Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel
EMI0001.0009
mit 1,5-Diaminonaphthalin kondensiert.
Das neue Pigment bildet ein dunkelviolet tes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefel säure mit rotstichig blauer Farbe löst und Kunststoffe, z. B. Polyvinylchlorid, in violet ten Tönen von sehr guter Migrationsechtheit färbt.
Als Säurehalogenide der obigen Zusammen setzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Diese Halojenide lassen sich zweckmässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben an@-egebenen Formel mit säurehalogenierenden Mitteln wie Phosphorhalogeniden oder Phos- phoroxyhalogeniden herstellen. Das Säure- ehlorid kann z.
B. mittels Phosphorpentachlo- rid oder besonders vorteilhaft mittels Thionyl- ehlorid erhalten werden. Die Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln wird zweck mässig in einem indifferenten organischen Lö sungsmittel wie Mono- oder o-Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol durch geführt.
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie z. B. Ammo niak oder Pyridin durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säurechlo ride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wurden, abgeschieden und gegebenenfalls umkristalli siert werden.
Man kann gegebenenfalls, ins besondere wenn zur Herstellung des Säure halogenides Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kon densation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur prak tischen Durchführung der Reaktion ist es zweckmässig, einen geringen überschuss der erstgenannten Komponente über die theore tisch erforderliche Menge anzuwenden.
Beispiel.: 47,8 Teile des Azofarbstoffes aus diazotier- tem 1-Amino-2-chlor-4-benzoylamino-5-methoxy- benzol und 2,3-Oxynaphthoesäure werden in 300 Teilen Dichlorbenzol verrührt. Dazu giesst man 15 Teile Thionylchlorid und erwärmt unter Rühren eine Stunde auf 120 bis 130 .
Zur klaren, rotstichig blauen Lösung giesst man eine 80 warme Lösung von 7,9 Teilen 1,5-Diaminonaphthalin in 80 Teilen o-Dichlor- benzol und 5 Teilen wasserfreiem Pyridin und hält die Temperatur während 15 Stunden auf 120 bis 130 . Hierauf lässt man auf 100 ab kühlen und leitet so lange trockenes Ammo- niakgas ein, bis eine mit Wasser verrührte Paste neutral reagiert.
Das ausgefallene Pig ment wird filtriert, mit 100 warmem o-Di- chlorbenzol gut ausgewaschen, mit heissem Nasser unter Zusatz eines Dispergiermittels angerührt und das anhaftende Dichlorbenzol mit Wasserdampf abdestilliert. Man filtriert hierauf und trocknet im Vakuum bei 80 .
Additional patent to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
EMI0001.0009
condensed with 1,5-diaminonaphthalene.
The new pigment forms a dark violet powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a reddish blue color and plastics such. B. polyvinyl chloride, colors in violet th tones of very good migration fastness.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride into consideration. These halojenides can conveniently be prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid ehlorid can z.
B. by means of phosphorus pentachloride or particularly advantageously by means of thionyl chloride. The treatment with the acid-halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or o-dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this reaction be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as. B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited and optionally recrystallized from the reaction mixture in which they were prepared as indicated.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, deposition can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the amount theoretically required.
Example: 47.8 parts of the azo dye from diazotized 1-amino-2-chloro-4-benzoylamino-5-methoxybenzene and 2,3-oxynaphthoic acid are stirred in 300 parts of dichlorobenzene. To this, 15 parts of thionyl chloride are poured in and heated to 120 to 130 for one hour while stirring.
A warm solution of 7.9 parts of 1,5-diaminonaphthalene in 80 parts of o-dichlorobenzene and 5 parts of anhydrous pyridine are poured into the clear, reddish-tinged blue solution and the temperature is maintained at 120 to 130 for 15 hours. It is then allowed to cool down to 100 and dry ammonia gas is introduced until a paste mixed with water reacts neutrally.
The precipitated pigment is filtered, washed out well with 100% warm o-dichlorobenzene, mixed with hot water with the addition of a dispersant and the adhering dichlorobenzene is distilled off with steam. It is then filtered and dried in vacuo at 80.