Verfahren zur HersteRung eines Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass ein wertvoller Küpenfarbstoff hergestellt werden kann, wenn man die Verbindung der Formel
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mit Aluminiumehlorid unter Zusatz eines Methylpyridins der Carb#azolierungsreaktion unterwirft.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pulver, das sich in konzentrierter Schwefel säure mit braunschwarzer Farbe löst und Baumwolle aus brauner Küpe in braungrauen, echten Tönen färbt.
Die dem vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoff dienende Verbindung der obigen Formel kann aus<B>1</B> Mol technischem 4,4!-Di- amino-1,1'-dianthrimid und 2 Mol <B>1 -</B> Chlor- anthrachinon oder aus einem 4-I-Ialogen-1,1'- dianthrimid und 4-Amino-1,1'-dianthrimid oder auch aus einem 1-1-Ialogenanthrachinon und 4-Amino-1,1'-4',
1"-trianthrimid durch Um setzen in einem hochsiedenden Lösungsmittel wie Nitrobenzol unter Zusatz von säurebinden den Mitteln und katalytisehen Mengen von Kupfersalzen oder Kupferpulver hergestellt werden.
Als Beispiele eines für das vorliegende Ver fahren geeigneten Methylpyridins ist a-Pieolin oder ein Gemiseh von Pieolinen, insbesondere das technische ss,y-Picolingemisch, zu erwäh- iien.
Die Erhitzung des Tetranthrimids mit dem Aluminiumehlorid und dem Methylpyridin kann vorteilhaft bei Temperaturen erfolgen, die etwa zwischen 120 und<B>1800 C</B> liegen. Je nach der Wahl der Base und der Umsetzungs temperatur können sich in den Eigenschaften des erhaltenen Produktes geringe, Unter schiede, z. B. hinsichtlich des Farbtones der damit erzeugten Küpenlärbungen, ergeben.
Die Aufarbeitung der Reaktionsgemische kann in üblicher Weise erfolgen, z. B. indem man den Reaktionsansatz nach dem Verdün nen mit Wasser mit Alkalillydroxycl alkalisch macht und durch Zusatz eines passenden Re duktionsmittels, wie Natriumhydrosulfit, den erhaltenen Farbstoff verküpt und hierauf durch Oxydation, z. B. mittels Luft, abscheidet.
Der so erhaltene Farbstoff kann als Pig ment oder zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, insbesondere cel- lulosehaltiger Fasern Wie Baumwolle, Leinen, Kunstseide und Zellwolle aus regenerierter Cellulose als solcher oder in Form der in be kannter Weise daraus erhältlichen Leuko- estersalze, verwendet werden.
Die Färbungen und Drucke besitzen einen wertvollen braun- stichig grauen Farbton sowie vorzügliche Eclitheitseigensehaften, insbesondere auch eine gute Beuchechtheit. <I>Beispiel<B>1:</B></I> <B>50</B> Teile Aluminiumehlorid werden bei 20 bis<B>80"</B> unter Rühren in<B>125</B> Teile a-Picolin ,ingetragen. Man erhitzt auf 10011 und gibt Jann <B>10</B> Teile 1,l-'-4',1"-4",1"'-Tetranthrimid 7,u.
Innerhalb 40 Minuten wird die Tempera tur Linter gleichzeitigem Abdestillieren des übersehüssigen a-Picolins auf 1400 erhöht. Han lässt eine Stunde bei 1400 rühren und 0' e ni sst das Reaktionsgemisch in 2000 Teile Eis. Zu dieser Suspension gibt man<B>3000</B> Teile 30prozentige Natri-Limhydroxydlösung, rührt einige Zeit, saugt ab, wäscht neutral und trocknet.
Das im ersten Absatz dieses Beispiels ver wendete 1,1'-4',1'#-411,11'#-Tetranthrimid kann z. B. wie folgt hergestellt werden: <B>6,66</B> Teile 4-Amino-1,1'-4',1"-trianthrimid, 2,42 Teile 1-Chloranthraehinon, <B>1,5</B> Teile Na- triumearbonat, 0,2 Teile Kupferchlorlir und 200 Teile Nitrobenzol werden unter Rühren während<B>10</B> Stunden bei 200 bis 2100 gehalten. Man lässt bis auf etwa<B>701></B> abkühlen, saugt ab, wäscht zuerst mit Nitrobenzol und dann mit Alkohol aus. Das Rohprodukt wird mit ver dünnter Salzsäure ausgekocht, abgenutscht und neutral gewaschen.
Man erhält ein violett gefärbtes Pulver, das sieh in konzentrierter Schwefelsäure mit, grüner Farbe löst.
Das in der Literatur noch nicht beschrie bene 4-Amino-1,1'-4',1"-trianthrimid kann wie folgt erhalten werden:
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<B>7,1</B> Teile 4-Chlor-1,1'-dianthrimid, <B>-1</B> Teile 1-Amino-4-nitroanthraehinon, 2 Teile Natrium- earbonat, <B>0,3</B> Teile Kupferehlorür und<B>100</B> Teile Nitrobenzol werden innerhalb 2 Stunden auf 20011 erhitzt und bei dieser Temperatur <B>6</B> Stunden gerührt. Bei 5011 nutseht man ab, wäscht mit Nitrobenzol lind nachfolgend mit Alkohol aus.
Das 4-1,#litro-1,1#-4',1"-trianthri- mid, ein dunkelbraunes Pulver, wird in alko holischer Suspension mit wässeriger Schwefel- natriumlösung bei<B>85</B> bis 9011 reduziert. Das 4-Amino-1,1#-4!-l"-trianthrimid bildet ein dun kelblaues Pulver.
<I>Beispiel 2:</I> <B>50</B> Teile Aluminiumehlorid werden bei 20 bis 8011 unter Rühren in<B>80</B> Teile eines teeh- nischen Gemisches von fl- und 7-Pieolin, das etwas Dimethylpyridin enthalten kann, ein getragen. Man erhitzt auf<B>1000</B> und gibt dann <B>10</B> Teile 1,1'-4',1"-4",1"'-Tetranthrimid zu. Innerhalb 45 Minuten wird die Temperatur auf 1400 erhöht. Man lässt eine Stunde bei 1400 rühren und giesst das Reaktionsgemiseh in 2000 Teile Eis.
Es werden<B>300</B> Teile 30pro- zeitige Natriumhydroxydlösung zugegeben, und der Farbstoff wird abgesa-Ligt, neutral gewaschen und getroeknet.
Process for the production of a vat dye. It has been found that a valuable vat dye can be made using the compound of the formula
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with aluminum chloride with the addition of a methylpyridine to the carb # azolation reaction.
The new dye forms a dark powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a brown-black color and dyes cotton from a brown vat in brown-gray, real tones.
The compound of the above formula which is used as starting material for the present process can be selected from 1 mol of technical 4,4! -Diamino-1,1'-dianthrimide and 2 mol of 1 - </ B > Chloro-anthraquinone or from a 4-I-Ialogen-1,1'-dianthrimide and 4-amino-1,1'-dianthrimide or from a 1-1-Ialogenanthraquinone and 4-amino-1,1'-4 ',
1 "-trianthrimide can be produced by putting in a high-boiling solvent such as nitrobenzene with the addition of acid-binding agents and catalytic amounts of copper salts or copper powder.
Examples of a methylpyridine suitable for the present process are α-pieoline or a mixture of pieolines, in particular the technical γ-picolin mixture.
The heating of the tetranthrimide with the aluminum chloride and the methylpyridine can advantageously take place at temperatures between approximately 120 and 1800 C. Depending on the choice of base and the reaction temperature, the properties of the product obtained may vary slightly, e.g. B. in terms of the hue of the vat colorations produced therewith.
The reaction mixtures can be worked up in a customary manner, for. B. by making the reaction mixture after the dilution with water with Alkalillydroxycl alkaline and by adding a suitable Re reducing agent such as sodium hydrosulfite, the dye obtained vat and then by oxidation, eg. B. by means of air, separates.
The dye thus obtained can be used as a pigment or for dyeing and printing a wide variety of materials, in particular cellulose-containing fibers such as cotton, linen, rayon and rayon made from regenerated cellulose as such or in the form of the leuco ester salts obtainable therefrom in a known manner will.
The dyeings and prints have a valuable brown-tinged gray shade as well as excellent eclinity properties, in particular also good color fastness. <I>Example<B>1:</B> </I> <B> 50 </B> parts of aluminum chloride are at 20 to <B> 80 "</B> with stirring in <B> 125 </ B > Parts of a-picoline, carried in. Heat to 10011 and give Jann <B> 10 </B> parts 1, l -'- 4 ', 1 "-4", 1 "' - tetranthrimide 7, and the like.
Within 40 minutes, the temperature Linter is increased to 1,400 while the excess a-picolin is distilled off. Han is allowed to stir at 1400 for one hour and the reaction mixture niisses in 2000 parts of ice. <B> 3000 </B> parts of 30 percent sodium hydroxide solution are added to this suspension, the mixture is stirred for some time, filtered off with suction, washed neutral and dried.
The 1,1'-4 ', 1' # - 411,11 '# - tetranthrimide used in the first paragraph of this example can e.g. B. be prepared as follows: <B> 6.66 </B> parts of 4-amino-1,1'-4 ', 1 "-trianthrimide, 2.42 parts of 1-chloranthraehinone, <B> 1.5 < Parts of sodium carbonate, 0.2 parts of copper chlorine and 200 parts of nitrobenzene are kept with stirring for 10 hours at 200 to 2100. The mixture is left to about 701 cool, suction off, wash first with nitrobenzene and then with alcohol. The crude product is boiled with dilute hydrochloric acid, suction filtered and washed neutral.
A violet colored powder is obtained which dissolves in concentrated sulfuric acid with a green color.
The 4-amino-1,1'-4 ', 1 "-trianthrimide not yet described in the literature can be obtained as follows:
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7.1 parts of 4-chloro-1,1'-dianthrimide, -1 parts of 1-amino-4-nitroanthraehinone, 2 parts of sodium carbonate, 0 , 3 parts copper chlorine and 100 parts nitrobenzene are heated to 20011 within 2 hours and stirred at this temperature for 6 hours. At 5011 it goes off, washes with nitrobenzene and then with alcohol.
The 4-1, # litro-1,1 # -4 ', 1 "-trianthrimide, a dark brown powder, is reduced in alcoholic suspension with aqueous sodium sulphide solution at <B> 85 </B> to 9011. The 4-amino-1,1 # -4! -L "-trianthrimide forms a dark blue powder.
<I> Example 2: </I> <B> 50 </B> parts of aluminum chloride are converted into <B> 80 </B> parts of a teehnical mixture of fl- and 7-pieolin at 20 to 8011 with stirring, which may contain some dimethylpyridine, a worn. The mixture is heated to <B> 1000 </B> and then <B> 10 </B> parts 1,1'-4 ', 1 "-4", 1 "' - tetranthrimide are added. The temperature rises within 45 minutes increased to 1400. The mixture is stirred for one hour at 1400 and the reaction mixture is poured into 2000 parts of ice.
300 parts of 30% sodium hydroxide solution are added and the dye is removed, washed neutral and dried.