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CH507002A - Hair conditioning shampoo - contg amine oxide amphoteric and quat ammonium surfactants - Google Patents

Hair conditioning shampoo - contg amine oxide amphoteric and quat ammonium surfactants

Info

Publication number
CH507002A
CH507002A CH455667A CH455667A CH507002A CH 507002 A CH507002 A CH 507002A CH 455667 A CH455667 A CH 455667A CH 455667 A CH455667 A CH 455667A CH 507002 A CH507002 A CH 507002A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
carbon atoms
shampoo
weight
amine oxide
alkyl
Prior art date
Application number
CH455667A
Other languages
German (de)
Inventor
Karl Shumway Durland
Douglas Barnhurst James
Wesley Jr Olson Frank
Hutcheson Roberts Karl
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of CH507002A publication Critical patent/CH507002A/en

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Abstract

The aq. soln. of pH 8.8-9.6, contains 4-15 wt. % of a higher alkyl amine oxide of formula: R1(R2)R3N right arrow O (where R1 is 12-20C alkyl and R2 and R3 are (hydroxy) 1-4C alkyl), 3-12 wt. % of a H2O-soluble foaming amphoteric detergent and 1-6 wt. % of a quat. NH4 salt of formula: R1.CO.NH.CH2.CH2N+(R2)3X-, R1(R2)2N+(R3)X- or (R1)2N+(R2)2x- (where r1 is 10-24C alkyl or alkenyl, R2 is (hydroxy)1-3C alkyl, r3 is (hydroxy)1-3C alkyl or Ph.CH2 and X is Cl-, Br-, PO3-4, dialkyl phosphate, methosulphate or CH3CO2-. There is 15-25 wt. % of these 3 components, together with 0.5-4.0 wt. % of mono- or di-ethanolamides or dimethylamides of 10-16C fatty acids. The compsn. is used as a hair conditioning shampo for cleaning hair that has been treated with hair spray. It has the advantage that, after washing, the hair is easily combable and does not require an antistatic creme rinse.

Description

  

  
 



  Shampoo
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Shampoo mit guter Schaum- und Reinigungswirkung, welches das Haar ohne anschliessendes Spülen in einen leichtfrisierbaren Zustand überführt.



   Die Herstellung eines guten Shampoos, welches keine nachfolgende Anwendung einer Spülcreme erfordert, ist seit langem das Ziel der Chemiker auf dem Gebiet der Haarbehandlung. Shampoos, welche das Haar gründlich reinigen, lassen es im allgemeinen in einem statisch aufgeladenen Zustand zurück, in welchem sich die einzelnen Haare einander abstossen, oder in einem Zustand, in welchem diese unerwünschte Aufladung durch einfaches Kämmen erfolgt; in beiden Fällen ist das Haar sehr schwer zu frisieren. Zur Beseitigung dieser unerwünschten Wirkung spülte man das Haar bisher nach dem Shampoonieren mit Spülcremes, welche antistatisch wirkende Stoffe enthalten. Die Anwendung derartiger Spülmittel ist jedoch mit einem zusätzlichen Zeitund Kostenaufwand des Verbrauchers verbunden.



   Ein gutes Shampoo, welches ohne nachfolgende Anwendung von Spülcremes verwendet werden kann, muss eine Reihe bestimmter Eigenschaften in sich vereinigen.



  Neben der schmutzentfernenden Wirkung muss es eine genau so gute Schaumwirkung wie die normalen handelsüblichen Shampoos haben, d. h. der Schaum muss stabil sein und ohne zu verlaufen und auf dem Haar stehenbleiben. Es muss sich leicht mit Wasser aus dem Haar auswaschen lassen, wobei durch den Spülvorgang nicht nur der Schaum entfernt, sondern auch jedes unerwünschte seifige Gefühl vollständig beseitigt werden soll. Es muss dem Haar Glanz und einen guten Griff verleihen. Es muss das Verwirren des nassen Haares beim Einarbeiten des Shampoos mit den Fingern vermindern oder ganz verhüten. Es muss ein leichtes Durchkämmen des gewaschenen und gespülten nassen Haares ermöglichen, so dass die Haarsträhnen leicht gegeneinander und durch den Kamm gleiten. Es muss auch ein leichtes Durchkämmen des trockenen Haares ermöglichen, d. h.



  der Kamm muss sich leicht durch das Haar ziehen lassen und das Haar darf beim Kämmen im trockenen Zustand nicht fliegen und nicht von selbst wieder aus der Kämmrichtung springen. Das Sahmpoo muss weiterhin eine statische Aufladung des Haares verhüten oder vermindern; dies kann beispielsweise dadurch geprüft werden, dass man eine Strähne aus einigen hundert Haaren mit einer bestimmten Anzahl von Kämmstrichen (z. B. 15 Strichen) in einem bestimmten Tempo mit einem Kamm aus Hartgummi oder sonstigem isolierendem Material durchkämmt und dann den Kammrücken gegen das untere freie Ende der Haarsträhne hält und von dort nach oben führt; die Anzahl der Haare, welche dabei vom Hauptstrang abspringen, ist ein Mass für den Grad der statischen Aufladung des Haares. Schliesslich darf das Shampoo auch nicht die Augen des Verbrauchers reizen oder schädigen.



   Aus dem Vorstehenden geht hervor, dass ein gutes Shampoo viele Anforderungen erfüllen muss. Ausserdem wurden bei der Entwicklung eines derartigen Shampoos noch weitere unerwartete Anforderungen entdeckt, die an das Shampoo gestellt werden müssen. So wurde beispielsweise gefunden, dass verschiedene Shampoos, wenn sie für ein vorher mit bestimmten gebräuchlichen Haarspraytypen behandeltes Haar verwendet wurden, das Haar klebrig und undurchkämmbar machten, wobei die einzelnen Haare effektiv zusammengeklebt waren. Diese Wirkung wurde insbesondere bei vorher beispielsweise durch Bleichen oder Dauerwelle geschädigtem Haar beobachtet. Es wurde ermittelt, dass dieser unerwünschte klebrige Effekt durch die Reaktion bestimmter Aminoxyde im Shampoo mit einem in Haarsprays häufig verwendeten Kunstharz, nämlich einem Copolymeren von Methylvinyläther und Monoäthylmaleat, hervorgerufen wird.



   Es wurde nun gefunden, dass man ausgezeichnete Shampoos, welche die Wirkung von Spülcremes haben, ohne dass derartige zusätzliche Spülmittel verwendet werden müssen, durch Kombination eines kationisch aktiven Stoffes mit einem amphoteren oberflächenakti  ven Stoff, einem Alkylaminoxyd mit einer höheren Al   kylgruppe    und Wasser herstellen kann. Diese Shampoos können sowohl alkalisch als auch sauer sein und weisen einen pH-Wert im Bereich von 4,5 bis 9,6 auf.



   Das erfindungsgemässe Shampoo ist dadurch gekennzeichnet, dass es praktisch aus einer wässrigen Mischung von 1 bis 18 Gew.% eines Aminoxyds, dessen eine Valenz mit einer höheren Alkylgruppe mit 10 bis 20 C-Atomen und dessen andere zwei Valenzen mit niederen aliphatischen Resten abgesättigt sind, 2 bis 20   Ges.%    einer wasserlöslichen, schäumenden, amphoteren Aminocarbon-, Phosphinocarbon- oder Aminosulfonsäure oder eines Salzes derselben, welche einen hydrophoben Substituenten mit 10 bis 20 C-Atomen aufweisen, und   1/2    bis 10 Gew.% eines kationischen quaternären Ammoniumsalzes mit mindestens einem hydrophoben Rest mit 10 bis 24 C-Atomen besteht, wobei die Gesamtmenge dieser waschaktiven Substanzen im Shampoo 12 bis 30 Gew.% beträgt und das Shampoo einen pH von 4,5 bis 9,6 aufweist.



   Als kationaktive Stoffe sind in dem neuen Shampoo quaternäre Ammoniumverbindungen mit mindestens einem hydrophoben Rest mit 10-24 C-Atomen, z. B.



  Alkylreste mit 10-24 und im allgemeinen 10-20 Kohlenstoffatomen, vorhanden, wie beispielsweise die in l-Stellung mit niederen aliphatischen Resten (z. B. Methyl- oder Hydroxyäthylgruppen) substituierten l-Alkyl   l-alkylamidoäthyl-2-alkylimidazoliniumsalze,    in denen die beiden höheren Alkylgruppen z. B. jeweils durchschnittlich 10-24 Kohlenstoffatome enthalten, oder   äthoxylierte    quaternäre Ammoniumverbindungen mit langkettigen Fettsäureresten oder die Amidgruppen enthaltenden quaternären Ammoniumverbindungen mit langkettigen Fettsäureresten und vorzugsweise alkoholischen Hydroxylgruppen, z. B. Verbindungen der Formel
EMI2.1     
 worin R aus Alkylresten höherer Fettsäuren, wie z. B.



  der Talgfettsäuren, besteht, die Alkylbenzyldimethylammoniumsalze mit im allgemeinen durchschnittlich mindestens 14 und vorzugsweise mindestens 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, die Alkylpyridiniumsalze mit höherer Alkylgruppe, Alkylisochinolinsalze mit höherer Alkylgruppe, Dialkyldimethylammoniumsalze mit höheren Alkylgruppen und dergleichen. In alkalischen Shampoos wird vorzugsweise eine quaternäre Ammoniumverbindung verwendet, welche in wässriger Lösung oder Dispersion bei Raumtemperatur bei einem pH-Wert von 9 und vorzugsweise mindestens 1 Monat lang bei 490 C bei einem pH-Wert von 9 beständig ist.



  Die für alkalische Shampoos bevorzugten quaternären Ammoniumverbindungen enthalten keine unter diesen Bedingungen unbeständigen Esterbindungen. Insbesondere entsprechen in alkalischen Shampoos auch die anderen Komponenten bzw. die gesamte Kombination, diesen Beständigkeitsbedingungen. Die wasserlösliche quaternäre Ammoniumverbindung wird im allgemeinen als Chlorid oder Methosulfat   (-OSO2OCH1)    verwendet, jedoch können auch andere Verbindungen, wie beispielsweise die Bromide, Phosphate, Dialkylphosphate oder Acetate, verwendet werden.



   Als amphotere oberflächenaktive Verbindung wird vorzugsweise eine Verbindung vom Typ einer substituierten Aminocarbonsäure mit einem Substituenten mit hydrophober Gruppe, mit 10-20 C-Atomen, z. B. einer Alkylgruppe mit 10-20 Kohlenstoffatomen, verwendet.



  Vorzugsweise ist der hydrophobe Substituent über eine C-N-Bindung an den Aminostickstoff gebunden und die Amino- und Carboxylgruppen sind vorzugsweise über C-N- bzw. C-C-Bindungen durch einen zweiwertigen Rest, z. B. einen Alkylenrest mit 2-4 und vorzugsweise 2 Kohlenstoffatomen, miteinander verbunden. Vorzugsweise ist die Aminogruppe durch einen langkettigen Rest monosubstituiert, jedoch können auch Verbindungen mit disubstituierter Aminogruppe verwendet werden, in welchen der zweite Substituent beispielsweise aus einer Methylgruppe oder einer sonstigen niederen Alkylgruppe oder aus der Gruppe -R'COOH, worin R' ein zweiwertiger Rest wie ein Alkylenrest mit   24    Kohlenstoffatomen ist, bestehen kann. Ebenso können auch Betaine verwendet werden, welche drei Substituenten am Aminostickstoff enthalten.

  Bevorzugt werden Verbindungen verwendet, in welchen die langkettige Alkylgruppe direkt an den Aminostickstoff gebunden ist, jedoch kann die Bindung auch über eine Zwischenstruktur wie einen Imidazolinring erfolgen, wobei das Stickstoffatom der Aminosäure ein Glied des Ringes ist.



   Als Beispiele können die folgenden amphoteren Verbindungen genannt werden:   N-Alkyl-ss-aminopropion-    säure, N-Alkyl-ss-iminodipropionsäure und N-Alkyl N,N-dimethylglycin (ein Betain), in welchen die Alkylgruppen sich beispielsweise vom Kokosfettalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, gemischtem Lauryl-/Myristylalkohol, Talgfettalkohol von gehärtetem Talg, Cetylalkohol, Stearylalkohol oder Mischungen dieser Alkohole ableiten.



   Weitere   geelignsete      amphotere    oberflächenaktive Stoffe sind die Fettsäureimidazoline, wie sie beispielsweise durch Umsetzung langkettiger Fettsäuren (z. B.



  mit 10-20 Kohlenstoffatomen) mit Aminoäthyläthanolamin oder Diäthylentriamin und einer Monohalogencarbonsäure mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen erhalten werden können, z. B.   1-Kokos-1-5-hydroxyäthyl-5-carb-    oxymethyl-imidazolin und 2-Kokos-1-hydroxyäthyl-1carboxymethylimidazolin, Betaine mit einer Sulfonsäuregruppe anstelle der Carboxylgruppe, Betaine, bei welchen der langkettige Substituent ohne dazwischenliegendes Stickstoffatom an die Carboxylgruppe gebunden ist, z. B. innere Salze von 2-Trimethylaminofettsäuren wie der 2-Trimethylaminolaurinsäure, sowie Verbindungen der vorstehend genannten Typen, in welchen das Stickstoffatom jedoch durch ein Phosphoratom ersetzt ist, z. B. das innere Carboxymethyldimethyldodecylphosphoniumsalz.

 

   Die amphoteren Detergentien werden häufig in Form ihrer Natriumsalze oder sonstiger Salze gehandelt, in welcher sie auch für das neue Shampoo verwendet werden können. Vorzugsweise werden amphotere Verbindungen verwendet, welche sich für saure Shampoos bei einem pH-Wert von 4,5 bis 6,5 und für alkalische Shampoos bei einem pH-Wert von 8,8 bis 9,6 in Wasser lösen und gut schäumen.



   Als höhere Aminoxyde werden Verbindungen verwendet, deren eine Valenz mit einer höheren Alkylgruppe mit 10 bis 20 und vorzugsweise 13 bis 16 Kohlenstoffatome abgesättigt ist. Typische Alkylgruppen dieser Alkylaminoxyde sind demnach beispielsweise die Decyl-, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl- und Eicosylgruppe oder sonstige höhere Alkylgruppen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie sie sich beispielsweise von   Talg, hydriertem Talg, KokosöI und dergleichen ableiten. Bei Verwendung von Alkylaminoxyden mit im Durchschnitt mehr als 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe konnten Shampoos erhalten werden, welche beim Shampoonieren des Haares einen kremigeren Schaum mit feineren Blasen ergaben.

  Das mit Sauerstoff verbundene Stickstoffatom des Aminoxyds ist mit einer Valenz an den höheren Alkylrest und mit seinen anderen beiden Valenzen an niedere aliphatische Reste, wie beispielsweise Methylgruppen und vorzugsweise mit allen beiden anderen Valenzen an Methylgruppen gebunden. Jedoch können anstelle der beiden Methylgruppen auch andere niedere aliphatische Reste wie   Äthyl-,    Hydroxyäthyl- oder Hydroxypropylgruppen oder ähnliche niedere Alkylreste stehen; ebenso kann auch ein zweiwertiger aliphatischer Rest, wie beispielsweise   -CHnCHeO-CH2CHr,    mit seinen beiden Valenzen an ein einzelnes mit Sauerstoff verbundenes Stickstoffatom des Aminoxyds gebunden sein, d. h. das Alkylaminoxyd kann beispielsweise die folgende Formel
EMI3.1     
 haben, worin R der höhere Alkylrest ist.



   In sauren Shampoos wird vorzugsweise eine Mischung von eine höhere und zwei niedere Alkylgruppen enthaltenden Aminoxyden mit etwa 10 bis 17 Kohlenstoffatomen in der höheren Alkylgruppe verwendet, in welcher das Gewichtsverhältnis von höheren Alkylgruppen mit 10-14 Kohlenstoffatomen zu höheren Alkylgruppen mit 15-20 Kohlenstoffatomen etwa   1 : 1    bis 4:1 und vorzugsweise etwa   1,5:1    bis 3 :1 beträgt.



   Die besten Ergebnisse für die allgemeine Anwendung einschliesslich des Waschens von geschädigtem Haar, welches vorher mit Copolymere von Methylvinyl äther und Monoäthylmaleat enthaltenden Haarsprays behandelt worden war, konnten mit neuen Shampoos aus den genannten Komponenten mit einem pH Wert im Bereich von 8,8 bis 9,6 und vorzugsweise von etwa 8,9 bis 9,2 erhalten werden. Derartige Shampoos haben sich trotz ihres   Gehaltes    an Aminoxyd als   gut    verträglich mit allen normalerweise verwendeten Arten von Haarspraykomponenten und als vollkommen geeignet für die Anwendung bei geschädigtem Haar erwiesen. Trotz ihres verhältnismässig hohen pH-Wertes üben die Shampoos eine deutliche antistatische Wirkung auf das Haar aus und beeinflussen dieses auf vorteilhafte Weise.

  Es war nicht vorauszusehen, dass eine Kombination der genannten Stoffe bei einem so hohen pH-Wert die für ein günstig wirkendes Shampoo, welches ohne anschliessendes Spülen mit einer Spülcreme verwendet werden kann, erforderliche einmalige Kombination von Eigenschaften aufweisen würde und darüber hinaus für mit handelsüblichen Haarsprühmitteln behandeltes Haar besonders geeignet sein würde.



   Die erfindungsgemässen alkalischen Shampoos enthalten 0,5 bis 10 Gew.% und vorzugsweise etwa 1 bis 6 Gew.% wasserlösliche, oberflächenaktive, quaternäre Ammoniumverbindung. Es sind 2 bis 20 Gew.% und vorzugsweise etwa 3 bis 12 Gew.% wasserlösliche, oberflächenaktive amphotere Verbindung (berechnet auf die saure Form der amphoteren Verbindung) und 1 bis 18 Gew.% und vorzugsweise etwa 4 bis 15 % wasserlösliches oberflächenaktives Alkylaminoxyd in dem neuen Shampoo enthalten. Die Gesamtmenge der oberflächenaktiven Stoffe in der Zusammensetzung beträgt 12 bis 30 Gew.% und vorzugsweise etwa 15-25 %. Jedoch können die Shampoos auch in konzentrierterer Form hergestellt und später mit Wasser verdünnt werden.



   Der pH-Wert der alkalischen Shampoos kann auf den oben für diesen Typ angegebenen Bereich eingestellt werden. Für diesen Zweck kann man ein wasserlösliches Amin, z. B. ein im wesentlichen nichtflüchtiges Amin wie ein Alkanolamin, vorzugsweise Triäthanolamin, oder eine anorganische Base, wie beispielsweise Natrium- oder Kaliumhydroxyd, verwenden. Der pH-Wert des Produktes bleibt normalerweise beim Verdünnen mit Wasser im wesentlichen konstant; so war beispielsweise in einem typischen Fall der pH-Wert (elektrisch gemessen) 9,05 bei einer Konzentration von 20 %, 9,01 bei   10%,    9,00 bei   5 %,    8,98 bei 2% und 8,97 bei   1%.   



   Aus den genannten Stoffen können Shampoos mit den verschiedensten Viskositäten hergestellt werden.



  Häufig ist es zweckmässig, die Viskosität durch Zusatz viskositätsregulierender Stoffe einzustellen. Zur Erhöhung der Viskosität können beispielsweise langkettige Fettsäureamide, z. B. die Monoäthanolamide, Diäthanolamide oder Dimethylamide von Fettsäuren mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen wie die Laurin-/Myristin   säuremonoäthanolamide    oder -diäthanolamide, zugesetzt werden. Als viskositätserniedrigende Stoffe, welche gleichzeitig zum Senken des Trübungspunktes der Mischung dienen, können wasserlösliche Lösungsmittel wie mehrwertige Alkohole, z. B. Propylenglykol oder äthoxyliertes Propylenglykol oder niedere Alkyläther derartiger Glykole, verwendet werden. Die Menge derartiger Zusatzstoffe beträgt im allgemeinen weniger als 5 %, z. B. etwa 0,5 bis 4 %, des Gesamtproduktes.



   Weiterhin können die erfindungsgemässen Shampoos zusätzlich noch ein wasserlösliches Protein enthalten.



  Es wurde gefunden, dass durch Zusatz dieser Komponente zu den erfindungsgemässen Shampoos die Wellen im gewaschenen Haar besser erhalten wurden und die übrigen oben genannten Eigenschaften der Shampoos nicht verändert oder sogar noch verbessert wurden. Vorzugsweise wird hierfür ein hydrolysiertes Kollagen mit so niedrigem Molekulargewicht verwendet, dass es vollständig wasserlöslich ist, nicht geliert und nicht denaturiert. Vorzugsweise wird das Protein, bezogen auf das Gesamtgewicht des Produktes, in einer Menge von etwa 0,5 bis 3 Gew.% und insbesondere von etwa 1 bis 2   Gew.%    zagesetzt.



   Für normales Haar, insbesondere für nicht mit den genannten Copolymeren besprühtes Haar, können insbesondere auch neue saure Shampoos hergestellt werden, d. h. Shampoos mit einem pH-Wert im Bereich von etwa 4,5 bis 6,5. Es wurde gefunden, dass die Gebrauchseigenschaften des erfindungsgemässen Shampoos, z. B. die antistatische Wirkung, die Kämmbarkeit des trockenen Haares und das Schaumvermögen, bei saurer Einstellung des Shampoos wesentlich besser sind als bei neutraler. Vorzugsweise wird das Shampoo auf einen pH-Wert zwischen 5 und 6 eingestellt. Zur Einstellung kann jede geeignete Säure, wie beispielsweise Salzsäure, Citronensäure, Essigsäure, Schwefelsäure, Alkylschwefelsäure (z. B. Monoäthylsulfat), Phosphorsäure,   Sipfel-    säure und dergleichen, verwendet werden.

 

   Das Verhältnis der Komponenten im sauren Shampoo hängt in gewissem Grade von den verwendeten gemischten Aminoxyden ab. So wird die Zusammensetzung insbesondere so gewählt, dass die Aminoxyde mit
10 bis 14 Kohlenstoffatomen in der höheren Alkyl  gruppe in der 0,6- bis 24fachen, vorzugsweise in mehr als der lfachen und insbesondere in etwa der 2- bis   Sfachen    Menge der kationaktiven Verbindung und in der 0,5- bis 7fachen, vorzugsweise mehr als der lfachen und insbesondere in etwa der 2- bis   Sfachen    Menge der amphoteren Verbindung vorliegen.

  In den gebrauchsfertigen wässrigen Shampoos ist die kationaktive Verbindung insbesondere in einer Menge von etwa 0,5 bis 5   Gew.%    und vorzugsweise etwa 2 bis 4 Gew.% enthalten; die übrigen Komponenten sind in einer Menge zugegen, dass die Gesamtmenge an Detergentien in der Mischung 12 bis 30 Gew.% und vorzugsweise etwa 15 bis 25   S    beträgt. Die Mischung kann jedoch, wie gesagt, zur späteren Verdünnung mit Wasser auch in konzentrierterer Form hergestellt werden. Vorzugsweise ist die Gesamtmenge an Aminoxyd grösser als die Gesamtmenge der übrigen Detergentien.



   Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.



   Beispiel 1
Es wurde ein Shampoo aus den folgenden Komponenten hergestellt: a) 3 Teile Alkyldimethylaminoxyd aus    95          Cetyldimethylaminoxyd,
3   S    Lauryldimethylaminoxyd und    2%    Myristyldimethylaminoxyd, b) 9 Teile   Alkyldimethyiaminoxyd    aus
60-65 % Lauryldimethylaminoxyd,
25-30% Myristyldimethylaminoxyd und
10-15 % Cetyldimethylaminoxyd, c) 3 Teile einer Mischung aus   N;Alkyl-ss-aminopropionsäure    und dem entsprechenden N-Alkyl-ss-iminodipropio nat im Verhältnis der ersteren (Monocarbonsäure) zur letzteren Verbindung (Dicarbonsäure) von   10:1,    worin die Alkylreste aus Lauryl- und Myristyl gruppen im Verhältnis von   2,3:

  :1    bestanden, d) 3 Teile quaternäres äthoxyliertes Fettalkylammoniumchlorid der Formel    R CO NHCH2CH2CH2N + . (CH3)2CH2CH20H C1  (Dimethylhydroxyäthyl-y-alkylamidopropyl-       ammoniumchlirid),    worin R aus   Aikyiresten    der
Talgfettsäuren, das heisst   46%    Ölsäure-,    24 %    Stearinsäure-,   4%    Palmitoleinsäure-,    25,    Palmitinsäure- und   1%    Myristinsäureester bestand (Konzentration der Gesamtverbindung etwa   87 S),    e)   15    Teile wasserlösliches hydrolysiertes Schweinekollagen, f) 3,5 Teile    Laurin-/Myristinsäurediäthanolamid    und geringe
Mengen Parfüm, Lichtschutzmittel (z.

  B.   2,2'-Di-    hydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon), Farbstoff und entionisiertes Wasser zur Auffüllung des Produktes auf insgesamt 100 Teile.



   Die Aminoxyde und die amphoteren Detergentien wurden in wässrigen Lösungen eingesetzt. Der pH-Wert der Mischung wurde mit Triäthanolamin auf 9,1 eingestellt, wozu 5 Teile Triäthanolamin erforderlich waren.



   Das Produkt bestand aus einer bei Raumtemperatur klaren Lösung mit einem Trübungspunkt von etwa 4 bis 100 C.



   Beispiel 2 bis 9
Das in Beispiel 1 beschriebene Shampoo wurde wie folgt abgewandelt:   
Beispiel . Teile de Komponenten
Beispiel a) b) c) d) e) f)   
1 3 9 3 3 1,5 3,5
2 3 6 6 3 1,5 0
3 3 6 3 6 1,5 0
4 3 3 6 6 1,5   01   
5 0 4,5 6 3 1,5 3,5
6 4,5 0 6 3 1,5 0
7 3 9 3 32 1,5 0
8 0 123 3 3 1,5 0
9 3 93 3 3 1,5 0 1 Viskosität und Trübungspunkt der Mischung wurden durch
Zusatz von 3 Teilen Propylenglykol und 0,5 Teilen Poly alkylenmonobutyläther mit einem Molekulargewicht von etwa
2800 (Viskosität 400 cSt bei   380 C)    und etwa gleichen Ge wichtsteilen   Athylenoxyd    und   l,2-Propylenoxyd    in der Poly alkylenoxydkette eingestellt.



     9 Arachidyl-/Behenyldimethylbenzylammoniumchlorid.   



  3 Langkettiges Aminoxyd der Formel
EMI4.1     

In jedem dieser Beispiele wurde wie in Beispiel 1 Wasser mit geringen Mengen Parfüm, Lichtschutzmittel und Farbstoff in einer die Differenz zu 100 Teilen bildenden Menge zugesetzt. Alle Produkte ergaben bei Raumtemperatur klare Lösungen. Der pH-Wert wurde in jedem Falle durch Zusatz von Triäthanolamin auf 91, eingestellt. Es ist zweckmässig, jedoch nicht erforderlich, die Komponente e) zuzusetzen. Die Komponente f) wird, soweit eingesetzt, vorwiegend zur Viskositätsregulierung verwendet.



   Beispiel 10
Es wurde ein Shampoo aus den folgenden Komponenten hergestellt: a) 75 g einer 20 % igen Lösung eines Alkyldimethyl aminoxyds aus 95 % Cetyldimethylaminoxyd,
3 % Lauryldimethylaminoxyd und    2 %    Myristylaminoxyd in einer Wasser/
Isopropanol-Mischung im Verhältnis   1:

  :1,    b) 150 g   einer 30% igen wässrigen Lösung eines Alkyl-    dimethylaminoxyds aus   60-65 %    Lauryl dimethylaminoxyd,   25-30%    Myristyl dimethylaminoxyd und   10-15 %    Cetyl dimethylaminoxyd, c) 30 g einer 50%igen wässrigen Lösung einer
Mischung von   N-Alkyl-fl-aminopropions äure    und dem entsprechenden   N-Alkyl-ss-imino-    dipropionat im Verhältnis der ersteren    (Monocarbonsäure) zur letzteren Verbindung  (Dicarbonsäure) von   10:

  :1,    worin die höheren Alkylreste aus Lauryl- und Myristyl resten im Verhältnis 2,3   1    bestanden, d) 20 g einer Mischung aus   75%      l-Methyl-l-alkyl-       amidloäthyl-2wa3llkyllimwdiazolinlium-       methosulfat,    in welchem die Alkylreste zu
1,5 % aus gesättigten   C14-Resten,    zu   24 %    aus gesättigten   C26-Resten,    zu 4,5 % aus äthyle nisch-ungesättigten   Ct6-Resten,    zu   25 %    aus gesättigten   Cle-Resten    und zu   45%    aus  äthylenisch-ungesättigten   Cls-Resten    bestand,    15 %    Isopropanol,   3 %    Glycerin und   <RTI  

    ID=5.17> 2%    Wasser und e) 225 g entionisiertes Wasser.



   Der pH-Wert der Mischung wurde durch Zusatz einer geringen Menge 12n-Salzsäure auf 5,5 eingestellt.



   Beispiel 11
Beispiel 10 wurde wiederholt, jedoch wurden anstelle der Komponente a) 300 g einer 5 % igen wässrigen Lösung der gleichen Aminoxydmischung und anstelle der Komponente d) 17 g eines Produktes, welches 86 bis   88%    eines quaternären äthoxylierten Fettalkylammoniumchlorids,   10-12 %    Isopropanol, unter   1%    freies Amin (berechnet als Trimethylamin, Molekulargewicht 59), unter 2,5 %   Aminhydrochlorid    (berechnet als Trimethylaminhydrochlorid, Molekulargewicht 95,5) enthielt, verwendet. Die Menge an extra zugesetztem entionisiertem Wasser wurde auf 3 g verringert, und die Komponenten wurden vor dem Ansäuern in einem offenen Gefäss unter mässigem Rühren zusammen auf 720 C erwärmt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt.

  Beim Erwärmen gingen 6 g Wasser verloren, welche durch Zusatz von 6 g Wasser ersetzt wurden.



  Danach wurde der pH-Wert durch Zusatz einer geringen Menge 85 % iger Phosphorsäure (anstelle der in Beispiel 10 verwendeten Salzsäure) auf 5,5 eingestellt.



   Nach dem Ergebnis eines mit einer Gruppe von Frauen durchgeführten Gebrauchstests war das Haar nach dem Waschen mit diesem Shampoo weich, nicht spröde, leicht zu kämmen und wie nach einer Cremespülung anzufühlen. Nach Ansicht der Testpersonen war das Shampoo wesentlich besser als die normalen handelsüblichen Shampoos.



   Die erfindungsgemässen Shampoos sind unschädlich für die Augen, haben jedoch die erwünschte Eigenschaft, bei Anwesenheit grösserer Mengen in den Augen ein leicht stechendes Gefühl hervorzurufen; hierdurch wird der Verbraucher veranlasst, das Shampoo sofort aus den Augen auszuspülen, so dass nur wenig oder gar keine natürlichen Fette und Öle vom Gewebe entfernt werden.



   In Shampoos können die amphoteren Detergentien auch ganz oder teilweise durch eine geeignete Menge Aminoxyd mit zwei niederen Alkylgruppen und einer höheren Alkylgruppe mit mindestens 18 Kohlenstoffatomen ersetzt werden. Bei Herstellung von Shampoos ohne amphotere Detergentien sollte die Gesamtmenge an Alkylaminoxyden zu mindestens 5 Gew.% und vorzugsweise zu mindestens etwa 10 Gew.% aus den genannten Alkylaminoxyden mit 18 oder mehr Kohlenstoffatomen in der höheren Alkylgruppe bestehen. In derartigen Shampoos sollte das Verhältnis der Gesamtmenge Aminoxyd zur Menge an kationaktivem Stoff ausserdem mindestens 0,8: 1 betragen und unter 30: 1 liegen; vorzugsweise soll es über   1 :1    liegen und insbesondere etwa 2: 1 bis   5 : 1    betragen.

  Das durchschnittliche Molekulargewicht der Aminoxyde beträgt dabei in der Regel mindestens etwa 230 und vorzugsweise mehr als 240 und das durchschnittliche Molekulargewicht der höheren Alkylgruppen vorzugsweise mindestens 170 und insbesondere mindestens 180, wobei das Gewichtsverhältnis der Aminoxyde mit 10 bis 12 Kohlenstoffatomen in der höheren Alkylgruppe zu den Aminoxyden mit 13 bis 20 Kohlenstoffatomen in der höheren Alkylgruppe bei etwa   3 : 12    bis   13 : 2    und vorzugsweise 2: 1 bis   1 : 1    liegt. Die ohne amphotere Detergentien hergestellten Shampoos weisen jedoch nicht alle die vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemässen Shampoos auf. So sind sie in bezug auf Schaumvolumen, Schaumstruktur, Schaumdichte und Griff sowie Gleitfähigkeit des Haares nicht ganz so gut.



   Das folgende Beispiel dient als Beispiel für die letztgenannten Shampoos:
Beispiel 12
Es wurde ein Shampoo aus den folgenden Komponenten hergestellt: a) 5 Teile Komponente a) nach Beispiel 10, b) 15 Teile Komponente b) nach Beispiel 10, c) 3,4 Teile einer 30%igen wässrigen Lösung eines gemischten
Alkyldimethylaminoxyds aus 10 bis   15%    Lauryldi methyl-Aminoxyd, 55-60 % Myristyldimethylamin oxyd und   25-30%    Cetyldimethylaminoxyd, d) 5,3 Teile einer 19%igen wässrigen Suspension eines gemischten Alkyldimethylaminoxyds aus    91%    Stearyldimethylaminoxyd,    8 %    Cetyldimethylaminoxyd und    1 %    Myristyldimethylaminoxyd, e) 2 Teile Komponente d) nach Beispiel 10, 

   f) 19,4 Teile Wasser
Der pH-Wert der Mischung wurde durch Zusatz einer geringen Menge 12n-Salzsäure auf 5,5 eingestellt.



   Alle in der vorstehenden Beschreibung angegebenen Mengen beziehen sich, soweit nicht anders vermerkt, auf das Gewicht. 



  
 



  shampoo
The present invention relates to a shampoo with good foaming and cleaning action, which converts the hair into an easily manageable state without subsequent rinsing.



   Making a good shampoo that does not require subsequent rinse off cream has long been the goal of hair treatment chemists. Shampoos which thoroughly clean the hair generally leave it in a statically charged state, in which the individual hairs repel each other, or in a state in which this undesirable charging takes place by simple combing; in both cases the hair is very difficult to style. To eliminate this undesirable effect, the hair has previously been rinsed after shampooing with rinsing creams which contain substances with an antistatic effect. However, the use of such detergents is associated with additional expenditure of time and costs for the consumer.



   A good shampoo that can be used without the subsequent application of rinsing creams must combine a number of specific properties.



  In addition to the dirt-removing effect, it must have as good a foam effect as the normal commercially available shampoos, i.e. H. the foam must be stable and without running and remaining on the hair. It must be easy to wash out of the hair with water, the rinsing process not only removing the foam but also completely eliminating any undesirable soapy feeling. It has to give the hair shine and a good grip. It must reduce or completely prevent the tangling of wet hair when working in the shampoo with the fingers. It must allow easy combing of the washed and rinsed wet hair so that the hair strands slide easily against each other and through the comb. It must also allow easy combing of dry hair, i.e. H.



  The comb must be easy to pull through the hair and the hair must not fly when combing when dry and must not jump out of the direction of combing by itself. The Sahmpoo must also prevent or reduce static charge on the hair; This can be checked, for example, by combing a strand of a few hundred hairs with a certain number of combing strokes (e.g. 15 strokes) at a certain speed with a comb made of hard rubber or other insulating material and then combing the back of the comb against the lower one holds the free end of the strand of hair and leads it upwards from there; the number of hairs that jump off the main strand is a measure of the degree of static charge on the hair. Finally, the shampoo must not irritate or damage the consumer's eyes.



   From the above, it can be seen that a good shampoo must meet many requirements. In addition, during the development of such a shampoo, further unexpected requirements were discovered which must be placed on the shampoo. For example, various shampoos, when used on hair previously treated with certain common types of hairsprays, were found to render the hair sticky and uncombable, with the individual hairs being effectively glued together. This effect has been observed in particular on hair previously damaged, for example, by bleaching or perming. It has been found that this undesirable sticky effect is caused by the reaction of certain amine oxides in the shampoo with a synthetic resin frequently used in hairsprays, namely a copolymer of methyl vinyl ether and monoethyl maleate.



   It has now been found that excellent shampoos which have the effect of dishwashing creams without the need to use such additional dishwashing detergents can be produced by combining a cationically active substance with an amphoteric surfactant, an alkylamine oxide with a higher alkyl group and water . These shampoos can be both alkaline and acidic and have a pH in the range from 4.5 to 9.6.



   The shampoo according to the invention is characterized in that it consists practically of an aqueous mixture of 1 to 18% by weight of an amine oxide, one valence of which is saturated with a higher alkyl group with 10 to 20 carbon atoms and the other two valences with lower aliphatic radicals, 2 to 20% by weight of a water-soluble, foaming, amphoteric aminocarboxylic, phosphinocarboxylic or aminosulphonic acid or a salt thereof which have a hydrophobic substituent with 10 to 20 carbon atoms, and 1/2 to 10% by weight of a cationic quaternary ammonium salt with at least one hydrophobic residue with 10 to 24 carbon atoms, the total amount of these washing-active substances in the shampoo being 12 to 30% by weight and the shampoo having a pH of 4.5 to 9.6.



   The cation-active substances in the new shampoo are quaternary ammonium compounds with at least one hydrophobic radical with 10-24 carbon atoms, e.g. B.



  Alkyl radicals having 10-24 and generally 10-20 carbon atoms are present, such as, for example, the 1-alkyl 1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium salts substituted in the l-position by lower aliphatic radicals (e.g. methyl or hydroxyethyl groups), in which the two higher alkyl groups e.g. B. each contain an average of 10-24 carbon atoms, or ethoxylated quaternary ammonium compounds with long-chain fatty acid residues or the amide groups containing quaternary ammonium compounds with long-chain fatty acid residues and preferably alcoholic hydroxyl groups, e.g. B. Compounds of the formula
EMI2.1
 wherein R from alkyl radicals of higher fatty acids, such as. B.



  the tallow fatty acids, the alkylbenzyldimethylammonium salts with generally an average of at least 14 and preferably at least 18 carbon atoms in the alkyl group, the alkylpyridinium salts with a higher alkyl group, alkylisoquinoline salts with a higher alkyl group, dialkyldimethylammonium salts with a higher alkyl group and the like. In alkaline shampoos, a quaternary ammonium compound is preferably used which is stable in aqueous solution or dispersion at room temperature at a pH value of 9 and preferably for at least 1 month at 490 C at a pH value of 9.



  The quaternary ammonium compounds preferred for alkaline shampoos do not contain any ester bonds which are unstable under these conditions. In particular, the other components or the entire combination in alkaline shampoos also correspond to these resistance conditions. The water-soluble quaternary ammonium compound is generally used as chloride or methosulfate (-OSO2OCH1), but other compounds such as the bromides, phosphates, dialkyl phosphates or acetates can also be used.



   As the amphoteric surface-active compound, a compound of the type of a substituted aminocarboxylic acid having a substituent with a hydrophobic group having 10-20 carbon atoms, e.g. B. an alkyl group having 10-20 carbon atoms is used.



  The hydrophobic substituent is preferably bonded to the amino nitrogen via a C-N bond and the amino and carboxyl groups are preferably bonded to a divalent radical, eg via C-N or C-C bonds. B. an alkylene radical having 2-4 and preferably 2 carbon atoms, linked together. The amino group is preferably monosubstituted by a long-chain radical, but it is also possible to use compounds with a disubstituted amino group in which the second substituent, for example, from a methyl group or another lower alkyl group or from the group -R'COOH, where R 'is a divalent radical such as is an alkylene radical having 24 carbon atoms. Betaines which contain three substituents on the amino nitrogen can also be used.

  Compounds are preferably used in which the long-chain alkyl group is bonded directly to the amino nitrogen, but the bond can also take place via an intermediate structure such as an imidazoline ring, the nitrogen atom of the amino acid being a member of the ring.



   The following amphoteric compounds can be mentioned as examples: N-alkyl-ß-aminopropionic acid, N-alkyl-ß-iminodipropionic acid and N-alkyl N, N-dimethylglycine (a betaine), in which the alkyl groups are, for example, from coconut fatty alcohol, Derive lauryl alcohol, myristyl alcohol, mixed lauryl / myristyl alcohol, tallow fatty alcohol from hardened tallow, cetyl alcohol, stearyl alcohol or mixtures of these alcohols.



   Other suitable amphoteric surface-active substances are the fatty acid imidazolines, as they are obtained, for example, by converting long-chain fatty acids (e.g.



  with 10-20 carbon atoms) with Aminoäthyläthanolamin or diethylenetriamine and a monohalocarboxylic acid with 2 to 6 carbon atoms can be obtained, for. B. 1-coconut-1-5-hydroxyethyl-5-carbo-oxymethyl-imidazoline and 2-coconut-1-hydroxyethyl-1carboxymethylimidazoline, betaines with a sulfonic acid group instead of the carboxyl group, betaines in which the long-chain substituent without an intervening nitrogen atom to the Carboxyl group is bonded, e.g. B. inner salts of 2-trimethylamino fatty acids such as 2-trimethylaminolauric acid, and compounds of the types mentioned above in which the nitrogen atom is replaced by a phosphorus atom, e.g. B. the inner carboxymethyldimethyldodecylphosphonium salt.

 

   The amphoteric detergents are often traded in the form of their sodium salts or other salts, in which they can also be used for the new shampoo. Preferably, amphoteric compounds are used which dissolve in water for acidic shampoos at a pH of 4.5 to 6.5 and for alkaline shampoos at a pH of 8.8 to 9.6 and foam well.



   The higher amine oxides used are compounds whose one valence is saturated with a higher alkyl group having 10 to 20 and preferably 13 to 16 carbon atoms. Typical alkyl groups of these alkylamine oxides are accordingly, for example, the decyl, lauryl, myristyl, cetyl, stearyl and eicosyl groups or other higher alkyl groups with 10 to 20 carbon atoms, such as those derived from tallow, hydrogenated tallow, coconut oil and the like. When using alkylamine oxides with an average of more than 15 carbon atoms in the alkyl group, it was possible to obtain shampoos which, when the hair was shampooed, gave a creamier foam with finer bubbles.

  The nitrogen atom of the amine oxide bonded to oxygen is bonded with one valence to the higher alkyl radical and with its other two valencies to lower aliphatic radicals, such as methyl groups, and preferably with both other valences to methyl groups. However, instead of the two methyl groups, other lower aliphatic radicals such as ethyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl groups or similar lower alkyl radicals can also be used; Likewise, a divalent aliphatic radical, such as -CHnCHeO-CH2CHr, can be bonded with its two valences to a single nitrogen atom of the amine oxide which is connected to oxygen, i.e. H. the alkylamine oxide can, for example, have the following formula
EMI3.1
 where R is the higher alkyl radical.



   In acidic shampoos, a mixture of one higher and two lower alkyl groups containing amine oxides with about 10 to 17 carbon atoms in the higher alkyl group is preferably used, in which the weight ratio of higher alkyl groups with 10-14 carbon atoms to higher alkyl groups with 15-20 carbon atoms about 1 : 1 to 4: 1 and preferably about 1.5: 1 to 3: 1.



   The best results for general use, including washing damaged hair that had previously been treated with hairsprays containing copolymers of methyl vinyl ether and monoethyl maleate, were achieved with new shampoos made from the above components with a pH in the range from 8.8 to 9, 6, and preferably from about 8.9 to 9.2. In spite of their amine oxide content, such shampoos have proven to be well tolerated by all types of hairspray components normally used and to be perfectly suitable for use on damaged hair. Despite their relatively high pH, the shampoos have a clear antistatic effect on the hair and influence it in an advantageous way.

  It could not be foreseen that a combination of the substances mentioned at such a high pH would have the unique combination of properties required for a shampoo with a beneficial effect, which can be used without subsequent rinsing with a washing-up cream, and also for commercially available hairsprays treated hair would be particularly suitable.



   The alkaline shampoos according to the invention contain 0.5 to 10% by weight and preferably about 1 to 6% by weight of water-soluble, surface-active, quaternary ammonium compound. There are 2 to 20% by weight and preferably about 3 to 12% by weight of water-soluble, surface-active amphoteric compound (calculated on the acidic form of the amphoteric compound) and 1 to 18% by weight and preferably about 4 to 15% of water-soluble surface-active alkylamine oxide in included with the new shampoo. The total amount of surfactants in the composition is 12 to 30% by weight, and preferably about 15-25%. However, the shampoos can also be made in a more concentrated form and later diluted with water.



   The pH of the alkaline shampoos can be adjusted to the range given above for this type. For this purpose one can use a water soluble amine, e.g. B. a substantially non-volatile amine such as an alkanolamine, preferably triethanolamine, or an inorganic base such as sodium or potassium hydroxide, use. The pH of the product normally remains essentially constant when diluted with water; for example, in a typical case the pH (measured electrically) was 9.05 at a concentration of 20%, 9.01 at 10%, 9.00 at 5%, 8.98 at 2% and 8.97 at 1%.



   Shampoos with a wide variety of viscosities can be produced from the substances mentioned.



  It is often useful to adjust the viscosity by adding viscosity-regulating substances. To increase the viscosity, for example, long-chain fatty acid amides, e.g. B. the monoethanolamides, diethanolamides or dimethylamides of fatty acids with 10 to 16 carbon atoms such as the lauric / myristic acid monoethanolamides or diethanolamides are added. As viscosity-reducing substances, which also serve to lower the cloud point of the mixture, water-soluble solvents such as polyhydric alcohols, e.g. B. propylene glycol or ethoxylated propylene glycol or lower alkyl ethers of such glycols can be used. The amount of such additives is generally less than 5%, e.g. B. about 0.5 to 4% of the total product.



   Furthermore, the shampoos according to the invention can also contain a water-soluble protein.



  It has been found that by adding this component to the shampoos according to the invention, the waves in washed hair were better preserved and the other properties of the shampoos mentioned above were not changed or even improved. For this purpose, a hydrolyzed collagen with such a low molecular weight is preferably used that it is completely water-soluble, does not gel and does not denature. The protein is preferably added in an amount of about 0.5 to 3% by weight and in particular of about 1 to 2% by weight, based on the total weight of the product.



   For normal hair, in particular for hair that has not been sprayed with the copolymers mentioned, new acidic shampoos can in particular also be produced; H. Shampoos with a pH in the range of about 4.5 to 6.5. It has been found that the performance properties of the shampoo according to the invention, e.g. B. the antistatic effect, the combability of dry hair and the foaming power are much better with an acidic setting of the shampoo than with a neutral one. The shampoo is preferably adjusted to a pH between 5 and 6. Any suitable acid, such as, for example, hydrochloric acid, citric acid, acetic acid, sulfuric acid, alkylsulfuric acid (for example monoethyl sulfate), phosphoric acid, sipulic acid and the like, can be used for setting.

 

   The ratio of the components in the acidic shampoo depends to some extent on the mixed amine oxides used. In particular, the composition is chosen so that the amine oxides with
10 to 14 carbon atoms in the higher alkyl group in 0.6 to 24 times, preferably in more than 1 times and in particular in about 2 to 5 times the amount of the cation-active compound and in 0.5 to 7 times, preferably more than the 1-fold and especially about 2 to 5-fold amount of the amphoteric compound.

  In the ready-to-use aqueous shampoos, the cation-active compound is contained in particular in an amount of about 0.5 to 5% by weight and preferably about 2 to 4% by weight; the remaining components are present in an amount such that the total amount of detergents in the mixture is 12 to 30% by weight and preferably about 15 to 25%. However, as stated, the mixture can also be prepared in a more concentrated form for later dilution with water. The total amount of amine oxide is preferably greater than the total amount of the other detergents.



   The invention is illustrated in more detail by the following examples.



   example 1
A shampoo was made from the following components: a) 3 parts of alkyldimethylamine oxide from 95 cetyldimethylamine oxide,
3 S lauryldimethylamine oxide and 2% myristyldimethylamine oxide, b) 9 parts of alkyldimethylamine oxide
60-65% lauryl dimethylamine oxide,
25-30% myristyldimethylamine oxide and
10-15% cetyldimethylamine oxide, c) 3 parts of a mixture of N; alkyl-ß-aminopropionic acid and the corresponding N-alkyl-ß-iminodipropio nate in the ratio of the former (monocarboxylic acid) to the latter compound (dicarboxylic acid) of 10: 1, in which the alkyl radicals from lauryl and myristyl groups in a ratio of 2.3:

  : 1 passed, d) 3 parts of quaternary ethoxylated fatty alkylammonium chloride of the formula R CO NHCH2CH2CH2N +. (CH3) 2CH2CH20H C1 (Dimethylhydroxyäthyl-y-alkylamidopropylammoniumchlirid), in which R consists of Aikyiresten der
Tallow fatty acids, i.e. 46% oleic acid, 24% stearic acid, 4% palmitoleic acid, 25% palmitic acid and 1% myristic acid ester (concentration of the total compound about 87 S), e) 15 parts of water-soluble hydrolyzed pork collagen, f) 3.5 Parts of lauric / myristic acid diethanolamide and minor
Quantities of perfume, light protection agent (e.g.

  B. 2,2'-Di-hydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone), dye and deionized water to make up the product to a total of 100 parts.



   The amine oxides and the amphoteric detergents were used in aqueous solutions. The pH of the mixture was adjusted to 9.1 with triethanolamine, which required 5 parts of triethanolamine.



   The product consisted of a solution that was clear at room temperature and had a cloud point of about 4 to 100 C.



   Example 2 to 9
The shampoo described in Example 1 was modified as follows:
Example. Parts of the components
Example a) b) c) d) e) f)
1 3 9 3 3 1.5 3.5
2 3 6 6 3 1.5 0
3 3 6 3 6 1.5 0
4 3 3 6 6 1.5 01
5 0 4.5 6 3 1.5 3.5
6 4.5 0 6 3 1.5 0
7 3 9 3 32 1.5 0
8 0 123 3 3 1.5 0
9 3 93 3 3 1.5 0 1 The viscosity and cloud point of the mixture were through
Addition of 3 parts of propylene glycol and 0.5 parts of poly alkylene monobutyl ether with a molecular weight of about
2800 (viscosity 400 cSt at 380 C) and approximately equal parts by weight of ethylene oxide and l, 2-propylene oxide in the poly alkylene oxide chain.



     9 arachidyl / behenyldimethylbenzylammonium chloride.



  3 Long chain amine oxide of the formula
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In each of these examples, as in Example 1, water was added with small amounts of perfume, light stabilizer and dye in an amount equal to 100 parts. All products gave clear solutions at room temperature. The pH was adjusted to 91 in each case by adding triethanolamine. It is useful, but not necessary, to add component e). Component f), if used, is mainly used to regulate viscosity.



   Example 10
A shampoo was made from the following components: a) 75 g of a 20% solution of an alkyldimethyl amine oxide from 95% cetyldimethylamine oxide,
3% lauryldimethylamine oxide and 2% myristylamine oxide in a water /
Isopropanol mixture in a ratio of 1:

  : 1, b) 150 g of a 30% aqueous solution of an alkyl dimethylamine oxide from 60-65% lauryl dimethylamine oxide, 25-30% myristyl dimethylamine oxide and 10-15% cetyl dimethylamine oxide, c) 30 g of a 50% aqueous solution of a
Mixture of N-alkyl-fl-aminopropionic acid and the corresponding N-alkyl-ss-imino-dipropionate in the ratio of the former (monocarboxylic acid) to the latter compound (dicarboxylic acid) of 10:

  : 1, in which the higher alkyl radicals consisted of lauryl and myristyl radicals in the ratio 2.3 1, d) 20 g of a mixture of 75% l-methyl-l-alkyl amidloäthyl-2wa3llkyllimwdiazolinlium methosulfate, in which the alkyl radicals to
1.5% from saturated C14 residues, 24% from saturated C26 residues, 4.5% from ethylenically unsaturated Ct6 residues, 25% from saturated Cle residues and 45% from ethylenically unsaturated Cls - Remnants consisted of 15% isopropanol, 3% glycerin and <RTI

    ID = 5.17> 2% water and e) 225 g deionized water.



   The pH of the mixture was adjusted to 5.5 by adding a small amount of 12N hydrochloric acid.



   Example 11
Example 10 was repeated, but instead of component a) 300 g of a 5% strength aqueous solution of the same amine oxide mixture and instead of component d) 17 g of a product containing 86 to 88% of a quaternary ethoxylated fatty alkylammonium chloride, 10-12% isopropanol, below 1% free amine (calculated as trimethylamine, molecular weight 59), below 2.5% amine hydrochloride (calculated as trimethylamine hydrochloride, molecular weight 95.5) was used. The amount of extra deionized water added was reduced to 3 g and the components were heated together to 720 ° C. with moderate stirring in an open vessel prior to acidification and then cooled to room temperature.

  When heated, 6 g of water were lost, which were replaced by adding 6 g of water.



  The pH was then adjusted to 5.5 by adding a small amount of 85% phosphoric acid (instead of the hydrochloric acid used in Example 10).



   According to the results of a use test carried out with a group of women, the hair after washing with this shampoo was soft, not brittle, easy to comb and felt like after a cream conditioner. In the opinion of the test persons, the shampoo was significantly better than the normal commercially available shampoos.



   The shampoos according to the invention are harmless to the eyes, but have the desirable property of producing a slightly stinging sensation in the eyes when large amounts are present; this causes the consumer to rinse the shampoo out of the eyes immediately so that little or no natural fats and oils are removed from the tissue.



   The amphoteric detergents in shampoos can also be completely or partially replaced by a suitable amount of amine oxide with two lower alkyl groups and one higher alkyl group with at least 18 carbon atoms. When producing shampoos without amphoteric detergents, the total amount of alkylamine oxides should consist of at least 5% by weight and preferably at least about 10% by weight of said alkylamine oxides having 18 or more carbon atoms in the higher alkyl group. In such shampoos, the ratio of the total amount of amine oxide to the amount of cationic substance should also be at least 0.8: 1 and below 30: 1; it should preferably be above 1: 1 and in particular be about 2: 1 to 5: 1.

  The average molecular weight of the amine oxides is usually at least about 230 and preferably more than 240 and the average molecular weight of the higher alkyl groups is preferably at least 170 and in particular at least 180, the weight ratio of the amine oxides having 10 to 12 carbon atoms in the higher alkyl group to the amine oxides having 13 to 20 carbon atoms in the higher alkyl group is about 3: 12 to 13: 2, and preferably 2: 1 to 1: 1. However, the shampoos produced without amphoteric detergents do not all have the advantageous properties of the shampoos according to the invention. In terms of foam volume, foam structure, foam density and grip, and the ability of the hair to slide, they are not quite as good.



   The following example serves as an example for the latter shampoos:
Example 12
A shampoo was produced from the following components: a) 5 parts of component a) according to Example 10, b) 15 parts of component b) according to Example 10, c) 3.4 parts of a 30% strength aqueous solution of a mixed
Alkyldimethylamine oxide from 10 to 15% lauryldimethylamine oxide, 55-60% myristyldimethylamine oxide and 25-30% cetyldimethylamine oxide, d) 5.3 parts of a 19% aqueous suspension of a mixed alkyldimethylamine oxide from 91% stearyldimethylamine oxide, 8% cetydyldimethylamine oxide Myristyldimethylaminoxyd, e) 2 parts of component d) according to Example 10,

   f) 19.4 parts of water
The pH of the mixture was adjusted to 5.5 by adding a small amount of 12N hydrochloric acid.



   All amounts given in the above description relate to weight, unless otherwise stated.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH PATENT CLAIM Shampoo mit guter Schaum- und Reinigungswirkung, welches das Haar ohne anschliessende Anwendung einer antistatisch wirkenden Spülcreme in einen leicht frisierbaren Zustand überführt, dadurch gekennzeichnet, dass es praktisch aus einer wässrigen Mischung von 1 bis 18 Gew.% eines Aminoxyds, dessen eine Valenz mit einer höheren Alkylgruppe mit 10 bis 20 C Atomen und dessen andere zwei Valenzen mit niederen aliphatischen Resten abgesättigt sind, 2 bis 20 Gew.% einer wasserlöslichen, schäumenden, amphoteren Aminocarbon-, Phosphincarbon- oder Aminosulfonsäure oder eines Salzes derselben, welche einen hydrophoben Substituenten mit 10 bis 20 C-Atomen aufweist, und lXa bis 10 Gew.% eines kationischen quaternären Ammoniumsalzes mit mindestens einem hydrophoben Rest mit 10 bis 24 C-Atomen besteht, Shampoo with good foaming and cleaning action, which converts the hair into an easily manageable state without the subsequent application of an antistatic rinsing cream, characterized in that it is made from an aqueous mixture of 1 to 18 wt higher alkyl group with 10 to 20 carbon atoms and the other two valences of which are saturated with lower aliphatic radicals, 2 to 20 wt has up to 20 carbon atoms, and lXa consists of up to 10% by weight of a cationic quaternary ammonium salt with at least one hydrophobic radical with 10 to 24 carbon atoms, wobei die Gesamtmenge dieser waschaktiven Substanzen im Shampoo 12 bis 30 Gew.% beträgt und das Shampoo einen pH von 4,5 bis 9,6 aufweist. The total amount of these washing-active substances in the shampoo is 12 to 30% by weight and the shampoo has a pH of 4.5 to 9.6. UNTERANSPRÜCHE 1. Shampoo nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das amphotere Waschmittel eine aliphatische Aminocarbonsäure oder ein Salz derselben mit 2 bis 4 C-Atomen zwischen der Aminogruppe und der Carboxylgruppe ist, welche als hydrophobe Sabstituen- ten eine N-Alkylgruppe mit 10 bis 20 C-Atomen aufweist. SUBCLAIMS 1. Shampoo according to claim, characterized in that the amphoteric detergent is an aliphatic aminocarboxylic acid or a salt thereof with 2 to 4 carbon atoms between the amino group and the carboxyl group, which is an N-alkyl group with 10 to 20 C as a hydrophobic substituent -Atoms. 2. Shampoo nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Waschmittel ein wasserlösliches Dimethylhydroxyäthyl-'-alkylamidopropyi-.'am- moniumsalz lmit durchschnittlich 10 bis 24 C-Atomen in der Alkylgrupp ist. 2. Shampoo according to patent claim, characterized in that the cationic detergent is a water-soluble dimethylhydroxyethyl -'- alkylamidopropyi -. 'Ammonium salt with an average of 10 to 24 carbon atoms in the alkyl group. 3. Shampoo nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Waschmittel ein Alkylbenzyldimethyl-ammoniumsalz mit durchschnittlich mindestens 18 C-Atomen in der Alkylgruppe ist. 3. Shampoo according to claim, characterized in that the cationic detergent is an alkylbenzyldimethylammonium salt with an average of at least 18 carbon atoms in the alkyl group. 4. Shampoo nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert 8,8 bis 9,6, die Gesamtmenge an Waschmitteln 15 bis 25 Gew.%, die Menge des kationischen Waschmittels 1 bis 6 Gew.%, die Menge des amphoteren Waschmittels 3 bis 12 Gew.% und die Menge des Aminoxids 4 bis 15 Gew.% beträgt. 4. Shampoo according to claim, characterized in that the pH value 8.8 to 9.6, the total amount of detergents 15 to 25% by weight, the amount of the cationic detergent 1 to 6% by weight, the amount of the amphoteric detergent 3 to 12% by weight and the amount of the amine oxide is 4 to 15% by weight. 5. Shampoo nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich 1/2 bis 3 Gew.% eines wasserlöslichen Proteins gelöst enthält. 5. Shampoo according to claim, characterized in that it additionally contains 1/2 to 3 wt. 6. Shampoo nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert von 4,5 bis 6,5 hat und als höheres Aminoxid eine Verbindung mit durchschnittlich 10 bis 20 Kohlenstoffatomen in der höheren Alkylgruppe und einem Gewichtsverhältnis der Alkylgruppen mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen zu den Alkylgruppen mit 15 bis 20 Kohlenstoffatomen von 1 : 1 bis 4: 1 enthält, wobei das Aminoxid mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe in der 0,6- bis 24fachen Menge der kationaktiven Verbindung und der 0,5- bis 7fachen Menge der amphoteren Verbindung zugegen ist. 6. Shampoo according to claim, characterized in that it has a pH of 4.5 to 6.5 and, as the higher amine oxide, a compound with an average of 10 to 20 carbon atoms in the higher alkyl group and a weight ratio of the alkyl groups with 10 to 14 carbon atoms to the alkyl groups having 15 to 20 carbon atoms from 1: 1 to 4: 1, the amine oxide having 10 to 14 carbon atoms in the alkyl group in 0.6 to 24 times the amount of the cationic compound and 0.5 to 7 times the amount the amphoteric compound is present. 7. Shampoo nach Unteranspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Aminoxid ein höheres Alkyldi(niederalkyl)-aminoxid ist, in welchem die niederen Alkylgruppen 1 bis 3 C-Atome aufweisen, und dass das amphotere Waschmittel eine aliphatische Aminocarbonsäure oder ein Salz derselben mit 2 bis 4 C-Atomen zwischen der Amino- und der Carboxylgruppe ist, welches als hydrophobe Substituenten eine NAlkyigruppe mit 10 bis 20 C-Atomen aufweist. 7. Shampoo according to dependent claim 6, characterized in that the amine oxide is a higher alkyldi (lower alkyl) amine oxide in which the lower alkyl groups have 1 to 3 carbon atoms, and that the amphoteric detergent is an aliphatic aminocarboxylic acid or a salt thereof with 2 up to 4 carbon atoms between the amino and the carboxyl group, which has a hydrophobic substituent of 10 to 20 carbon atoms.
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