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CH677665A5 - - Google Patents

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Publication number
CH677665A5
CH677665A5 CH4314/87A CH431487A CH677665A5 CH 677665 A5 CH677665 A5 CH 677665A5 CH 4314/87 A CH4314/87 A CH 4314/87A CH 431487 A CH431487 A CH 431487A CH 677665 A5 CH677665 A5 CH 677665A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
formula
alkyl
hydrogen
group
compound
Prior art date
Application number
CH4314/87A
Other languages
English (en)
Inventor
Lajos Dr Avar
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of CH677665A5 publication Critical patent/CH677665A5/de

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/56—Nitrogen atoms
    • C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

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CH 677 665 A5
Beschreibung
Gegenstand der Erfindung sind die Verbindungen der Formel I
CD,
worin R Wasserstoff, Sauerstoff, Ci_8-Alkyl oder eine Gruppe der Formel -cor5,
die beiden Rt unabhängig voneinander, eine Gruppe der Formel -ch3 oder -ch2-(Ct-4-Alkyl) oder zusammen eine Gruppe der Formel -(CH2)s-,
die beiden R2 unabhängig voneinander und von Ri eine der Bedeutungen von Rt,
alle R3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Ci-4-Alkyt,
R4 eine Gruppe der Formel -OH, -O-(ch2)x-CO-ri0 oder -CO-X-r20,
Rs -C(R3)=ch2, Ci-e-Alkyl, Phenyl, Benzyl, Benzoyl, Carboxyl oder eine Gruppe der Formel -CO-O-Ci-4-AlkyI oder-NRrRB,
r7 Wasserstoff, Ci-12-Alkyl, Cs-e-Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl-Ct_+-alkyl oder Ci-12-Alkylphenyl, Rs Wasserstoff oder Ci-12-Alkyl,
Rro eine Gruppe der Formel -O-R« oder -N«~
r11 Ct-12-Alkyl, Hydroxy-Ci-12-alkyI, Phenyl-Ci-12-aIkyl oder eine Gruppe der Formel a worin R die obige Bedeutung besitzt,
r12 Ci-12-Alkyl oder eine Gruppe der obigen Formel a,
Ris Wasserstoff oder Methyl,
r20 Wasserstoff, Ci-22-Alkyl, das gegebenenfalls bis zu drei Substituenten aus der Gruppe Halogen, Hydroxy oder Ci-4-AIkoxy tragen kann,
n = 1 oder 2,
X = eine Sauerstoff- oder -NH-Brücke und x eine ganze Zahl von 1-6 bedeuten, die sich ausgezeichnet als Stabilisatoren fur polymere Substanzen eignen. Vorzugsweise bedeuten in Formel I, jeweils unabhängig von den übrigen Substituenten
R Wasserstoff, Ci_4-Aikyl, Ci-4-Alkyl-carbonyl, oder Acryloyl,
alle Rt und Ra Methyl,
alle Rg Wasserstoff oder Methyl, insbesondere Wasserstoff,
R4 Hydroxyl, Ct-6-Alkoxy-carbonyl-Ci-3-alkoxy oder Carboxyl, insbesondere Hydroxyl Ci-4-AIkoxy-carbonyl-Ct-2-Alkoxy.
Alle genannten Alkyl- und Alkoxygruppen enthalten in den besonders bevorzugten Verbindungen der Formel 1 1 oder 2 Kûhlenstoffatome. Unter Halogen ist vorzugsweise Chlor oder Brom, insbesondere Chlor zu verstehen. Die Alkyl- und Alkoxygruppen können, wenn sie mehr als 2 Kohlenstoffatome enthalten auch verzweigt sein.
Das Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel I ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II
(a),
r ~ r.
f
N - CO - CO - 0 - C1_4-Alkyl
"3
(II)
r-n )— n
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mit einer Verbindung der Formel III
u bei erhöhter Temperatur kondensiert.
Im allgemeinen führt man die Kondensation bei Temperaturen zwischen 40 und 150°G insbesondere zwischen 100 und 130°C und bei einem pH zwischen 5 und 7 durch.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Stabilisieren von Kunststoffen gegen den Abbau durch Licht, Oxidation und Wärme, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man den zu stabilisierenden Kunststoffen eine Verbindung der Formel I in einer Konzentration von 0,01 bis 5 Gewichtsprozenten, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gewichtsprozenten vor, während oder nach der Polymerbildung zusetzt. Die Verbindungen der Formel I wirken vor allem als Lichtschutzmittel. Die Erfindung betrifft auch stabilisierte Kunststoffe, die 0,01-5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02-2 Gew.-% einer Verbindung der Formel I enthalten, sowie Mittel, z.B. sogenannte Masterbatches, welche eine Verbindung der Formel I in einer Konzentration von 20 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 60 Gew.-% enthalten.
Besonders zahlreich sind die Anwendungsmöglichkeiten im Kunststoffsektor. So beispielsweise für Polyolefine, insbesondere Polyäthylen und Polypropylen, Äthyien/Propylencopolymere, Polybutylen sowie Polystyrol, chloriertes Polyäthylen sowie Polyvinylchlorid, Polyester, Polycarbonat, Polymethyl-methacrylate, Polyphenylenoxide, Polyamide wie Nylon, Polyurethane, Polypropylenoxid, Polyacetate, Phenol-Formaldehydharze, Epoxidharze, Polyacrylnitril und entsprechende Copolymerisate sowie ABS-Terpolymere. Vorzugsweise verwendet man die erfindungsgemässen Verbindungen zum Stabilisieren voti Polypropylen, Polyäthylen inkl. hochmolekularem Polyäthylen, Äthylen/Propyien-Copolymeren, Polyvinylchlorid, Polyester, Polyamid, Polyurethanen, Polyacrylnitril, ABS-Terpolymeren von Acrylester, Styrol und Acrylnitril, Copolymeren von Styrol und Acrylnitril oder Styrol und Butadien, vorzugsweise für Polypropylen, Polyäthylen. Äthyien/Propylencopolymere.
Es können auch Naturstoffe stabilisiert werden, beispielsweise Kautschuk, sowie auch Schmieröle.
Die Einverleibung oder die Beschickung der zu schützenden Materialien erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Ein besonders wichtiges Anwendungsverfahren besteht in der innigen Vermischung eines Kunststoffes mit den neuen Verbindungen in der Schmelze z.B. in einem Kneter oder durch Extrudieren, Spritzgiessen, Blasformen, Verspinnen zu entsprechenden Artikeln. Vorzugsweise setzt man Polypropylen oder Polyäthylen in Granulatform, Gries- oder Pulverform ein. Beim Verarbeiten z.B. durch Extrusion, Spritzguss, Rotationsguss oder durch Blasformen erhält man beispielsweise Folien, Filme, Schläuche, Rohre, Behälter, Flaschen, Profilteile, Fäden, Bändchen oder auch Schäume. Man kann auch Metalldrähte mit der Polymerschmelze mittels eines geeigneten Extruders überziehen.
Die Kunststoffe müssen nicht unbedingt fertig polymerisiert bzw. kondensiert sein, bevor die Vermischung mit den erfindungsgemässen Verbindungen erfolgt. Man kann auch Monomere oder Vorpolymerisate bzw. Vorkondensate mit den erfindungsgemässen Stabilisatoren vermischen und erst nachher beim oder nach dem Kondensieren oder Polymerisieren den Kunststoff in die endgültige Form überführen.
Die neuen Stabilisatoren können in fester Form (100%), aber in vielen Fällen auch als Lösungsmittel (in 20- bis 80prozentiger Konzentration) oder als wässrige Dispersion eingesetzt werden.
Neben den Verbindungen der Formel l können den Kunststoffen noch weitere Stabilisatoren zugesetzt werden. Solche weiteren Verbindungen sind z.B. andere N-unsubstituierte oder N-substituierte (Alkyl- oder Acyl-substituiert) 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidinverbindungen (insbesondere 2,2,6,6-Tetrame-thylpiperidinverbindungen), Antioxidantien auf der Basis sterisch gehinderter Phenole oder Phosphor enthaltende Co-Stabilisatoren sterisch gehinderter Phenole oder Phosphor enthaltende Co-Stabilisato-ren oder eine Mischung von geeigneten sterisch gehinderten Phenolen und Schwefel und/oder Phosphor enthaltenden Verbindungen. Solche Verbindungen sind z.B. Benzofuranon(2)- und/oder Indo-Iinon(2)-Verbindungen, sterisch gehinderte Phenole wie ß-(4-Hydroxy-3,5-ditert.-butyiphenyl)pro-pionsäurestearylester, Tetrakis-[methyIen-3-(3S5'-ditert.-butyl-4-hydroxy-phenyl-)-propionat]-me-
than 1,3I3-tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-butan, 1,3,5-Tris(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl-benzyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-(1 H, 3H, 5H)-trion, Bis-(4tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylben-zyI)-dithiolterephthalat, Tris-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzyl-iso-cyanurat, Triester der ß-(4-Hy-droxy-3,5-ditert.-butyl-phenyl)-propionsäure mit 1,3,4-Tris(2-hydroxyäthyl)-5-triazin-2,4,6-(1 H, 3H, 5H)-trion, Bis [3,3-bis-(4'-hydroxy-3-tert.-butylphenyl)-butansäure]-glykoIester, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-tris-(3,5-ditert.-butyi-4-hydroxybenzyl-)-benzoI, 2,2'-Methyien-bis-(4-methyl-6-tert.-
butylphenylj-terephthalat, 4,4-Methyien-bis-(2,6-ditert.-butyiphenol), 4,4'-Butyliden-bis-(-tert.-butyl-meta-kresol), 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert.-butyl-phenol). Auch antioxidativ wirkende Co-Stabili-satoren können zugegeben werden, z.B. schwefelhaltige Verbindungen, z.B. Distearylthiodipropionat,
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Dilaurylthiodipropionat, Tetrakis-(methyIen-3-hexyl-thiopropionat)-methan, Tetrakis-(methyIen-3-do-decyl-thiopropionat)-methan und Dioctadecyldîsulfid oder phosphorhaltige Verbindungen z.B. Trinonyl-phenylphosphite; 4,9-Di-stearyl-3,5,8,10-tetraoxadiphosphaspiroundecan, Tris-(2,4-ditert.-butyl-phenyi)-phosphonitoderTetrakis-(2,4-ditert.-butylphenyl)-4,4'-biphenylylen-diphosphonite.
Die erfindungsgemässen Verbindungen und deren oben erwähnte Mischungen kann man auch in Gegenwart weiterer Additive verwenden. Solche sind an sich bekannt und z.B. in der DOS 2 606 358 beschrieben. Diese gehören z.B. zur Gruppe der Aminoarylverbindungen, der UV-Absorber und Lichtschutzmittel wie die 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, 2-Hydroxy-benzophenone, 1,3-Bis-2'-hydroxy-benzoyl-benzole, Saiicylate, Zimtsäureester, Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, sterisch gehinderte Amine, Oxalsäureamide.
Die erfindungsgemässen Verbindungen können auch in photopolymerisierbaren Substraten, die für die Photopolymerisation Photoinitiatoren enthalten, verwendet werden. Die Art des anwesenden Photoinitiators ist nicht kritisch.
Weitere Additive, z.B. Flammschutzmittel, Antistatika und weitere an sich bekannte Zusätze können ebenfalls anwesend sein, vor allem solche der Formel (VII)
worin R21 und r22 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-e-Alkyl, Ci_i2-Alkoxy, Ci_i2-Alkylthio, Phenoxy oder Phenylthio, wobei jedoch nur eines von r21 und r22 Alkylthio, Phenoxy oder Phenylthio sein darf, r23 Wasserstoff, Ct-s-Alkyl und R24 Ce-22-Alkyl oder Ce-sa-Alkoxy bedeuten.
Die erfindungsgemässen Verbindungen dienen, wie bereits erwähnt, zum Stabilisieren von polymeren organischen Materialien gegen die Einwirkung von Licht und Bewetterung. Bevorzugt ist die Anwendung der Verbindungen zum Stabilisieren von polymeren Materialien, welche in Form dünner Schichten vorliegen, z.B. in Form von Lacken, Anstrichen und Überzügen aller Art.
Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Verbindungen der Formel I zum Stabilisieren von Autolacken aller Art, welche auf Metall- oder Kunststoffteilen aufgebracht sind. Als Beispiele kommen Metalleffekt-, Uni- oder Klarlacke auf Basis heissvemetzbarer Alkyd-, Acryl- oder Melaminharze in Frage, welche bei Temperaturen von vorzugsweise über 80°C eingebrannt bzw. ausgehärtet werden (sog. Einbrennlacke), wobei die Aushärtung zusätzlich durch Anwendung saurer Katalysatoren beschleunigt werden kann.
Unter dem Begriff heissvernetzbare Alkyd-, Acryl- oder Melaminharze werden solche bevorzugt verstanden, welche als Bindemittel enthalten: Kombinationen aus ölmodifizierten Polyesterharzen (Ölalkydharze) und Melamin-Formaldehyd-Harzen oder Kombinationen aus fremdvernetzenden Po-lyacrylatharzen und Melamin-Formaldehyd-Harzen oder Kombinationen aus gesättigten Polyacrylathar-zen oder auch Polyacrytatharzen mit einpolymerisiertem Styrol,
Als weitere Beispiele kommen Zweikomponentenklarlacke, bestehend aus hydroxylgruppenhaltigem Acrylatharz und aliphatischen oder aromatischen Isocyanaten in Frage. Zu nennen sind auch Zweikomponentenlacke, bestehend aus hydroxylgruppenhaltigen Polyesterharzen und/oder Polyätherharzen, gehärtet mit aliphatischen oder aromatischen Isocyanaten. Diese sogenannten 2-Komponenten-PoIy-urethanlacke werden bevorzugt bei Temperaturen von 60-120°C ausgehärtet.
Weitere Beispiele sind thermoplastische Polyacrylatharze. Für Autolack sind vor allem die thermoplastischen Polyacrylatharze oder fremdvernetzende Polyacrylatharze in Kombinationen mit Butanol-ver-ätherten Melaminharzen von Bedeutung sowie auch hydroxygruppenhaltige Polyacrylatharze, gehärtet mit aliphatischen Isocyanaten. Fremdvernetzende Polyacrylatharze sind z.B. beschrieben in H. Kittl, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, Berlin, Bd. I, Teil 2, Seite 712 oder auch im USP 3 062 763. Dabei können die Lacke als 1- oder 2-Schicht-Lacke appliziert sein, wobei unter 2-Schicht-Lacken solche verstanden werden, welche durch Aufspritzen eines Klarlackes auf den Metalleffekt oder unipigmentierten Grundlack erhalten werden. Solche Fahrzeuglackierungen sind bekannt.
Die erfindungsgemässen Verbindungen sind bevorzugt geeignet für die Verwendung vor allem in ZweisGhichtlackierungen z.B. Metallisé-Lackierungen für Automobile. Solche Lacke, die mit einer erfindungsgemässen Zubereitung stabilisiert sind, sind Gegenstand der Erfindung. Die erfindungsgemässen Verbindungen sind dabei im pigmentierten Grundlack und/oder Klarlack enthalten, vorzugsweise im Klarlack.
In der Praxis liegen die erfindungsgemäss zu stabilisierenden Lacke als Lösungen in organischen Lösungsmitteln (sog. Nasslacke) vor, wobei der Bindemittelgehalt z.B. zwischen ca. 35% («low solid Lacke») und ca. 70% («high solid Lacke») betragen kann. Die Lackbindemittel können jedoch auch in Form wässriger Emulsionen oder Suspensionen vorliegen (sog. Wasserlacke), wobei die Bindemittelan4
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teile bevorzugt 20-30% betragen. Ebenso kommen die an sich bekannten Pulveriacke zum Stabilisieren mit den erfindungsgemässen Verbindungen in Frage.
Die erfindungsgemässen Verbindungen werden in die Nass- oder Pulverlacke vor dem Einbrennen bzw. Aushärten eingemischt. Vorzugsweise verwendet man die Verbindungen der Formel I in flüssiger Form oder in flüssigen Zubereitungen, welche volumetrisch schnell und genau dosiert in flüssige Lacksysteme eingebracht werden können.
Besonders geeignet für die Einbringungen in Lacke mittels Einrühren sind hochkonzentrierte Lösungen, z.B. in flüssigen Kohlenwasserstoffen, die im allgemeinen mindestens 40% und vorzugsweise 60-80% der Verbindung der Formel l (bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung) enthalten.
Die Konzentration der Verbindungen) der Formel I ist in der eingebrannten Lackierung vorzugsweise 0.01-5 Gewichtsprozent und insbesondere 0.2-2 Gewichtsprozent.
In diesem Sinne betrifft die Erfindung auch ein Verfahren zum Stabilisieren von polymeren organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, dass man diesen eine Verbindung der Formel I oder ein Gemisch solcher Verbindungen in fester oder gelöster Form zusetzt.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die angegebenen Volumenteile entsprechen dem Volumen eines Gewichtsteiles Wasser. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
Herstellung der Verbindung der Formel 1 a
128,2 Teile der Verbindung der Formel I b
CHß^CH
H - S> NH - CO - CO -GC2H5 (1 b).
54,6 Teile ortho-Aminophenol und 1,7 Teile Tetrabutyl-orthotitanat werden in 200 Volumenteilen Chlorbenzol gelöst und beiHO bis 115° 6 Stunden gerührt, darauf gekühlt, die zähflüssige braune Masse mit 100 Volumenteilen Aceton verdünnt und das Ganze bei 10° unter Vakuum getrocknet. Das erhaltene Produkt wird mit Aceton gewaschen und bei 80° getrocknet. Es hat einen Schmelzpunkt von 216-218°.
Beispiel 2
Herstellung der Verbindung der Formel 2 a
16,0 Teile der Verbindung der Formel 1 a (Beispiel 1), 50 Volumenteile Aceton, 12,4 Teile Kaliumcarbonat 0,5 Teile Kaliumjodid und 6,75 Teile Chloressigsäureäthylester werden bei 50 bis 52° 30 Stunden gerührt, von eventuellen Unreinheiten abfiltriert, das gelblich-orange Filtrat in Aceton gelöst, mit Bleichmittel behandelt, filtriert, das Filtrat in Wässer gegossen, der entstandene Niederschlag abfiltriert, in Toluol gelöst und mit Hexan versetzt, wobei die Verbindung der Formel 2 a ausfällt. Nach Filtrieren und Trocknen hat sie einen Schmelzpunkt von 112 bis 114°.
Die Verbindung der Formel 3a
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RR
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C%^CH3
H-N~~YhNH - CO - CO - NH -^0^-COOH (3 a)
CÈL \Ho
3 3 Beispiel 3,
wird in Analogie zur Arbeitsvorschrift des Beispiels 1 oder 2 hergestellt.
Die Verbindung der Formel 4 a cVc^
H3C -CO- N y—NH - CO - CO - NH-0-COOH (4 a)
c£x:h0
3
ï3 _ Beispiel 4,
wird durch Acylieren (nach bekannten Methoden) der Verbindung der Formel 3a mit Essigsäureanhydrid hergestellt.
Beispiel 5
89,5 Teile der mit Äthylalkohol veresterten Verbindung der Formel 4 a, gemäss Beispiel 4' (= Verbindung 5a) werden mit 33,7 Teilen ortho-Aminophenol und 0,5 Teilen Borsäure in 120 Vol.Teilen Xylol gelöst, 6 Stunden bei 125-128» gerührt, wobei 22 Volumenteile Äthanol abdestillieren und das gebildete Produkt teilweise ausfällt. Die verbleibende Reaktionsmasse wird bei 5° im Vakuum getrocknet, der Rückstand mit Aceton und Wasser gewaschen und getrocknet. Das so erhaltene beigefarbene Produkt der Formel 5 b
CHo CH_
-</ 3
0H
h3g
- CO- £>
'wh - co - co
- nh—
(5 b)
weist einen Schmelzpunkt von 227-229° auf.
In Analogie zu den Angaben im Beispiel 2 kann aus der Verbindung der Formel 5 b mit Chloressigsäureäthylester die Verbindung der Formel 5 c
CHo CH
\n
H3C - CO - N
0CH2C00C2H5
nh - co - co - nh—(o
(5 c)
hergestellt werden, die einen Schmelzpunkt von 116-117° aufweist.
Die Verbindung der Formel 5 c kann auch aus der Verbindung der Formel 2a (Beispiel 2), durch Acylieren mit Essigsäureanhydrid (in Analogie zu bekannten Methoden) hergestellt werden.
Beispiel 6
Die Verbindung der Formel 6 a
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C%/Ïï3
OCH2COOC8H17
H5C2— NH - C0 - 00 - NH—<6 a>
ch3 cïï3
wird durch Umesterung (nach bekannten Methoden) mit Octylalkohol und Umsetzung des so erhaltenen Esters im Dimethylformamid mit Äthyljodid, in Gegenwart von Kaliumcarbonat, nach der im Journ. of Polymer Science-Polymer Chemistry Edition (1985), Vol. 23, pp. 1477-1491 beschriebenen Methode, hergestellt.
Beispiel 7 bis 23 Die Verbindungen der Formel worin Ru = -c2h5 (Bsp. 7), -CsHir (Bsp. 8), -c4h9 (Bsp. 9) und -c12h25 (Bsp. 10), der Formel
C\/H3
H-0-
GH3 3
0CH2C00R1;l m - CO - CO - NH CH,
H -N
NH - CO - CO - NH -0CH2C00R n ,
worin r11 = -c4h9 (Bsp. 11) und -c11h25 (Bsp. 12), der Formel worin r11 = -C2H5 (Bsp. 13) und -C8hi7 (Bsp. 14), der Formel
CH3 CH.
x/ 3
H
-N ^—NH -
CH^C^
CO - CO - NH -<OyCB3,
OCH„COOR
11
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0ch2c00r x1
h'3c-n )— nh - co - co - nh
worin Rfi= -c2h5 (Bsp. 15), -c4h9 (Bsp.16), —CsHi7 (Bsp.17) und -c12h25 (Bsp.18), der Formel
und der Formel
QGH.COOG-H-^ 0 2 5
h^cg -co- n >— nh - co - co - nh
/V <«3
Beispiel 19,
CH. CH
3/ 3
nh - co - co - nh
0CH2C00R us worin Rii=
—CH3 (Bsp. 20),
-c2h5 (Bsp. 21),
-CaHiz (Bsp. 22) und -c12h25 (Bsp. 23)
werden in Analogie zu den Arbeitsweisen der vorhergehenden Beispiele synthetisiert.
ANWENDUNGSBEISPIEL A
Ein Klarlack der Zusammensetzung 80 Teile Viacryl SC 344 (50%ige Lösung eines Acrylharzes, Fa. Vianova),
13,9 Teile Maprenal MF 80 (72%ige Lösung eines Melaminharzes, Fa. Hoechst),
4,1 Teile Byketol OK (Verlaufmittel der Fa. Byk-Malinckrodt)
wird vorgelegt und mit 2 Teilen der Verbindung 1a aus Beispiel 1 versetzt. Nach 1 Minute ist das Lichtschutzmittelsystem im Lack gelöst. Der Lack wird auf übliche Weise nach dem 2-Schichtverfahren auf einem Metallic- oder unipigmentierten Grundlack nass-in-nass mit einer Schichtdicke von 30 bis 40 um aufgespritzt und bei 140° 30 Minuten ausgehärtet. Die erhaltene Lackierung zeigt ausgezeichnete Beständigkeit gegen UV-Licht und Bewetterung.
ANWENDUNGSBEISPIEL B
In einem Klarlack der Zusammensetzung 29,5 Teile Setalux C-1502 XX-60 (60%ige Lösung eines Acrylharzes, Fa. Synthese B.V,),
39,2 Teile Setalux C-1382 BX-45 (45%ige Lösung eines Acrylharzes, Fa. Synthese B.V.),
21,4 Teile Setamine US-139 BB-70 (70%ige Lösung eines Melaminharzes Fa. Synthese B.V.),
2,5 Teile Baysilonöl OL (2% in Xylol, Fa. Bayer) und 7,4 Teile Depanol Y, Lösungsmittel der Fa. Hoechst werden 2,5 Teile der Verbindung 1 a aus Beispiel 1 und 2 Teile eines sauren Katalysators auf Phosphor8
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säurebasis (Typ; Catalyst 296-9 der Fa. Am.Cyanamid) eingerührt und homogen verteilt. Der Lack wird danach auf übliche Weise nach dem 2-Schichtverfahren auf einen Metallic- oder unipigmentierten Grundlack nass-in-nass mit einer Schichtdicke von 30 bis 40 um aufgespritzt und bei 110° 20 Minuten ausgehärtet. Die erhaltene Lackierung zeigt ausgezeichnete Beständigkeit gegen UV-Licht und Bewetterung.
ANWENDUNGSBEISPIEL C
Ein Klarlack der Zusammensetzung 75 Telle Macrynal SH 510 N (hydroxylgruppenhaltiges Acrylharz der Fa. Bayer),
2 Teile Baysilonöl A (1%ige Lösung in Xylol),
0,3 Teile Dibutylzinnlaurat,
0,35 Teile Diäthanolamin,
5,0 Teile Äthylglykolacetat,
5,0 Teile Solvesso 100,
6,0 Teile Xylol und 6,35 Teile Butylacetat wird mit 2,5 Teilen der Verbindung 1a gemäss Beispiel 1 und 30 Teilen Desmodur N 75 (Fa. Bayer) versetzt. Die homogene Mischung wird danach auf übliche Weise nach dem 2-Schicht-Verfahren auf einen Metallic- oder unipigmentierten Grundlack nass-in-nass mit einer Schichtdicke von 30 bis 40 um aufgespritzt und bei 80-90° 20 Minuten ausgehärtet. Die erhaltene 2K-PUR-Lackierung zeigt ausgezeichnete Beständigkeit gegen UV-Licht und Bewetterung.
ANWENDUNGSBEISPIEL D
Ein uni-weiss pigmentierter Lack der Zusammensetzung 14,30 Teile Setamin US-132 BB-70 (70%ige Lösung eines Melaminharzes der Fa. Synthese B.V.), 57,15 Teile Setal 84 W.70 (70%ige Lösung eines Alkydharzes der Fa. Synthese B.V.),
7,70 Teile n-ButanoI,
1,85 Teile Butylglykolacetat,
9,50 Teile Solvesso 100,
0,50 Teile Xylol und 25 Teile Titandioxid vom Rutiltyp wird mit 1,8 Teilen der Verbindung 1a aus Beispiel 1 versetzt. Der Lack wird auf übliche Weise auf ein grundiertes Blech, auf dem zuvor ein Füller in eine Schichtdicke von 20-30 jim eingebrannt wurde, aufgespritzt und nach einer Ablüftzeit von 30 Minuten bei Raumtemperatur, bei 120° 30 Minuten eingebrannt. Die erhaltene Lackierung zeigt sehr gute Beständigkeit gegen UV-Licht- und Bewetterung, -
An Stelle des Produktes 1 a kann in den Anwendungsbeispielen A bis D jedes beliebige Produkt der Beispiele 2 bis 23 mit etwa gleichem Erfolg verwendet werden.

Claims (8)

Patentansprüche
1. Die Verbindungen der allgemeinen Formel I
worin R Wasserstoff, Sauerstoff, Ci-s-Alkyl oder eine Gruppe der Formel -cor5,
die beiden Ri unabhängig voneinander, eine Gruppe der Formel -ch3 oder -ch2-(Ci_4-AlkyI) oder zusammen eine Gruppe der Formel -(ch2)s-,
die beiden R2 unabhängig voneinander und von Ri eine der Bedeutungen von Rt,
alle R3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Ci-4-Alkyl,
R4 eine Gruppe der Formel -OH, -O-(ch2)x-CO-Ri0 oder-O-X-r20,
Rs -C(R3)=CH2, Ci-6-Alkyl, Phenyl, Benzyl, Benzoyl, Carboxyl oder eine Gruppe der Formel -CO-O-Ci_4-Alkyl oder-nr7r8,
r7 Wasserstoff, Ci-12-Alkyl, Cs-e-Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl c1-4 alkyl oder Ci-12-Alkylphenyl, Ra Wassertstoff oder Ci_i2-Alkyl,
9
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
fin
CH 677 665 A5
Rio eine Gruppe der Formel -O-Rn oder -N R^ ?
Rit Ci-12-Alkyl, Hydroxy-Ci-i2-alkyl, Phenyl-Ci-12-alkyl oder eine Gruppe der Formel a
C\3^CH3
- R
^«3
(a),
worin R die obige Bedeutung besitzt,
Ria Ci-12-Alkyl oder eine Gruppe der obigen Formel a,
Ris Wasserstoff oder Methyl,
Rzo Wasserstoff, Gi-22-Alkyl, das gegebenenfalls bis zu drei Substituenten aus der Gruppe Halogen, Hydroxy oder Ci_4-Alkoxy tragen kann,
n = 1 oder2
X = eine Sauerstoff- oder-NH-Brücke und x eine ganze Zahl von 1-6 bedeuten.
2. Die Verbindungen der allgemeinen Formel I, gemäss Anspruch 1, worin R Wasserstoff, Ci_4-Alkyl, Ci_4-Alkyl-carbonyI oder Acryloyl,
alle Rt und R2 Methyl,
alle r3 Wasserstoff oder Methyl, vorzugsweise Wasserstoff und
R4 Hydroxyl, Ci-6-Alkoxy-carbonyl-Ci-3-alkoxy oder Carboxyl, vorzugsweise Hydroxyl oder Ci-4-Alk-oxy-oarbonyl-Ci-2-alkoxy bedeuten.
3. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II
bei erhöhter Temperatur kondensiert.
4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kondensation bei Temperaturen zwischen 40 und 150°C und bei einem pH zwischen 5 und 7 durchführt.
5. Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel I, gemäss Anspruch 1 zum Stabilisieren poty-merer Substanzen und Lacke in der Masse gegen den Abbau durch Licht, Oxidation und Wärme.
6. Die unter Verwendung von 0,01 bis 5 Gew.-% einer Verbindung der Formel I, gemäss Anspruch 5 stabilisierten Kunststoffe und Lacke.
7» Die von 20 bis 80 Gew.-%, einer Verbindung der Formel I, gemäss Anspruch 1 enthaltenden Ma-sterbatches (=Wirkstoffkonzentrate).
8. Verfahren zum Stabilisieren von nicht textilen Kunststoffen in der Masse gegen den Abbau durch Licht, Oxidation und Wärme, dadurch gekennzeichnet, dass man den zu stabilisierenden Kunststoffen eine Verbindung der Formel I in einer Konzentration von 0,01 bis 5 Gew.-% vor, während oder nach der Polymerbildung zusetzt.
N - CO - CO - 0 - C1_4-Alkyl mit einer Verbindung der Formel III
10
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3583780D1 (de) * 1984-08-31 1991-09-19 Otsuka Pharma Co Ltd 2,3-dihydro-1h-inden-derivate, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende pharmazeutische zusammensetzungen.
US4983738A (en) * 1987-08-12 1991-01-08 Atochem North America, Inc. Reactive hindered amine light stabilizers
US5101033A (en) * 1987-08-12 1992-03-31 Atochem North America, Inc. Process for preparing reactive hindered amine light stabilizers
US5300545A (en) * 1987-08-12 1994-04-05 Elf Atochem North America, Inc. Process for stabilizing polymer compositions against heat or light effects
US4980420A (en) * 1987-08-12 1990-12-25 Atochem North America, Inc. Benzotriazole and oxanilide UV absorber hydrazides
US5233047A (en) * 1987-08-12 1993-08-03 Elf Atochem North America, Inc. Benzotriazole UV absorber hydrazides
US5214147A (en) * 1987-08-12 1993-05-25 Elf Atochem North America, Inc. Process for preparing reactive hindered amine light stabilizers
CA2030310A1 (en) * 1989-12-22 1991-06-23 Ronald E. Macleay Derivatives of n-hals-substituted amic acid hydrazides
GB9103415D0 (en) * 1991-02-19 1991-04-03 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
US5214085A (en) * 1992-02-03 1993-05-25 General Electric Company Abrasion-resistant coating compositions with improved weatherability

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1492494A (en) * 1975-05-28 1977-11-23 Sankyo Co Derivatives of 4-aminopiperidine
SU712422A1 (ru) * 1978-06-30 1980-01-30 Киевский технологический институт легкой промышленности Термопластична формовочна композици
IT1214600B (it) * 1985-04-22 1990-01-18 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici utilizzabili come stabilizzanti per polimeri sintetici.
FR2587340B1 (fr) * 1985-09-13 1990-04-20 Sandoz Sa Nouvelles tetraalkylpiperidines, leur preparation et leur utilisation comme stabilisants des matieres polymeres
GB8522666D0 (en) 1985-09-13 1985-10-16 Sandoz Ltd Organic compounds
DE3630762A1 (de) * 1985-09-13 1987-03-19 Sandoz Ag 2,2,6,6-tetraalkylpiperidin-oxalsaeureamide

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