Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Trisazofarbstoff gelangt, wenn man eine Diazoverbindung der Formel
EMI0001.0003
worin N eine diazotierte Aminogruppe bedeu tet, mit. 1-0xynaphthalin-4,8-disulfonsäure kuppelt.
Der neue Farbstoff bildet ein schwarzes Pulver, das sich in Wasser leicht löst und Veloursleder in schönen marineblauen Tönen färbt.
Die Diazoverbindungen der obigen Formel können hergestellt werden, indem man tetrazo- tiertes 4,4'-Diaminodiphenyl in saurem Me dium einseitig mit 1-Amino-8-oxynaphthalin- 3,6-disulfonsäure kuppelt und die so erhaltene Verbindung hierauf in alkalischem Medium mit diazotierter 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure vereinigt. Die Kupplung der so erhältlichen Diazodisazoverbindungen mit der 1-Oxynaph- thalin-4,8-disulfonsäure erfolgt zweckmässig in alkalischem Medium.
<I>Beispiel:</I> Man tet.razotiert 19 Teile 4,4'-Diamino- diphenyl in bekannterWeise. Zu dieser Tetrazo- lösung tropft man innert 1 Stunde eine klare Lösung von 34,1 Teilen 1-Amino-8-oxynaph- tli < ilin-3,6-disulfonsäitre in 300 Teilen Wasser, die einen PH-Wert von 5,6 zeigt. Die Tempera tur beträgt 10 bis 15 .
Durch allmähliches Zu tropfen einer verdünnten, wässrigen Lösung von Natriumcarbonat stumpft man die bei der Kupplung freiwerdende Mineralsäure ab, das Gemisch soll aber immer deutlich kongosauer reagieren. Nach 12 Stunden lässt man bei 5 die Diazoniuinlösung aus 17,3 Teilen 1-Amino- benzol-4-sulfonsäure zulaufen und stürzt unter kräftigem Rühren eine Lösung von 26 Teilen Natriumearbonat in 120 Teilen Wasser zum Kupplungsgemisch; der p,1-Wert soll nicht höher als 8,5 sein.
Nach 30 Minuten wird eine Lösung aus 30,4 Teilen 1-Oxynaphthalin-4,8- disulfonsäure und 5 Teilen Natriumcarbonat in 150 Teilen Wasser zugegeben. Nach zwei stündigem Rühren wird durch Zugabe von Salzsäure das Reaktionsgemisch schwach sauer gestellt, der abgeschiedene Farbstoff abfil- triert und getrocknet.
It has been found that a valuable trisazo dye is obtained by using a diazo compound of the formula
EMI0001.0003
wherein N means a diazotized amino group, with. 1-0xynaphthalene-4,8-disulfonic acid couples.
The new dye forms a black powder that dissolves easily in water and colors suede in beautiful navy blue tones.
The diazo compounds of the above formula can be prepared by coupling tetrazolated 4,4'-diaminodiphenyl in acidic medium on one side with 1-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and the compound thus obtained thereupon in an alkaline medium diazotized 1-aminobenzene-4-sulfonic acid combined. The coupling of the diazodisazo compounds thus obtainable with 1-oxynaphthalene-4,8-disulfonic acid is expediently carried out in an alkaline medium.
<I> Example: </I> 19 parts of 4,4'-diaminodiphenyl are tet.razotized in a known manner. A clear solution of 34.1 parts of 1-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulphonic acid in 300 parts of water, which has a pH of 5.6, is added dropwise to this tetrazo solution within 1 hour . The temperature is 10 to 15.
The mineral acid released during the coupling is blunted by gradually adding dropwise a dilute, aqueous solution of sodium carbonate, but the mixture should always be clearly acidic to the Congo. After 12 hours, the diazoniuin solution of 17.3 parts of 1-aminobenzene-4-sulfonic acid is run in at 5 and a solution of 26 parts of sodium carbonate in 120 parts of water is converted into the coupling mixture with vigorous stirring; the p, 1 value should not be higher than 8.5.
After 30 minutes, a solution of 30.4 parts of 1-oxynaphthalene-4,8-disulfonic acid and 5 parts of sodium carbonate in 150 parts of water is added. After two hours of stirring, the reaction mixture is made weakly acidic by adding hydrochloric acid, and the deposited dye is filtered off and dried.