CH477522A - Verfahren zur Herstellung eines Disazopigmentes - Google Patents

Description

  Verfahren     zur        Herstellung    eines     Disazopigmentes       Die     vorliegende    Erfindung betrifft ein Verfahren zur       Herstellung    eines neuen     Disazopigments.     



  Es wurde gefunden, dass man     ein    wertvolles neues       bordeauxfarbenes        Disazopigment    erhält, wenn man im  molekularen Verhältnis von 2: 1 ein     Monoazofarbstoff-          carbonsäurehalogernid    der Formel I  
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    in der     Hal    Chlor .oder Brom .bedeutet, mit     1,4-Diaminobenzol    zu einem     Disazopigment    der Formel     1I     
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    kondensiert.

    Das als Ausgangsstoff der Formel I verwendbare       Monoazofarbstoffcarbonsäurehalogenid        erhältman    zweck  mässig durch Behandeln der     entsprechenden        Monoazo-          farbstoffcarbonsäure    mit     Halogenierungsmittelh,    wie       Phosphorpentachlorid,

          -Phosphoroxychlond    oder     Thio-          nylchlorid.    Die     Halogenierung    der     Carbonsäure    zum       Säurehalogenid        erfolgt        vorzugsweise    in organischen Lö  sungsmitteln,     wie    in gegebenenfalls     halogenierten    oder  nitrierten Kohlenwasserstoffei, z. B. in     Benzol,        Toluol,          Xylolen    oder Mono- und     -Dichlorbenzolen    oder     Nitro-          benzol.     



  Die Kondensation :des     Säurehalogenids    -der     Formel    I  mit dem     1,4-Diaminobenzol        erfolgt        :zweckmässig    unter  Verwendung eines Überschusses an ersterem und     reit     Vorteil in     einem        organischen        Lösungsmittel,    z. B. in  einem der im vorherigen Abschnitt     genannten.    Manch  mal     ist    es empfehlenswert, bei erhöhter Temperatur in  Gegenwart eines säurebindenden Mittels, z.

   B. einer  tertiären organischen Stickstoffbase, wie     Pyridin,    zu       kondensieren.     



  Es ist auch möglich, die     Halogenierung    -der Mono  azofarbstoffcarbonsäure zum     SSäurehalogenid    der Formel  <B>1</B> und die Kondensation des     letzteren        -mit        Edem    1;4 Di-         aminobenzol    in einem einzigen Arbeitsgang ohne Iso  lierung des     Säurehalogenids        durchzuführen.     



  Die     Isolierung    >des neuen     Disazopigments    der Formel       II        erfolgt    auf übliche Art und Weise, insbesondere durch  Filtration.  



  Das neue     bordeauxfarbene        Disazopigment    der For  mel     II    weist gute     Echtheiten    auf und zeichnet sich durch  hohe     Farbstärke    aus. Für gewisse Zwecke ist das Roh  pigment direkt verwendbar; es kann aber auch nach an  sich bekannten Methoden,     beispielsweise    durch     Kristalli-          sieren    oder Extrahieren mit organischen Lösungsmitteln  oder durch Mahlen mit nachher wieder     entfernbaren     Mahlhilfsmitteln, z. B. Salzen, in seinen Eigenschaften,       besonders        bezüglich    Reinheit und Form, noch ver  bessert werden.

    



  Das erfindungsgemäss     erhältliche        Disazopigment    der  Formel     II    ist zum Pigmentieren von polymerem organi  schem Material -geeignet, in erster Linie von Druck  farben für das graphische Gewerbe, vor     allem    für den       Papierdruck,    ferner in     Anstrichfarben    auf öliger Grund  lage, wie in     Leinölfarben,        oder    auf wässriger     Grundlage,     wie     in        Dispersionsfarben,    in Lacken verschiedener     Art,

            -beispielsweise    in     Nitro-    oder     Einbrennlacken,    oder in       Alkydharzlacken.    Ferner     lässt    es sich zum Pigmentieren      von Kunststoffen, wie von Polyäthylen, Polystyrol,     Poly-          vinylchlorid,    welch letzteres auch Weichmacher enthalten  kann, insbesondere aber     Hart-Polyvinylchlorid,    von       Celluloseestern,    insbesondere für die     Spinnfärbung    von  Viskose oder     Acetatseide,    von     härtbaren    Harzen,

   oder  zum     Pigmentieren    von Kautschuk sowie für     die    Papier  massefärbung, zum Beschichten von Bahnen, z. B. bei  der Herstellung von     Laminatpapier    oder von     Kunstleder       sowie für den Pigmentdruck und das Klotzen von Texti  lien verwenden.  



  Das neue     Disazopigment    färbt diese Materialien in  reinen     bordeauxfarbenen,    sehr farbstarken und lichtech  ten     Tönern.    Es     übertrifft    das aus der schweizerischen  Patentschrift Nr.

   300 780 bekannte     bordeauxfarbene     Pigment der Formel     III     
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    hinsichtlich seiner     Migrationsechtheit    in     weichmacherhal-          tigem        Polyvinylchlorid,    was in     Anbetracht    des kleineren       Molekulargewichtes    des erfindungsgemäss erhältlichen       Disazopigments    überraschend ist.

   Es ist ferner     licht-          und        überlackierechter    als das     vorbekannte    Pigment der  Formel<B>111.</B> Die     erwähnte    hohe     Farbstärke    des neuen       Disazopigments    gestattet die Erzeugung gut     fliessender,     farbstarker Druckfarben und verhältnismässig dünner  Druckfilme.  



  In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen  in Celsiusgraden angegeben.  



  <I>Beispiel 1</I>  47,6 g des Kupplungsproduktes von     diazotiertem          1-Amino-2-äthoxy-4-nitrobenzol    und     2-Hydroxy-3-          naphthoesäure    werden in 750     nü    Chlorbenzol suspen  diert. Man destilliert zur vollständigen     Entwässerung     100 ml     Chlorbenzol    ab und gibt bei 70  18,8 g de  stilliertes     Thionylchlorid    innerhalb von 5 Minuten zu  der Suspension.

   Man hält das Reaktionsgemisch während  ungefähr 5 Stunden siedend, filtriert bei     Siedetemperatur     das gebildete ausgeschiedene     Monoazofarbstoffcarbon-          säurechlorid    ab, wäscht es mit etwas     Chlorbenzol    und  trocknet es bei 70  im Vakuum.  



  Man erhält das genannte     Carbonsäurechlorid    in  Form grünlich bronzierender Kristalle.  



  16,2 g dieses     Monoazofarbstoffcarbonsäurechlorids     werden in 500 ml trockenem     Toluol        suspendiert.    Bei  Siedetemperatur (110 ) werden 2,0 g     trockenes        1,4-Di-          aminobenzol    in die Suspension eingetragen und mit 80     ml     trockenem     Toluol    nachgespült. Es tritt     sogleich    Konden  sation zum     Disazopigment    ein.

   Man hält das Reak  tionsgemisch beim Siedepunkt bis zur Beendigung der       Salzsäureentwicklung    während 23 bis 25 Stunden am       Rückfluss,    filtriert das gebildete     auskristallisierte    Pigment  aus der heissen Suspension ab, wäscht es mit warmem       Toluol,    bis der Ablauf farblos geworden ist und trocknet  das     Nutschgut    bei 70  im Vakuum.  



  Man erhält ein rotbraunes     Disazopigment,    das sich  vorzüglich zum Pigmentieren von     weichmacherhaltigem          Polyvinylchlorid    in     migrationsechten        bordeauxfarbenen     Tönen eignet.  



  20 g dieses Rohpigments werden, in 360 ml trockenes  Nitrobenzol eingetragen, 2 bis 3 Stunden bei einer Tem  peratur von 200  gerührt und bei einer Temperatur  von 100  filtriert. Man wäscht anschliessend das     Nutsch-          gut    mit warmem Nitrobenzol, bis der Ablauf farblos ist,  verdrängt dann das Nitrobenzol aus dem Filterkuchen  mit Methanol und trocknet das gebildete feinkristalline,  kornweiche Pigment bei etwa 100 .

      Mit diesem veredelten Pigment erzielte     bordeaux-          farbene        Pigmentierungen    von     weichmacherhaltigem        Poly-          vinylehlorid    weisen noch     etwas    bessere     Echtheiten    auf  als diejenigen, die man mit dem Rohpigment erhält.  



  <I>Beispiel 2</I>  Eine stabilisierte Mischung aus  67 g     Polyvinylchlorid        (K-Wert:    etwa 70),  33 g     Dioctylphthalat,     2 g     Dibutylzinndilaurat,     0,3 g     Natrium-Barium-organophosphat,    z. B.        FERROCLERE    541 A    (Pure     Chemicals    Ltd.,     Plastic    Division,  England) als Lichtstabilisator,  2 g     Titandioxyd    und  0,65 g     Disazopigment    nach Beispiel 1, Abschnitt 3,  wird auf     einem        Mischwalzwerk    bei 160  verarbeitet und  anschliessend zu einer Folie von 0,4 mm Stärke ausge  zogen.

   Die reine, bordeauxrote Färbung ist sehr gut       migrations-,    reib- und hitzeecht.  



  Verwendet man anstelle des gemäss Abschnitt 3  des Beispiels 1 erhaltenen     Rohpigments    das gemäss  Abschnitt 5 desselben Beispiels hergestellte     veredelte     Pigment, so erhält man, bei     ansonst    gleichem Vorgehen,       Pigmentierungen,    deren     Echtheiten    gegenüber den mit  dem Rohpigment erhaltenen noch etwas verbessert sind.

    <I>Beispiel 3</I>  Ein     Einbrennlack    aus  20 g     Titandioxyd        (Rutil),     40 g einer 60 %     igen    Lösung von     Kokosalkydharz          (ölgehalt    des Harzes 32 %) in     Xylol,     24 g einer 50 %     igen    Lösung von     Melaminharz    in       Butanol,     8 g     Xylol,     7 g     Äthylenglykolmonomethyläther    und  1 g     Disazopigment    nach Beispiel 1, Abschnitt 3,  wird in einer Kugelmühle fein gemahlen, auf eine Alu  miniumfolie aufgespritzt,

   trocknen gelassen und schliess  lich während 30 Minuten bei 120  eingebrannt. Die  reine, bordeauxrote Färbung ist sehr gut licht-, über  lackier- und     hitzeecht.     



  <I>Beispiel 4</I>  Aus  10 g     Disazopigment    nach Beispiel 1 (rohes oder ver  edeltes Pigment),  30 g     Tonerdehydrat    und  60 g     Druckfirnis         stellt man auf einem     Dreiwalzenstuhl    eine graphische  Druckfarbe her. Die damit im Buchdruckverfahren er  haltenen Drucke zeichnen sich durch eine schöne  Bordeauxnuance und sehr     gute    Lösungsmittel- und Licht  echtheit aus.  



  <I>Beispiel 5</I>  1,0 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments wer  den     mit    4,0 g Druckfirnis der Zusammensetzung  29,4 %     Leinöl-Standöl    (300     Poise),     67,2 %     Leinöl-Standöl    (20     Poise),     2,1 %     Kobaltoctoat    (8 % Co) und  1,3 %     Bleioctoat    (24 %     Pb)     auf einer     Engelsmann-Anreibmaschine        fein    angerieben  und hierauf mit Hilfe eines Klischees im Buchdruck  verfahren mit 1     g/m2    auf Kunstdruckpapier gedruckt.  Man erhält einen starken     bordeauxfarbenen    Druck.  



  <I>Beispiel 6</I>  Ein Gemisch aus:  25 Gewichtsteilen eines     Suspensions-Polyvinyl-          chlorids        (K-Wert    etwa 70) (z. B.      VESTOLIT     B<B>7021 </B> der Chemischen Werke Hüls,  Deutschland),  25 Gewichtsteilen eines     Suspensions-Polyvinyl-          chlorids        (K-Wert    etwa 80) (z.

   B.      VESTOLIT     E<B>8001 </B> der Chemischen Werke     Hüls.,     Deutschland),  32 Gewichtsteilen     Dioctylphthalat,     1 Gewichtsteil     Dibutylzinndilaurat,       0,25 Gewichtsteilen     Natrium-Barium-organophos-          phat    (z.

   B.      FERROCLERE    541 A ´,     Pure          Chemicals        Ldt.,        Plastic    Division, England) als       Lichtstabilisator,     6 Gewichtsteilen Kreide (fein     gemahlen),     10,75 Gewichtsteilen     Sangajol    (Benzinkohlenwasser  stoff, Siedepunkt 140 bis 200 ) und  0,5     Gewichtsteilen        Disazopigment    nach Beispiel 1  (rohes oder veredeltes Pigment),  wird in einer Kugelmühle zu einer Paste vermahlen:.  



  Mit dieser Paste beschichtet man ein Leinengewebe  und     erhitzt    das Gewebe alsdann auf ungefähr 160 bis  180 C. Diese Prozedur wiederholt man     noch    zweimal.  



  Man erhält .so ein gleichmässig     bordeauxfarbenes     Kunstleder mit guter     Migrationsechtheit    der     Pigmentie-          rung.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines Disazopigments, da durch gekennzeichnet, dass man im molekularen Verhält nis von 2 : 1 ein Monoazofarbstoffcarbonsäurehalogenid der Formel 1 EMI0003.0046 in der Hal Chlor oder Brom bedeutet, mit 1,4-Diamino- benzol zu einem Disazopigment der Formel II EMI0003.0052 kondensiert.