CH662356A5 - Article pour la diffusion de vapeurs assaississantes a base de resine polyamide et polyether. - Google Patents

Description

La présente invention a trait à l'utilisation d'une résine polyméri-que thermoplastique en tant que matériau destiné à la manufacture d'objets solides parfumés ou de support de substances volatiles actives tels les désodorisants, les insecticides, les bactéricides ou les substances répulsives ou attirant les animaux.

Le brevet FR N° 1176992, publié le 17 avril 1959, décrit un procédé pour la fabrication de «parfums solides», procédé qui consiste en l'incorporation massive d'un parfum dans une résine synthétique. Aucune résine spécifique n'a cependant été mentionnée dans le brevet français cité.

• Le brevet US N° 3303046, délivré le 7 février 1967, décrit un procédé pour la fabrication de matériaux plastiques poreux compressibles et suggère l'adjonction aux produits résultants d'ingrédients actifs divers tels des médicaments, des déodorants, des parfums ou des cires.

Des résines polyamidiques ont été proposées par le passé en tant qu'agents gélifiants par un emploi à petite concentration dans un grand volume de solvant. De telles dispersions ont été utilisées comme base pour la préparation de bâtons transparents pour les lèvres ou pour la manufacture de bougies parfumées.

Le brevet US N° 3926655, délivré à la société Hercules Inc. le 16 décembre 1975, décrit un matériau essentiellement dépourvu de solvant constitué par une résine polyamidique contenant une essence parfumante. A l'aide du matériau mentionné, il était possible de façonner des objets parfumés de forme variée et de bonne clarté. En général, les résines polyamidiques qui présentent les caractéristiques les plus appropriées pour un tel façonnage sont celles qui dérivent de la condensation des polyamines, tout particulièrement les diamines et les triamines, avec des acides dibasiques à poids moléculaires relativement élevés, par exemple les acides dérivés de la dimérisation d'acides carboxyliques diinsaturés. A titre d'exemple, le brevet US précité mentionne le produit de condensation entre l'acide linoléique dimère et l'éthylène diamine, produit présentant un poids moléculaire compris entre environ 6000 et 9000. De tels produits polyméri-

ques sont disponibles sur le marché sous la dénomination de Versa-mid"1, nom commercial de General Mills, Inc.

Le brevet US N° 4184099, délivré à la société International Flavors & Fragrances, Inc. le 15 janvier 1980, décrit des dispositifs s destinés à contenir des substances volatiles, parfumantes, insecticides ou bactéricides. Dans leur essence, de tels dispositifs sont constitués par des résines polyamidiques tout à fait analogues à celles décrites dans le brevet US N° 3926655. Toutefois, leur poids moléculaire est plus élevé, se situant entre 9000 et 12 000, ce qui permettrait io selon les inventeurs une incorporation plus élevée de substance volatile active, celle-ci pouvant aller jusqu'à 70% du poids du substrat polymérique parfumé résultant.

L'art antérieur fait également état de procédés aptes à incorporer des additifs divers, tels des colorants ou des stabilisants, dans des 15 matériaux polymériques granulés. Il s'agit de la technique dite du «master-batch» qui consiste en la préparation de concentrés d'agent colorant ou stabilisant dans des matrices constituées par le même matériau polymérique, généralement polyoléfinique, que celui qui est utilisé pour la préparation du produit final. Un tel procédé s'est 20 rapidement affirmé dans l'industrie pour sa simplicité et son efficacité [voir à ce sujet: Rubber & Plastics, 42,3283 (1961)].

Plus récemment sont apparus sur le marché des produits à matrice polyoléfinique pour procédé «master-batch», caractérisés par un contenu élevé en substances volatiles parfumantes. Il s'agit de 25 résines à base de polyéthylène à basse densité (LDPE), de poly-propylène et d'éthylène vinyl acétate [voir par exemple: Polyiff®; origine: Int. Flavors & Fragrances, Inc.].

Ces concentrés polyoléfiniques sont préparés généralement par incorporation du parfum dans des mélangeurs appropriés à des tem-30 pératures variables en fonction de la base polymérique. Le polyéthylène, par exemple, est traité à une température comprise entre environ 80 et 180° C, ce qui permet d'obtenir une masse visqueuse à laquelle on additionne le parfum désiré avant le refroidissement et la granulation. Un tel procédé se heurte à une difficulté pratique 35 majeure, l'incorporation du parfum à une température élevée entraîne en effet des pertes et des modifications olfactives de certains de ses composants, ce qui limite le choix des bases parfumantes appropriées.

La présente invention apporte une solution nouvelle au problème 40 posé par la diffusion de substances volatiles actives. Elle a pour objet un article consistant en une résine polyamidique thermoplastique de type polyéther-ester-amide de formule

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dans laquelle PA représente le segment polyamide et PE représente le segment polyéther, n étant un nombre entier représentant la répétition des unités récurrentes, lequel article contient de 1 à 60% 50 environ en poids, par rapport au poids de la résine polyamidique, d'une substance volatile parfumante, odorante, insecticide, insectifuge ou bactéricide.

L'invention est définie comme indiqué dans les revendications.

La présente invention est basée sur le phénomène inattendu et 55 non évident montré par une résine de type polyéther-ester-amide, connue sous le nom commercial de PEBAX® (origine: ATO CHIMIE, Paris-France), phénomène qui se traduit par un effet avantageux d'absorption vis-à-vis des compositions parfumantes, ou autres, et de diffusion des principes actifs sous forme de vapeurs. 60 II s'est avéré que l'article de l'invention possède l'avantage de permettre une diffusion prolongée et uniforme des vapeurs assainissantes et, par conséquent, il peut trouver une utilisation variée dans des domaines tels que celui du parfumage d'air ambiant ou de locaux et enceintes fermés, ou celui du contrôle d'insectes. 65 Exécuté sous des formes variées à souhait, l'article de l'invention peut avoir un aspect éminemment fonctionnel ou décoratif. C'est ainsi qu'on peut réaliser des objets de bijouterie par exemple, ou des objets d'ornement pour la décoration d'intérieur. Il peut être

façonné aisément par extrusion ou par moulage selon les techniques usuelles pour la transformation des matériaux polymériques thermoplastiques. Les caractéristiques typiques de la résine polyéther-ester-amide utilisée conformément à l'invention sont les suivantes:

— gamme de souplesse très étendue

— absence de plastifiants

— excellente résistance au choc

— faible variation de la souplesse entre —40° et + 80° C

— excellentes propriétés mécaniques et

— bonne résistance chimique

Ses caractères chimico-physiques sont les suivants:

densité 1,01

point de fusion 148° C seuil de rupture à la traction:

a) contrainte 29 MPa b) allongement 680% dureté Shore 75 A

Vu ses caractéristiques, l'article de l'invention peut être employé soit directement en tant que matériau pour le façonnage d'objets parfumés, soit il peut servir à la préparation de concentrés plastiques parfumés qui, sous forme de granulés, seront incorporés dans d'autres résines thermoplastiques lors des processus dits du «master-batch». Dans ce cas, l'on peut incorporer aisément une composition assainissante sous forme concentrée et solide à la masse du matériau plastique pendant le processus ordinaire de façonnage, aucun équipement spécifique n'étant requis en la circonstance. La résine poly-éther-ester-amide utilisée dans l'article de l'invention est compatible tout particulièrement avec d'autres résines polyoléfiniques, l'EVA et le PVC.

L'invention est illustrée de manière plus détaillée dans les exemples qui suivent, où les températures sont indiquées en degrés centigrades.

Exemple 1:

Parfumage de polymère

150'kg de résine polyéther-ester-amide (PEBAX®, 2533 SN 00; origine: ATO CHIMIE, Paris) sous forme de granulés sont introduits dans un mélangeur en forme de V et soumis à lente agitation.

A l'aide d'une buse localisée dans le mélangeur, 90 kg d'une composition de parfum de type floral ont été ensuite giclés sur les granulés en mouvement à température ambiante. Le parfum est ainsi absorbé par les granulés plastiques qui, sous cet effet, gonflent et deviennent légèrement translucides. L'opération de mélange a été maintenue pendant 0,5 h; de cette manière, le parfum est adsorbé complètement dans la masse des granulés et il en résulte que leur surface devient sèche.

L'adjonction complémentaire d'AEROSIL 200 (Si02 colloïdal; origine: Degussa) à raison de 0,05% en poids peut servir, le cas

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échéant, à éviter que la surface ne devienne collante. Les granulés parfumés résultants ont servi au parfumage d'une base polymérique thermoplastique par la technique du «master-batch».

Le produit résultant peut servir au façonnage d'objets parfumés de forme variée par la technique du moulage.

Il peut également servir à la fabrication de feuilles, qui peuvent être employées à la manufacture de membranes de diffusion de vapeurs assainissantes dans des dispositifs désodorisants plastiques (voir par exemple brevet FR N° 8201286).

Exemple 2:

Dispositif à action désodorisante pour machines à laver la vaisselle Un dispositif destiné à l'emploi en tant que désodorisant pour machines à laver la vaisselle a été préparé comme suit.

Dans un mélangeur en forme de V, on a brassé intimement 25 kg de PEBAX® granulé (type 2533 SN 00 préparé conformément à la demande de brevet FR N° 2273021), 10 kg de résine polyéthylénique (type HOSTALEN SV 1055, contenant 35% de polyvinylacétate) et 15 kg d'une base de parfum de type citronné. Le tout a été maintenu sous agitation pendant 1 h, temps suffisant pour une adsorption complète du parfum dans la masse polymérique. La base parfumée obtenue peut servir en tant qu'adjuvant actif pour le parfumage de résine polyoléfinique, par exemple de polyéthylène à basse densité (LD) par le procédé dit du «master-batch». A cet effet, on mélange la base polymérique parfumée, obtenue sous forme de granulés, avec des granulés de polyéthylène LD à raison de 50 parties de base parfumée pour 50 parties de polyéthylène. Le nouveau mélange est extrudé à une température d'environ 180-220c.

Le produit obtenu a servi au façonnage d'objets désodorisants par moulage à injection à environ 200°. Des objets façonnés sous la forme d'un disque d'un diamètre d'environ 10-12 cm et d'une épaisseur d'environ 1 cm ont servi en tant que dispositifs pour le parfumage du compartiment de lavage d'une machine à laver la vaisselle. Un tel dispositif permet la diffusion de façon uniforme et contrôlée de vapeurs assainissantes pendant environ 6 semaines.

Exemple 3:

Dispositif à action insecticide

On a procédé à l'incorporation d'un agent insecticide (DDVP, diméthyldichlorovinylphosphate) conformément à la méthode décrite à l'exemple 1 pour l'incorporation de parfum. 30 kg de DDVP, 25 kg de phénéthylol et 25 kg de terpènes Portugal ont été ainsi mélangés avec 20 kg de PEBAX® (type 2533 SN 00; origine: ATO CHIMIE). Le produit résultant a été ensuite porté à environ 180-200° et, après homogénéisation, il a été versé dans des moules appropriés et refroidi à température ambiante. Les articles ainsi façonnés dégagent dans l'atmosphère environnante des vapeurs insecticides actives pendant plusieurs semaines sans rétention majeure de la substance active dans la masse polymérique.

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Claims (5)

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1. Article pour la diffusion de vapeurs assainissantes consistant en une résine polyamide thermoplastique de type polyéther-ester-amide de formule

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"C-PA-C-O-PE-O

Il II o o

-H n dans laquelle PA représente le segment polyamide et PE représente le segment polyéther, n étant un nombre entier représentant la répétition des unités récurrentes, lequel article contient de 1 à 60% en poids, par rapport au poids de la résine polyamidique, d'une substance volatile parfumante, odorante, bactéricide, insecticide, insecti-fuge, répulsive ou attirant les animaux.

2. Article selon la revendication 1, caractérisé en ce que, dans la formule de la résine polyéther-estgr-amide, PE représente une séquence polyoxy-alkylène glycol aliphatique linéaire ou ramifiée dont le radical alkylène comporte au moins deux atomes de carbone.

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REVENDICATIONS

3. Dispositif pour le parfumage d'air ambiant ou d'enceintes fermées, caractérisé en ce qu'il comprend, en tant qu'élément de diffusion des vapeurs parfumantes actives, un article selon la revendication 1 ou 2.

4. Dispositif selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'enceinte fermée est constituée par le compartiment de lavage d'une machine à laver la vaisselle.

5. Dispositif à action insecticide ou insectifuge, caractérisé en ce qu'il comprend, en tant qu'élément de diffusion des vapeurs actives, un article selon la revendication 1 ou 2.