<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 300023. Verfahren zur Herstellung eines Trisazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Trisazofarbstoff gelangt, wenn man eine Diazoverbindung der Formel
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worin<B>X</B> eine diazotierte Aminogruppe be deutet, mit 1- Oxynaphthalin - 4 - sulfonsäure kuppelt.
Der neue Farbstoff bildet ein schwarzes Pulver, das sieh in Wasser leicht löst und chromgegerbtes Leder, insbesondere Velours- lecler, in vollen marineblauen Tönen färbt.
Die Diazoverbindungen der obigen Formel können hergestellt werden, indem man tetrazo- tiertes4,4'-Diaminodiphenyl in saurem Medium einseitig mit 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-di- Sulfonsäure kuppelt und die so erhaltene Ver- bindunc hierauf in alkalischem Medium mit dianotierter 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure vereinigt.
Die Kupplung der so erhältlichen 1)iazodisazoverbindungen mit der 1-0xynaph- thalin-4-sulfonsäure erfolgt zweckmässig in alkalischem Medhtm.
<I>Beispiel:</I> Man tetrazotiert 19 Teile 4,4'-Diamino- diphenyl in bekannter Weise. Zu dieser Tetrazolösung tropft man innert 1 Stunde eine klare Lösung von 34,1 Teilen 1-Amino-8- oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 300 Teilen Wasser, die einen pil-Wert von 5,6 zeigt. Die Temperatur beträgt 10 bis 15 .
Durch all mähliches Zutropfen einer verdünnten, wäss- rigen Lösung von Natriumcarbonat stumpft man die bei der Kupplung freiwerdende Mi neralsäure ab; das Gemisch soll aber immer deutlich kongosauer reagieren. Nach 12 Stun den lässt man bei 5 die Diazoniumlösung aus 25,3 Teilen 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure zulaufen und stürzt unter kräftigem Rühren eine Lösung von 26 Teilen Natriumearbonat in 120 Teilen Wasser zum Kupplungsgemisch; der pH-Wert soll nicht höher als 8,5 sein.
Nach 30 Minuten wird eine Lösung aus 22,4 Teilen 1-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure und 5 Teilen Natriumcarbonat in 150 Teilen Wasser zuge geben. Nach zweistündigem Rühren wird durch Zugabe von Salzsäure das Reaktions gemisch schwach sauer gestellt, der abgeschie dene Farbstoff abfiltriert und getrocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 300023. Process for the production of a trisazo dye. It has been found that a valuable trisazo dye is obtained by using a diazo compound of the formula
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wherein <B> X </B> denotes a diazotized amino group, with 1-oxynaphthalene-4-sulfonic acid couples.
The new dye forms a black powder that dissolves easily in water and colors chrome-tanned leather, especially suede lecler, in full navy blue tones.
The diazo compounds of the above formula can be prepared by coupling tetrazoated4,4'-diaminodiphenyl in an acidic medium on one side with 1-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulphonic acid and then coupling the resulting compound in an alkaline medium Medium combined with dianotized 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid.
The coupling of the 1) iazodisazo compounds thus obtainable with 1-oxynaphthalene-4-sulfonic acid is expediently carried out in an alkaline medium.
<I> Example: </I> 19 parts of 4,4'-diaminodiphenyl are tetrazotized in a known manner. A clear solution of 34.1 parts of 1-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid in 300 parts of water, which has a pil value of 5.6, is added dropwise to this tetrazo solution over a period of 1 hour. The temperature is 10 to 15.
Gradual dropwise addition of a dilute, aqueous solution of sodium carbonate blunted the mineral acid released during the coupling; the mixture should always react clearly acidic to the Congo. After 12 hours, the diazonium solution of 25.3 parts of 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid is allowed to run in at 5 and, with vigorous stirring, a solution of 26 parts of sodium carbonate in 120 parts of water forms the coupling mixture; the pH should not be higher than 8.5.
After 30 minutes, a solution of 22.4 parts of 1-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 5 parts of sodium carbonate in 150 parts of water is added. After two hours of stirring, the reaction mixture is made weakly acidic by adding hydrochloric acid, and the dyestuff deposited is filtered off and dried.