CH670912A5

CH670912A5 -

Info

Publication number: CH670912A5
Application number: CH3064/86A
Authority: CH
Inventors: Hansrudolf Dr Schwander
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1986-07-30
Filing date: 1986-07-30
Publication date: 1989-07-14
Also published as: DE3724836A1; GB8717515D0; GB2193723A; FR2602365A1; GB2193723B; JPS6339390A

Description

BESCHREIBUNG DESCRIPTION

Die Erfindung betrifft neue Anthrachinon-Verbindungen sowie optische Aufzeichnungsmedien, die diese enthalten. The invention relates to new anthraquinone compounds and optical recording media containing them.

Optische Aufzeichnungsträger/Aufzeichnungsmedien zur Speicherung von Daten sind bekannt. Sie sind im allgemeinen aufgebaut aus einem Träger, z. B. aus Glas oder aus einem geeigneten Kunststoff, und einer sich darauf befindlichen lichtabsorbierenden Schicht. Optical recording media / recording media for storing data are known. They are generally made up of a carrier, e.g. B. of glass or a suitable plastic, and a light-absorbing layer located thereon.

Das Aufzeichnen der Daten erfolgt durch Bestrahlung des Mediums mit sichtbarem Licht bestimmter Wellenlängen und Intensität oder mit anderen geeigneten energiereichen Strahlen, wobei die lichtabsorbierende Schicht an den bestrahlten Stellen eine physikalische Veränderung erfährt. Infolge der Absorption tritt an den bestrahlten Stellen eine lokale Erwärmung auf, und es kann dort z. B. zu einer Verfärbung oder Zerstörung (Entfärbung) der Schicht kommen. Ferner können an den bestrahlten Stellen durch Verdampfen, Erweichen/Schmelzen Vertiefungen in der Schicht erzeugt werden. Beim optischen Abtasten des Trägers tritt an den «beschriebenen» Stellen eine Änderung der Intensität des reflektierten Lichtes ein; diese Intensitätsänderungen eignen sich dazu, aufgezeichnete Informationen abzurufen, d. h., sie lesbar zu machen. The data is recorded by irradiating the medium with visible light of certain wavelengths and intensities or with other suitable high-energy rays, the light-absorbing layer undergoing a physical change at the irradiated points. As a result of absorption, local warming occurs at the irradiated areas, and z. B. discoloration or destruction (discoloration) of the layer. Furthermore, depressions can be produced in the layer at the irradiated points by evaporation, softening / melting. When the wearer is optically scanned, a change in the intensity of the reflected light occurs at the “described” points; these changes in intensity are useful for retrieving recorded information; that is, to make it readable.

Aus der DE-OS 3 510 361 ist bereits ein Aufzeichnungsträger bekannt, welcher Anthrachinonfarbstoffe als lichtabsorbierende Schicht enthält. Dieser Träger kann z. B. mit einem He-Ne-Laser beschrieben werden. A recording medium is already known from DE-OS 3 510 361, which contains anthraquinone dyes as the light-absorbing layer. This carrier can e.g. B. with a He-Ne laser.

Es wurde nun gefunden, dass man Aufzeichnungsmedien mit einer besonders guten Eignung für das Beschreiben und Lesen mit Lasern erhält, wenn deren lichtabsorbierende Schicht ganz bestimmte Anthrachinon-Verbindungen aufweist bzw. aus diesen besteht. It has now been found that recording media with a particularly good suitability for writing and reading with lasers are obtained if their light-absorbing layer has very specific anthraquinone compounds or consists of these.

Die Erfindung betrifft dementsprechend ein optisches Aufzeichnungsmedium, welches mittels der Strahlung einer Lichtquelle beschreibbar und lesbar ist, aufgebaut aus a) einem Träger, The invention accordingly relates to an optical recording medium which can be written on and read by means of the radiation from a light source, constructed from a) a support,

b) einer lichtabsorbierenden Schicht und gegebenenfalls b) a light-absorbing layer and optionally

3 3rd

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c) einer lichtreflektierenden Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass die lichtabsorbierende Schicht aus mindestens einer Verbindung der Formel c) a light-reflecting layer, characterized in that the light-absorbing layer consists of at least one compound of the formula

.Yi ff F \ K .Yi ff F \ K

\A /\.A/C1 '"'Nfa \ A /\.A/C1 '"' Nfa

(1) (1)

• • • •

I II II I « • I II II I «•

besteht oder mindestens eine dieser Verbindungen enthält, wobei X Wasserstoff oder Brom bedeutet und Yi und Y2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder nicht-ionogene Substituenten sind. exists or contains at least one of these compounds, where X is hydrogen or bromine and Yi and Y2 are independently hydrogen or nonionic substituents.

Y1 und Y2 haben als nicht-ionogene Substituenten z. B. die folgenden Bedeutungen: Ci-C4-Alkyl, worunter generell in dieser Anmeldung Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl oder n-, sec.- oder tert.-Butyl zu verstehen ist, Ci-Gt-Alkoxy, welches Methoxy, Ethoxy, n- oder iso-Propoxy oder n-, sec.- oder tert.-Butoxy umfasst, Halogen wie Brom und Chlor, Phenoxy, welches gegebenenfalls durch eine oder mehrere C1-C4-Alkylgruppen, insbesondere Methylgruppen, substituiert ist, Benzoylaminomethylen, welches gegebenenfalls durch Halogen und hierbei insbesondere durch Chlor substituiert ist, Phenylthio oder Ci-Gt-Alkylthio, welches gegebenenfalls durch Hydroxy oder Ci-Gi-Alkoxy substituiert ist. Y1 and Y2 have z. B. the following meanings: Ci-C4-alkyl, which is generally understood in this application to mean methyl, ethyl, n- or iso-propyl or n-, sec- or tert-butyl, Ci-Gt-alkoxy, which Comprises methoxy, ethoxy, n- or iso-propoxy or n-, sec.- or tert.-butoxy, halogen such as bromine and chlorine, phenoxy, which is optionally substituted by one or more C1-C4-alkyl groups, in particular methyl groups, Benzoylaminomethylene, which is optionally substituted by halogen and in particular chlorine, phenylthio or Ci-Gt-alkylthio, which is optionally substituted by hydroxy or Ci-Gi-alkoxy.

Vorzugsweise stehen die Reste Y1 und Y2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Phenoxy, Ci-Ct-Alkylphenyloxy, Phenylthio, Hydroxy-Ci-C4-alkylthio oder Benzoylaminomethylen. The radicals Y1 and Y2 are independently of one another hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, phenoxy, Ci-Ct-alkylphenyloxy, phenylthio, hydroxy-Ci-C4-alkylthio or benzoylaminomethylene.

Y1 und Y2 können gleich oder vorzugsweise verschieden sein. Weiterhin ist es bevorzugt, dass Y1 Wasserstoff ist und Y2 eine der oben angegebenen Bedeutungen mit Ausnahme von Wasserstoff hat. Y1 and Y2 can be the same or preferably different. It is further preferred that Y1 is hydrogen and Y2 has one of the meanings given above with the exception of hydrogen.

Ist Y1 Wasserstoff und hat Y2 eine andere Bedeutung als Wasserstoff, so ist Y2 bevorzugt in p-Stellung zur Amino-gruppe im Phenylrest angeordnet. If Y1 is hydrogen and Y2 has a different meaning than hydrogen, Y2 is preferably arranged in the p-position to the amino group in the phenyl radical.

X steht für Wasserstoff oder vorzugsweise für Brom. X represents hydrogen or preferably bromine.

Die Verbindungen der Formel (1) sind neu. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher Anthrachinon-Verbindungen der zuvor angegebenen Formel (1), wobei für X, Y1 und Y2 die zuvor angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen gelten. The compounds of formula (1) are new. Another object of the invention therefore relates to anthraquinone compounds of the formula (1) given above, where the meanings and preferences given above apply to X, Y1 and Y2.

Die Verbindungen der Formel (1) können in an sich bekannter Weise erhalten werden, z. B. indem man eine Verbindung der Formel x ?H ff f1 rl vwv01 The compounds of formula (1) can be obtained in a manner known per se, e.g. B. by using a compound of the formula x? H ff f1 rl vwv01

I II II I j/VxA.A (2), I II II I j / VxA.A (2),

ÄH ä il wobei X Wasserstoff oder Brom bedeutet, mit einem Über-schuss einer Verbindung der Formel ÄH ä il where X is hydrogen or bromine, with an excess of a compound of the formula

/V ■-N, / V ■ -N,

(3), (3),

wobei Y1 und Y2 die zuvor angegebenen Bedeutungen haben, bei erhöhter Temperatur umsetzt. where Y1 and Y2 have the meanings given above, implemented at elevated temperature.

Die Umsetzung wird z. B. bei Temperaturen zwischen 50 und 160 °C und vorzugsweise zwischen 70 und 145 °C ausge-5 führt. The implementation is e.g. B. at temperatures between 50 and 160 ° C and preferably between 70 and 145 ° C leads-5.

Die Verbindungen der Formel (2) mit X = Wasserstoff sind bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden erhalten werden. The compounds of formula (2) with X = hydrogen are known or can be obtained by methods known per se.

Die Verbindungen der Formel (2) mit X = Brom können 10 in an sich bekannter Weise, z. B. durch Bromierung von 1,2,3,4-Tetrachlorchinizarin in saurem Medium mit elementarem Brom, erhalten werden. The compounds of formula (2) with X = bromine can 10 in a conventional manner, for. B. by bromination of 1,2,3,4-tetrachloroquinizarin in an acidic medium with elemental bromine.

Der Aufbau der Aufzeichnungsmedien ist an sich bekannt. The structure of the recording media is known per se.

Als Träger kommen z. B. Glasplatten oder -Scheiben sowie 15 Kunststoffplatten/-scheiben wie solche aus Polystyrol, Poly-carbonat und insbesondere aus Polymethylmethacrylat in Frage. As a carrier z. B. glass plates or panes and 15 plastic plates / panes such as those made of polystyrene, polycarbonate and in particular of polymethyl methacrylate in question.

Die erfindungsgemässen Aufzeichnungsmedien enthalten ausserdem bevorzugt eine lichtreflektierende Schicht, so dass 20 das eingestrahlte und durch die farbige Schicht wandernde Licht (soweit es nicht absorbiert wird) an der Reflektorschicht reflektiert wird und nochmals durch die gefärbte Schicht wandert. Dabei ist es vorteilhaft, in diesen Fällen der Farbstoffschicht die Dicke X/A (X = Wellenlänge des einge-25 strahlten Lichts) zu geben, da dann durch Interferenz eine besonders hohe Nutzung (Schwächung) des eingestrahlten Lichts erreicht wird. Bei Verwendung der erfindungsgemässen Anthrachinonfarbstoffe werden jedoch auch mit Schichtdicken, die deutlich unter X/4 liegen, sehr empf ind-30 liehe Aufzeichnungsträger erhalten, was überraschend ist. The recording media according to the invention also preferably contain a light-reflecting layer, so that the light which has been radiated in and migrates through the colored layer (insofar as it is not absorbed) is reflected on the reflector layer and migrates again through the colored layer. It is advantageous in these cases to give the dye layer the thickness X / A (X = wavelength of the incident light), since then a particularly high utilization (attenuation) of the incident light is achieved. When using the anthraquinone dyes according to the invention, however, very sensitive recording media are also obtained with layer thicknesses which are clearly below X / 4, which is surprising.

Geeignete lichtreflektierende Materialien sind z. B. Metalle wie Aluminium, Rhodium, Gold, Zinn, Blei, Suitable light reflecting materials are e.g. B. metals such as aluminum, rhodium, gold, tin, lead,

Wismut oder Kupfer; in Frage kommen auch dielektrische Spiegel. Bismuth or copper; Dielectric mirrors are also suitable.

35 Die lichtabsorbierende Schicht kann in einer Ausführungsform der erfindungsgemässen Aufzeichnungsmedien nur aus einer Verbindung der Formel (1) allein bestehen. In one embodiment of the recording media according to the invention, the light-absorbing layer can consist solely of a compound of the formula (1).

In einer weiteren Ausführungsform enthält die lichtabsorbierende Schicht neben der Verbindung der Formel ( 1 ) ein 40 thermoplastisches Bindemittel, z. B. Polystyrol, Polyvinyl-acetat, Polyvinylpyrrolidon, Celluloseacetatbutyrat, Polysul-fonamid, Polycarbonat oder Cellulosenitrat. In a further embodiment, the light-absorbing layer contains, in addition to the compound of formula (1), a thermoplastic binder, e.g. B. polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl pyrrolidone, cellulose acetate butyrate, polysulfonamide, polycarbonate or cellulose nitrate.

Die Dicke der lichtabsorbierenden Schicht kann in weiten Grenzen variieren; vorteilhaft ist eine Dicke von 5 bis 350 45 nm. Bevorzugt weist die lichtabsorbierende Schicht eine Dicke von 10 bis 200 nm auf. Besteht die lichtabsorbierende Schicht nur aus Farbstoff allein, so ist sie bevorzugt 10 bis 100 nm dick. The thickness of the light-absorbing layer can vary within wide limits; A thickness of 5 to 350 45 nm is advantageous. The light-absorbing layer preferably has a thickness of 10 to 200 nm. If the light-absorbing layer consists only of dye alone, it is preferably 10 to 100 nm thick.

Das erfindungsgemässe Aufzeichnungsmedium lässt sich 50 mit der fokussierten Strahlung einer Lichtquelle beschreiben und lesen. Als Lichtquellen kommen z. B. Laser und hierbei insbesondere solche in Frage, die im Wellenlängenbereich von 600 bis 850 nm emittieren. Beispiele sind der Ga-Al-As-Diodenlaser und insbesondere der He-Ne-Laser. 55 Die erfindungsgemäss für die lichtabsorbierende Schicht verwendeten Verbindungen der Formel (1) haben Farbstoffcharakter und weisen breite Absorptionsbanden mit einem Maximum im Wellenlängenbereich von etwa 620 bis 700 nm auf ; ihr Absorptionsbereich erstreckt sich langwellig bis zu 60 einer Wellenlänge von etwa 850 nm. The recording medium according to the invention can be written and read with the focused radiation of a light source. As light sources come e.g. B. lasers and in particular those that emit in the wavelength range from 600 to 850 nm. Examples are the Ga-Al-As diode laser and in particular the He-Ne laser. 55 The compounds of the formula (1) used according to the invention for the light-absorbing layer have the character of a dye and have broad absorption bands with a maximum in the wavelength range from about 620 to 700 nm; their absorption range extends up to 60 wavelengths of around 850 nm.

Aufgrund der geschilderten Absorptionseigenschaften weisen optische Aufzeichnungsmedien, die mit diesen Verbindungen ausgerüstet sind, eine überaus grosse Empfindlichkeit gegenüber der Strahlung von Lichtquellen, insbeson-65 dere Lasern, auf, die im Wellenlängenbereich von 600 bis 850 nm emittiert. So ist es bei der Verwendung z. B. eines Ga-Al-As-Diodenlasers und insbesondere eines He-Ne-Lasers möglich, die erfindungsgemässen Aufzeichungsmedien mit Because of the absorption properties described, optical recording media which are equipped with these compounds have an extremely high sensitivity to the radiation from light sources, in particular 65 lasers, which emit in the wavelength range from 600 to 850 nm. So it is when using z. B. a Ga-Al-As diode laser and in particular a He-Ne laser possible, the recording media according to the invention with

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4 4th

Lichtpulsen von geringer Energie zu beschreiben und zu lesen. Describe and read light pulses of low energy.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Verwendung von Verbindungen der Formel (1) als lichtabsorbierende Substanz für optische Aufzeichnungsmedien. s The invention therefore furthermore relates to the use of compounds of the formula (1) as a light-absorbing substance for optical recording media. s

Die lichtabsorbierenden Schichten gemäss der vorliegenden Erfindung können auf den Träger bzw. auf die lichtreflektierende Schicht so aufgebracht werden, dass sich glatte Absorptionsschichten von hoher optischer Qualität ergeben, in die die zu speichernde Information mit hohem Signal/ »o Rausch-Verhältnis geschrieben werden kann. The light-absorbing layers according to the present invention can be applied to the support or to the light-reflecting layer in such a way that smooth absorption layers of high optical quality result, into which the information to be stored can be written with a high signal / noise ratio.

Die Aufzeichnungsmedien sind stabil gegenüber atmosphärischen Einflüssen und Tageslicht. The recording media are stable against atmospheric influences and daylight.

Das Aufbringen der erfindungsgemässen Absorptionsmaterialien kann durch Aufschleudern, Aufrakeln oder is Tauchen von gelöstem oder dispergiertem Farbstoff, gegebenenfalls in Gegenwart von Bindemitteln oder durch Aufdampfen im Vakuum erfolgen. Das Aufbringen von metallischen Reflexionsschichten erfolgt ebenfalls durch Aufdampfen im Vakuum. Für das Aufdampfen im Vakuum wird 20 das aufzubringende Material zunächst in ein geeignetes Gefäss mit einer Widerstandsheizung gefüllt und in eine Vakuumkammer gesetzt. Das zu bedampfende Substrat wird oberhalb des Gefässes mit dem aufzudampfenden Material bzw. Farbstoff in einen Halter eingesetzt. Dieser ist so kon- 25 struiert, dass das Substrat gegebenenfalls rotiert werden kann (z. B. mit 50 Upm). The absorption materials according to the invention can be applied by spin coating, knife coating or immersion of dissolved or dispersed dye, if appropriate in the presence of binders or by vapor deposition in vacuo. Metallic reflective layers are also applied by vacuum evaporation. For vacuum evaporation, the material to be applied is first filled into a suitable vessel with a resistance heater and placed in a vacuum chamber. The substrate to be vaporized is placed in a holder above the vessel with the material or dye to be vaporized. This is designed in such a way that the substrate can be rotated if necessary (eg at 50 rpm).

Die Vakuumkammer wird auf etwa 10~s Torr evakuiert und die Heizung so eingestellt, dass die Temperatur des aufzudampfenden Materials bis zu dessen Verdampfungstempe- 30 ratur ansteigt. Die Verdampfung wird solange fortgesetzt, bis die aufgedampfte Schicht (Absorptionsschicht) die gewünschte Dicke hat. Je nach Systemaufbau wird zuerst der Farbstoff und dann die reflektierende Schicht aufgebracht oder umgekehrt verfahren. Auf das Aufbringen einer reflek- 35 tierenden Schicht kann gegebenenfalls verzichtet werden. The vacuum chamber is evacuated to about 10 ~ s Torr and the heating is adjusted so that the temperature of the material to be evaporated rises up to its evaporation temperature. The evaporation is continued until the vapor-deposited layer (absorption layer) has the desired thickness. Depending on the system structure, the dye is applied first and then the reflective layer or vice versa. The application of a reflective layer can optionally be dispensed with.

Die Dicke der beim Aufdampfen aufwachsenden Schicht kann mit Hilfe bekannter Verfahren überwacht werden, z. B. mit Hilfe eines optischen Systems, welches das Reflexionsvermögen der mit dem Absorptionsmaterial bedeckten 40 Reflexionsoberfläche misst. Vorzugsweise wird das Wachsen der Schichtdicke mit einem Schwingquarz verfolgt. The thickness of the layer growing on evaporation can be monitored using known methods, e.g. B. with the aid of an optical system which measures the reflectivity of the 40 reflecting surface covered with the absorption material. The growth of the layer thickness is preferably monitored with a quartz crystal.

Für das Aufbringen der Schichten aus Lösung bereitet man in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, Chloroform, Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon, 45 Toluol, Acetonitril, Essigester, Methanol, eine Lösung oder gegebenenfalls eine Dispersion der Verbindung der Formel (1) und setzt gegebenenfalls eines der zuvor genannten thermoplastischen Bindemittel bzw. Gemische aus mehreren Bindemitteln zu. so To apply the layers from solution, the mixture is prepared in a suitable solvent, such as methylene chloride, chloroform, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 45 toluene, acetonitrile, ethyl acetate, methanol, a solution or, if appropriate, a dispersion of the compound of the formula (1) and, if appropriate, set one of the aforementioned thermoplastic binders or mixtures of several binders. so

Diese Farbstoffzubereitung kann durch Schleudern, This dye preparation can be spun,

Rakeln oder Tauchen auf ein zuvor gereinigtes Substrat aufgebracht und die Schicht an der Luft getrocknet werden. Der Film kann auch im Vakuum und/oder bei erhöhter Temperatur getrocknet werden. 55 Squeegee or dip applied to a previously cleaned substrate and the layer is air dried. The film can also be dried in vacuo and / or at elevated temperature. 55

Je nach Systemaufbau wird zuerst der Farbstoff und dann der Reflektor aufgebracht oder, vorzugsweise, umgekehrt verfahren. Auf das Aufbringen einer reflektierenden Schicht kann gegebenenfalls verzichtet werden. Depending on the system structure, the dye is applied first and then the reflector or, preferably, the other way round. A reflective layer can optionally be dispensed with.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der 60 Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. The following examples serve to illustrate the invention without restricting it thereto.

Feststoff abgesaugt und zunächst mit n-Butanol, dann mit Methanol und zum Schluss mit Wasser gewaschen. Man erhält nach dem Trocknen den Farbstoff der Formel Aspirated solid and washed first with n-butanol, then with methanol and finally with water. After drying, the dye of the formula is obtained

?H « )-CHî ? H «) -CHî

/\/\/\/cl •=• / \ / \ / \ / cl • = •

I il II I I il II I

S./ \/ v \i ... S. / \ / v \ i ...

ÎH ö ÎH ^—CHa als grünschwarzes Pulver vom Schmelzpunkt 260 °C. ÎH ö ÎH ^ —CHa as a green-black powder with a melting point of 260 ° C.

Beispiel 2 Example 2

a) Zu einem Gemisch, bestehend aus 200 ml 96%iger Schwefelsäure, 18,8 g 1,2,3,4-Tetrachlorchinizarin und 0,025 g Jod werden innerhalb von 2 Stunden bei einer Temperatur von 100 °C 5,5 ml Brom zugetropft. Man erhöht dann innerhalb von 1 Stunde die Temperatur auf 140 °C und lässt 6 Stunden bei dieser Temperatur rühren. Das Gemisch wird auf Eis gegossen, filtriert und der Feststoff mit Wasser gewaschen, bis das Filtrat neutral reagiert. a) 5.5 ml of bromine are added dropwise within 2 hours at a temperature of 100 ° C. to a mixture consisting of 200 ml of 96% sulfuric acid, 18.8 g of 1,2,3,4-tetrachloroquinizarin and 0.025 g of iodine . The temperature is then raised to 140 ° C. in the course of 1 hour and the mixture is stirred at this temperature for 6 hours. The mixture is poured onto ice, filtered and the solid washed with water until the filtrate is neutral.

Man erhält nach dem Trocknen einen Feststoff der Formel After drying, a solid of the formula is obtained

?H fl (r1 ? H fl (r1

Br\ A A A /C1 Br \ A A A / C1

i H 11 1 i H 11 1

Ti A A A An1 r 4H Ä îi als rotes Pulver vom Schmelzpunkt 283 °C. Ti A A A An1 r 4H Ä îi as a red powder with a melting point of 283 ° C.

b) 2,9 g 1,2,3,4-Tetrachlor-5,8-dihydroxy-6,7-dibroman-thrachinon gemäss a), 20 g p-Toluidin und 1,05 g Kaliuma-cetat werden 6 Stunden bei 140 °C gerührt. Man lässt auf 100 °C abkühlen, gibt 30 ml n-Butanol zu und rührt noch 30 Minuten bei 100 °C. Der Feststoff wird dann abgesaugt, erst mit warmem n-Butanol, dann mit Methanol und zum Schluss mit Wasser gewaschen und getrocknet. b) 2.9 g of 1,2,3,4-tetrachloro-5,8-dihydroxy-6,7-dibromo-thrachinone according to a), 20 g of p-toluidine and 1.05 g of potassium acetate are added for 6 hours Stirred 140 ° C. The mixture is allowed to cool to 100 ° C., 30 ml of n-butanol are added and the mixture is stirred at 100 ° C. for a further 30 minutes. The solid is then filtered off, washed first with warm n-butanol, then with methanol and finally with water and dried.

Man erhält einen Farbstoff der Formel A dye of the formula is obtained

?„ 0 F / \_CH3 ? "0 F / \ _CH3

VvW VvW

I II II I B/'VW\i I II II I B / 'VW \ i

ÎH 8 ÎH y~ch3 ÎH 8 ÎH y ~ ch3

• s« • s «

als grünschwarzes Pulver vom Schmelzpunkt 260 °C. as a green-black powder with a melting point of 260 ° C.

Beispiele 3-22 Verfährt man wie in Beispiel 1 oder 2 beschrieben, setzt jedoch statt p-Toluidin die in der nachfolgenden Tabelle aufgelisteten aromatischen Amine ein, so erhält man Farbstoffe der Formel Examples 3-22 If the procedure is as described in Example 1 or 2, but instead of p-toluidine, the aromatic amines listed in the table below are used, dyes of the formula are obtained

Beispiel 1 example 1

7,6 g 1,2,3,4-Tetrachlorchinizarin, 40 g p-Toluidin und 4,2 g Kaliumacetat werden 3 Stunden bei 120 °C gerührt. Man kühlt auf 100 °C ab, gibt 80 ml n-Butanol zu und rührt das Gemisch eine weitere Stunde bei 90 °C. Dann wird der 7.6 g of 1,2,3,4-tetrachloroquinizarin, 40 g of p-toluidine and 4.2 g of potassium acetate are stirred at 120 ° C. for 3 hours. The mixture is cooled to 100 ° C., 80 ml of n-butanol are added and the mixture is stirred at 90 ° C. for a further hour. Then the

65 65

?H (f p-R I II II I , ? H (f p-R I II II I,

/vW / vW

ÎH ö ÄH-R ÎH ö ÄH-R

worin R und X die in der Tabelle genannten Bedeutungen haben. wherein R and X have the meanings given in the table.

:isp. : isp.

3 3rd

4 4th

5 5

6 6

7 7

8 8th

9 9

10 10th

11 11

12 12

13 13

14 14

5 5

Tabelle 1 Table 1

670912 670912

aromatisches Amin y \ aromatic amine y \

\ / \ /

-nh2 -nh2

\ / \ /

H H

\ / \ /

-nh2 -nh2

-✓ v. -✓ v.

\ / \ /

Br Br

H3C0~'\ /*~NH2 H3C0 ~ '\ / * ~ NH2

"#\ y "# \ y

OCH 3 OCH 3

H H

HsCO-'^ ^«-NHa r « HsCO - '^ ^ «- NHa r«

\ / «s* \ / «S *

-OCHs -Oh

Br Br

HsCaO-'^ ^--NHz HsCaO - '^ ^ - NHz

•( ).-OC2H5 h • () .- OC2H5 h

H5C20-y NH2 H5C20-y NH2

)-OC2H5 Br ) -OC2H5 Br

HO-HuCz-S-'^ ^«-NH2 HO-HuCz-S - '^ ^ «- NH2

^•-S-C2Hi,-OH H ^ • -S-C2Hi, -OH H

HO-Hi4C2-S~y ^»-NH2 HO-Hi4C2-S ~ y ^ »- NH2

/ S / S

\ / • st \ / • st

•-S-C2Hu-0H Br • -S-C2Hu-0H Br

/CHs / CHs

H3C—^ )—NH2 H3C— ^) —NH2

h3c, h3c,

\ \

\ / • S« \ / • S «

CH3 CH3

H H

/CE 3 H3C—^ NH2 / CE 3 H3C— ^ NH2

H3C, H3C,

\ \

# \ # \

ch3 ch3

Br Br

CH3 CH3

h3c y h3c y

\ / \ /

/ /

:NH2 : NH2

h3c, h3c,

\ \ \ \

/ /

9 9

\ \

CH3 CH3

H H

/ /

,ch3 , ch3

H3C' H3C '

\ / • SI \ / • SI

/ /

•nh2 • nh2

h3c. h3c.

\ \

/ % l' /% l '

\ / \ \ / \

ch3 ch3

Br Br

670912 6 670 912 6

Tabelle (Fortsetzung) Table (continued)

Beisp. Nr. aromatisches Amin Ex. No. aromatic amine

15 15

/ /

,och3 , och3

h3c h3c

\ / • SI \ / • SI

/ /

■nh2 ■ nh2

H3CO, H3CO,

\ \

\ / • s« \ / • s «

\ \

ch3 ch3

H H

16 16

/ /

/ \-, / \ -,

h3c h3c

\ / \ /

/ /

,och3 •nh2 , och3 • nh2

h3co. h3co.

\ \

• ' • • '•

\ / \ \ / \

'ch3 'ch3

Br Br

17 17th

^»—NH2 ^ »- NH2

\ / \ / 2 \ / \ / 2

«ri •=• «Ri • = •

W./"\ W ./ "\

\ / \ /

\ / •s« \ / • s «

H H

18 18th

• •—O—• N«H • • —O— • N «H

\ / • Sl \ / • Sl

\ / •s« \ / • s «

■nh2 ■ nh2

.✓ w s .✓ w p

\ / \ /

\ / • ss* \ / • ss *

Br Br

19 19th

h3c-.( ( )—nh2 h3c -. (() —nh2

•=r* •=« • = r * • = «

./ N._o_y ./ N._o_y

\ / • SS« \ / • SS «

\ / »s« \ / »S«

ch3 h ch3 h

20 20th

h3c"'\ )—nh2 h3c "'\) —nh2

1=1 1 = 1

V V

\ / \ /

/ ^.-CH3 Br / ^ .- CH3 Br

\ / • s» \ / • s »

21 21st

< h >-»* <h> - »*

tst ♦=• tst ♦ = •

\-s-S \ \ -s-S \

\ / \ / • £=• «s* \ / \ / • £ = • «s *

H H

22 22

/ \-4r-/ \-MZ / \ -4r- / \ -MZ

\ / \ / 2 \ / \ / 2

•SS« «SS* • SS «« SS *

w./ \ w. / \

\ / • s« \ / • s «

s / s /

»s« "S"

Br Br

Beispiel 23 Example 23

1,0 gFarbstoff des Beispiels 1 wird mit 1,0 g Cellulosenitrat gemischt. Das Gemisch wird mit 120 g Cyclohexanon versetzt und anschliessend durch einen Filter mit einer Poren-grösse von 0,45 um gegeben. Die resultierende Lösung wird dann mit einer Umdrehungszahl von ca. 2000 U/min auf eine runde Glasscheibe, die mit einer 50 nm dicken Schicht Aluminium beschichtet ist, aufgeschleudert. Man erhält eine ca. 160 nm dicke lichtabsorbierende Schicht auf der Oberfläche. 1.0 g of dye of Example 1 is mixed with 1.0 g of cellulose nitrate. The mixture is mixed with 120 g of cyclohexanone and then passed through a filter with a pore size of 0.45 μm. The resulting solution is then spun at a speed of approximately 2000 rpm onto a round glass pane which is coated with a 50 nm thick layer of aluminum. An approximately 160 nm thick light-absorbing layer is obtained on the surface.

Der erhaltene Aufzeichnungsträger wird mit den Lichtpulsen eines He-Ne-Lasers $,= 633 nm) bestrahlt, der auf die Oberfläche der Beschichtung fokussiert ist. Durch die eingestrahlte Energie wird pro Puls eine kreisrunde Vertiefung mit steilen Wänden und ohne Wulst an der Oberfläche erzeugt. The recording medium obtained is irradiated with the light pulses of a He-Ne laser (= 633 nm) which is focused on the surface of the coating. The radiated energy creates a circular depression with steep walls and no bulge on the surface per pulse.

Die beschriebenen Stellen werden mit einem He-Ne-Laser gelesen und es ergeben sich dabei Signale mit einem hohen Signal/Rausch-Verhältnis. The places described are read with a He-Ne laser and this results in signals with a high signal / noise ratio.

Man erhält Aufzeichnungsmedien mit ähnlich guten Eigenschaften, wenn man anstatt des Farbstoffs des Beispiels 1 die Verbindungen der Beispiele 2 bis 22 einsetzt. Recording media with similarly good properties are obtained if, instead of the dye of Example 1, the compounds of Examples 2 to 22 are used.

B B

Claims

670912

(1) exists.

2. Recording medium according to claim 1, characterized in that it additionally contains a light-reflecting layer c).

(2),

• •

/ v y y a fa— <<

(i)

15

where X is hydrogen or bromine, with an excess of a compound of the formula hzn—

exists or contains at least one of these compounds, where X is hydrogen or bromine and Yi and Y2 are independently hydrogen or nonionic substituents.

2nd

1. An optical recording medium which can be written and read by means of the radiation from a light source, composed of a) a support and s b) a light-absorbing layer, characterized in that the light-absorbing layer consists of at least one compound of the formula

Hydroxy or Ci-Gt-alkoxy substituted Ci-Gt-alkylthio mean.

(3),

where Y1 and Y2 have the meanings given in claim 1, implemented at elevated temperature.

3. Recording medium according to claim 2, characterized in that the light-reflecting layer consists of a metal selected from the group aluminum, rhodium, gold, tin, lead, bismuth and copper.

4. Recording medium according to one of claims 1 to 3, characterized in that X in formula (1) is bromine.

5. Recording medium according to one of claims 1 to 4, characterized in that Y1 and Y2 independently of one another are hydrogen, Ci-Gt-alkyl, Ci-Gt-alkoxy, halogen, optionally substituted phenoxy, optionally substituted benzoylaminomethylene, phenylthio or optionally substituted Ci -Q-Alkylthio mean.

6. Recording medium according to one of claims 1 40 to 5, characterized in that Y1 and Y2 independently of one another hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, phenoxy, Ci-Q-alkylphenyloxy, phenylthio, hydroxy-Ci-C4-alkylthio or benzoylaminomethylene mean.

7. Recording medium according to one of claims 1 45 to 6, characterized in that the light-absorbing layer consists of one or more compounds of the formula

8. Recording medium according to one of claims 1 to 6, characterized in that the light-absorbing 50 layer contains a compound of formula (1) and a thermoplastic binder.

9. Recording medium according to claim 8, characterized in that the thermoplastic binder is polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl pyrrolidone, cellulose acetate butyrate, polysulfonamide, polycarbonate or cellulose nitrate.

10. Compounds of formula (1) according to claim 1,

wherein X, Y1 and Y2 have the meanings given in claim 1. "O

10th

y? H 8 f1

WW1

I II II I

eat oil

11. Compounds according to claim 10, characterized in that X is bromine.

12. Compounds according to claim 10 or 11, characterized in that Yi and Y2 independently of one another hydrogen, Ci-Ci-alkyl, Ci-C4-alkoxy, halogen, unsubstituted or substituted by Ci-C4-alkyl, phenoxy, unsubstituted or halogen-substituted benzoylaminomethylene, phenylthio or unsubstituted or by

/ - <'

13. A process for the preparation of compounds of formula (1) according to claim 1, characterized in that a compound of formula

/ -vTl

"V— <x

\ * \ z \ / V '' N2

I li il I

14. Use of dyes of the formula (1) according to claim 1 as a light-absorbing substance for optical recording media.