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CH640495A5 - Bicyclische ketone, verfahren zu ihrer herstellung und praeparate, welche diese ketone enthalten. - Google Patents

Bicyclische ketone, verfahren zu ihrer herstellung und praeparate, welche diese ketone enthalten. Download PDF

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Publication number
CH640495A5
CH640495A5 CH261979A CH261979A CH640495A5 CH 640495 A5 CH640495 A5 CH 640495A5 CH 261979 A CH261979 A CH 261979A CH 261979 A CH261979 A CH 261979A CH 640495 A5 CH640495 A5 CH 640495A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
compound
adduct
formula
compounds
cyclization
Prior art date
Application number
CH261979A
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English (en)
Inventor
Brian J Willis
Robert G Eilerman
Original Assignee
Fritzsche Dodge & Olcott Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fritzsche Dodge & Olcott Inc filed Critical Fritzsche Dodge & Olcott Inc
Publication of CH640495A5 publication Critical patent/CH640495A5/de

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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0042—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings
    • C11B9/0046—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings
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Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf bicyclische Ketone, welche aromatische Eigenschaften aufweisen, wie blumige und holzartige Gerüche und/oder wünschenswerte Geschmackseigenschaften, welche sie als Duftstoffe und/ oder geschmacksverleihende Stoffe wertvoll macht. Die bi-cyclischen Ketone werden hergestellt auf bekannten Alky-lidencylopentanonen mit Hilfe einer Michael-Addition mit Alkyl-metallo-acetoacetaten und anschliessende decarboxylierende Cyclisierung der Addukte.
Die Erfindung bezieht sich ferner auf Präparate, welche nützlich sind als Duftstoffe und/oder Geschmackstoffe, welche diese bicyclischen Ketone in genügender Menge enthalten, um ihnen Duft und/oder Geschmack zu verleihen.
Das Hauptziel der vorliegenden Erfindung besteht daher in der Beschaffung neuer bicyclischer Ketone.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Beschaffung eines Verfahrens zur Herstellung dieser neuen bicyclischen Ketone.
Ein drittes Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Beschaffung von Parfüm- und/oder Geschmackspräparaten, welche diese bicyclischen Ketone in einer Menge enthalten, welche genügt, um den Präparaten Duft und/oder Geschmack zu verleihen oder den Duft- oder Geschmackscharakter der Präparate wirksam zu modifizieren oder zu verstärken.
Gemäss der vorliegenden Erfindung wurden neue bicycli-
in welcher R eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt, hergestellt und als duft- und geschmacksverleihende Materialien verwendet.
Es ist zu beachten, dass die Verbindungen der Formel I zwei asymmetrische Kohlenstoffatome enthalten und daher als Gemisch der vier stereoisomeren Formen auftreten können.
Die erfindungsgemässen ungesättigten bicyclischen Ketone der Formel IA werden durch Michael-Kondensation ei-15 nes Alkylidencyclopentanons, in welchem der Alkylrest 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthält, mit einem Niederalkylaceto-acetat in Gegenwart eines Kondensationskatalysators hergestellt werden. Die anschliessende decarboxylierende Cyclisierung des erhaltenen Niederalkyl-2-acetyl-3-(2-oxocyclopen-20 tyl)-alkanoates ergibt das gewünschte 5-Alkylbicyclo-[4,3,o]-non-2-en-3-on.
Das zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens verwendete Ausgangsmaterial ist ein Alkyliden= cyclopentanon der Formel
35 in welcher R dieselbe Bedeutung wie oben aufweist. Solche Alkylidencyclopentanone können nach der Methode von Birkhofer [Chem. Ber., 95, 1945 (1962)] hergestellt werden, in welcher ein Cyclopentanonenamin (zum Beispiel 1-Mor-pholino-l-cyclopenten) mit einem Alkylaldehyd (zum Bei-40 spiel RCHO) unter azeotroper Entfernung von Wasser umgesetzt wird, worauf das derart erhaltene neue Enamin der Hydrolyse unterworfen wird.
Die Kondensation des geeigneten Alkylidencyclopentanons mit einem Alkylacetoacetat wird mit Vorteil in Ge-45 genwart einer katalytischen Menge eines Alkalimetallalkoxides durchgeführt. Der metallische Bestandteil kann Lithium, Natrium oder Kalium sein, vorzugsweise ist das verwendete Metall Natrium. Die Kondensation wird mit Vorteil derart ausgeführt, dass zuerst das Alkylacetoacetat (zum 50 Beispiel Methylacetoacetat) und dann das Alkylidencyclo-pentanon zu einer Lösung zugesetzt wird, welche durch Auflösen von Natrium in einem Uberschuss an wasserfreiem Alkohol (zum Beispiel Methanol) zubereitet wurde, wobei ein Addukt der folgenden Formel erhalten wird:
0
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in welcher R dieselbe Bedeutung wie oben aufweist und R1 eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt. Diese Reaktion wird zweckmässig bei einer Temperatur zwischen etwa —10° und 80 °C, vorzugsweise zwischen etwa 0° und 30 °C durchgeführt. Obwohl äquimolare Mengen an Reaktionsteilnehmern verwendet werden können, wird bevorzugt, einen Überschuss an Alkylacetoacetat in diesem Verfahren einzusetzen. Üblicherweise ist ein molarer Überschuss bis zu etwa 15% an Acetoacetat wünschenswert.
Die decarboxylierende Cyclisierung des Michael-Adduk-tes (dargestellt durch Formel III) kann unter Anwendung eines der folgenden Verfahren durchgeführt werden:
(i) Das substituierte Acetoacetat kann mit einem Gemisch von Essigsäure und einer wässerigen Mineralsäure, wie Schwefelsäure oder Salzsäure, unter Rückfluss während einer Zeit von etwa 8 bis 30 Stunden erhitzt werden.
(ii) Das Addukt kann mit einer 5%igen Lösung von Natrium- oder Kaliumhydroxid in Alkohol (zum Beispiel Methanol oder Äthanol) unter Rückfluss während etwa 3 bis 6 Stunden behandelt werden.
(iii) Wenn R1 Methyl oder Äthyl (vorzugsweise Methyl) darstellt, können die bicyclischen Ketone der Formel I erhalten werden durch Behandlung eines entsprechenden Alkalimetallhalogenides (zum Beispiel Chlorid, Bromid oder Jodid) oder -Cyanid in einem aprotischen Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid oder Hexamethyl-phosphoramid. Eine bevorzugte Methode besteht im Erhitzen des substituierten Acetoacetates unter Rückfluss mit einem Gemisch von mehreren Äquivalenten Lithiumbromid in Dimethylformamid während etwa 1 bis 4 Stunden.
(iv) Wenn R1 t-Butyl darstellt, kann das Verfahren ausgeführt werden durch Erhitzen des Adduktes der Formel III in einem Kohlenwasserstofflösungsmittel (zum Beispiel Benzol, Toluol oder Xylol) in Gegenwart einer katalytischen Menge p-Toluolsulfonsäure.
Die bicyclischen Ketone der Formel IA können hydriert werden zu den entsprechenden gesättigten Analogen der Formel:
in welcher R dieselbe Bedeutung wie oben aufweist
Die Hydrierung wird nach üblichen Methoden in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators, zum Beispiel Palladium auf Kohle, durchgeführt. Falls erwünscht oder notwendig, kann die Hydrierung in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, wie Alkohol oder dergleichen erfolgen, um die Hydrierung zu mässigen.
Die Hydrierung wird vorzugsweise bei Temperaturen von etwa 25 bis etwa 50 °C durchgeführt. Der verwendete Druck beträgt zweckmässigerweise etwa 1 bis 5 Bar und die Mengen an Katalysator vorzugsweise etwa 1 bis 10% des bicyclischen Ketons.
Die neuen bicyclischen Ketone der Formel I, sowohl die gesättigten wie die ungesättigten, in welchen R eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt, welche nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellt werden, werden vorzugsweise zur Verleihung von Duft und/oder Geschmack an Zusammensetzungen verwendet.
Besonders bevorzugte Verbindungen nach der vorliegenden Erfindung sind jene, in welchen R eine Butylgruppe darstellt, da diese Verbindungen besonders wünschenswerte organoleptische Eigenschaften aufweisen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung einiger spezifischer bicyclischer Ketone gemäss der vorliegenden Erfindung.
Beispiel 1
Pentylidencyclopentanon (304 g, 2 Mol) in absolutem Methanol (250 ml) wird tropfenweise unter Rühren im Laufe von 3 Stunden und unter Stockstoffatmosphäre zu einer kalten (0 °C) Lösung von Methylnatriumacetoacetat zugesetzt, welch letztere aus Natriummetall (5,3 g, 0,23 Grammatom) und Methylacetoacetat (267 g, 2,3 Mol) in Methanol / 700 ml) hergestellt worden war. Das Reaktionsgemisch wird bei 0 °C während 30 Minuten gerührt und anschliessend über Nacht bei Zimmertemperatur stehen gelassen, nach welcher Zeit die Bildung des Adduktes praktisch beendet ist; die Reaktion kann durch Erwärmen des Reaktionsgemisches beschleunigt werden. Das Addukt wird in annähernd reiner Form gewonnen durch Zusatz von Essigsäure (15 g, 0,25 Mol), Verdampfen von etwa 2/3 des Lösungsmittels im Vakuum und Aufgiessen des Rückstandes in destilliertes Wasser (1000 ml) unter Rühren, um die Kristallisation des Adduktes herbeizuführen, welches sodann durch Filtration entfernt wird.
Das Addukt wird mit Eisessig (1500 ml) und 3N Salzsäure (1500 ml) vermischt und das Gemisch am Rückfluss unter Rühren während 24 Stunden erhitzt. Das Reaktionsge-misch wird gekühlt, die organische Schicht abgetrennt und die wässerige Schicht mit Benzol extrahiert. Die vereinten organischen Schichten werden sodann nacheinander mit Wasser, gesättigter Natriumbicarbonatlösung und Kochsalzlösung gewaschen und anschliessend über Natriumsulfat getrocknet. Das Benzol wird unter teilweisem Vakuum entfernt und das rohe bicyclische Keton über eine Säule von 30,5 cm x 2,54 cm, welche mit Raschig-Ringen (6 x 6 mm) gefüllt ist, destilliert, um 250 g 5-Butylbicyclo-[4,3,0]-non-l-en-3-on (Siedepunkt 101 bis 107 °C bei 0,5 mm) zu ergeben, welches durch die folgende Formel dargestellt werden kann:
Beispiel 1
Pentylidencyclopentanon (200 g, 1,3 Mol) in absolutem Äthanol (200 ml) wird tropfenweise im Laufe von 2 Stunden bei 0 bis 5 °C zu einer Lösung von Äthylnatriumacetoacetat zugesetzt, welche aus Natriummetall (3,5 g, 0,15 Mol) und Äthylacetoacetat (196 g, 1,5 Mol) in Äthanol (500 ml) hergestellt worden war. Das Gemisch wird langsam auf Zimmertemperatur erwärmen gelassen und über Nacht gerührt. Das
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Addukt wird durch Neutralisieren der Lösung mit Essigsäure (9 g) und Entfernung des Äthanols am Rotationsverdampfer gewonnen.
Das rohe Addukt wird mit Eisessig (1000 ml) und 3N Salzsäure (1200 ml) vermischt und über Nacht (20 Stunden) am Rückfluss erhitzt. Das gekühlte Reaktionsgemisch wird sodann mit Benzol extrahiert und die vereinten Extrakte zuerst mit Wasser, dann mit gesättigter Natriumbicarbonat-lösung und schliesslich mit Kochsalzlösung gewaschen und anschliessend über Natriumsulfat getrocknet. Das Benzol wird entfernt und das rohe Keton durch eine 30,5 cm-Vi-greux-Säule fraktioniert, wobei 167 g 5-Butylbicyclo-[4,3,0]-non-l-en-3-on vom Siedepunkt 100 bis 106 °C bei 0,5 mm erhalten werden.
Beispiel 3
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt mit 85 g (0,56 Mol) Isopentylidencyclopentanon, 1,61 g (0,07 Grammatom) Natrium, 76,5 g (0,66 Mol) Methylacetoacetat und 300 ml Methanol. Nach der Destillation werden 56 g 5-Isobutylbicyclo-[4,3,0]-non-l-en-3-on der folgenden Formel:
0
erhalten.
Beispiel 4
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt mit 19,5 g (0,16 Mol) Propylidencyclopentanon, 0,46 g 0,02 Grammatom) Natrium, 21 g (0,18 Mol) Methylacetoacetat und 100 ml Methanol. Die fraktionierte Destillation ergibt 14 g 5-Äthylbicyclo-[4,3,0]-non-l-en-3-on vom Siedepunkt 95 bis 102 °C bei 0,5 mm, welches folgende Formel aufweist:
0
Beispiel 5
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt mit 98,5 g (0,59 Mol) Hexylidencyclopentanon. 1,61 g (0,072 Grammatom) Natrium, 82 g (0,71 Mol) Methylacetoacetat und 300!ml Methanol. Das rohe Produkt wird fraktioniert und ergibt 70 g 5-Pentylbicyclo-[4,3,0]-non-l-en-3-on vom Siede-
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punkt 117 bis 123 °C bei 0,5 mm, welches folgende Formel aufweist:
0
Beispiel 6
Methyl-2-acetyl-3-(2-oxocyclopentyl)-heptanoat (13,4 g, 0,05 Mol), welches nach dem ersten Teilwn Beispiel 1 hergestellt wurde, wird mit 40 ml Methanol, welches Kaliumhydroxid (1,7 g) enthält, vermischt und unter Stickstoff während 4 Stunden am Rückfluss erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird gekühlt und zu 150 ml verdünnter wässeriger Salzsäure zugesetzt und das Gemisch dreimal mit Benzol extrahiert. Nach dem Waschen mit Wasser und Kochsalzlösung wird der Extrakt über Natriumsulfat getrocknet und das Benzol abgedampft. Die Destillation ergibt 7,2 g 5-ButyIbicyclo-[4,3,0]-non-l-en-3-on vom Siedepunkt 100 bis 105 °C bei 0,5 mm.
Beispiel 7
Im Vakuum getrocknetes Methyl-2-acetyl-3-(-oxocy-clopentyl)-heptanoat (16,1 g, 0,06 Mol), welches nach dem ersten Teil von Beispiel 1 hergestellt wurde, und trockenes Lithiumbromid (17 g, 0,19 Mol) werden in 45 ml trockenem Dimethylformamid gemischt und unter Stickstoff zum Rückfluss erhitzt. Nach 2 Stunden verbleibt kein Ausgangsmaterial mehr und das Reaktionsgemisch wird auf Zimmertemperatur gekühlt. Es wird in 300 ml Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Der Ätherextrakt wird mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und der Äther verdampft. Die Destillation ergibt 10 g reines 5-Butylbicyclo-[4,3,0]-non-l-en-3-on vom Siedepunkt 102 bis 106 °C bei 0,5 mm.
Beispiel 8
5-Butylbicyclo-[4,3,0)-non-l-en-3-on (120 g) wird in Äthylacetat (125 ml) über 1,5 g 5%igem Palladium auf Kohle bei einem Druck von 4 Bar in einer Parr-Vorrichtung hydriert. Die Lösung wird durch Celit filtriert,, um den Katalysator zu entfernen, und konzentriert, worauf der Rückstand durch eine 30,5 cm Vigreaux-Säule im Vakuum destilliert wird, und 114 g 5-Butylbicyclo-[4,3,0]-nonan-3-on vom Siedepunkt 98 bis 102 °C bei 0,5 mm ergibt, welches folgende Formel aufweist:
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Beispiel 9
5-Isobutylbicyclo-[4,3,0]-non-l-en-3-on (25,4 g, 0,13 Mol) wird nach dem Verfahren von Beispiel 8 mit 0,5 g 5%igem Palladium auf Kohle behandelt. Die Destillation ergibt 24 g reines 5-Isobutylbicyclo-[4,3,0]-nonan-3-on vom Siedepunkt 90 bis 92 °C bei 0,5 mm, welches folgende Formel aufweist:
Gewichtsprozent
Komponente
0,5
Indol
2,0
Eugenol
2,0
Benzylsalicylat
20,0
Amylzimtaldehyd
2,5
n-Hexylbenzoat
2,0
Methylantranilat 10%
gelöst in DEP
2,0
Terpineol
2,0
Nerol
8,0
Linalool
1,0
Cis-3-hexenol 10%
gelöst in DEP
1,0
Y-Undecalacton 10%
gelöst in DEP
0,5
Benzoin-resinoid
1,0
Phenyläthylalcohol
0,5
Dimethylbenzylcarbinylacetat
20,0
Benzylalcohol
20,0
Benzylacetat
4,0
5-Butylbicyclo-[4,3,0]-non-1 -
en-3-on
100,0
Die bicyclischen Ketone der vorliegenden Erfindung sind, wie bereits erwähnt, nützlich als Duft- und/oder Geschmacksstoffe. Eine oder eine Kombination dieser Verbindungen sind daher nützlich für die Herstellung von Parfum und Duft- oder Geschmackspräparaten oder werden mit Erfolg in andere Zusammensetzungen einverleibt, um ihnen ein wünschenswertes Aroma oder einen gewünschten Duft zu verleihen.
Wenn die erfindungsgemässen Verbindungen in Parfum oder Duftpräparaten verwendet werden oder wenn sie in Geschmackspräparaten verwendet werden, um diesen eine gewünschte Duft-, Aroma- oder Geschmacksnote zu verleihen, werden sie in genügender Menge einverleibt, um den gewünschten aromatischen Charakter zu verleihen, zum Beispiel in einer Menge im Bereicht von 0,001 bis 50 Gewichtsprozent, üblicherweise in einer Menge im Bereich von 0,1 bis etwa 20 Gewichtsprozent.
Im folgenden sind einige Rezepte von Duftstoffen angeführt, welche eine erfindungsgemässe Verbindung verwenden. Tabelle I zeigt die Zusammensetzung eines Jasmin-Duftstoffes, welcher die Verbindung 5-Butylbicyclo-[4,3,0]-non-l-en-3-on verwendet. Tabelle II zeigt die Zusammensetzung eines orientalischen Chypre-Duftstoffes unter Verwendung der Verbindung 5-Butylbicyclo-[4,3,0]-nonan-3-on. Tabelle III zeigt die Zusammensetzung eines Tuberose-(Nach-thyazinthe)-Duftstoffes unter Verwendung der Verbindung 5-Isobutylbicyclo-[4,3,0]-non-l-en-3-on.
Tabelle I Jasmin
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15
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25
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55
60
65
Tabellen Orientalischer Chypre
Gewichts
Komponente prozent
8,0
Vanillin
4,0
Moschusketon
2,0
Eichenmoos rein
2,0
y-Methylionen
1,0
Isoamylsalicylat
8,0
Vetiver-Renunion-Öl
4,0
Hydroxycitronellal
1,0
Eugenol
2,0
Phenyläthylalkohol
2,0
Rhodinol
8,0
Linalool
4,0
Linalylacetat
1,0
Labdanum rein
0,5
Styrax-Öl
0,5
bulgarisches Rosenöl
0,5
Jasmin rein
6,0
Ylang-Ylang-Öl extra
0,5
Estragonöl
1,0
Corianderöl
4,0
syntetisches Neroliöl
2,0
Benzoin-resinoid
4,0
Petitgrain-Öl
4,0
Haitianisches Zitronenöl
12,0
Patchouly-Öl
4,0
Benzylacetat
12,0
Bergamott-Öl Rect.
2,0
5-Butylbicyclo-[4,3,0]-no-
nan-3-on
100,0
Tabelle III
Tuberose
Gewichts
Komponente prozent
2,5
Tolu-resinoid
10,0
Benzylsalicylat
30,0
Hydroxycitronellal
10,0
Methylanthranilat
10,0
Linalool, synthetisch
10,0
Geraniol
5,0
Ylang-Ylang, rein
5,0
Methylbenzoat
5,0
Benzylacetat
2,5
y-Nonalacton
0,5
Y-Undecalacton
0,5
Methylheptincarbonat
2,0
Eugenol
2,0
Methylsalicylat
5,0
5-Isobutylbicyclo-[4,3,0]-non-l-
en-3-on
100,0
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Die erfindungsgemässen bicyclischen Ketone können als solche oder als Teil eines Gemisches von anderen Geschmackskomponenten zur Geschmacksgebung verwendet werden.
Wenn sie in Geschmackspräparaten verwendet oder anderen Zusammensetzungen zugesetzt werden, wie zum Beispiel Nahrungsmittel, wie Würsten, Salatsaucen und Suppen, können die erfindungsgemässen Verbindungen in wirksamen Mengen zur Verleihung des gewünschten Geschmak-kes darin einverleibt werden, zum Beispiel in Mengen im Bereich von etwa 0,0001 bis etwa 40 Gewichtsprozent, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis etwa 20 Gewichtsprozent.
Eines der erfindungsgemässen bicyclischen Ketone, näm-5 lieh 5-Butylbicyclo-[4,3,0]-non-l-en-3-on, ist besonders nützlich zur Verleihung einer Sellerie-Geschmacksnote. In Konzentrationen oberhalb etwa 1 Teil pro Million verleiht es sellerieartigen Geschmack und Aroma an Nahrungsmittel, denen es einverleibt wird.
s

Claims (14)

  1. 640 495
  2. 2. Verbindung nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R n-Butyl ist.
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Verbindung der Formel I
    0
    in welcher R Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt, und die gestrichelte Linie eine zweite Bindung sein kann.
  3. 3
    nügender Menge enthält, um ihm Duft und/oder Geschmack zu verleihen.
    3. Verbindung nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R Isobutyl ist.
  4. 4. Verbindung nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R Äthyl ist, wenn die gestrichelte Linie eine zweite Bindung darstellt.
  5. 5
    5. Verbindung nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R Pentyl ist, wenn die gestrichelte Linie eine zweite Bindung darstellt.
  6. 6. Verfahren zur Herstellung der Verbindung der Formel
    IA
    0
    in welcher R dasselbe wie in Patentanspruch 1 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Alkyliden-cyclopenta-non der Formel II
    in welcher R dieselbe Bedeutung wie oben aufweist, mit Hilfe eines Alkylmetalloacetoacetates zu einem Addukt der Formel III
    0
    COOR'
    in welcher R dieselbe Bedeutung wie oben aufweist und R1 eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, umsetzt und dieses Addukt unter Decarboxylierung zur Verbindung der Formel IA cyclisiert.
  7. 7. Verfahren nach Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die decarboxylierende Cyclisierung des Adduktes unter Vermischen des Adduktes mit Essigsäure und einer wässerigen Mineralsäure und Erhitzen des Gemisches während genügend langer Zeit erfolgt, so dass die decar-boxylative Cyclisierung des Adduktes zu der Verbindung I praktisch vollständig beendet ist.
  8. 8. Verfahren nach Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die decarboxylative Cyclisierung des Adduktes durch Vermischen des Adduktes mit einem Alkalimetall-halogenid oder -cyanid in einem aprotischen Lösungsmittel und Erhitzen des Gemisches während genügend langer Zeit erfolgt, so dass die decarboxylierende Cyclisierung zur Verbindung der Formel I praktisch vollständig beendet ist.
  9. 9. Verfahren nach Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die decarboxylierende Cyclisierung des Adduktes durch Vermischen des Adduktes mit Kaliumhydroxid in Alkohol und Erhitzen des Gemisches während genügend langer Zeit erfolgt, so dass die decarboxylierende Cyclisierung zur Verbindung der Formel I praktisch vollständig beendet ist.
  10. 10
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    10. Verfahren zur Herstellung der Verbindung der Formel IB
    0
    A
    auf weicher R dieselbe Bedeutung wie in Patentanspruch I aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der Formel IA, in welcher R Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt, hydriert wird.
  11. 11. Verfahren nach Patentanspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydrierung erfolgt, indem die Verbindung mit Wasserstoffgas in Gegenwart eines Katalysators in Berührung gebracht wird.
  12. 12. Präparat, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere der Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 in ge-
  13. 13. Präparat nach Patentanspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung darin in einer Menge im Bereich von 0,0001 bis 50 Gewichtsprozent enthalten ist. 5
    640 495
  14. 14. Präparat nach Patentanspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass es die Verbindung gemäss Patentanspruch 2 in einer Menge im Bereich von 0,0001 bis 50 Gewichtsprozent enthält.
    Für neue duftverleihende Verbindungen, aromatische Chemikalien, welche bequem und billig hergestellt und leicht in Parfum und Geschmackspräparaten einverleibt werden können, besteht eine grosse Nachfrage zur Verwendung in Duftstoffen, Kosmetika, Nahrungsmitteln, Gewürzen und dergleichen. Die vorliegende Erfindung betrifft derartige neue Verbindungen, die Herstellung derartiger Verbindungen und Präparate, welche solche Verbindungen enthalten.
CH261979A 1978-03-21 1979-03-20 Bicyclische ketone, verfahren zu ihrer herstellung und praeparate, welche diese ketone enthalten. CH640495A5 (de)

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