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CH507012A - Diffuser tube manufacture - Google Patents

Diffuser tube manufacture

Info

Publication number
CH507012A
CH507012A CH149569A CH149569A CH507012A CH 507012 A CH507012 A CH 507012A CH 149569 A CH149569 A CH 149569A CH 149569 A CH149569 A CH 149569A CH 507012 A CH507012 A CH 507012A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
auxiliary
capillary
substance
coating
membrane
Prior art date
Application number
CH149569A
Other languages
German (de)
Inventor
Dietzsch Hans-Joachim
Dietzsch Otto
Original Assignee
Dietzsch Gmbh Hans Joachim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE1517903A external-priority patent/DE1517903C3/en
Application filed by Dietzsch Gmbh Hans Joachim filed Critical Dietzsch Gmbh Hans Joachim
Publication of CH507012A publication Critical patent/CH507012A/en

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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D69/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/08Hollow fibre membranes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Artificial kidney tubes of under 1 m.m. dia. with walls under e.g. 25 microns are made and fitted by sealing coated auxiliary tubes of e.g. polystyrene in position, then dissolving the aux. tube to leave a hardened capillary membrane tube. Pref. the coating solution is a solution of collodion in an ethanol/ether mixture. The membrane tube is then dried.

Description

  

  
 



  Verfahren zur Herstellung einer Kapillare für Membrankapillaren-Austauscher
Die Erfindung beschäftigt sich mit der   Herstellung    von Kapillaren für Membrankapillaren-Austaucher. In solchen Austauschern sind die Austauschmembranen mit den Wänden von   Kapillaren    identisch, weiche in Abständen voneinander und praktisch parallel zeeinander angeordnet sind und in ihren Stirnseitenbereichen, d. h. an ihnen Enden, in gegenüberliegende Trennwände unter Offenhaltung ihrer Stirnseiten eingedichtet sind.



  Derartige   Austanscher    werden beispielsweise für die   Blutdialyse    benötigt, bei weicher in intrakapillaren Raum das zu reinigende Blut fliesst und im interka   kapillaren    Raum die   Dialysierflüssigkeit.    Bei solchen   #künstlichen      Nieren#    besteht die die Austauschermembran   bildende    Kapillarenwand   beispielsweise    aus Hydratzellulose.



   Bisher existielrten zwei Probleme bei der Herstellung solcher Membrankapillaren-Austauscher.   Das    erste ist die Erzeugung von dünnwandigen Kapillaren von geringem Durchmesser aus den   -für    die Austauschvorgänge geeigneten Membran-Materialien (die Stärke der Kapillarwand soll im obigen Beispiel der künstlichen Nieren   weniger    als 25 Mikron, und der   Durchmesser    der Kapillaren weniger als 1 mm betragen).



   Das zweite Problem besteht darin, derartige dünnwandige Kapillaren in die beiden Abschlusstrennwände stabil und dicht einzusetzen, ohne dass auch nur eine einzige der für einen   Membranaustauscher    der genannten Verwendung sonst erforderlichen grossen Anzahl von Kapillaren verletzt wird.



   Die Erfindung liefert nun eine Lösung des ersteren Problems.



   Das   erfindungsgemässe      Verfahren    zur Herstellung einer dünnwandigen   Kapillare    ist   dadurch    gekennzeichnet, dass eine aus einer in bestimmten Lösungsmitteln löslichen Hilfssubstanz   gebildete    Hilfskapillare zwecks Aufbringen einer oder mehrerer Membranschichten auf dieselbe mit einer Lösung oder mit Lösungen der die Membran selbst   bildenden    Substanz oder eines in die letztere   Substanz    umwandelbaren   Zwis chenprodukts    behandelt wird, wobei im   Falle    des Beschichtens der Hilfskapillare mit einem Zwischenprodukt   das    letztere in   die    eigentliche Membransubstanz   -umgewandett    wird.



   Die Hilfskapillare besteht beispielsweise   aus    einem thermoplastischen   material,    wie z. B. Polystyrol.



   Auch kann die Hilfskapillare durch Einführen eines nur die Hilfssubstanz, aber nicht die Membransubstanz oder deren Zwischenprodukt auflösenden   Lösungsmft-    teis   iin      dlas    Hilfskapillareninnere herausgelöst werden, wobei im Falle des Beschichtens der Hilfskapillare mit einem Zwischenprodukt das letztere anschliessend oder nach   einem    der   darauf      folgenden    Verfahrensschritte in die   eigentliche    Membransubstanz umgewandelt wird.



   Die   Wand der    inneren Hilfskapillaren kann um ein Wesentliches stärker sein als die Wand der eigentlichen Membrankapillaren, für welche die Hilfskapillaren als Seele dienen. Die lichte Weite der Hilfskapillaren ist dabei, wie weiter unten an einem praktischen Beispiel gezeigt, vorzugsweise wesentlich grösser als die doppelte gemeinsame Dicke von   Hilfskapillarenwandung    und Beschichtung derselben. Die Hilfskapillaren können insbesonderte schmelzspinntechnisch aus   thermoplastischem    Material in bekannter Weise mit äusserst   glatter    Oberfläche   erzeugt    werden.



   Die   Ausbildung    ein-   oder      mehrschichtiger,    die Aus   tauschfunktion    übernehmender Membranhüllen auf den Hilfskapillaren kann dadurch geschehen, dass man die   Hilfskapillaren    mit   einer    Lösung der die   Membran    bil   denden    Substanz oder mit einer Lösung eines   Zwi-      schenprodukts      überzieht,    das nachträglich durch chemische und/oder physikalische   Behandlung    in die Membransubstanz umgewandelt wird.



     Beispielsweise    wird eine   schmelzgesponnene,    aus Polystyrol bestehende Hohlkapillare von 0,5 mm Aussendurchmesser und 80 Mikron Wandstärke durch ein Bad von in Äther-Alkohol gelöster   Kollodiamwolle    geführt,   Saus    diesem Bad   herausgenommen,    getrocknet und durch   eine    wässrige Natriumsulfhydratlösung in bekannter Weise   denitriert      (selbstverständlich    unter Anwesenheit der inneren Hilfskapillare, die diesem Deni  trierungsprozess eine genügende Stabilität im technischen Sinne verleiht, auch dann, wenn die äussere, zunächst aus   Kollodiamwolle    bestehende   Membrankapil-    lare sehr   dünnwandig,    z.

  B. 5 Mikron   stark    ist).



   Diese Beschichtung der Hilfskapillare (im Beispiel mit Kollodiumwollelösung), die Trocknung der Be   schichtungsschicht    und deren   allfällige      chemische    Nachbehandlung (in unserem Beispiel   DenitrieIung)    kann mehrmals wiederholt werden und damit eine   mehr-    schichtige Membranhülle auf der   Hilfskapillare    aufgebaut werden.



   Als weitere Beispiele   seien    genannt die Beschichtung einer Hilfskapillare mittels   Zeiluiose-Kupferoxyd-      ammoniak-Lösung    und Ausfällung dieser Beschichtungshaut im sauren Bad in bekannter Weise unter Bildung einer Hülle aus Hydratzellulose, oder die Beschichtung mit einer mit entsprechenden Härte und Lösungsmitteln versehenen   SilikonkautschuklösSung,    welche nach Austrocknung, z. B. durch Verflüchtigung des Lösungsmittels und nach chemischer   Einwirkung    des Härters, eine polymerisierte   Sllikonkautschukhaut    auf der Hilfskapillare erzeugt.



   Dabei kann, wie gesagt, die Umwandlung des Zwischenprodukts, also z.B. der   Kollodiumwolle    in Hydratzellulose   unmittelbar    nach der Beschichtung   der    Hilfskapillare, oder im Anschluss an die Einführung der Enden der beschichteten   Kapillare    in die Bohrungen der Trumwände, oder auch, vorzugsweise, im Anschluss an das Vergiessen mit   aushärtharem    Material oder schliesslich sogar im Anschluss an das Herauslösen der Hilfskapillare erfolgen.



   Die   vorzunehmende      Herausiösung      der    inneren   Hffs-    kapillaren kann im letzteren Fall   vorgenommen    werden, ohne dass die äusseren, nur noch aus den Membranhüllen bestehenden Kapillaren Schaden erleiden.



  Dieser Herauslösungsprozess geschicht zweckmässig, wie bereits gesagt, dergestalt, dass man ein für die Hilfskapillaren spezifisches, organisches   LösemitteJl      imbraka    pillar durch die   Hilfskiapilllaren    fliessen lässt, welches in radialer Richtung von innen her die Hilfskapillaren abträgt. Im oben genannten Beispiel, in weichem als Material der   Hilfskapillaren    Polystyrol vorgeschlagen wurde, können als spezifische Lösemittel z. B.   chio-    rierte Kohlenwasserstoffe verwendet werden.



   Die Löslichkeit der Substanz   der    inneren Hilfskapillaren und der Substanz der die endgültigen   KapillFa-    ren bildenden, äusseren ein- oder mehrschichtigen Membranhaut muss während des   Beschichtungsprozesses    und während des Herauslösungsprozesses mindestens für einige Lösemittel unterschiedlich sein. So ist z. B.   Kol-      lodiumwolle    in einer   Alkohol-iithef < Mischung    löslich.



  Polystyrol jedoch nicht. Anderseits ist die denitrierte Kollodiumwolle, die Hydratzellulose, unlöslich z.B. in chlorierten Kohlenwasserstoffen, dagegen Polystyrol darin löslich.



     Schliesslich    sei noch erwähnt, dass die   allfälllige    physikalische und/oder chemische   Behandlung    der äusseren, durch Beschichtung   aufgebrachten      Membeanhaut    auch nach dem Eindichten der Kapillaren in die Trennwandbohrungen in der Gesamtanordnung   erfolgen    kann, und zwar entweder vor dem Herauslösen der   Hilfslkapillaren    oder auch danach.



   PATENTANSPRUCH I
Verfahren zur Herstellung einer dünnwandigen Kapillare für Membrankapillaren-Austauscher, dadurch   gekennzeichnet,    dass eine aus einer in   bestimmten    Lösungsmitteln löslichen Hilfssubstanz gebildete Hilfskapillare zwecks Aufbringen einer oder mehrerer Mem   branschichten    auf dieselbe mit einer   Lösung    oder mit Lösungen der die Membran selbst bildenden Substanz oder eines in die letztere Substanz   umwandelbaren    Zwischenprodukts behandelt wird, wobei im Falle des Beschichtens der   Hilfskapillare    mit   einem      Zwischeupro-    dukt das letztere in die eigentliche Membransubstanz   umgewandelt    wird.



   UNTERANSPRÜCHE
1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass aus der erhaltenen beschichteten Kapillare die Hilfskapillare durch Einführung eines nur die   Hilfssubstanz,    aber nicht die Membransubstanz oder deren Zwischenprodukt lösenden Lösungsmittels in das Hilfskapillaren-Innere herausgelöst wird, wobei im Falle des Beschichtens der Hilfskapillare mit einem Zwischenprodukt das letztere nachfolgend in die eigentliche Membransubstanz umgewandelt wird.



   2. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet,   dass    die Hilfskapillare schmelzspinntechnisch erzeugt wird.



   3. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hilfssubstanz ein thermoplastisches Material ist.



   4. Verfahren nach Patentanspruch I oder   Unteren    spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hilfssubstanz Polystyrol ist.



   5. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hilfskapillare mit einer Zellulose-Kupferoxydammoniak-Lösung beschichtet und die beschichtete Kapillare anschliessend in einem sauren Bad behandelt wird, wobei die Zellulose in der Schicht als Hydratzellulose ausfällt.



   6. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unter   anspruch    1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hilfskapillare mit einer   Kollodium-Lösung    beschichtet und die Schicht anschliessend getrocknet wird.



   7. Verfahren nach Patentanspruch I und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hilfskapillare mit einer Kollodiumwolle-Lösung beschichtet   und    die gebildete Schicht   anschliessend    denitriert wird.



   8. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet,   dass    die   Hiliskapil-    lare mit einer   Härtemittei    enthaltenden Silikonkautschuk-Lösung beschichtet, die gebildete Schicht   tge-    trocknet und anschliessend unter Erzeugung einer polymerisierten   Silikonkautschukhaut    gehärtet wird.



   9. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die   Umwand-    lung des   Zwischenprodükts    in die   Membransubstanz    unmittelbar nach Beschichtung der   Hiliskapillare    erfolgt.

 

   10. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hilfssubstanzkapillare aus Polystyrol besteht und mit einer    KoilodiumwolleLösung    oder einer   Zeilulosekupferoxyd-      ammoniak-Lösung    beschichtet und die Beschichtung in eine   HydratzellUose-Hülle      umgewandelt    wird, wobei die   Polystyrol-Hilfskapillare    durch Einführung einer Polystyrol lösenden, Hydratzellulose jedoch nicht lösenden 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   



  
 



  Process for the production of a capillary for membrane capillary exchangers
The invention deals with the production of capillaries for membrane capillary exchangers. In such exchangers, the exchange membranes are identical to the walls of capillaries, which are arranged at a distance from one another and practically parallel to one another and in their end face areas, i. H. at them ends, are sealed in opposite partitions while keeping their front sides open.



  Such exchangers are required, for example, for blood dialysis, where the blood to be cleaned flows in the intra-capillary space and the dialysis fluid flows in the intercapillary space. In such # artificial kidneys # the capillary wall forming the exchanger membrane consists, for example, of hydrate cellulose.



   Heretofore there have been two problems in the manufacture of such membrane capillary exchangers. The first is the production of thin-walled capillaries of small diameter from membrane materials suitable for the exchange processes (the thickness of the capillary wall in the above example of the artificial kidney should be less than 25 microns, and the diameter of the capillaries less than 1 mm).



   The second problem consists in inserting such thin-walled capillaries into the two end partition walls in a stable and tight manner without damaging even a single one of the large number of capillaries otherwise required for a membrane exchanger of the aforementioned use.



   The invention now provides a solution to the former problem.



   The inventive method for producing a thin-walled capillary is characterized in that an auxiliary capillary formed from an auxiliary substance soluble in certain solvents for the purpose of applying one or more membrane layers to the same with a solution or with solutions of the substance forming the membrane itself or a substance that can be converted into the latter substance Intermediate product is treated, wherein in the case of coating the auxiliary capillary with an intermediate product, the latter is converted into the actual membrane substance.



   The auxiliary capillary consists for example of a thermoplastic material, such as. B. polystyrene.



   The auxiliary capillary can also be detached into the interior of the auxiliary capillary by introducing a solvent that only dissolves the auxiliary substance but not the membrane substance or its intermediate product, with the auxiliary capillary being coated with an intermediate product, the latter subsequently or after one of the subsequent process steps in the actual membrane substance is converted.



   The wall of the inner auxiliary capillaries can be considerably thicker than the wall of the actual membrane capillaries, for which the auxiliary capillaries serve as a soul. The clear width of the auxiliary capillaries is, as shown below in a practical example, preferably significantly greater than twice the common thickness of the auxiliary capillary wall and the coating thereof. The auxiliary capillaries can be produced in a known manner from thermoplastic material with an extremely smooth surface, in particular by melt spinning.



   The formation of single or multi-layer membrane sheaths that take on the exchange function on the auxiliary capillaries can be achieved by coating the auxiliary capillaries with a solution of the substance forming the membrane or with a solution of an intermediate product that is subsequently produced by chemical and / or physical Treatment is converted into the membrane substance.



     For example, a melt-spun hollow capillary made of polystyrene with an outer diameter of 0.5 mm and a wall thickness of 80 microns is passed through a bath of collodiamine wool dissolved in ether-alcohol, taken out of this bath, dried and denitrated in a known manner by an aqueous sodium sulfhydrate solution (of course in the presence of the inner auxiliary capillary, which gives this denitration process sufficient stability in the technical sense, even if the outer membrane capillary, initially made of Kollodiam wool, is very thin-walled, e.g.

  B. 5 microns thick).



   This coating of the auxiliary capillary (in the example with collodion wool solution), the drying of the coating layer and any subsequent chemical treatment (denitrification in our example) can be repeated several times and a multi-layer membrane envelope can be built up on the auxiliary capillary.



   Further examples are the coating of an auxiliary capillary by means of Zeiluiose-Kupferoxyd- ammonia solution and precipitation of this coating skin in an acid bath in a known manner to form a shell made of hydrate cellulose, or the coating with a silicone rubber solution provided with appropriate hardness and solvents, which after drying out , e.g. B. by volatilization of the solvent and after chemical action of the hardener, a polymerized silicone rubber skin is generated on the auxiliary capillary.



   As mentioned, the conversion of the intermediate product, e.g. the collodion wool in hydrate cellulose immediately after the coating of the auxiliary capillary, or following the introduction of the ends of the coated capillary into the bores of the partition walls, or also, preferably, after the casting with hardening material or finally even after the removal of the Auxiliary capillary.



   In the latter case, the detachment of the inner Hffs capillaries can be carried out without the outer capillaries, which only consist of the membrane sheaths, being damaged.



  This leaching process expediently, as already said, in such a way that an organic solvent specific for the auxiliary capillaries is allowed to flow in the braka pillar through the auxiliary capillaries, which removes the auxiliary capillaries in a radial direction from inside. In the above example, in which polystyrene was proposed as the material of the auxiliary capillaries, such. B. chlorinated hydrocarbons can be used.



   The solubility of the substance of the inner auxiliary capillaries and the substance of the outer single or multilayer membrane skin forming the final capillary fibers must be different during the coating process and during the dissolving process for at least some solvents. So is z. B. colodium wool soluble in an alcohol-yeast mixture.



  But not polystyrene. On the other hand, the denitrated collodion wool, the hydrate cellulose, is insoluble e.g. in chlorinated hydrocarbons, whereas polystyrene is soluble in them.



     Finally, it should be mentioned that any physical and / or chemical treatment of the outer membrane skin applied by coating can also take place after the capillaries have been sealed into the partition bores in the overall arrangement, either before the auxiliary capillaries are removed or afterwards.



   PATENT CLAIM I
A method for the production of a thin-walled capillary for membrane capillary exchangers, characterized in that an auxiliary capillary formed from an auxiliary substance soluble in certain solvents for the purpose of applying one or more membrane layers to the same with a solution or with solutions of the substance forming the membrane itself or one in the the latter substance convertible intermediate product is treated, wherein in the case of coating the auxiliary capillary with an intermediate product, the latter is converted into the actual membrane substance.



   SUBCLAIMS
1. The method according to claim I, characterized in that the auxiliary capillary is removed from the obtained coated capillary by introducing a solvent that only dissolves the auxiliary substance, but not the membrane substance or its intermediate product, into the interior of the auxiliary capillary, with the auxiliary capillary being coated with an intermediate product, the latter is subsequently converted into the actual membrane substance.



   2. The method according to claim I or dependent claim 1, characterized in that the auxiliary capillary is produced by melt spinning.



   3. The method according to claim I or dependent claim 1, characterized in that the auxiliary substance is a thermoplastic material.



   4. The method according to claim I or lower claim 1, characterized in that the auxiliary substance is polystyrene.



   5. The method according to claim 1 or dependent claim 1, characterized in that the auxiliary capillary is coated with a cellulose-copper oxide ammonia solution and the coated capillary is then treated in an acidic bath, the cellulose in the layer precipitating as hydrate cellulose.



   6. The method according to claim I or sub-claim 1, characterized in that the auxiliary capillary is coated with a collodion solution and the layer is then dried.



   7. The method according to claim I and dependent claim 1, characterized in that the auxiliary capillary is coated with a collodion wool solution and the layer formed is then denitrated.



   8. The method according to claim 1 or dependent claim 1, characterized in that the Hiliskapillary coated with a hardener-containing silicone rubber solution, the layer formed is dried and then hardened to produce a polymerized silicone rubber skin.



   9. The method according to claim I or dependent claim 1, characterized in that the conversion of the intermediate product into the membrane substance takes place immediately after the coating of the Hiliskapillary.

 

   10. The method according to claim I or dependent claim 1, characterized in that the auxiliary substance capillary consists of polystyrene and coated with a KoilodiumwolleLösung or a Zeilulosekupferoxyd- ammonia solution and the coating is converted into a HydratzellUose shell, the polystyrene auxiliary capillary by introducing a Polystyrene dissolving, but hydrate cellulose not dissolving

** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.



   

 

Claims (1)

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. trierungsprozess eine genügende Stabilität im technischen Sinne verleiht, auch dann, wenn die äussere, zunächst aus Kollodiamwolle bestehende Membrankapil- lare sehr dünnwandig, z. B. 5 Mikron stark ist). ** WARNING ** Beginning of CLMS field could overlap end of DESC **. tration process gives sufficient stability in the technical sense, even if the outer membrane capillary, which is initially made of Kollodiam wool, is very thin-walled, e.g. B. 5 microns thick). Diese Beschichtung der Hilfskapillare (im Beispiel mit Kollodiumwollelösung), die Trocknung der Be schichtungsschicht und deren allfällige chemische Nachbehandlung (in unserem Beispiel DenitrieIung) kann mehrmals wiederholt werden und damit eine mehr- schichtige Membranhülle auf der Hilfskapillare aufgebaut werden. This coating of the auxiliary capillary (in the example with collodion wool solution), the drying of the coating layer and any subsequent chemical treatment (denitrification in our example) can be repeated several times and a multi-layer membrane envelope can be built up on the auxiliary capillary. Als weitere Beispiele seien genannt die Beschichtung einer Hilfskapillare mittels Zeiluiose-Kupferoxyd- ammoniak-Lösung und Ausfällung dieser Beschichtungshaut im sauren Bad in bekannter Weise unter Bildung einer Hülle aus Hydratzellulose, oder die Beschichtung mit einer mit entsprechenden Härte und Lösungsmitteln versehenen SilikonkautschuklösSung, welche nach Austrocknung, z. B. durch Verflüchtigung des Lösungsmittels und nach chemischer Einwirkung des Härters, eine polymerisierte Sllikonkautschukhaut auf der Hilfskapillare erzeugt. Further examples are the coating of an auxiliary capillary by means of Zeiluiose-Kupferoxyd- ammonia solution and precipitation of this coating skin in an acid bath in a known manner to form a shell made of hydrate cellulose, or the coating with a silicone rubber solution provided with appropriate hardness and solvents, which after drying out , e.g. B. by volatilization of the solvent and after chemical action of the hardener, a polymerized silicone rubber skin is generated on the auxiliary capillary. Dabei kann, wie gesagt, die Umwandlung des Zwischenprodukts, also z.B. der Kollodiumwolle in Hydratzellulose unmittelbar nach der Beschichtung der Hilfskapillare, oder im Anschluss an die Einführung der Enden der beschichteten Kapillare in die Bohrungen der Trumwände, oder auch, vorzugsweise, im Anschluss an das Vergiessen mit aushärtharem Material oder schliesslich sogar im Anschluss an das Herauslösen der Hilfskapillare erfolgen. As mentioned, the conversion of the intermediate product, e.g. the collodion wool in hydrate cellulose immediately after the coating of the auxiliary capillary, or following the introduction of the ends of the coated capillary into the bores of the partition walls, or also, preferably, after the casting with hardening material or finally even after the removal of the Auxiliary capillary. Die vorzunehmende Herausiösung der inneren Hffs- kapillaren kann im letzteren Fall vorgenommen werden, ohne dass die äusseren, nur noch aus den Membranhüllen bestehenden Kapillaren Schaden erleiden. In the latter case, the detachment of the inner Hffs capillaries can be carried out without damage to the outer capillaries, which only consist of the membrane sheaths. Dieser Herauslösungsprozess geschicht zweckmässig, wie bereits gesagt, dergestalt, dass man ein für die Hilfskapillaren spezifisches, organisches LösemitteJl imbraka pillar durch die Hilfskiapilllaren fliessen lässt, welches in radialer Richtung von innen her die Hilfskapillaren abträgt. Im oben genannten Beispiel, in weichem als Material der Hilfskapillaren Polystyrol vorgeschlagen wurde, können als spezifische Lösemittel z. B. chio- rierte Kohlenwasserstoffe verwendet werden. This leaching process expediently, as already said, in such a way that an organic solvent specific for the auxiliary capillaries is allowed to flow in the braka pillar through the auxiliary capillaries, which removes the auxiliary capillaries in a radial direction from the inside. In the above example, in which polystyrene was proposed as the material of the auxiliary capillaries, such. B. chlorinated hydrocarbons can be used. Die Löslichkeit der Substanz der inneren Hilfskapillaren und der Substanz der die endgültigen KapillFa- ren bildenden, äusseren ein- oder mehrschichtigen Membranhaut muss während des Beschichtungsprozesses und während des Herauslösungsprozesses mindestens für einige Lösemittel unterschiedlich sein. So ist z. B. Kol- lodiumwolle in einer Alkohol-iithef < Mischung löslich. The solubility of the substance of the inner auxiliary capillaries and the substance of the outer single or multilayer membrane skin forming the final capillary fibers must be different during the coating process and during the dissolving process for at least some solvents. So is z. B. colodium wool soluble in an alcohol-yeast mixture. Polystyrol jedoch nicht. Anderseits ist die denitrierte Kollodiumwolle, die Hydratzellulose, unlöslich z.B. in chlorierten Kohlenwasserstoffen, dagegen Polystyrol darin löslich. But not polystyrene. On the other hand, the denitrated collodion wool, the hydrate cellulose, is insoluble e.g. in chlorinated hydrocarbons, whereas polystyrene is soluble in them. Schliesslich sei noch erwähnt, dass die allfälllige physikalische und/oder chemische Behandlung der äusseren, durch Beschichtung aufgebrachten Membeanhaut auch nach dem Eindichten der Kapillaren in die Trennwandbohrungen in der Gesamtanordnung erfolgen kann, und zwar entweder vor dem Herauslösen der Hilfslkapillaren oder auch danach. Finally, it should be mentioned that any physical and / or chemical treatment of the outer membrane skin applied by coating can also take place after the capillaries have been sealed into the partition bores in the overall arrangement, either before the auxiliary capillaries are removed or afterwards. PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Herstellung einer dünnwandigen Kapillare für Membrankapillaren-Austauscher, dadurch gekennzeichnet, dass eine aus einer in bestimmten Lösungsmitteln löslichen Hilfssubstanz gebildete Hilfskapillare zwecks Aufbringen einer oder mehrerer Mem branschichten auf dieselbe mit einer Lösung oder mit Lösungen der die Membran selbst bildenden Substanz oder eines in die letztere Substanz umwandelbaren Zwischenprodukts behandelt wird, wobei im Falle des Beschichtens der Hilfskapillare mit einem Zwischeupro- dukt das letztere in die eigentliche Membransubstanz umgewandelt wird. PATENT CLAIM I A method for the production of a thin-walled capillary for membrane capillary exchangers, characterized in that an auxiliary capillary formed from an auxiliary substance soluble in certain solvents for the purpose of applying one or more membrane layers to the same with a solution or with solutions of the substance forming the membrane itself or one in the the latter substance convertible intermediate product is treated, wherein in the case of coating the auxiliary capillary with an intermediate product, the latter is converted into the actual membrane substance. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass aus der erhaltenen beschichteten Kapillare die Hilfskapillare durch Einführung eines nur die Hilfssubstanz, aber nicht die Membransubstanz oder deren Zwischenprodukt lösenden Lösungsmittels in das Hilfskapillaren-Innere herausgelöst wird, wobei im Falle des Beschichtens der Hilfskapillare mit einem Zwischenprodukt das letztere nachfolgend in die eigentliche Membransubstanz umgewandelt wird. SUBCLAIMS 1. The method according to claim I, characterized in that the auxiliary capillary is removed from the obtained coated capillary by introducing a solvent that only dissolves the auxiliary substance, but not the membrane substance or its intermediate product, into the interior of the auxiliary capillary, with the auxiliary capillary being coated with an intermediate product, the latter is subsequently converted into the actual membrane substance. 2. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hilfskapillare schmelzspinntechnisch erzeugt wird. 2. The method according to claim I or dependent claim 1, characterized in that the auxiliary capillary is produced by melt spinning. 3. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hilfssubstanz ein thermoplastisches Material ist. 3. The method according to claim I or dependent claim 1, characterized in that the auxiliary substance is a thermoplastic material. 4. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteren spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hilfssubstanz Polystyrol ist. 4. The method according to claim I or lower claim 1, characterized in that the auxiliary substance is polystyrene. 5. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hilfskapillare mit einer Zellulose-Kupferoxydammoniak-Lösung beschichtet und die beschichtete Kapillare anschliessend in einem sauren Bad behandelt wird, wobei die Zellulose in der Schicht als Hydratzellulose ausfällt. 5. The method according to claim 1 or dependent claim 1, characterized in that the auxiliary capillary is coated with a cellulose-copper oxide ammonia solution and the coated capillary is then treated in an acidic bath, the cellulose in the layer precipitating as hydrate cellulose. 6. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unter anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hilfskapillare mit einer Kollodium-Lösung beschichtet und die Schicht anschliessend getrocknet wird. 6. The method according to claim I or sub-claim 1, characterized in that the auxiliary capillary is coated with a collodion solution and the layer is then dried. 7. Verfahren nach Patentanspruch I und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hilfskapillare mit einer Kollodiumwolle-Lösung beschichtet und die gebildete Schicht anschliessend denitriert wird. 7. The method according to claim I and dependent claim 1, characterized in that the auxiliary capillary is coated with a collodion wool solution and the layer formed is then denitrated. 8. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hiliskapil- lare mit einer Härtemittei enthaltenden Silikonkautschuk-Lösung beschichtet, die gebildete Schicht tge- trocknet und anschliessend unter Erzeugung einer polymerisierten Silikonkautschukhaut gehärtet wird. 8. The method according to claim 1 or dependent claim 1, characterized in that the Hiliskapillary coated with a hardener-containing silicone rubber solution, the layer formed is dried and then hardened to produce a polymerized silicone rubber skin. 9. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Umwand- lung des Zwischenprodükts in die Membransubstanz unmittelbar nach Beschichtung der Hiliskapillare erfolgt. 9. The method according to claim I or dependent claim 1, characterized in that the conversion of the intermediate product into the membrane substance takes place immediately after the coating of the Hiliskapillary. 10. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hilfssubstanzkapillare aus Polystyrol besteht und mit einer KoilodiumwolleLösung oder einer Zeilulosekupferoxyd- ammoniak-Lösung beschichtet und die Beschichtung in eine HydratzellUose-Hülle umgewandelt wird, wobei die Polystyrol-Hilfskapillare durch Einführung einer Polystyrol lösenden, Hydratzellulose jedoch nicht lösenden 10. The method according to claim I or dependent claim 1, characterized in that the auxiliary substance capillary consists of polystyrene and coated with a KoilodiumwolleLösung or a Zeilulosekupferoxyd- ammonia solution and the coating is converted into a HydratzellUose shell, the polystyrene auxiliary capillary by introducing a Polystyrene dissolving, but hydrate cellulose not dissolving organischen Kohlenwasserstoff-Verbindung in das Hilfskapillaren-Innere aus der Hydratzellulose-Hülle herausgelöst wird. organic hydrocarbon compound is dissolved out of the hydrate cellulose casing in the auxiliary capillary interior. PATENTANSPRUCH II Dünnwandige Kapillare, hergestellt nach dem Ver fahren von Patentanspruch I. PATENT CLAIM II Thin-walled capillary, manufactured according to the process of claim I. UNTERANSPRUCH 11. Dünnwandige Kapillare nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass die Wandung der Hilfskapillare wesentlich stärker ist als die der Beschichtung und dass die lichte Weite der Hilfskapillare wesentlich grösser ist als die gemeinsame Dicke der Hilfskapillar wandung und Beschichtung. SUBClaim 11. Thin-walled capillary according to claim II, characterized in that the wall of the auxiliary capillary is much thicker than that of the coating and that the inside diameter of the auxiliary capillary is much greater than the common thickness of the auxiliary capillary wall and coating.
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