CH328336A

CH328336A - Verfahren und Mittel zur Milbenbekämpfung

Info

Publication number: CH328336A
Authority: CH
Inventors: Karl Dr Gaetzi; Paul Dr Mueller
Original assignee: Geigy Ag J R
Priority date: 1954-06-10
Filing date: 1954-06-10
Publication date: 1958-03-15

Description

Verfahren und Mittel zur Milbenbekämpfung
Alkylmercaptoalkyl-, Arylmercaptoalkylund Aralkylmereaptoalkyl-0, 0-dialkylester der Alonothiophosphorsäure sind durch die deutsehe Patentsehrift Nr. 830509 bekanntgeworden. Das zu dieser Gruppe gehörende (#- #thyl - mercapto-#thyl)-O,O-di#thyl-monothio- phosphat hat als systemisehes Insektizid auch praktische Bedeutung erlangt, jedoch besitzt es eine hohe Toxizität f#r den Warmblüter.

Die von der genannten Patentschrift umfassten aromatischen Analogen haben weder weitere Beachtung noch praktische Anwendung ge funden.

Es wurde nun gefunden, dass die bisher nicht bekanntgewordenen 0, 0-Dialkyl-S-(a- arylmercapto-a. lkyl)-ester der Dithiophosphor- s#ure entsprechend der allgemeinen Formel
EMI1.1
worin R niedermolekulare Alkylreste, R' Wasserstoff oder eine Methylgruppe und Ar einen gegebenenfalls substituierten Phenyl rest bedeuten, eine ausgezeichnete akarizide Wirksamkeit und zugleich eine relativ geringe Toxizität für den Warmblüter aufweisen und sich deshalb für die Milbenbekämpfung, insbesondere im Pflanzenschutz, vorzüglich eignen. Die insektizide Wirksamkeit ist im Vergleich zur akariziden Wirksamkeit relativ gering.

Dagegen lassen sich die neuen Dithiophosphorsäureester gemäss obiger Definition a ; Is Zusätze zu Insektiziden mit lang andauernder Wirksamkeit, wie zum Beispiel Dichlordiphenyltri- chloräthan, verwenden, da sich ihre Wirksamkeit auf Pflanzen und ändern Substraten ebenfalls während längerer Zeit erhält.

Man kann die neuen Dithiophosphorsäureester gemäss obiger Definition in einfacher Weise herstellen, indem man n ein (&alpha;-Halogen- alkyl)-aryl-sulfid der allgemeinen Formel
EMI1.2
worin Hal Chlor oder Brom bedeutet und Ar und R'Idie oben gegebene Bedeutung haben, mit einem Alkalisalz eines sauren Dithiophos phorsäure-0, 0-dialkylesters der allgemeinen Formel
EMI1.3
umsetzt. Die Reaktion wird vorteilhaft in einem indifferenten Losungsmittel, wie Wasser, Aceton oder aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, bei normaler oder leicht erhöhter Temperatur vorgenommen.

Dithiophosphorsäure-S-arylmercaptoalkyl 0, O-dialkylester gem## vorliegender Erfin- dung sind zum Beispiel : 1. Dithiophosphorsäure-S- (phenylmercapto methyl)-O, O-di#thyl-ester ; Kp0.001 85#.

2. Dithiophosphorsäure-S- (4-chlorphenylmer eaptomethyl)-O, O-diäthylJester ; Kpo, 130".

3. Dithiophosphors#ure - S-(4-nitrophenylmer- captomethyl)-0, 0-diäthyl-ester ; Smp. 58 bis 59 .

4. Dithiophosphorsäure-S- (2,4-dichlorphenyl mercaptomethyl)-O,O-di#thyl-ester ; Kapo, vol 150 .

5. Dithiophosphors#ure- S-(2,5-dichlorphenyl- mercaptomethyl)-O,O-di#thyl-ester ; Kpo, oo 120 .

6. Dithiophosphorsäure-S- (3,4-dichlorphenyl mercaptomethyl)-O,O-di#thyl-ester; Kp0.001
150#.

7. Dithiophosphors#ure-S-(2, 4,5-trie. hlorphenyl mercaptomethyl)-0, 0-diäthyl-ester ; Kpo, zoom 135--140#.

8. Dithiophosphorsäure)-S- [) a- (3, 4-dichlorphe- nylmercapto)-#thyl]-O,O-di#thyl-ester ;
Kpo. ooi 150#.

Die Siedepunktsangaben beziehen sich alle auf die Badtemperatur bei Molekulardestilla t. ion
Zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Wilben können die neuen Verbindungen. als solche verwendet. oder, meist vorteilhafter, durch Kombination mit den #blichen pulverförmigen, halbfesten (salbenförmigen), flüssigen oder gasf#ormigen Trägerstoffen dem Verwendungszweek n#her angepasst werden.

Als Kombinationen mit flüssigen Trägerstof- fen eignen sich sowohl Lösungen als auch Emulsionen und Suspensionen ; unter Kombinationen mit gasformigen Trägerstoffen sind Aerosole zu verstehen, wie sie durch Vermischen der Wirksubstanz, gegebenenfalls un- ter Zuhilfena. hme eines Hilfslosungsmittels, mit einem unter Normaldruck und-temperatur gasförmigen Treibmittel, wie Difluor-dichlormethan oder Methylchlorid, erhältlich sind.

Die a. ktive Komponente kann ihrerseits aus einer oder mehreren Verbindungen der definierten Formel bestehen. Sie kann ferner auch mit andern akariziden, insektiziden, oviziden, fungiziden oder bakteriziden Stoffen kombiniert zur Anwendung gelangen. Ge- nannt seien beispielsweise : &alpha;,&alpha;

- Bis - (chlor phenyl)-#,#,#-trichlor#than bzw. #,#-dichlor- äthan, 1, 2, 4, 5, 6, 7, 8,8-Octachlor-3a, 4,7,7a-tetrahydro-4, 7 - methanoindan, Di#thyl - p - nitro- phenyl-thiophosphat, 5,5-Dimethyl-dihydro resorcin-dimethyl-earbamat,Dinitrokresol,ni- trierte Naphthylamine, Quecksilberverbindungen oder anorganische Stoffe, wie Kupferverbindungen, Sublimat, Schwefe'l usw. Auf diese Weise erhält man Kombinationspräparate mit gro# Wirkungsbreite.

In den naehfolgenden Beispielen sollen ver schiedene Ausf#hrungsformen der Milbenbe kämpfungsmittel und ihre Verwendung beschrieben werden.

Beispiel 1
1 bis 5 Teile Wirkstoff, zum Beispiel Di thiophosphorsäure-S- (3,4-dichlorphenyl)-mer captomethyl)-0, 0-diäthyl-ester werden mit 99 bis 95 Teilen Talkum verrieben und gemahlen, bis die Aktivsubstanz gleichmässig auf dem Tr#ger verteilt ist Das so hergestellte Stäube- mit. tel zeigt eine gute Wirkung gegen Imagines und La. rven von Roten Spinnen. zum Bespiel Paratetranychus pilosus, Tetranychus urticae usw., es kann aber auch zur Bekämp- fung von Zeeken verwendet werden. Wenn als Trägermaterial ein Gemisch von Talkum, Kaolin und gemahlenem Kalkstein verwendet wird, werden Produkte mit #hnlicher Wirkung erhalten.

Beispiel 2 10 Teile Wirkstoff, zum Beispiel Dithio phosphorsäure-S- (4-nitrophenylmercapto-me- thyl)-O, O-di#thyl-ester, werden mit 82, 5 Teilen Tr#germateria und 7, 5 Teilen Hilfsstoffe homogen vermahlen. Als Tr#ger kommen in Betracht : Kaolin, Bentonit, Kreide llSW. Ale Hilfsstoffe können zum Beispiel Sulfitablauge, dibutylnaphthalinsulfosaures Natrium sowie andere Netz-und Haftmittel verwendet werden. Ein solehes Snspensionsspritzmittel wird 0,1- bis lprozentig angewendet und zeigt gute Wirkung gegen Imagines und Larven von Roten Spinnen.

Werden zum Beispiel Bohnenpflanzen mit einer 0, 1prozentigen Br#he dieses Suspensionsspritzmittels behandelt, so gehen alle daraul'gesetzten Spinnmilben der Gattvng Tetranyehus urticae innert 24 Stunden m- grunde. Die volle Wirksamkeit bleibt länger als 14 Tage erhalten.

Beispiel 3 Suspensionsspritzmittel mit insektizider und akarizider Wirkung werden erhalten, wenn man 25 bis 50 Teile Dichlordiphenyltrichloräthan mit 5 bis 10 Teilen Dithio-phos phors#ure - S-(4-nitrophenylmercaptomethyl)- O, O-di#thyl-ester und einem porösen, aufsaugfähigen, voluminösen Trägerstoff, zum Beispiel Bentonit, Kaolin oder gefälltem Magne- siumearbonat innig vermischt. Als Zusatzstoffe in Mengen von 5 bis 10 Teillen kommen Sulfitablauge, Blutalabumin und das Nat. num- salz der Dibut. ylnaphthal ! insulfonsäure in Betracht.

In einer Konzentration von 0, 05 bis 0, 5 angewandt, zeigen diese Spritzmittel eine gute Wirkung gegen Imagines und Larven von Roten Spinnen und besitzen zugleieh insektizide Wirksamkeit.

Beispiel 4
10 bis 25 Teile Wirkstoff werden in 85 bis 65 Teilen eines Gemisches von Diaceton- alkohol und Xylol im Verhältnis 1 : 2 gelö$ und mit 5 bis 10 Teilen eines Emulgators gemischt. Als Emulgator kommt zum Bei- spiel ein hochmolekulares #thylenoxydkonden¯ sationsprodukt in Frage. Diese Mischung ist @ in Wasser emulgierbar und ha. t in der Anwendungskonzentration von 0,1 bis 1 /o gute Wirkung gegen Imagines und Larven der Roten Spinnen. Ersetzt man das Losungs- mittel durch 10 bis 30 Teile Mineral#l, so erhält man Mittel mit erhöhter akarizider und ovizider Wirksamkeit.

Beispiel 5
0,1 Teil Wirkstoff wird in 5 bis 10 Teilen Xylol und 94, 9 bis 89, 9 Teilen Petrol vom Siedepunkt 180 bis 220 gelöst und ergibt einen Spray mit akarizider Wirkung.

Beispiel 6
1 Teil Wirkstoff wird mit5 Teilen Dichlor diphenyl-trichloräthan und 94 Teilen Talkum homogen vermählen. Diese Mischung sowie #hnliche Kombinationen, zum Beispiel mit 5,5 Dimethyl-dihydroresoreindimethylcarbamat oder andern Kontaktinsektiziden oder auch Fungiziden eignen sich vorzüglich zur gleich- zeitigen Bek#mpfung der Roten Spinne, schädlichen Insekten und Pilzkrankheiten.

Beispiel 7 30 bis 25 Teile Dichlordiphenyl-trichlor äthan und 4 bis 6 Teile Akarixid-Wirkstoff werden in 71 bis 59 Teilen eines Gemisches von Diacetonalkohol und Xylol im Verhält- nis 1 : 2 gelost und mit 5 bis 10 Teilen eines Emulgators vom Typus der #thylenoxydkon- densationsprodukte vermischt. Die erhaltene Lösung ist emulgierbar und hat in der Anwendungskonzentration von O, 3 bis 0,5 ío eine gute Wirkung gegen Rote Spinnen und zugleich vorzügliche insektizide Wirksamkeit.

Claims

PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zur Bekämpfung von Milben, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI3.1 worin R niedermolekulare Alkylgruppen, R# Wasserstoff oder eine Methylgruppe und Ar einen gegebenenfa. lls substituierten Phenylrest bedeuten, verwendet.

II. Mittel zur Ausführung des Verfahrens geint Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI4.1 worin R, R# und Ar die im Patentanspruch I angegebene Bedeutung haben, in fein verteilter Form in Kombination mit einem inerten, in Wasser unlöslichen Träger enthält.

UNTERANSPRUCHE 1. Mittel gemäss Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass R in der angegebenen allgemeinen Formel eine Methylgruppe bedeutet.

2. Mittel gemäss Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass R in der angegebenen allgemeinen Formel eine Äthylgruppe bedeutet.

3. Mittel gemäss Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass R in der angegebenen allgemeinen Formel eine Isopropylgruppe bedeutet.

4. Mittel gemä. ss Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass Ar in der angegebenen allgemeinen Formel einen Methyl- phenylrest bedeutet.

5. Mittel gemäss Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass Ar in der angegebenen allgemeinen Formel einen Chlor- phenylrest bedeutet.

6. Mittel gemäss Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass Ar in der angegebenen aligemeinen Formel einen Dichlor- phenylrest bedeutet.