Composition insecticide comprenant un imide de 0,0-dialkoxyphosphinyle La présente invention se rapporte<B>à</B> des composi tions insecticides comprenant des 0,0-dialkoxyphos- phinylimides en tant que constituants actifs, notam ment des 2-dialkoxyphosphinothioylimino-1,3-dithiolanes, 2-dialkoxyphosphinothioylimino-1,3-dithianes, 2-dialkoxyphosphinothioylimino-1,3-oxathiolanes, 2-dialkoxyphosphinothioylino-1,3-oxathianes et 2-dialkoxyphosphinylimino-1,3-dithiolanes.
Les compositions insecticides selon, la présente invention comprennent de 1 à 80 % d'une 0,0-dial- coxyphosphinylimide ayant la formule générale
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où<B>Q</B> représente soit un, atome d'oxygène soit un atome de soufre, n est un nombre entier choisi entre 2 et<B>3,</B> X est un atome d'halogène, tel que le fluor, <B>le</B> chlore, le brome ou l'iode, R, et R, représentent dans laquelle chacun des radiaux R, et R, représente un radical comprenant l'hydrogène, les groupes alco yle inférieur, phényle, phényle substitué par un alco yle, nitrophényle, halogénophényle, cyanophényle, méthoxyphényle, sulfamoylphényle,
méthylthiophé- nyle ou carbalcoxyphényle, chacun des radiaux R, et R4 représente un radical alcoyle inférieur, chacun des radiaux<B>Q</B> et Z est un atome d'oxygène ou<B>de</B> soufre et n est un nombre entier supérieur<B>à 1,</B> mais inférieur <B>à</B> 4,<B>le</B> complément étant un support inerte pour in secticide.
En général, les composés utilisés pour la présente invention, peuvent être commodément préparés en formant initialement le dérivé 2-imino du reste hétéro soufré désiré et en faisant réagir ensuite ce dernier, sait avec un, 0,0-dialkylphosphorohalothioate ou un 0,0-dialkylphosphorohaloate.
La réaction, globale peut être -décrite sous la forme schématique suivante: chacun l'hydrogène, un substituant alkyle inférieur de 1 à 7 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, n- propyle, sec. butyle, n-pentyle, un substituant aryle, tel que phényle, phényle substitué par un halogène, tel que para-chloro-phényle, orthobromo-phényle ou ortho-para-dichloro-phényle, tolyle, xylyle, para- nitrophényle, ortho-cyanophényle, méta-méthoxy- phényle, para-méthylthiophényle, carbamoylphényle, N-méthylcarbamoylphényle, carbométhoxyphényle,
carbéthoxyphényle ou sulfamoylphényle, R,3 ou R. représentent chacun un alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, n-propyle, ou isopropyle, butyle, pentyle ou hexyle.
Le réactifs mono- eu di-thiols employés dans l'équation (1) ci-dessus comprennent à titre d'illus tration: l'éthane-1,2-dithiol, le 1-hydroxy-2-mercapto-éthane, le propane-1,2-dithiol, le propane-1,3-dithiol, le 1-mercapto-3-hydroxypropane, le 2-méthylpropane-1,3-dithiol, le n-butane-1,2-dithiol, le 2-éthyl-propane-1,3-dithiol, le 2,5-diméthylhexane-3,4-dithiol, le phényl-éthane-1,2-dithiol, l'ortho-tolyléthane-1,2-dithiol, le para-nitrophényléthane-1,2-dithiol, le parasulfamoylphényléthane-1,2-dithiol, les homologues et les isomères des thiols mentionnés ci-dessus. Le réactif halogénure de cyanogène est de pré férence le chlorure de cyanogène. Cependant, on peut également employer avantageusement le bromure de cyanogène, l'iodure de cyanogène, le fluorure de cyanogène ou leurs. mélanges.
on a trouvé dans le cadre dé l'invention que dans l'équation,<B>(1)</B> ci-dessus, le rendement de l'intermédi aire hétérocyclique 2-imino résultant est accru d'une manière marquante lorsqu'on utilise un catalyseur acide alcoolique pendant la réaction. Les catalyseurs que l'on peut citer à titre d'illustration comprennent l'acide chlorhydrique sec, l'acide bromhydrique sec, le trifluorure de bore, la chlorure d'aluminium et l'acide para-toluènesulfonique en combinaison avec un alcool aliphatique monohydrique comprenant de l'alcool isopropylique et l'alcool tertio-butylique, l'alcool isopropylique et l'alcool tertio-butylique, chaque alcool et chaque acide étant présent habi tuellement en des quantités de 0, 1 % à 5 % en poids basées sur le poids de thiol réactif.
On a trouvé de plus dans le cadre de l'invention qu'une bonne technique pour réaliser une récupération facile de l'intermédiaire imino préparé en faisant réagir un thiol et un halogénure de cyanogène consiste à ajou ter au mélange réactionnel catalysé par le composé acide alcoolique, un solvant inerte non aqeux, tel que par exemple le toluène,<B>le</B> chloroforme ou l'éther diméthylique, de l'éthylèneglycol.
En général, les réactifs phosphorohalothioates ou phosphorohaloates typiques employés dans l'équation (II) ci-dessus sont les 0,0-diméthyl-phosphorochloridothioate; 0,0-diéthyl-phosphorochloridothioate; 0-méthyl, 0-éthyl-phosphorochloridothioate; 0,0-di-iso-propyl-phosphorobromidothioate; 0,0-di-n-butyl-phosphorochloridothioate; 0,0-di-sec-pentyl-phosphoriodothioate; 0,0-diméthyl-phosphorochloridate; et 0,0-diéthyl-phosphorochloridate. On a trouvé que les deux réactions illustrées ci- dessus peuvent être effectuées l'une après l'autre sans séparation des divers produits de réaction ou qu'elles peuvent être effectuées chacune séparément.
Avan tageusement, on peut effectuer la réaction repré sentée par l'équation (II) en présence d'un accepteur d'acides qui peut être, soit une base organique, soit une base minérale. A titre d'exemple, on, peut citer <B>à</B> ce sujet: la soude, la potasse, le bicarbonate de lithium, le bicarbonate de sodium, la triéthylamine et l'acétate<B>de</B> sodium. Pour obtenir des résultats opti maux, en introduit une quantité<B>de</B> base suffisante pour neutraliser l'iminohalogénohydrate et l'acide formés pendant la réaction. Les compositions conformes<B>à</B> la présente inven tion possèdent une activité insecticide, acaricide et nématocide. On a trouvé qu'elles présentent des pro priétés généralisées de longue durée exceptionnelles.
D'une manière surprenante, on a trouvé qu'ils sont ,efficaces non seulement contre, les insectes suceurs, ce qui caractérise certain des insecticides généralisés connus, mais ils sont également efficaces d'une ma nière inattendue contre les insectes du type mâcheurs. Les exemples suivants illustrent l'invention. Les parties sont exprimées en poids sauf mention con traire.
<I>Exemple<B>1</B></I> Cet exemple démontre l'efficacité des différentes imides définies dans le tableau ci-dessous comme in secticides de contact. A chacune des imides illustrées on ajoute un mé lange 65-35 d'acétone-eau dans les concentrations différentes indiquées dans<B>la</B> tableau. Dans un test, des pots contenant 2 ou<B>3</B> plants de Nasturtium, de <B>50,8</B> cm de haut sont infestés par des aphidiens du Nasturtium deux jours avant leur sélection pour le test. On place les pots sur une table rotative et on les traite par pulvérisation avec les composés testés.
On retire les plants traités pour les mettre dans une pièce de séjour maintenue<B>à 26,7 '</B> et<B>à</B> une humidité relative<B>de</B> 60,1/o pendant 48 heures. On fait ensuite le comptage des aphidiens vivants et morts. Dans un second test les feuilles primaires de jeunes plants<B>de</B> haricots de Lima infestées par<B>le</B> tétranyque <B>à</B> -deux taches sont immergées pendant trois secondes dans chacune des solutions dessais. On sèche les plants dans un coaurant (Pair et on les conserve pendant 48 heures.
On fait enfin un comptage des acariens vi vants et morts et on enregistre<B>le</B> pourcentage de motta ité.
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Uefficacité des imides <B>de</B> la présente invention en tant que nématocides est démontrée dans l'exemple suivant. <I>Exemple 2<B>1</B></I> Dans deux tests séparés, on prépare des solutions des imides définies ci-dessous et on les répartit uni- formément à travers une terre infestée par des néma todes des nodosités des racines (Meloidogyne sp.) à la vitesse de 56,8 kg/ha.
L'une, des solutions com prend 47 parties de 2-diéthoxyphosphinothioylimino- dithiolane, 48 parties de xylène et 5 parties de produit tensioactif, le sel de calcium d'un éther de poly- éthylèneglycol, soluble, dans l'huile, et la seconde solution comprend 47 parties de 2-diméthoxyphos- phinothioylimino-1,3-dithiolane, 48 parties de xylène et<B>5</B> parties du produit tensioactif ci-dessus.
<B>7</B> jours après<B>le</B> traitement, on met des plants indicateurs<B>de</B> tomates dans la terre infestée traitée chimiquement et on les examine 21 jours plus tard pour déterminer l'étendue ou le degré de la forma tion du dommage par les nématodes. On note que <B>95</B> %<B>à 100</B> % des nématodes sont contrôlés ce qui montre qu'on assure une protection pratiquement complète des espèces des plantes mises en terre in festée par des nématodes.
L'un des avantages de la présente invention con siste en ce que les composés -définis ci-dessus peuvent être utilisés en les incorporant dans une variété de supports ou de diluants inertes. Par exemple, on peut dissoudre chacun des composés dans un solvant or ganique inerte tel que l'acétone, l'acétone, d'éthyle, l'alcool éthylique, le, benzène, le xylène, le kérosène ou leurs équivalents, ou bien on peut mélanger les composés avec un support solide inerte tel que par exemple la terre<B>à</B> foulon, la silice hydratée préci pitée, le charbon activé, la benzonite, l'attapulgite, la célite, l'argile de kaolin, un mélange -de bentonite et d'attapulgite et analogues. Si on le désire on peut préparer une suspension clé composés en employant un produit non solvant<B>à</B> leur égard.
Dans cette éven tualité, il est avantageux & y ajouter n'importe quel agent dispersant ou tensioactif commercial des types anionique, cationique ou non-ionique, ou leurs mé langes. Les agents tensioactifs sont à titre d'illustra tion: les alkylarylsulfonates, le sel clé calcium d'un sulfonate -soluble dans l'huile et d'éther de polyoxy- éthylène, tel que l' Emcol H 140 , le sel de sodium d'un acide propylnaphtalène sulfonique, polymérisé, formé en condensant le formaldéhyde avec un pro- pylnaphtalène sulfonate de sodium, les polyéther al cools alkylaryliques, les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène avec les esters tels que par exemple le Tween-20 ,et analogues.
On emploie habituellement de<B>1<I>à</I> 5</B> parties<B>de</B> l'agent dispersant par centième de partie du composé, ce qui se situe dans un bon inter valle opératoire. On peut modifier d'une manière assez large la quantité d'un du solide inerte ou du support liquide ou du diluant employé par rapport aux composés insecticides. On a cependant trouvé que, selon<B>le</B> support employé, l'emploi d'environ 1 % à 80 %, est de préférence d'environ 20 % à 70 % en poids des composés, basés sur le, poids dies supports inertes, est totalement satisfaisant.
La vitesse d'application des compositions globales appliquées au feuillage<B>à</B> la terre et aux semences, peut être largement modifiée. Par exemple, lorsqu'on les applique au feuillage, on trouve qu'une vitesse convenable se situe entre environ entre<B>0,28</B> et<B>2,27</B> <B>kg</B> de composé actif par ha. Quant<B>à</B> l'application<B>à</B> la terre, on trouve qu'une bonne vitesse d'opération se situe entre, environ entre<B>1,13</B> et<B>5,68 kg</B> de com posé actif par ha. Enfin, on peut traiter efficacement les graines<B>à</B> une vitesse comprise entre environ<B>1</B> et environ<B>8 g</B> en poids du composé actif, par<B>100 g</B> de graines.
Pour illustrer l'activité insecticide généralisée des 0,0-dialkoxyphosphininylimides de la présente inven tion, les exemples suivants sont présentés. <I>Exemple<B>3</B></I> On prépare un mélange comprenant 47 parties de 2-diéthoxyphosphinothioylimino-1,3-dithiolane, 48 parties de xylène et 5 parties d'un mélange du sel de calcium d'un sulfonate soluble dans l'huile et d'éthers de polyoxyéthylène. On dilue ensuite 2,13 parties (en volume) du mélange résultant jusqu'à<B>1000</B> parties avec de Peau en formant une émulsion. On plonge pendant environ<B>10</B> secondes les feuilles primaires de jeunes plants de haricots de Sieva Lima dans l'émulsion ci-dessus.
On sèche les plants<B>à</B> l'air et on les place dans une boîte ventilée qui expose seulement les feuilles trifoliées non traitées et qui empêchent l'accès de toute fumée aux feuilles trifoliées.
On amène environ 100 tétranyques à deux taches, adultes, (Tetranychus telarius) à partir d'une culture de réserve sur les feuilles trifoliées non traitées. On maintient les plants<B>à 26,7' C</B> et on les arrose quo tidiennement. En effectue le comptage<B>de</B> la mortalité 48 heures après l'infestation.
On observe qu'un minimum de<B>6</B> jours est néces saire pour obtenir une activité généralisée maximum avec les plants sur les feuilles trifoliées non traitées, lorsque l'émulsion préparée contenant le 1,3-dithio- lane mentionné ci-dessus est appliquée aux feuilles primaires. On enregistre un taux de mortalité de<B>83</B> 1/o <B>à</B> la fin du sixième jour. Les données indiquent égale ment que la composition globale a des propriétés généralisées résiduelles de longue -durée par conser vation de leur activité maximum pendant au moins <B>18</B> jours tandis qu'un taux de mortalité de<B>83</B> 1/o est constaté.
<I>Exemple 4</I> On répète l'expérience au sujet de l'activité<B>gé-</B> néralisée de l'émulsion définie ci-dessus, excepté que chacun de-, composés actifs suivants est substitué in dividuellement au diéthoxy-dithiolone avec les mêmes résultats bénéfiques: 2-diéthoxyphosphinothioylimino-1,3-dithiolane, 2-diméthoxyphosphinothioylimino-1,3-,dithiolane, 2-diméthoxyphosphinothioylimino-4-méthyl-1,3- dithiolane, 2-diméthoxyphosphinylimino-1,3-dithiolane, 2-diéthoxyph#phinylimino-1,3-#dithiolane. <I>Exemple<B>5</B></I> Cet exemple illustre l'activité généralisée de lon gue durée contre les insectes mâcheurs. On prépare un concentré émulsifiable selon l'exemple 3.
On dilue ensuite ce concentré avec de l'eau et on le pulvérise <B>à</B> la vitesse de<B>1,13 kg</B> du composé par ha sur des jeunes plants<B>de</B> haricots<B>-de</B> lima. On protège les nou velles feuilles trifoliées non traitées pendant au moins 6 semaines contre le Southern armyworm (Prodenia eridania C.) et autres insectes qui ne nourissent de feuilles.
<I>Exemple<B>6</B></I> On prépare aisément des compositions granulai res utilisées avec les terres en imprégnant<B>à</B> l'aide de chacunes des imides des exemples 3 et 4 une atta- pulgite de grosseur de particules de 0,59-0,25 mm, à la concentration de 10 % du poids final de chacune des compositions. On effectue l'imprégnation en pul vérisant le composé actif dissous dans le chlorure<B>de</B> méthylène sur le support en attapulgite en agitant ce dernier.
Dans des tests en serre, on mélange les composi tions granulaires à 10 % avec la terre pour fournir le composé actif désiré à la vitesse -de 2,27 kg/ha. On place la terre dans deux pots et on<B>y</B> plants des hari cots<B>de</B> Lima.<B>A</B> divers intervalles après l'apparition des plantes, on infeste celles-ci par des tétranyques <B>à</B> deux taches dans l'un des pots et on ajoute les (prodenia eridania C.) à l'autre pot. Après 72 heures, on observe une mortalité à 80 % dans chaque pot. On note ce degré d'efficacité même après<B>27</B> jours d'essai. <I>Exemple<B>7</B></I> On prépare séparément des formulations<B>de</B> pou dres mouillables -utilisant les imides des exemples 3 et 4 à une concentration de 25 % avec de l'argile de kaolin.
La poudre est employée comme dans l'exemple<B>5</B> ci-dessus avec des résultats similaires.
<I>Exemple<B>8</B></I> On prépare des compositions pour revêtir des graines en utilisant séparément le 0,0-diméthoxyphos- phinithioylimino-1,3-dithiolane et le 0,0-diéthoxyphos- phinothioylimino-1,3-dithiolane dans la silice hydratée précipitée à une concentration de 80 % de la pré paration, finale. On prépare chacune des compositions en mélangeant ou en broyant l'imide correspondante avec le diluant pour produire une préparation fine ment divisée que l'on emploie pour revêtir les graines. On l'applique directement aux graines de coton. On traite celles-ci avec les préparations définies ci-dessus à la vitesse de 4 % d'imide active basée sur le poids de la graine.
On plante des graines dans des pots et on soumet au test les plants provenant des graines en utilisant l'anthonome du cotonnier. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau ci-dessous.
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<I>Tableau <SEP> II</I>
<tb> % <SEP> de <SEP> mortalité
<tb> <B>Composé</B> <SEP> Semaines <SEP> après <SEP> l'apparition
<tb> des <SEP> plantes
<tb> -phosphinothioylimino 1,3-dithiolane <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> Il
<tb> 0,0-diéthoxy- <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> 0,0-diméthoxy- <SEP> 100 <SEP> 98 <SEP> 92 <SEP> 86 <SEP> 84 De, plus, ces plants obtenus<B>à</B> partir des graines traitées donnent une mortalité de<B>100</B> 11/o avec des tétranyques à deux taches et des aphidiens du coton pendant au moins quatre semaines après l'apparition des plants.
Insecticidal composition comprising a 0,0-dialkoxyphosphinyl imide The present invention relates <B> to </B> insecticidal compositions comprising 0,0-dialkoxyphosphinylimides as active constituents, in particular 2-dialkoxyphosphinothioylimino- 1,3-dithiolanes, 2-dialkoxyphosphinothioylimino-1,3-dithianes, 2-dialkoxyphosphinothioylimino-1,3-oxathiolanes, 2-dialkoxyphosphinothioylino-1,3-oxathianes and 2-dialkoxyphosphinylimino-1,3-dithiolanes.
The insecticidal compositions according to the present invention comprise from 1 to 80% of a 0,0-dial-coxyphosphinylimide having the general formula
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where <B> Q </B> represents either an oxygen atom or a sulfur atom, n is an integer chosen between 2 and <B> 3, </B> X is a halogen atom, such that the fluorine, <B> the </B> chlorine, the bromine or the iodine, R, and R, represent in which each of the radials R, and R, represents a radical comprising hydrogen, the groups lower alco yl , phenyl, phenyl substituted with an alco yl, nitrophenyl, halophenyl, cyanophenyl, methoxyphenyl, sulfamoylphenyl,
methylthiophenyl or carbalkoxyphenyl, each of the radials R, and R4 represents a lower alkyl radical, each of the radials <B> Q </B> and Z is an oxygen or <B> sulfur </B> atom and n is an integer greater than <B> than 1, </B> but less than <B> than </B> 4, <B> the </B> complement being an inert carrier for in secticide.
In general, the compounds used for the present invention can be conveniently prepared by initially forming the 2-imino derivative of the desired heterosulfur residue and then reacting the latter, known with a, 0,0-dialkylphosphorohalothioate or a 0,0. -dialkylphosphorohaloate.
The overall reaction can be described in the following schematic form: each hydrogen, a lower alkyl substituent of 1 to 7 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, sec. butyl, n-pentyl, an aryl substituent, such as phenyl, phenyl substituted with halogen, such as para-chloro-phenyl, orthobromo-phenyl or ortho-para-dichloro-phenyl, tolyl, xylyl, para-nitrophenyl, ortho- cyanophenyl, meta-methoxyphenyl, para-methylthiophenyl, carbamoylphenyl, N-methylcarbamoylphenyl, carbomethoxyphenyl,
carbethoxyphenyl or sulfamoylphenyl, R, 3 or R. each represent lower alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, or isopropyl, butyl, pentyl or hexyl.
The mono-or di-thiol reagents employed in equation (1) above include by way of illustration: ethane-1,2-dithiol, 1-hydroxy-2-mercapto-ethane, propane -1,2-dithiol, propane-1,3-dithiol, 1-mercapto-3-hydroxypropane, 2-methylpropane-1,3-dithiol, n-butane-1,2-dithiol, 2- ethyl-propane-1,3-dithiol, 2,5-dimethylhexane-3,4-dithiol, phenyl-ethane-1,2-dithiol, ortho-tolylethane-1,2-dithiol, para-nitrophenylethane -1,2-dithiol, parasulfamoylphenylethane-1,2-dithiol, homologues and isomers of the thiols mentioned above. The cyanogen halide reagent is preferably cyanogen chloride. However, cyanogen bromide, cyanogen iodide, cyanogen fluoride or theirs can also be advantageously employed. mixtures.
It has been found within the scope of the invention that in equation, <B> (1) </B> above, the yield of the resulting 2-imino heterocyclic intermediate is markedly increased when An alcoholic acid catalyst is used during the reaction. Illustrative catalysts include dry hydrochloric acid, dry hydrobromic acid, boron trifluoride, aluminum chloride and para-toluenesulfonic acid in combination with a monohydric aliphatic alcohol comprising isopropyl alcohol and tert-butyl alcohol, isopropyl alcohol and tert-butyl alcohol, each alcohol and each acid usually present in amounts of 0.1% to 5% by weight based on the weight of reactive thiol.
It has further been found within the scope of the invention that a good technique for achieving easy recovery of the imino intermediate prepared by reacting a thiol and a cyanogen halide is to add to the reaction mixture catalyzed by the acidic compound. alcohol, an inert non-aqueous solvent, such as for example toluene, <B> </B> chloroform or dimethyl ether, of ethylene glycol.
In general, typical phosphorohalothioate or phosphorohaloate reagents employed in equation (II) above are 0,0-dimethyl-phosphorochloridothioate; 0,0-diethyl-phosphorochloridothioate; 0-methyl, 0-ethyl-phosphorochloridothioate; 0,0-di-iso-propyl-phosphorobromidothioate; 0,0-di-n-butyl-phosphorochloridothioate; 0,0-di-sec-pentyl-phosphoriodothioate; 0,0-dimethyl-phosphorochloridate; and 0,0-diethyl-phosphorochloridate. It has been found that the two reactions illustrated above can be carried out one after the other without separation of the various reaction products or that they can each be carried out separately.
Advantageously, the reaction represented by equation (II) can be carried out in the presence of an acid acceptor which can be either an organic base or an inorganic base. By way of example, we can cite <B> to </B> this subject: soda, potash, lithium bicarbonate, sodium bicarbonate, triethylamine and <B> acetate </ B > sodium. For best results, introduce a sufficient amount of <B> </B> base to neutralize the iminohalohydrate and acid formed during the reaction. The compositions in accordance with <B> to </B> the present invention possess insecticidal, acaricidal and nematocidal activity. They have been found to exhibit exceptional long-lasting generalized properties.
Surprisingly, they have been found to be effective not only against sucking insects, which characterizes some of the known generalized insecticides, but they are also unexpectedly effective against chewing-type insects. The following examples illustrate the invention. The parts are expressed by weight unless otherwise stated.
<I>Example<B>1</B> </I> This example demonstrates the effectiveness of the various imides defined in the table below as contact insecticides. To each of the imides illustrated is added a 65-35 mixture of acetone-water in the different concentrations indicated in the table. In a test, pots containing 2 or <B> 3 </B> Nasturtium plants, <B> 50.8 </B> cm tall were infested with Nasturtium aphids two days before their selection for testing . The pots are placed on a turntable and spray treated with the test compounds.
The treated plants are removed to put them in a living room maintained <B> at 26.7 '</B> and <B> at </B> a relative humidity of <B> </B> 60.1 / o for 48 hours. Then we count the living and dead aphidians. In a second test the primary leaves of young lima bean plants infested with <B> the </B> spider mite <B> with </B> - two spots are immersed for three seconds in each test solutions. The plants are dried in a coaurant (Air pair and stored for 48 hours.
Finally, a count is made of the living and dead mites and the <B> </B> percentage of lumpiness is recorded.
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The efficacy of the imides <B> of </B> of the present invention as nematocides is demonstrated in the following example. <I> Example 2 <B> 1 </B> </I> In two separate tests, solutions of the imides defined below are prepared and distributed evenly through soil infested with nodule nematodes. roots (Meloidogyne sp.) at the rate of 56.8 kg / ha.
One of the solutions consisted of 47 parts of 2-diethoxyphosphinothioylimino-dithiolane, 48 parts of xylene and 5 parts of surfactant, the calcium salt of an oil soluble polyethylene glycol ether, and the second solution comprises 47 parts of 2-dimethoxyphosphinothioylimino-1,3-dithiolane, 48 parts of xylene and <B> 5 </B> parts of the above surfactant.
<B> 7 </B> days after <B> </B> treatment, <B> </B> tomato indicator plants are placed in the chemically treated infested soil and examined 21 days later to determine the extent or degree of damage formation by nematodes. It is noted that <B> 95 </B>% <B> to 100 </B>% of nematodes are controlled, which shows that practically complete protection is ensured for the species of plants placed in the ground infected by nematodes.
One of the advantages of the present invention is that the compounds defined above can be used by incorporating them into a variety of inert carriers or diluents. For example, each of the compounds can be dissolved in an inert organic solvent such as acetone, acetone, ethyl, ethyl alcohol, benzene, xylene, kerosene or their equivalents, or else one can can mix the compounds with an inert solid support such as for example fuller's earth, the precipitated hydrated silica, activated charcoal, benzonite, attapulgite, celite, kaolin clay , a mixture of bentonite and attapulgite and the like. If desired, a suspension of the compounds can be prepared using a non-solvent <B> for </B> them.
In this eventuality, it is advantageous to add thereto any commercial dispersing agent or surfactant of the anionic, cationic or nonionic types, or their mixtures. The surfactants are by way of illustration: alkylarylsulphonates, the key calcium salt of an oil-soluble sulphonate and of polyoxyethylene ether, such as Emcol H 140, the sodium salt of 'a propylnaphthalene sulfonic acid, polymerized, formed by condensing formaldehyde with a sodium propylnaphthalene sulfonate, polyether alalkylaryl cools, adducts of ethylene oxide with esters such as, for example, Tween- 20, and the like.
Usually from <B> 1 <I> to </I> 5 </B> parts <B> of </B> the dispersing agent per hundredth of a part of the compound, which is within a good range operative. The amount of one of the inert solid or of the liquid carrier or of the diluent employed relative to the insecticidal compounds can be varied quite widely. It has however been found that, depending on the carrier employed, the use of from about 1% to 80% is preferably from about 20% to 70% by weight of the compounds, based on the. weight of inert supports, is completely satisfactory.
The speed of application of the aggregate compositions applied to foliage <B> to </B> soil and seeds, can be widely varied. For example, when applied to foliage, a suitable speed is found to be between approximately <B> 0.28 </B> and <B> 2.27 </B> <B> kg </ B> of active compound per ha. As for the <B> </B> application <B> to </B> the earth, we find that a good operating speed is between, approximately between <B> 1.13 </B> and <B> 5.68 kg </B> of active compound per ha. Finally, the seeds can be effectively treated <B> at </B> a rate of between about <B> 1 </B> and about <B> 8 g </B> by weight of the active compound, by <B> 100 g </B> of seeds.
To illustrate the generalized insecticidal activity of the 0,0-dialkoxyphosphininylimides of the present invention, the following examples are presented. <I>Example<B>3</B> </I> A mixture comprising 47 parts of 2-diethoxyphosphinothioylimino-1,3-dithiolane, 48 parts of xylene and 5 parts of a mixture of the calcium salt of an oil soluble sulfonate and polyoxyethylene ethers. 2.13 parts (by volume) of the resulting mixture are then diluted to <B> 1000 </B> parts with water to form an emulsion. The primary leaves of young Sieva Lima bean plants are immersed in the above emulsion for approximately <B> 10 </B> seconds.
Plants are <B> air-dried </B> and placed in a ventilated box which exposes only untreated trifoliate leaves and prevents access of any smoke to the trifoliate leaves.
About 100 adult two-spotted spider mites (Tetranychus telarius) are brought from a stock culture on untreated trifoliate leaves. Plants are kept <B> at 26.7 'C </B> and watered daily. In carries out the <B> of </B> mortality count 48 hours after the infestation.
It is observed that a minimum of <B> 6 </B> days is necessary to obtain a maximum generalized activity with the plants on the untreated trifoliate leaves, when the emulsion prepared containing the mentioned 1,3-dithiolane above is applied to the primary leaves. There is a mortality rate of <B> 83 </B> 1 / o <B> at </B> at the end of the sixth day. The data also indicate that the overall composition has generalized residual long-term properties by retaining their maximum activity for at least <B> 18 </B> days while a mortality rate of <B> 83 < / B> 1 / o is observed.
<I> Example 4 </I> The experiment was repeated regarding the <B> general </B> activity of the emulsion defined above, except that each of the following active compounds is substituted individually to diethoxy-dithiolone with the same beneficial results: 2-diethoxyphosphinothioylimino-1,3-dithiolane, 2-dimethoxyphosphinothioylimino-1,3-, dithiolane, 2-dimethoxyphosphinothioylimino-4-methyl-1,3-dithiimoxyphin -1,3-dithiolane, 2-diethoxyph # phinylimino-1,3- # dithiolane. <I>Example<B>5</B> </I> This example illustrates the widespread activity of long duration against chewing insects. An emulsifiable concentrate is prepared according to Example 3.
This concentrate is then diluted with water and sprayed <B> at </B> a rate of <B> 1.13 kg </B> of the compound per ha on <B> young plants of </ B> <B> -de </B> lima beans. New untreated trifoliate leaves are protected for at least 6 weeks against Southern armyworm (Prodenia eridania C.) and other leaf-feeding insects.
<I>Example<B>6</B> </I> Granular compositions used with earths are easily prepared by impregnating <B> with </B> using each of the imides of Examples 3 and 4 a attapulgite with a particle size of 0.59-0.25 mm, at a concentration of 10% of the final weight of each of the compositions. The impregnation is carried out by spraying the active compound dissolved in <B> methylene </B> chloride on the attapulgite support while stirring the latter.
In greenhouse tests, the 10% granular compositions are mixed with soil to provide the desired active compound at the rate of 2.27 kg / ha. We put the soil in two pots and we <B> y </B> bean plants <B> of </B> Lima. <B> A </B> various intervals after the appearance of the plants, we infest these by <B> to </B> two-spotted spider mites in one of the pots and the (prodenia eridania C.) are added to the other pot. After 72 hours, 80% mortality is observed in each pot. This degree of effectiveness is noted even after <B> 27 </B> days of testing. <I>Example<B>7</B> </I> Formulations <B> of </B> wettable lows are prepared separately - using the imides of Examples 3 and 4 at a concentration of 25% with kaolin clay.
The powder is used as in Example <B> 5 </B> above with similar results.
<I>Example<B>8</B> </I> Compositions for coating seeds are prepared by separately using 0,0-dimethoxyphos-phinithioylimino-1,3-dithiolane and 0,0-diethoxyphos-phinothioylimino -1,3-dithiolane in hydrated silica precipitated at a concentration of 80% of the final preparation. Each of the compositions is prepared by mixing or grinding the corresponding imide with the diluent to produce a finely divided preparation which is used to coat the seeds. It is applied directly to cotton seeds. These are treated with the preparations defined above at the rate of 4% active imide based on the weight of the seed.
Seeds were planted in pots and the seedlings from the seeds were tested using cotton pothole. The results obtained are shown in the table below.
EMI0005.0006
<I> Table <SEP> II </I>
<tb>% <SEP> of <SEP> mortality
<tb> <B> Compound </B> <SEP> Weeks <SEP> after <SEP> onset
<tb> of <SEP> plants
<tb> -phosphinothioylimino 1,3-dithiolane <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> It
<tb> 0,0-diethoxy- <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> 0,0-dimethoxy- <SEP> 100 <SEP> 98 <SEP> 92 <SEP> 86 <SEP> 84 In addition, these plants obtained <B> from </B> from the treated seeds give a <B> 100 </B> 11 / o mortality with two-spotted spider mites and cotton aphids for at least four weeks after plant emergence.