<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2:1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel
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mit. 1,4-Diamino-2-chlorbenzol kondensiert. Das neue Pigment bildet ein rotoranges Pulver. Es ist in den üblichen organischen Lösungsmitteln sehr wenig löslich und färbt Kunststoffe, z.
B. Polyvinylehlorid, in rein gelbstiehigen Seharlaehtönen von sehr guter 1:chtheit.
Als Säurehalogenide der obigen Zusam mensetzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Be tracht. Diese Halogenide lassen sich zweek- niässig durch Behandlung der Carbonsäure der angegebenen Formel mit säurehaloge- nierenden Mitteln, wie Phosphorhalogeniden oder Phosphoroxyhalogeniden, herstellen. Das Säurechlorid kann z.
B. mittels Phosphor- pentaehlorid oder besonders vorteilhaft mit tels Thionylehlorid erhalten werden. Die Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in einem indiffe renten organischen Lösungsmittel, wie Mono- oder einem Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol, durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegen wart eines säurebindenden Mittels, wie z. B. Ammoniak oder Pyridin, durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säure chloride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wur den, abgeschieden und gegebenenfalls umkri stallisiert werden.
Man kann gegebenenfalls, insbesondere wenn zur Herstellung des Säure halogenides Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kon densation urimittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur prak tischen Durchführung der Reaktion ist es zweckmässig, einen geringen überschuss der erstgenannten Komponente über die theore tisch erforderliche Menge anzuwenden.
<I>Beispiel:</I> 78,9 Teile des Farbstoffes aus diazotiertem 1-Amino-2-ehlor-5-trifluormethylbenzol und 2,3-Oxynaphthoesäure werden in 800 Volum- teilen trockenem Toluol suspendiert, mit 28,6 Teilen Thionylchlorid versetzt und langsam i)is zum Siedepunkt des Lösungsmittels auf geheizt. Wenn vollständige Lösung eingetreten ist, hält man das Reaktionsgemisch kurze Zeit in leichtem Sieden. Nach dem Erkalten wird genutscht und mit Toluol nachgewaschen.
Die orangefarbigen Kristalle des Säurechlorides zeigen einen Schmelzpunkt von 21.6 bis 21.7 (unkorr.) .
41,3 Teile des Säurechlorides werden in 500 Volumteilen wasserfreiem Toluol heiss gelöst. Man fügt eine Lösung von 7,1 Teilen 1,4-Diamino-2-chlorbenzol in 50 Volumteilen trockenem Pyridin dazu und hält. das Ganze unter Rühren 15 Stunden in leichtem Sieden. Das gebildete Pigment wird heiss genutscht und mit heissem Toluol gut nachgewaschen und anschliessend im Vakuum bei 60 bis 65" getrocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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With. 1,4-diamino-2-chlorobenzene condensed. The new pigment forms a red-orange powder. It is very sparingly soluble in the usual organic solvents and colors plastics, e.g.
B. Polyvinyl chloride, in purely yellowish visual tones of very good quality.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride in Be tracht. These halides can be prepared in two ways by treating the carboxylic acid of the formula given with acid halogenating agents, such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can e.g.
B. by means of phosphorus pentaehlorid or particularly advantageously with means of thionyl chloride. The treatment with the acid-halogenating agents is expediently carried out in an indifferent organic solvent such as mono- or dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this conversion be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent, such as. B. ammonia or pyridine to perform. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and optionally recrystallized.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, deposition can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the amount theoretically required.
<I> Example: </I> 78.9 parts of the dye from diazotized 1-amino-2-chloro-5-trifluoromethylbenzene and 2,3-oxynaphthoic acid are suspended in 800 parts by volume of dry toluene with 28.6 parts of thionyl chloride added and slowly i) is heated to the boiling point of the solvent. When complete solution has occurred, the reaction mixture is kept at a gentle boil for a short time. After cooling, it is sucked and washed with toluene.
The orange-colored crystals of the acid chloride show a melting point of 21.6 to 21.7 (uncorr.).
41.3 parts of the acid chloride are dissolved in 500 parts by volume of anhydrous toluene while hot. A solution of 7.1 parts of 1,4-diamino-2-chlorobenzene in 50 parts by volume of dry pyridine is added and held. the whole thing with stirring for 15 hours at a low boil. The pigment formed is sucked hot and washed thoroughly with hot toluene and then dried in vacuo at 60 to 65 ".