Lichtempfindliches Material zur photomechanischen Herstellung von druckfähigen Bildern, insbesondere von Druckformen. Die Herstellung von druckfähigen Kopien für das graphische Gewerbe mittels liehtemp- findliclier Diazoverbindungen ist wiederholt in Vorschlag gebracht worden.
Die Diazoverbin- dungen sollen entweder zusammen mit Kol loiden in dünner Schicht auf eine Unterlage t aufgetrag ge n und nach der Belichtung der auf diese Weise erhaltenen Schichten wie Chromat- schichten zu druckfähigen Matrizen für den Tief- oder Flachdruck verarbeitet werden, oder sie können auch ohne Kolloide angewandt wer den.
Im letzteren Falle werden wasserlösliche Diazoverbindungen, allein oder auch zusam men mit Azokomponenten, auf geeignete Un terlagen aufgetragen. Als Unterlagen kommen z. B. Metallfolien aus Aluminium, oberfläch- lieh oxydiertem Aluminium, Zink oder auch oberflächlich verseifte Celluloseester in Be tracht.
Als besonders geeignet haben sich für ein Negativverfahren höhermolekulare Diazover- bindungen erwiesen. Sie gehen bei der Be lichtung unter einer Vorlage an den vom Licht getroffenen Stellen in wasserunlösliche Produkte über, die fette Farbe annehmen, so dass man sofort nach dem Waschen mit Wasser von der erhaltenen Kopie drucken kann.
Zur Herstellung von positiv druckenden Kopien bevorzugt man dagegen Diazoverbin- < lungen einfacherer Art, z. B. p-Diazodimethyl- anilin zusammen mit Azokomponenten. Wäh rend beim Negativverfahren der Belichtung nur gewaschen zu werden braucht, werden die Kopien bei einem solchen Positivverfahren mit einem alkalisch reagierenden Stoff, z. B. Am moniak, oder mit einem geeigneten, die Kupp lungskomponente enthaltenden alkalischen Entwickler behandelt, falls die Azokomponente sich nicht bereits in der Schicht befindet.
Ein schon beschriebenes Verfahren, bei dem als lichtempfindliche Substanz 2-Diazonaphthol- (1) -5-sulfosäureäthylester verwendet unddem- zufolge die belichtete Schicht mit Wasser ent wickelt wird, führt nicht zu brauchbaren Er gebnissen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist. nun ein lichtempfindliches Material zur photomechanischen Herstellung von druck fähigen Bildern, insbesondere Druckformen für das graphische Gewerbe, welches aus einem Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht besteht und das dadurch gekennzeich net ist, dass die Schicht als lichtempfindliche Substanz mindestens eine wasserunlösliche Diazoverbindung enthält, die sich von einem Benzoehinon-(1,2)-diazid herleitet.
Für das lichtempfindliche Material kom men z. B. solche wasserunlösliche Diazover- bindungen in Betracht, die sich von Benzo- chinon-(1,2)-diazid herleiten und die Konsti tution von Estern bzw. Amiden von Sulfo- säuren oder Carbonsäuren des Benzochinon- (1,2)-diazids besitzen, z.
B. durch Veresterung bzw. Amidierung einer Sulfosäure oder Car- bonsäure von Benzochinon-(1,2)-diazid ent standen sind. Die vorstehend Benzochinon- (1,2)-diazid genannte Verbindung wird auch als ortho-Diazophenol bezeichnet (vgl.
Beil stein, Handbuch der organischen Chemie, .I. Auflage, Band 16 [1933], Seite 520 und 522/23) und nach Beilstein als das Anhydrid von o-Oxybenzoldiazoniumhydroxyd (Phenol- diazoniumhydroxyd) aufgefasst.
Es kommen insbesondere solche wasser unlösliche Diazoverbindungen der genannten Art in Betracht, die in schwachen Alkalien und in verdünnten Säuren unlöslich, aber in organischen Lösungsmitteln oder Gemischen von solchen löslich sind. Unter dem Einfluss von Lichtstrahlen bilden sich aus den Diazo- verbindungen Produkte (Lichtzersetzungspro- dukte), die in alkalisch reagierenden wässrigen Medien löslich sind.
Die Behandlung mit alkalischen Lösun gen kann nach dem im Schweizer Patent Nr. 308002 beschriebenen Verfahren erfolgen. Sie hat den Zweck, die aus der Diazoverbin- dung durch Lichtzersetzung entstandenen Zer setzungsprodukte zu entfernen.
Als Schichtträger lassen sich mit Vorteil Metallfolien oder Platten, besonders aus Zink oder Aluminium, verwenden. Es ist nicht er forderlich, die im graphischen Gewerbe für die Herstellung von Flachdruckformen gebräuch lichen, oberflächlich oxydierten Metallplatten zu verwenden. Gleich gute Ergebnisse können auch mit Metallfolien erzielt werden, deren Oberfläche durch einen einfachen technischen Prozess mechanisch aufgerauht ist.
Die Bildung der lichtempfindlichen Schich ten aus den genannten, von Sulfosäuren oder Carbonsäuren von ortho-Chinon-diaziden der Benzolreihe abgeleiteten Diazoverbindungen kann in der Weise erfolgen, dass Lösungen der Diazoverbindungen in organischen Lösungs mitteln, gegebenenfalls in Mischungen solcher, hergestellt und auf einen Schichtträger in be kannter Weise aufgetragen werden, z. B. durch Aufschleudern oder Aufstreichen oder An tragen mit Walzen. Man bevorzugt Lösungs mittel in dem Siedebereich von 70-140 C.
Sie sollen einerseits eine genügende Flüchtig keit, anderseits aber eine kristallisationsver- zögernde Wirkung haben, so dass eine gleich- mässige Schiehtbildung auf dem Schichtträger, gegebenenfalls der Metalloberfläehe, möglich ist. Bei guter Löslichkeit der Diazov erbin- dung lässt sieh unter der Vielzahl der Lö sungsmittel eine geeignete Auswahl treffen. Es empfiehlt. sich im allgemeinen, die ge bildeten Schichten scharf naehziitrocknen, um das Lösungsmittel restlos zu entfernen.
Zuweilen ist es zweckmässig, den Lösungs mitteln alkalilösliche Harze zuzusetzen, z. B. alkalilösliche Phenolaldehy dharze, Kolopho nium, Schellack, wodurch der Effekt einer kristallisationsverzögernden Wirkung durch das Lösungsmittel erhöht und die Haftfestig keit der Schichten auf der Unterlage verbes sert wird. Im allgemeinen genügen Zusätze von 10 bis 30% berechnet auf die liehtempfind- liche Substanzmenge.
Man kann mit dem lichtempfindlichen Ma terial gemäss der vorliegenden Erfindung Druckformen herstellen, bei denen die wäh rend des Belichtens unter einer transparenten bebilderten Vorlage vom Licht nicht getrof fenen Teile der lichtempfindlichen Schicht, den Dichten der Vorlage entsprechend, auf dem Schiehtträger stehenbleiben, wenn die Behandlung mit Alkali durchgeführt wird, und welche fette Farbe festhalten. Man er hält also, wenn. unter einer positiven Vorlage belichtet wird, eine positive Druckform und positive Kopien und, wenn unter einer nega tiven Vorlage belichtet wird, negative Druck formen und negative Kopien.
Der Vorteil des neuen lichtempfindlichen Materials besteht in der Einfachheit des Auf baues der lichtempfindlichen, positiv arbeiten den Schicht und seiner Entwicklung insbe sondere zu Druckformen. Hierbei können Kupplungskomponenten entbehrt werden. In folge der guten Haltbarkeit der Schichten kann die Beschichtung der Platten und Folien fabrikmässig erfolgen und dadurch für den Verbraucher eine wesentliche Vereinfaehung gesehaffen werden.
Beispiele der gemäss der Erfindung für die lichtempfindliche Schicht zu verwendenden Diazoverbindungen sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt
EMI0003.0001
Verbindung <SEP> Nummer <SEP> Aussehen <SEP> Schmelzpunkt
<tb> <I>1. <SEP> O <SEP> rtyi.o-Benzochinon-diazid-sul <SEP> f <SEP> onamide</I>
<tb> Benzochinon-(1,2)-diazid-(2)-4-(N,N- <SEP> 1 <SEP> tiefgelbe <SEP> färbt <SEP> sich <SEP> bei <SEP> 110 <SEP> C <SEP> dunkel
<tb> diphenyl)-sulfonamid <SEP> Plättchen <SEP> F <SEP> = <SEP> 190 <SEP> C <SEP> (Verkohlung)
<tb> Betizoehinon-(1,2)-diazid-(2)-4-(N- <SEP> 2 <SEP> gelbe <SEP> feine <SEP> färbt <SEP> sich <SEP> bei <SEP> 115 <SEP> C <SEP> rot
<tb> äthyl-N-fJ-naphthyl)-sulfonamid <SEP> Kristalle <SEP> F <SEP> = <SEP> 190 <SEP> C <SEP> (Verkohlung)
<tb> N,N'-Bis-[Benzochinon-(1,2)
-diazid- <SEP> 3 <SEP> färbt <SEP> sich <SEP> oberhalb <SEP> 200 <SEP> C
<tb> (2) <SEP> -4-sulf <SEP> onyl-] <SEP> -benzidin <SEP> dunkel
<tb> N',N"-Bis-[benzochinon-(1,2)-diazid- <SEP> 4 <SEP> färbt <SEP> sich <SEP> bei <SEP> 100 <SEP> C <SEP> rot (2) <SEP> -4-sulfonyl]-4',4"-diamino-benzo- <SEP> braun, <SEP> bei <SEP> höheren <SEP> Tem phenon <SEP> peraturen <SEP> schwarz <SEP> unter
<tb> Sinterung
<tb> N,N'-Bis-[benzochinon-(1,2)-diazid-(2)- <SEP> 5 <SEP> gelbes <SEP> färbt <SEP> sich <SEP> bei <SEP> 140 <SEP> C <SEP> im
<tb> 4-sulfonyl]-N,N'-dimethyl-p-phenylen- <SEP> kristallines <SEP> Röhrchen <SEP> rot, <SEP> dann <SEP> schwarz
<tb> diamin <SEP> Pulver <SEP> unter <SEP> Verkohlung
<tb> N,N'-Bis <SEP> [benzochinon-(1,2)-diazid-(2)- <SEP> 6 <SEP> gelbe <SEP> feine <SEP> färbt <SEP> sich <SEP> im <SEP> Röhrchen <SEP> bei
<tb> 4-sulfonyl]-N,
N'-dimethyl-benzidin <SEP> Kristalle <SEP> 150 <SEP> C <SEP> dunkel <SEP> und <SEP> verkohlt
<tb> langsam
<tb> Benzoehinon-(1,2)-diazid-(2)-5-methyl- <SEP> 7 <SEP> gelbe <SEP> färbt <SEP> sich <SEP> bei <SEP> 135 <SEP> C <SEP> rot
<tb> 4-(N,N-diphenyl)-sulfonamid <SEP> Kristalle <SEP> F <SEP> = <SEP> 175-180 <SEP> C <SEP> (Schwarz färbung
<tb> Benzochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-methyl- <SEP> 8 <SEP> zersetzt <SEP> sich <SEP> zwischen
<tb> 4-(N-methyl-N-p-tolyl)-sulfonamid <SEP> 98 <SEP> und <SEP> 104 <SEP> C
<tb> Benzochinon-(1,2)-diazid-(2)-6-methyl- <SEP> 9 <SEP> gelbe <SEP> feine <SEP> färbt <SEP> sich <SEP> bei <SEP> 132 <SEP> C <SEP> rot <B>-1-</B> <SEP> (N,N'-diphenyl)-sulfonamid <SEP> Kristalle <SEP> braun <SEP> unter <SEP> Zersetzung
<tb> Benzoehinon-(1,2)-diazid-(2)
-6-methyl- <SEP> 10 <SEP> gelbe <SEP> zersetzt <SEP> sich <SEP> bei <SEP> 130 <SEP> C
<tb> 4-(N-niethyl-N-p-tolyl)-sulfonamid <SEP> Kristalle
<tb> Benzochinon-(1,2)-diazid-(2)-4-chlor- <SEP> 11 <SEP> gelber <SEP> Nie- <SEP> F <SEP> = <SEP> 140 <SEP> C <SEP> unter
<tb> 6-(N-phenyl)-sulfonamid <SEP> derschlag <SEP> Zersetzung
<tb> Benzochinon-(1,2)-diazid-(2)-4-ehlor- <SEP> 12 <SEP> F <SEP> = <SEP> 95 <SEP> C <SEP> unter <SEP> Rotfärbung
<tb> 6-(N-ss-naphthyl)-sulfonamid <SEP> und <SEP> Zersetzung
<tb> Benzochinon-(1,2)-diazid-(2)-4-chlor- <SEP> 13 <SEP> gelber <SEP> Nie- <SEP> färbt <SEP> sich <SEP> bei <SEP> 120 <SEP> C <SEP> dunkel,
<tb> 6-(N-äthyl-N-phenyl)-sulfonamid <SEP> derschlag <SEP> F <SEP> = <SEP> 210 <SEP> C <SEP> unter <SEP> Schwarz färbung
<tb> N',N"-Bis <SEP> [benzochinon-(1,2)-diazid-(2)
- <SEP> 14 <SEP> gelbe <SEP> feine <SEP> zersetzt <SEP> sich <SEP> allmählich
<tb> 4-sulfonyl]-4',4"-diamino-2',5',2",5"- <SEP> Körner <SEP> ohne <SEP> zu <SEP> schmelzen
<tb> tetramethyltriphenylmethan
<tb> Benzochinon-(1,2)-diazid-(2)-4-(N-2'- <SEP> 15 <SEP> zersetzt <SEP> sich <SEP> bei <SEP> etwa
<tb> fluorenyl) <SEP> -sulfonamid <SEP> 210 <SEP> C
EMI0004.0001
Verbindung <SEP> Nummer <SEP> Aussehen <SEP> Schmelzpunkt
<tb> N',N"-Bis-[benzochinon-(1,2)-diazid- <SEP> 16 <SEP> verkohlt <SEP> über <SEP> 100 <SEP> C
<tb> (2)-4-sulfonyl]-4',4"-diamino-diphenyl- <SEP> ohne <SEP> zu <SEP> schmelzen
<tb> (1',1")-cyclohexan
<tb> 1I. <SEP> <I>Ortho-Benzoehirion-diazid-sul <SEP> f <SEP> osäureester</I>
<tb> Benzochinon-(1,2)-diazid-(2)-4-sulfo- <SEP> 17 <SEP> wasser- <SEP> färbt.
<SEP> sich <SEP> bei <SEP> 110 <SEP> C <SEP> rot
<tb> säurephenylester <SEP> unlöslicher <SEP> F <SEP> =125 <SEP> C <SEP> unter <SEP> Zersetzung
<tb> gelber
<tb> Körper
<tb> Benzochinon-(1,2)-diazid-(2)-4-sulfo- <SEP> 18 <SEP> schmilzt <SEP> unscharf <SEP> bei <SEP> 120 <SEP> C
<tb> säure-ss-naphthy <SEP> lester <SEP> unten <SEP> Z <SEP> erkohlung
<tb> p,p'-Bis <SEP> [benzochinon-(1,2)-diazid-(2)- <SEP> 19 <SEP> verkohlt <SEP> langsam <SEP> über
<tb> 4-sulfonyl-oxy]-diphenyl <SEP> 150 <SEP> C <SEP> unter <SEP> Zersetzung
<tb> III. <SEP> <I>Or-tho-Benzochinora,-diazid-carbonsäure-</I>
<tb> <I>arnid <SEP> e</I>
<tb> Benzochinon-(1,2)-diazid-(2)-4-carbon- <SEP> 20 <SEP> tiefgelber <SEP> färbt.
<SEP> sich <SEP> bei <SEP> 100 <SEP> C <SEP> dunkel,
<tb> säLire-(N-2',4'-dichlorphenyl)-amid <SEP> Körper <SEP> zersetzt <SEP> sich <SEP> bei <SEP> 188 <SEP> C
<tb> Benzochinon-(1,2)-diazid-(2)-4-carbon- <SEP> 21 <SEP> hellgelbe
<tb> säure- <SEP> (N-ss-naphthyl) <SEP> -amid <SEP> Kristalle
<tb> IV.
<SEP> <I>Or,th.o-Benzoclainora-diazid-carbonsäure-</I>
<tb> <I>ester</I>
<tb> Benzochinon-(1,2)-diazid-(2)-4-carbon- <SEP> 22 <SEP> gelber <SEP> schmilzt <SEP> bei <SEP> 90-95 <SEP> C <SEP> unter
<tb> säure-phenylester <SEP> Körper <SEP> Braunfärbung <SEP> und <SEP> Zer setzung
<tb> Benzochinon-(1,2)-diazid-(1)-3-carbon- <SEP> 23 <SEP> intensiv <SEP> färbt, <SEP> sieh <SEP> bei <SEP> 90 <SEP> C <SEP> braun,
<tb> säure-ss-naphthylester <SEP> gelb <SEP> schmilzt <SEP> bei <SEP> annähernd
<tb> gefärbte <SEP> 120 <SEP> C <SEP> unter <SEP> Zersetzung
<tb> Plättchen <SEP> und <SEP> Schwarzfärbung Diese Diazoverbindungen sind in der Litera tur nicht beschrieben.
Man kann sie jedoch nach den bekannten Methoden der prä.para- tiven organischen Chemie herstellen, wofür die folgenden Darstellungsangaben als zu sichern Ergebnissen führende Anhaltspunkte dienen sollen.
Zierbindungen mit amidierter SOJH- Gruppe werden hergestellt, indem man von 1-Oxy-2-amino-benzolsulfosäl,iren oder 2-Oxy- 1-amino-benzolsulfosäuren ausgeht, die, nach Blockierung der Hydroxylgruppe und der Aminogruppe durch Überführung in die ent sprechenden Benzoxazolone, durch Erhitzen der letzteren mit Phosphorpentachlorid in die zugehörigen SLilfochloride übergeführt wer den.
Nach Austausch des Chloratoms gegen Basen werden die Benzoxazolonsulfonamidemit i erdünnter Natronlauge zu den Aminophenol- sulfonamiden verseift. Bei der Diazotierung der Basen empfiehlt es sich, falls sie in ver dünnter Salzsäure schwer löslich sind, mit Wasser mischbare Lösungsmittel, z. B. Dioxan, zuzusetzen.
Die Diazov erbindungen mit veresterter S0311-Gruppe werden hergestellt. aus den o- Oxynitrobenzolsulfosäuren, die durch Erhitzen mit. Pliosphorpentachlorid in die o-Oxynitro- lrenzosulfochloride übergeführt werden. Beim Erwärmen der Chloride mit Oxyverbindungen in Gegenwart von Zinkstaub entstehen die Sulfosäureester, die katalytisch reduziert wer den.
Die erhältlichen o-Oxyaminobenzol-sulfo- säureester werden in üblicher Weise in die Diazoverbindungen übergeführt. Oder man stellt aus den Benzochinon-(1,2)-diazid-sulfo- säuren durch Behandlung mit Chlorsulfosäure rlie Sulfosäurechloride her und bringt diese im alkalischen Medium mit Oxyverbindungen zur Reaktion, wobei Sulfosäureester gebildet wer den.
Bei der Darstellung von Verbindungen mit amidierten Carboxylgruppen geht man von den Oxybenzolearbonsäuren aus, die in Ge genwart von Phosphorchloriden im indifferen ten Lösungsmittel mit Basen zur Umsetzung @gebraeht werden. Die erhältlichen Oxycarbon- säureamide werden durch Nitrierung in die )-c) )xy nitrobenzol-earbonsäureamide umgewan delt.
Die durch katalytische Reduktion er- bältliehen Aminoverbindungen werden in salzsaurer Lösung diazotiert.
Verbindungen mit veresterten Carboxyl- gruppenwerden aus den o-Nitrooxybenzol-car- bonsäuren gewonnen. Letztere werden in Ge genwart von wasserabspaltenden Mitteln, z. B. Phosphorchloriden, mit Oxyverbindungen zur Umsetzung gebracht. Die erhältlichen o-Oxy- nitrobenzoi-carbonsäureester werden durch kataly tische Reduktion in die Aminoverbin- dungen und diese in üblicher Weise in die Diazoverbindungen übergeführt.
Die mit der Amidierung oder Veresterung eingeführten Reste werden so ausgewählt, dass die gebildeten Diazoverbindungen in Wasser unlöslich sind. Durch Einführung weiterer Substituenten in den Benzolkern, vorzugsweise von Kohlenwasserstoffradikalen, können ihre drucktechnischen Eigenschaften weiterhin ver bessert werden. Besonders günstig verhalten sich Derivate mit einem Substituenten in der 6-Stellung des Benzolkernes.
Beispiele: 1. 0,4 g der Diazoverbindung Nr. 1 mit der Formel.
EMI0005.0064
aus dem 2-Amino-l-oxy-benzol-4-(N,N-diphe- nyl)-sulfonamid und 0,2 g eines Formaldehyd- phenolharz-Novolaks werden in 20 ems Gly- kolmonomethyläther gelöst. Die klare, tief gelbe Lösung wird auf eine oberflächlich me chanisch aufgerauhte Aluminiumplatte auf geschleudert und die Schicht mittels heissen Luftstroms getrocknet.
2. Analog Beispiel 1 wird eine Aluminium platte mit einer 2%igen Lösung der Diazover- bindung Nr. 2 aus dem 2-Amino-l-oxybenzol- 4-[N-äthyl-N- (ss) -naphthyl] -sulfonamid in einem Gemisch aus Glykolmonomethyläther und Methyläthylketon (1 :1) sensibilisiert. Die lichtempfindlich gemachten Platten sind nach dem Trocknen sehr gut lagerfähig.
3. 0,2 g der Diazoverbindung Nr. 3 aus dem N,N'-Bis- (2-amino-l-oxy-benzol-4-sul- fonyl)-benzidin und 0,1 g des in Beispiel 1 erwähnten Formaldehyd-Phenolharz-Novolaks werden in einem Gemisch von 15 ems Glykol- monomethyläther und 5 ems Dioxan unter Erwärmen auf 40 C gelöst. Mit dieser Lösung wird eine Aluminiumfolie wie in den vorher gehenden Beispielen beschichtet.
4. 0,2 g der Diazoverbindung Nr.4 aus dem N',N"-Bis- (2-amino-1-oxy-benzol-4-sul- fonyl)-4',4"-diamino-benzophenon werden in einem Gemisch von 5 em3 Isopropylalkohol und 5 ems Methyläthylketon gelöst, und mit dieser Lösung wird eine Aluminiumfolie in der in den vorhergehenden Beispielen be schriebenen Weise beschichtet und getrocknet. 5.
Aluminiumfolien werden mit einer Lö sung von 0,2 g der Diazoverbindung Nr.5 aus dem N,N'-Bis-(2-amino-l-oxy-benzol-4- sulfonyl) - N,N' - dimethyl-p-phenylendiamin und 0,1 g des Formaldehyd-Phenolharz-Novo- laks (Beispiel 1) in 10 cm3 eines Gemisches von 5 cm3 Glykolmonomethyläther und 5 cm3 Methyläthyl-keton beschichtet. Sie sind nach dem Trocknen gut lagerfähig.
6. 0,2 g der Diazoverbindung Nr.6 aus dem N,N'-Bis- (2-amino-l-oxy-benzol-4-sul- fonyl)-N,N'-dimethylbenzidin und 0,1 g des Formaldehyd-Phenolharz-Novolaks (siehe Bei spiel 1) werden in einem Gemisch von 10 cm3 Glykolmonomethy läther und 15 cm3 Methyl- äthylketon gelöst, und die Lösung wird wie üblich auf eine einseitig anodisch oxydierte Aluminiumplatte aufgeschleudert und ge trocknet.
7. 0,2 g der Diazoverbindung Nr.7 aus dem 2-Amino-5-methyl-l-oxy-benzol-4-(N,N'- diphenyl)-sulfonamid werden in einem Ge misch von 5 cm3 Propylalkohol und 5 cm-3 Dioxan gelöst. Mit dieser Lösung wird in übli cher Weise eine Aluminiumfolie präpariert.
B. Wie in Beispiel 7 werden mit der Diazo- verbindung Nr. 8 aus dem 2-Amino-5-methyl- 1-oxy -benzol-4-(N-methyl-N-p-tolyl)-sulfon- amid Aluminiumfolien lichtempfindlich ge macht.
9. 0,2 g der Diazoverbindung Nr. 9 aus dem 2-Amino-6-methyl-l-oxy-benzol-4-(N,N- diphenyl)-sulfonamid werden in 10 cm3 Gly- kolmonomethyläther gelöst, und mit dieser Lösung wird eine einseitig mit Ferrichlorid geätzte Aluminiumfolie auf der vorbehandel ten Seite sensibilisiert und anschliessend ge trocknet.
10. Eine 2%ige Lösung der Diazoverbin- dung Nr. 10 aus dem 2-Amino-6-methyl-l-oxy- benzol-4-(N-methyl-N-p-tolyl)-sulfonamid in hlonomethylglykoläther, die 1% des Form- aldehyd-Phenol-Novolaks (siehe Beispiel 1) enthält, wird auf eine Aluminiumfolie aufge schleudert und getrocknet.
11. 0,1 g der Diazoverbindung Nr.11 aus dem 4-Chlor-2-amino-l-oxy-benzol-6-(N- phenyl)-sulfonamid werden mit 0,05 g Schel lack in 6 cm3 Glykolmonomethyläther gelöst, und mit der filtrierten Lösung wird eine Alu miniumfolie wie üblich sensibilisiert und ge trocknet.
An Stelle der oben beschriebenen Diazo- verbindung lässt sich in gleicher Weise die Diazov erbindung N r. 12 aus dem 4-Chlor-2- amino -1- oxy -benzol-6- [N- (ss) -naphth3-1] - sul- fonamid oder die Diazov erbindung Nr.
13 aus dem 4-Chlor-2-amino-l-oxy-benzol-6-(N-äthyl- N-phenyl) -sulfonamid verwenden.
12. 0,38 g der Diazoverbindung Nr.20 aus 2-Amino-l-oxy-benzol-4-(N-2',4'-diehlor- phenyl)-earbonsäureamid und 0,2 g des Form- a.ldehy d-Phenolharz-Nov olaks (siehe Beispiel 1) werden in 20 cm3 eines Gemisches von 15 cm3 Glykolmonomethyläther und 5 cm3 Dioxan ge löst.
Die Lösung wird auf eine einseitig anodisch oxydierte Aluminiumplatte aufge schleudert und die Schicht wie üblich ge trocknet.
13. 1 g der Diazoverbindung Nr.21 von der Formel
EMI0006.0095
aus 2-Amino-l-oxy-benzol-4-carbonsäure-(ss)- naphthylamid wird in 50 ems Dioxan gelöst, und mit dieser Lösung wird, wie in Bei spiel 12, eine Aluminiumfolie einseitig sensi bilisiert und dann getrocknet.
14. Die Lösung von 1 g der Diazoverbin- dung Nr. 22 von der Formel
EMI0006.0103
aus 3-Amino-4-oxybenzol-l-benzoesäurephenyl- ester und 0,5 g des Formaldehyd-Phenolharz- Novolaks (siehe Beispiel 1) in 50 em3 Glykol inonomethyläther wird wie üblich auf eine ein seitig anodisch oxydierte Aluminiumplatte aufgeschleudert. Nach der Beschichtung trock net man die Platte mit heisser Luft.
15. 0,2 g der Diazoverbindung Nr. 23 aus dem 3-Amino-2-oxy-l-benzoesäure ,6'-naphthyl- ester werden mit 0,05 des Formaldehyd-Phe- nolharz-Novolaks (siehe Beispiel 1) in 10 cm3 Dioxan gelöst. Mit der Lösung wird eine Alu miniumfolie in üblicher Weise präpariert.
16. Eine oberflächlich mechanisch auf geraubte Aluminiumfolie wird einseitig mit einer 2%igen Lösung der Diazoverbindung Nr. 1.7 von der Formel
EMI0007.0011
aus dem 2 - Amino -1- oxy-benzol-4-sulfosäure- phenylester in Glykolmonomethyläther be strichen und mit heisser Luft getrocknet.
Eine gleich lichtempfindliche Folie wird erhalten mit der Diazoverbindung Nr. 18 aus dem 2-Amino-l-oxy-benzol-4-sulfosäLire-(,ss)- naphthy lester oder der Diazoverbindung Nr.19.
17. Eine von der Firma S. D. Warren Company, Cumberland Mills, Maine, USA., nach der amerikan. Patentschrift Nr. 2534588 hergestellte und in den Handel gebrachte Pa pierfolie, die einseitig mit einer aus Kasein Lind Ton bestehenden, mit Formaldehyd ge härteten Schicht versehen ist, wird auf der Schichtseite mit einer 2%igen Lösung der Diazoverbindung Nr. 3 in Glykolmonomethyl- iither auf der Schleuder beschichtet und die <B>S</B> #'ehieht mit warmer Luft gut angetrocknet.
18. 0,2 g der Diazoverbindung Nr.14 wer den in einem Gemisch von 5 cm3 Glykol- nionoinethyläther und 5 cm3 Dioxan ge löst, und mit dieser Lösung wird ein ein seitig mit einer gehärteten Gelatinesehicht ver- sehenes, gut geleimtes Papier auf der gelati nierten Seite bestrichen. Die Schichtseite wird gut ;etroeknet.
19. Eine 1,5%ige Lösung der Diazover- bindung Nr. 15 in CTlykolmonomethyläther wird auf eine Papierfolie, wie sie in Beispiel 17 beschrieben ist, aufgebracht, und die Schichtseite wird gut getrocknet.
20. Auf pergamentiertes Papier wird eine .Auflösung von 0,2 g der Diazoverbindung Nr. 16 in 1.0 cm3 Dioxan aufgestrichen und die Schichtseite dann getrocknet.
21. 0,2 g der Diazoverbindung Nr. 9 aus 1- Oxy-2-amino-6-methylbenzol-4-sulfon- (N-di- phenyl)-amid werden in 10 cm3 Glykolmono- methyläther gelöst, und mit dieser Lösung wird eine Papierfolie der in Beispiel 17 be schriebenen Art einseitig beschichtet und dann gut getrocknet.
Photosensitive material for the photomechanical production of printable images, in particular printing forms. The production of printable copies for the graphic industry by means of lent-sensitive diazo compounds has repeatedly been proposed.
The diazo compounds should either be applied together with colloids in a thin layer to a substrate and, after exposure of the layers obtained in this way, processed like chromate layers into printable matrices for gravure or planographic printing, or they can also applied without colloids.
In the latter case, water-soluble diazo compounds, alone or together with azo components, are applied to suitable substrates. As documents come z. B. metal foils made of aluminum, surface oxidized aluminum, zinc or surface saponified cellulose esters in Be tracht.
Higher molecular weight diazo compounds have proven to be particularly suitable for a negative process. When exposed under a template, they turn into water-insoluble products at the points hit by the light, which take on a bold color, so that the copy obtained can be printed immediately after washing with water.
In contrast, diazo compounds of a simpler type, e.g. B. p-Diazodimethyl aniline together with azo components. While rend only needs to be washed in the negative process of exposure, the copies in such a positive process with an alkaline substance such. B. Am moniak, or treated with a suitable alkaline developer containing the coupling component, if the azo component is not already in the layer.
A process already described, in which 2-diazonaphthol- (1) -5-sulfonic acid ethyl ester is used as the photosensitive substance and accordingly the exposed layer is developed with water, does not lead to useful results.
The subject of the present invention is. Now a light-sensitive material for the photomechanical production of printable images, in particular printing forms for the graphic arts industry, which consists of a substrate and a light-sensitive layer and which is characterized in that the layer contains at least one water-insoluble diazo compound as a light-sensitive substance, which is different from a benzoehinone- (1,2) -diazide.
For the photosensitive material, z. For example, those water-insoluble diazo compounds which are derived from benzoquinone (1,2) diazide and the constitution of esters or amides of sulfonic acids or carboxylic acids of benzoquinone (1,2) diazide can be considered own, e.g.
B. by esterification or amidation of a sulfonic acid or carboxylic acid of benzoquinone (1,2) diazide were ent. The above-mentioned benzoquinone (1,2) diazide compound is also referred to as ortho-diazophenol (cf.
Beilstein, Handbook of Organic Chemistry, I. Edition, Volume 16 [1933], pages 520 and 522/23) and according to Beilstein as the anhydride of o-oxybenzenediazonium hydroxide (phenol diazonium hydroxide).
In particular, those water-insoluble diazo compounds of the type mentioned come into consideration which are insoluble in weak alkalis and in dilute acids, but are soluble in organic solvents or mixtures thereof. Under the influence of light rays, the diazo compounds form products (light decomposition products) which are soluble in aqueous media with an alkaline reaction.
Treatment with alkaline solutions can be carried out using the method described in Swiss Patent No. 308002. Its purpose is to remove the decomposition products that have arisen from the diazo compound through light decomposition.
Metal foils or plates, especially made of zinc or aluminum, can advantageously be used as the layer carrier. It is not necessary to use the surface oxidized metal plates customary in the graphic arts industry for the production of planographic printing forms. Equally good results can also be achieved with metal foils, the surface of which is mechanically roughened by a simple technical process.
The formation of the photosensitive layers th from the mentioned diazo compounds derived from sulfonic acids or carboxylic acids of ortho-quinone diazides of the benzene series can be carried out in such a way that solutions of the diazo compounds in organic solvents, optionally in mixtures of these, are prepared and on a layer support in be applied in a known manner, for. B. by spinning or brushing or to wear with rollers. Solvents in the boiling range of 70-140 C. are preferred.
They should, on the one hand, have sufficient volatility, but, on the other hand, have a crystallization-retarding effect, so that uniform layer formation on the layer support, possibly the metal surface, is possible. If the Diazov compound has good solubility, a suitable selection can be made from the large number of solvents. It recommends. In general, the layers formed should be thoroughly dried to remove the solvent completely.
Sometimes it is useful to add alkali-soluble resins to the solvent, z. B. alkali-soluble Phenolaldehy dharze, colophonium, shellac, which increases the effect of a crystallization-retarding effect by the solvent and the adhesion of the layers on the substrate is improved. In general, additions of 10 to 30% are sufficient, calculated on the amount of substance sensitive to rent.
The photosensitive material according to the present invention can be used to produce printing forms in which the parts of the photosensitive layer not struck by light during the exposure under a transparent, illustrated original remain on the sheet support when the treatment is carried out, in accordance with the densities of the original is carried out with alkali, and which hold fat color. So you keep it when. is exposed under a positive original, a positive printing form and positive copies and, if exposed under a nega tive original, form negative prints and negative copies.
The advantage of the new photosensitive material is the simplicity of the structure of the photosensitive, positive working layer and its development, in particular for printing plates. Coupling components can be dispensed with here. As a result of the good durability of the layers, the plates and foils can be coated in the factory, which makes it much easier for the consumer.
Examples of the diazo compounds to be used for the photosensitive layer according to the invention are shown in the table below
EMI0003.0001
Compound <SEP> Number <SEP> Appearance <SEP> Melting point
<tb> <I> 1. <SEP> O <SEP> rtyi.o-benzoquinone-diazid-sul <SEP> f <SEP> onamide </I>
<tb> Benzoquinone- (1,2) -diazide- (2) -4- (N, N- <SEP> 1 <SEP> deep yellow <SEP> colors <SEP> changes to <SEP> at <SEP> 110 <SEP > C <SEP> dark
<tb> diphenyl) sulfonamide <SEP> platelet <SEP> F <SEP> = <SEP> 190 <SEP> C <SEP> (carbonization)
<tb> Betizoehinon- (1,2) -diazid- (2) -4- (N- <SEP> 2 <SEP> yellow <SEP> fine <SEP> colors <SEP> <SEP> at <SEP> 115 <SEP> C <SEP> red
<tb> ethyl-N-fJ-naphthyl) -sulfonamide <SEP> crystals <SEP> F <SEP> = <SEP> 190 <SEP> C <SEP> (carbonization)
<tb> N, N'-bis- [benzoquinone- (1,2)
-diazid- <SEP> 3 <SEP> colors <SEP> <SEP> above <SEP> 200 <SEP> C
<tb> (2) <SEP> -4-sulf <SEP> onyl-] <SEP> -benzidine <SEP> dark
<tb> N ', N "-Bis- [benzoquinone- (1,2) -diazide- <SEP> 4 <SEP> <SEP> turns red when <SEP> 100 <SEP> C <SEP> (2) <SEP> -4-sulfonyl] -4 ', 4 "-diamino-benzo- <SEP> brown, <SEP> at <SEP> higher <SEP> temperatures phenone <SEP> temperatures <SEP> black <SEP > under
<tb> sintering
<tb> N, N'-bis- [benzoquinone- (1,2) -diazide- (2) - <SEP> 5 <SEP> yellow <SEP> <SEP> changes to <SEP> at <SEP> 140 < SEP> C <SEP> im
<tb> 4-sulfonyl] -N, N'-dimethyl-p-phenylene- <SEP> crystalline <SEP> tube <SEP> red, <SEP> then <SEP> black
<tb> diamine <SEP> powder <SEP> under <SEP> charring
<tb> N, N'-Bis <SEP> [benzoquinone- (1,2) -diazide- (2) - <SEP> 6 <SEP> yellow <SEP> fine <SEP> colors <SEP> <SEP> in the <SEP> tube <SEP>
<tb> 4-sulfonyl] -N,
N'-dimethyl-benzidine <SEP> crystals <SEP> 150 <SEP> C <SEP> dark <SEP> and <SEP> charred
<tb> slowly
<tb> Benzoehinon- (1,2) -diazid- (2) -5-methyl- <SEP> 7 <SEP> yellow <SEP> colors <SEP> <SEP> at <SEP> 135 <SEP> C < SEP> red
<tb> 4- (N, N-diphenyl) -sulfonamide <SEP> crystals <SEP> F <SEP> = <SEP> 175-180 <SEP> C <SEP> (black color
<tb> Benzoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-methyl- <SEP> 8 <SEP> decomposes <SEP> <SEP> between
<tb> 4- (N-methyl-N-p-tolyl) -sulfonamide <SEP> 98 <SEP> and <SEP> 104 <SEP> C
<tb> Benzoquinone- (1,2) -diazide- (2) -6-methyl- <SEP> 9 <SEP> yellow <SEP> fine <SEP> colors <SEP> changes to <SEP> at <SEP> 132 < SEP> C <SEP> red <B> -1- </B> <SEP> (N, N'-diphenyl) -sulfonamide <SEP> crystals <SEP> brown <SEP> under <SEP> decomposition
<tb> Benzoehinon- (1,2) -diazide- (2)
-6-methyl- <SEP> 10 <SEP> yellow <SEP> decomposes <SEP> <SEP> at <SEP> 130 <SEP> C
<tb> 4- (N-niethyl-N-p-tolyl) -sulfonamide <SEP> crystals
<tb> Benzoquinone- (1,2) -diazide- (2) -4-chloro- <SEP> 11 <SEP> yellow <SEP> Nie- <SEP> F <SEP> = <SEP> 140 <SEP> C <SEP> under
<tb> 6- (N-phenyl) -sulfonamide <SEP> derschlag <SEP> decomposition
<tb> Benzoquinone- (1,2) -diazide- (2) -4-ehlor- <SEP> 12 <SEP> F <SEP> = <SEP> 95 <SEP> C <SEP> under <SEP> red color
<tb> 6- (N-ss-naphthyl) -sulfonamide <SEP> and <SEP> decomposition
<tb> Benzoquinone- (1,2) -diazide- (2) -4-chloro- <SEP> 13 <SEP> yellow <SEP> Nie- <SEP> colors <SEP> changes to <SEP> at <SEP> 120 <SEP> C <SEP> dark,
<tb> 6- (N-ethyl-N-phenyl) -sulfonamide <SEP> derschlag <SEP> F <SEP> = <SEP> 210 <SEP> C <SEP> under <SEP> black color
<tb> N ', N "-to <SEP> [benzoquinone- (1,2) -diazide- (2)
- <SEP> 14 <SEP> yellow <SEP> fine <SEP> decomposes <SEP> <SEP> gradually
<tb> 4-sulfonyl] -4 ', 4 "-diamino-2', 5 ', 2", 5 "- <SEP> grains <SEP> without <SEP> to <SEP> melt
<tb> tetramethyltriphenylmethane
<tb> Benzoquinone- (1,2) -diazide- (2) -4- (N-2'- <SEP> 15 <SEP> <SEP> decomposes <SEP> at <SEP> about
<tb> fluorenyl) <SEP> -sulfonamide <SEP> 210 <SEP> C
EMI0004.0001
Compound <SEP> Number <SEP> Appearance <SEP> Melting point
<tb> N ', N "-bis- [benzoquinone- (1,2) -diazide- <SEP> 16 <SEP> charred <SEP> over <SEP> 100 <SEP> C
<tb> (2) -4-sulfonyl] -4 ', 4 "-diamino-diphenyl- <SEP> without <SEP> to <SEP> melt
<tb> (1 ', 1 ") - cyclohexane
<tb> 1I. <SEP> <I> Ortho-Benzoehirion-diazid-sul <SEP> f <SEP> oic acid ester </I>
<tb> Benzoquinone- (1,2) -diazide- (2) -4-sulfo- <SEP> 17 <SEP> water- <SEP> colors.
<SEP> <SEP> turns red at <SEP> 110 <SEP> C <SEP>
<tb> acid phenyl ester <SEP> insoluble <SEP> F <SEP> = 125 <SEP> C <SEP> under <SEP> decomposition
<tb> more yellow
<tb> body
<tb> Benzoquinone- (1,2) -diazide- (2) -4-sulfo- <SEP> 18 <SEP> melts <SEP> blurred <SEP> at <SEP> 120 <SEP> C
<tb> acid-ss-naphthy <SEP> lester <SEP> below <SEP> Z <SEP> carbonization
<tb> p, p'-bis <SEP> [benzoquinone- (1,2) -diazide- (2) - <SEP> 19 <SEP> charred <SEP> slowly <SEP> over
<tb> 4-sulfonyl-oxy] -diphenyl <SEP> 150 <SEP> C <SEP> under <SEP> decomposition
<tb> III. <SEP> <I> Or-tho-benzoquinora, -diazid-carboxylic acid- </I>
<tb> <I> arnid <SEP> e </I>
<tb> Benzoquinone- (1,2) -diazide- (2) -4-carbon- <SEP> 20 <SEP> colors deep yellow <SEP>.
<SEP> <SEP> at <SEP> 100 <SEP> C <SEP> dark,
<tb> säLire- (N-2 ', 4'-dichlorophenyl) -amide <SEP> body <SEP> decomposes <SEP> <SEP> at <SEP> 188 <SEP> C
<tb> Benzoquinone- (1,2) -diazide- (2) -4-carbon- <SEP> 21 <SEP> light yellow
<tb> acid <SEP> (N-ss-naphthyl) <SEP> -amid <SEP> crystals
<tb> IV.
<SEP> <I> Or, th.o-Benzoclainora-diazid-carboxylic acid- </I>
<tb> <I> ester </I>
<tb> Benzoquinone- (1,2) -diazide- (2) -4-carbon- <SEP> 22 <SEP> yellow <SEP> melts <SEP> at <SEP> 90-95 <SEP> C <SEP> under
<tb> acid-phenyl ester <SEP> body <SEP> brown color <SEP> and <SEP> decomposition
<tb> Benzoquinone- (1,2) -diazide- (1) -3-carbon- <SEP> 23 <SEP> intensive <SEP> colors, <SEP> see <SEP> at <SEP> 90 <SEP> C <SEP> brown,
<tb> acid-ss-naphthyl ester <SEP> yellow <SEP> <SEP> almost melts at <SEP>
<tb> colored <SEP> 120 <SEP> C <SEP> under <SEP> decomposition
<tb> platelets <SEP> and <SEP> blackening These diazo compounds are not described in the literature.
However, they can be produced by the known methods of preparative organic chemistry, for which the following representations are intended to serve as a guide to reliable results.
Ornamental bonds with amidated SOJH group are made by starting from 1-oxy-2-amino-benzenesulfosäl, iren or 2-oxy-1-aminobenzenesulfonic acids, which, after blocking the hydroxyl group and the amino group, are converted into the corresponding Benzoxazolones, converted into the associated SLilfochloride by heating the latter with phosphorus pentachloride.
After replacing the chlorine atom with bases, the benzoxazolone sulfonamides are saponified with dilute sodium hydroxide solution to give the aminophenol sulfonamides. In the diazotization of the bases, it is recommended, if they are sparingly soluble in dilute hydrochloric acid, water-miscible solvents such. B. dioxane to be added.
The Diazov compounds with an esterified S0311 group are produced. from the o-oxynitrobenzenesulfonic acids, which by heating with. Pliosphorus pentachloride can be converted into the o-oxynitro-lrenzosulfochloride. When the chlorides with oxy compounds are heated in the presence of zinc dust, the sulfonic acid esters are formed, which are catalytically reduced to whoever.
The o-oxyaminobenzenesulfonic acid esters that can be obtained are converted into the diazo compounds in the customary manner. Or the benzoquinone- (1,2) -diazide-sulfonic acids are prepared by treatment with chlorosulfonic acid or sulfonic acid chlorides and these are reacted in an alkaline medium with oxy compounds, with sulfonic acid esters being formed.
The representation of compounds with amidated carboxyl groups is based on the oxybenzolearboxylic acids, which are @gebraeht in the presence of phosphorus chlorides in the indifferent solvent with bases for implementation. The oxycarboxylic acid amides obtainable are converted into the) -c)) xy nitrobenzene-carboxamides by nitration.
The amino compounds obtained by catalytic reduction are diazotized in a hydrochloric acid solution.
Compounds with esterified carboxyl groups are obtained from the o-nitrooxybenzene-carboxylic acids. The latter are in the presence of dehydrating agents such. B. phosphorus chlorides, brought to reaction with oxy compounds. The o-oxy-nitrobenzoic acid esters that can be obtained are converted into the amino compounds by catalytic reduction and these are converted into the diazo compounds in the customary manner.
The radicals introduced with the amidation or esterification are selected so that the diazo compounds formed are insoluble in water. By introducing further substituents into the benzene nucleus, preferably hydrocarbon radicals, their printing properties can be further improved. Derivatives with a substituent in the 6-position of the benzene nucleus behave particularly favorably.
Examples: 1. 0.4 g of the diazo compound No. 1 having the formula.
EMI0005.0064
from the 2-amino-1-oxy-benzene-4- (N, N-diphenyl) sulfonamide and 0.2 g of a formaldehyde-phenol resin novolak are dissolved in 20 ems glycol monomethyl ether. The clear, deep yellow solution is spun onto an aluminum plate that has been mechanically roughened on the surface and the layer is dried using a stream of hot air.
2. Analogously to Example 1, an aluminum plate with a 2% solution of the diazo compound no. 2 from the 2-amino-1-oxybenzene 4- [N-ethyl-N- (ss) -naphthyl] sulfonamide in sensitized to a mixture of glycol monomethyl ether and methyl ethyl ketone (1: 1). The photosensitive plates can be stored very well after drying.
3. 0.2 g of the diazo compound no. 3 from the N, N'-bis (2-amino-1-oxy-benzene-4-sulphonyl) benzidine and 0.1 g of the formaldehyde mentioned in Example 1 Phenolic resin novolaks are dissolved in a mixture of 15 ems glycol monomethyl ether and 5 ems dioxane while heating to 40 ° C. An aluminum foil is coated with this solution as in the previous examples.
4. 0.2 g of the diazo compound no.4 from the N ', N "-bis- (2-amino-1-oxy-benzene-4-sulphonyl) -4', 4" -diamino-benzophenone are in dissolved in a mixture of 5 em3 isopropyl alcohol and 5 ems methyl ethyl ketone, and with this solution an aluminum foil is coated in the manner described in the preceding examples and dried. 5.
Aluminum foils are mixed with a solution of 0.2 g of the diazo compound no.5 from the N, N'-bis (2-amino-l-oxy-benzene-4-sulfonyl) - N, N '- dimethyl-p- phenylenediamine and 0.1 g of formaldehyde-phenolic resin novolak (Example 1) coated in 10 cm3 of a mixture of 5 cm3 of glycol monomethyl ether and 5 cm3 of methylethyl ketone. They can be stored well after drying.
6. 0.2 g of the diazo compound no.6 from the N, N'-bis (2-amino-1-oxy-benzene-4-sulphonyl) -N, N'-dimethylbenzidine and 0.1 g of the Formaldehyde-phenolic resin novolaks (see Example 1) are dissolved in a mixture of 10 cm3 of glycol monomethyl ether and 15 cm3 of methyl ethyl ketone, and the solution is centrifuged as usual onto an aluminum plate anodized on one side and dried.
7. 0.2 g of the diazo compound no.7 from the 2-amino-5-methyl-1-oxy-benzene-4- (N, N'-diphenyl) sulfonamide are mixed in a mixture of 5 cm3 of propyl alcohol and 5 cm-3 dioxane dissolved. An aluminum foil is prepared with this solution in a customary manner.
B. As in Example 7, aluminum foils are made photosensitive with the diazo compound no. 8 from the 2-amino-5-methyl-1-oxy-benzene-4- (N-methyl-Np-tolyl) -sulfonamide .
9. 0.2 g of the diazo compound no. 9 from 2-amino-6-methyl-1-oxy-benzene-4- (N, N-diphenyl) -sulfonamide are dissolved in 10 cm3 of glycol monomethyl ether and with this Solution, an aluminum foil etched on one side with ferric chloride is sensitized on the pretreated side and then dried.
10. A 2% solution of the diazo compound no. 10 from 2-amino-6-methyl-1-oxybenzene-4- (N-methyl-Np-tolyl) sulfonamide in monomethylglycol ether containing 1% des Formaldehyde-phenol-novolaks (see Example 1) is spun onto an aluminum foil and dried.
11. 0.1 g of the diazo compound no.11 from 4-chloro-2-amino-1-oxy-benzene-6- (N-phenyl) -sulfonamide are dissolved in 6 cm3 of glycol monomethyl ether with 0.05 g of shell lacquer, and with the filtered solution, an aluminum foil is sensitized as usual and dried.
Instead of the above-described diazo compound, the diazo compound No. r can be used in the same way. 12 from the 4-chloro-2- amino -1-oxy-benzene-6- [N- (ss) -naphth3-1] -sulfonamide or the Diazov compound no.
Use 13 from 4-chloro-2-amino-1-oxy-benzene-6- (N-ethyl-N-phenyl) -sulfonamide.
12. 0.38 g of diazo compound no.20 from 2-amino-1-oxy-benzene-4- (N-2 ', 4'-diehlorphenyl) -earboxamide and 0.2 g of form-a.ldehy d-Phenolic resin novolaks (see Example 1) are dissolved in 20 cm3 of a mixture of 15 cm3 of glycol monomethyl ether and 5 cm3 of dioxane.
The solution is spun onto an aluminum plate anodically oxidized on one side and the layer is dried as usual.
13. 1 g of the diazo compound No. 21 of the formula
EMI0006.0095
from 2-amino-1-oxy-benzene-4-carboxylic acid (ss) - naphthylamide is dissolved in 50 ems dioxane, and with this solution, as in Example 12, an aluminum foil is sensitized on one side and then dried.
14. The solution of 1 g of the diazo compound No. 22 of the formula
EMI0006.0103
From 3-amino-4-oxybenzene-1-benzoic acid phenyl ester and 0.5 g of the formaldehyde-phenolic resin novolak (see Example 1) in 50 cubic meters of glycol inonomethyl ether is centrifuged as usual onto an aluminum plate anodically oxidized on one side. After the coating, the plate is dried with hot air.
15. 0.2 g of the diazo compound no. 23 from 3-amino-2-oxy-1-benzoic acid, 6'-naphthyl ester are mixed with 0.05 of the formaldehyde-phenol resin novolak (see Example 1) in 10 cm3 of dioxane dissolved. An aluminum foil is prepared in the usual way with the solution.
16. An aluminum foil that has been mechanically stolen from the surface is coated on one side with a 2% solution of the diazo compound no. 1.7 of the formula
EMI0007.0011
from the 2 - amino -1-oxy-benzene-4-sulfonic acid phenyl ester in glycol monomethyl ether be coated and dried with hot air.
A similarly light-sensitive film is obtained with the diazo compound no. 18 from the 2-amino-1-oxy-benzene-4-sulfosäLire - (, ss) - naphthyl ester or the diazo compound no.19.
17. One from the S. D. Warren Company, Cumberland Mills, Maine, USA., After the American. Patent No. 2534588 manufactured and marketed paper film, which is provided on one side with a layer consisting of casein and clay, hardened with formaldehyde, is iither on the layer side with a 2% solution of the diazo compound No. 3 in glycol monomethyl coated on the centrifuge and the <B> S </B> # 'before dried well with warm air.
18. 0.2 g of the diazo compound no.14 are dissolved in a mixture of 5 cm3 of glycolionoin ethyl ether and 5 cm3 of dioxane, and with this solution a well sized paper with a hardened gelatin layer on one side is placed on the gelled side coated. The layer side will be good; etroeknet.
19. A 1.5% solution of the diazo compound no. 15 in C-glycol monomethyl ether is applied to a paper film as described in Example 17, and the layer side is dried thoroughly.
20. A solution of 0.2 g of diazo compound no. 16 in 1.0 cm3 of dioxane is painted onto parchment paper and the layer side is then dried.
21. 0.2 g of the diazo compound no. 9 from 1-oxy-2-amino-6-methylbenzene-4-sulfone (N-diphenyl) amide are dissolved in 10 cm3 of glycol monomethyl ether, and with this solution a paper film of the type described in Example 17 be coated on one side and then dried thoroughly.