Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung schwer löslicher Verbindungen der allgemeinen Formel
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worin Hal ein Halogenatom bedeutet und die Kerne A und B weitere Substituenten, mit Ausnahme von Carbonsäure und Sulfonsäuregruppen tragen können. Diese Verbindungen eignen sich hervorragend als Pigmente, insbesondere zum Färben von Kunststoffmassen.
Es wurde gefunden, dass man sehr wertvolle Pigmente der Formel
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erhält, worin die Symbole R1 unabhängig voneinander Fluor, Chlor oder Brom, R2 Fluor. Chlor. Brom, gegebenenfalls Sustituenten tragendes diethyl Äthyl. Methoxy oder Äthoxy, R3 Wasserstoff oder eine der Bedeutungen von R2 und R4 und Rs unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von R3 oder zusammen ein Ringglied der Formel -CO-, -SO2. -CH2,-NHCO-CH2-, -NH-,-S- oder -O- bedeuten wenn man 2 Mol einer Verbindung oder eines Gemisches aus Verbindungen der Formel
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worin X eine Gruppe der Formel =NH oder zwei Halogenatome. vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, bedeutet, mit 1 Mol einer Verbindung der Formel
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kondensiert.
Als Substituenten an den Alkyl- bzw. Alkoxyresten (R2 und/oder R3) kommen z. B. Chlor, Brom, Methoxy, Äthoxy oder Cyan in.Betracht.
Die Kondensation von Verbindungen der Formel (II), in denen X eine Iminogruppe bedeutet, findet vorzugsweise in polaren organischen Lösungsmitteln, z. B. Alkoholen, Ätheralkoholen, N-Dialkylacylamiden oder Dimethylsulfoxid, in Abwesenheit von Säuren, die den frei werdenden Ammoniak binden, statt. Es kann auch in einer organischen Säure, z. B.
Eisessig, die gleichzeitig als Lösungsmittel wirkt, gearbeitet werden.
Die Kondensation kann auch mit einem neutralen Salz des Diamins der Formel (III) mit einer starken ein- oder mehrbasischen Säure (z. B. dem Chlorhydrat oder dem Sulfat) durchgeführt werden.
Bedeutet X in Formel (II) Halogen, wird vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, z. B.
Toluol, Nitrobenzol oder einem Chlorbenzol, in Gegenwart säurebindender Mittel, z. B. Alkaliacetat, -carbonat, -bicarbonat, Magnesiumoxid, oder Pyridin etc. gearbeitet.
Im allgemeinen wird die Reaktion, unabhängig von der Bedeutung von X bei Temperaturen zwischen 20 und 200ob, vorzugsweise zwischen 70 und 1200C durchgeführt.
Die so hergestellten Verbindungen sind, insbesondere nach der bei Pigmentfarbstoffen üblichen Konditionierung, z. B.
zum Färben von Kunststoffmassen, worunter lösungsmittelfreie und lösungsmittelhaltige Massen aus Kunststoffen oder Kunstharzen verstanden werden (in Anstrichfarben auf öliger oder wässriger Grundlage, in Lacken verschiedener Art, zum Spinnfärben von Viscose oder Celluloseacetat, zum Pigmentieren von Polyäthylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Kautschuk und Kunstleder) geeignet. Sie können auch in Druckfarben für das graphische Gewer be, für die Papiermassefärbung, für die Beschichtung von Textilien oder für den Pigmentdruck Verwendung finden.
Die erhaltenen Färbungen sind hervorragend migrier- und lichtecht, haben eine sehr gute Wasch-, Chlorbleich-, Hypochlorit-, Bleich-, Überfärbe-, Blindküpen-, Peroxidbleich-, Reib-, Überlackier- und Lösungsmittelechtheit und zeichnen sich durch gute Transparenz und Hitzebeständigkeit aus.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Herstellung des Ausgangsmaterials
235 Teile 4,5-Dichlorphthalsäure, 180 Teile Harnstoff und 2,5 Teile Ammoniummolybdat werden in 1000 Teilen ortho Dichlorbenzol während 6 Stunde.4bei 140 bis 1500C gerührt, wobei Kohlendioxid, Ammoniak und Wasser entweichen. Die Reaktionsmasse wird sodann auf 1000 gekühlt, der entstandene Niederschlag abfiltriert. erst mit Methanol und schliesslich mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen, z. B. im Vakuum bei 600C, erhält man sehr reines 5,6-Dichlor-3imino-isoindolinon. Von einer äquivalenten Menge 4,5 Dibromphthalsäure ausgehend erhält man nach dieser Arbeitsvorschrift 5,6-Dibrom-3-iminoisoindolinon.
Beispiel
47 Teile 5,6-Dichlor-3-imino-isoindolinon und 28,5 Teile 3,3 -Dichlor-4,4 -diaminodiphenylchlorhydrat werden in 400 Teilen Dimethylformamid 3 Stunden unter gutem Rühren auf 1000 erhitzt. Der entstandene gelbe Niederschlag wird heiss filtriert, mit Dimethylformamid und sodann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Produkt wird in einer Mischung aus 500 Teilen Äthylalkohol und 25 Teilen 33-prozentiger Natriumhydroxidlösung bei 600 gelöst, nach Zusatz von Aktivkohle kurz gerührt, filtriert und aus dem Filtrat durch Ansäuern mit 15 Teilen Essigsäure wieder ausgefällt. Das so erhaltene Pigment wird heiss abfiltriert, mit Athylalkohol und Wasser gewaschen und bei 1000 getrocknet.
Das erhaltene farbstarke, rotstichig-gelbe Pigment der Formel
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eignet sich hervorragend zum Färben von Kunststoffen und Lacken und zeichnet sich durch sehr gute Licht-, Hitze-, Migrier- und Überlakierechtheit aus.
Die Farbstoffe der folgenden Tabelle entsprechen der Formel
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und werden analog der Arbeitsvorschrift des Beispiels 1 hergestellt.
Tabelle
R1 R2 R3 R4 R5 Nuance
2 Cl OCH3 OCH3 H H orange
3 Cl CH3 CH3 Cl Cl gelb 4 Cl H H Cl Cl grünst. gelb 5 Cl CH3 CH3 CH3 CH3 grünst. gelb 6 Cl OCH3 OCH3 Cl Cl gelb 7 Cl H H Br Br gelb 8 Cl H H -S02- gelb
The invention relates to a process for the preparation of sparingly soluble compounds of the general formula
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wherein Hal denotes a halogen atom and the nuclei A and B can carry further substituents, with the exception of carboxylic acid and sulfonic acid groups. These compounds are outstandingly suitable as pigments, in particular for coloring plastic compounds.
It has been found that you can get very valuable pigments of the formula
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obtained, in which the symbols R1 independently of one another fluorine, chlorine or bromine, R2 fluorine. Chlorine. Bromine, diethyl ethyl with optional substituents. Methoxy or ethoxy, R3 hydrogen or one of the meanings of R2 and R4 and Rs, independently of one another, one of the meanings of R3 or together a ring member of the formula -CO-, -SO2. -CH2, -NHCO-CH2-, -NH -, - S- or -O- mean when 2 moles of a compound or a mixture of compounds of the formula
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wherein X is a group of the formula = NH or two halogen atoms. preferably chlorine or bromine atoms, with 1 mol of a compound of the formula
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condensed.
As substituents on the alkyl or alkoxy radicals (R2 and / or R3), for. B. chlorine, bromine, methoxy, ethoxy or cyan in.Beicht.
The condensation of compounds of formula (II) in which X is an imino group takes place preferably in polar organic solvents, e.g. B. alcohols, ether alcohols, N-dialkyl acylamides or dimethyl sulfoxide, in the absence of acids that bind the ammonia released, instead. It can also be in an organic acid, e.g. B.
Glacial acetic acid, which also acts as a solvent, can be worked.
The condensation can also be carried out using a neutral salt of the diamine of the formula (III) with a strong mono- or polybasic acid (for example the chlorohydrate or the sulfate).
If X in formula (II) is halogen, it is preferably used in an inert solvent or solvent mixture, e.g. B.
Toluene, nitrobenzene or a chlorobenzene, in the presence of acid-binding agents, e.g. B. alkali acetate, carbonate, bicarbonate, magnesium oxide, or pyridine, etc. worked.
In general, regardless of the meaning of X, the reaction is carried out at temperatures between 20 and 200 ° C., preferably between 70 and 120 ° C.
The compounds prepared in this way are, especially after the conditioning customary for pigment dyes, e.g. B.
for coloring plastic masses, which means solvent-free and solvent-containing masses made of plastics or synthetic resins (in paints on an oily or watery basis, in varnishes of various types, for spin dyeing viscose or cellulose acetate, for pigmenting polyethylene, polystyrene, polyvinyl chloride, rubber and synthetic leather) suitable. They can also be used in printing inks for the graphic industry, for pulp dyeing, for coating textiles or for pigment printing.
The dyeings obtained are outstandingly fast to migration and light, have very good fastness to washing, chlorine bleach, hypochlorite, bleach, overdyeing, blind vat, peroxide bleaching, rubbing, overcoating and solvent fastness and are distinguished by good transparency and heat resistance out.
In the following examples, the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius.
Production of the starting material
235 parts of 4,5-dichlorophthalic acid, 180 parts of urea and 2.5 parts of ammonium molybdate are stirred in 1000 parts of ortho dichlorobenzene for 6 hours at 140 ° to 150 ° C., during which time carbon dioxide, ammonia and water are released. The reaction mass is then cooled to 1000, the precipitate formed is filtered off. washed first with methanol and finally with water. After drying, e.g. B. in a vacuum at 60 ° C., very pure 5,6-dichloro-3imino-isoindolinone is obtained. Starting from an equivalent amount of 4.5 dibromophthalic acid, this procedure gives 5,6-dibromo-3-iminoisoindolinone.
example
47 parts of 5,6-dichloro-3-imino-isoindolinone and 28.5 parts of 3,3-dichloro-4,4-diaminodiphenyl chlorohydrate are heated in 400 parts of dimethylformamide to 1000 for 3 hours with thorough stirring. The resulting yellow precipitate is filtered hot, washed with dimethylformamide and then with water and dried. The product is dissolved in a mixture of 500 parts of ethyl alcohol and 25 parts of 33 percent sodium hydroxide solution at 600, stirred briefly after the addition of activated charcoal, filtered and reprecipitated from the filtrate by acidification with 15 parts of acetic acid. The pigment thus obtained is filtered off while hot, washed with ethyl alcohol and water and dried at 1000.
The strongly colored, reddish-yellow pigment of the formula
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is ideal for coloring plastics and lacquers and is characterized by its very good fastness to light, heat, migration and varnish.
The dyes in the following table correspond to the formula
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and are prepared analogously to the procedure of Example 1.
table
R1 R2 R3 R4 R5 Nuance
2 Cl OCH3 OCH3 H H orange
3 Cl CH3 CH3 Cl Cl yellow 4 Cl H H Cl Cl green. yellow 5 Cl CH3 CH3 CH3 CH3 green. yellow 6 Cl OCH3 OCH3 Cl Cl yellow 7 Cl H H Br Br yellow 8 Cl H H -S02- yellow