<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 303663. <B>Verfahren zur Herstellung eines</B> metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein rotes Pul ver, das sich in Wasser mit roter Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in roten Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung des 1-Phe- nyl-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sich be kannten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Natriumnitrit, diazotiertem 4-Chlor-2-amino- l -oxybenzol-5-methylsulfon hergestellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgeben den Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in i der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff entsteht. der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden ent hält. Demgemäss führt man die Chromierung zweckmässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Chromver bindungen dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber ein halbes Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem. bis alkalischem Medium aus zuführen.
Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Me dium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugsweise aromati scher o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die Chro- mierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. *bei Siedetem peratur des Reaktionsgemisches, gegebenen falls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säu ren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 22,1 Teile 4-Chlor -2-amino-l-oxybenzol-5- methylsulfon werden in 400 Teilen Wasser aufgeschlämmt und nach Zugabe von 22 Tei len 301/oiger Salzsäure bei 0-5 mit einer wässerigen Lösung von 6,9 Teilen Natrium nitrit diazotiert. Die mit Natriumcarbonat neutralisierte Diazolösung wird bei 10-12 in eine Lösung aus 17,4 Teilen 1-Phenyl-3-me- thyl-5-pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30o/oiger Natriumhydroxydlösung ein gegossen.
Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumchlorid vollständig abgeschieden. Die durch Abfiltrieren gewonnene Farbstoffpaste wird in 250 Teilen Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von chromsalicylsau- rem Natrium/Kalium mit einem Chromgehalt von 2,6% sowie 6,
7 Teilen 30o/oiger Natrium- hydroxydlösung versetzt. Das Ganze wird während 3 Stunden am Rüekfluss gekocht. Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet. Der chromhaltige Farbstoff wird durch Ein dampfen des Reaktionsgemisches im Vakuum isoliert.
<B> Additional patent </B> to the main patent No. 303663. <B> Process for the production of </B> a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a red powder that dissolves in water with a red color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in red tones.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone with methods known per se, eg. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite, diazotized 4-chloro-2-amino-l -oxybenzene-5-methylsulfone.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is produced. containing two monoazo dye molecules bound to an atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, experience has shown, provide complex chromium compounds of this composition. It is generally advisable to use less than one, but at least half an atom of chromium on a molecule of a dye and / or chromating in weakly acidic. up to alkaline medium.
Accordingly, those chromium compounds that are stable in alkaline Me are particularly well suited for carrying out the process, such as. B. those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboxylic acids which contain the chromium in complex bonds. The chrome plating takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. * at Siedetem temperature of the reaction mixture, if appropriate in the presence of suitable additives, eg. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents that promote complex formation.
<I> Example: </I> 22.1 parts of 4-chloro-2-amino-1-oxybenzene-5-methylsulfone are suspended in 400 parts of water and, after the addition of 22 parts of 301% hydrochloric acid at 0-5, with diazotized an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite. The diazo solution neutralized with sodium carbonate is poured at 10-12 into a solution of 17.4 parts of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 30% sodium hydroxide solution.
The coupling is very quick. The dye is completely removed by adding sodium chloride. The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of chromium salicylic acid sodium / potassium with a chromium content of 2.6% and 6,
7 parts of 30% sodium hydroxide solution are added. The whole thing is cooked on the backflow for 3 hours. After this time, the chroming is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.