<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 257110. Verfahren zur Herstellung eines Polyazofarbstoffes. Es wurde gefunden, däss ein Polyazofarb- stoff hergestellt werden kann, wenn man tetrazotiertes 3,3'-Dioxy-4,4'-diaminodiphenyl in alkalischem Medium einerseits mit dem.
Monoazofarbstoff, der durch Vereinigung von dianotierter 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in saurem Medium erhältlich ist, und anderseits mit 2 - Amino - 5 - oxynaphthalin-7-sulfonsäure kuppelt.
Der neue Farbstoff stellt in trockenem Zustand ein schwarzes Pulver dar, das sich in Wasser und in verdünnter Natrium- carbonatlösung mit violetter und in konzen trierter Schwefelsäure mit grünstichig blauer Farbe löst. Er erzeugt auf Baumwolle nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungs- verfahren licht- und waschechte blaue Töne.
3,3'-Dioxy-4,4'-diaminodiphenyl kann bei spielsweise durch Verseifen von Dianisidin mit Aluminiumchlorid erhalten werden und wird in üblicher Weise tetrazotiert. Der Monoazofarbstoff aus dianotierter 1-Amino- benzol-2,5-disulfonsäure und 2-Amino-5-oxy- naphthalin-7-sulfonsäure, der beim vorliegen den Verfahren als Ausgangsstoff dient, wird durch Kupplung in saurem, beispielsweise mineralsaurem Medium hergestellt.
Die Kupp lung des tetrazotierten 3,3'-Dioxy-4,4'-di- aminodiphenyls mit dem Monoazofarbstoff einerseits und der 2-Amino-5-oxynaphthalin- 7-sulfonsäure anderseits kann in beliebiger Reihenfolge vorgenommen werden; sie wird in alkalischem Medium, z. B. in Gegenwart von Erdalkalihydroxyd wie Calciumhydroxyd, durchgeführt.
<I>Beispiel:</I> 21,6 Teile 3,3'-Dioxy-4,4'-diaminodiphenyl in Form des Dichlorhydrates werden in. 100 Teilen Wasser und 12 Volumteilen konzen trierter Salzsäure suspendiert und bei 5 bis 8 mit einer wässerigen, 13,8 Teile Natrium nitrit enthaltenden Lösung tetrazotiert. Nach beendeter Reaktion neutralisiert man durch Beigabe von 6,4 Teilen wasserfreiem Natrium- carbonat und filtriert die ausgefallene Te- trazoverbindung ab.
25,3 Teile 1-Amino-2,5-disulfonsäure wer den in Wasser unter Zusatz von Natrium karbonat gelöst. Die Lösung soll neutral reagieren. Dazu gibt man 7 Teile Natrium nitrit und lässt bei 5 bis 8 unter gutem Rühren 30 Teile 30%ige Salzsäure zufliessen. Nach beendeter Dianotierung lässt man eine neutrale Lösung, hergestellt aus 23,9 Teilen 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und 4,0 Teilen Natriumhydroxyd, zur Diazolösung zufliessen und rührt, bis die Kupplung fertig ist. Der entstandene Monoazofarbstoff bleibt in Lösung.
Mit dieser Lösung werden 53 Teile Calciumhydroxyd in Form von Kalkmilch gut verrührt, hierauf 23,9 Teile 2-Amino-5- oxynaphthalin-7-sulfonsäure eingestreut und das Ganze auf 0 abgekühlt. Bei 0 bis 5 wird nun innert 20 Minuten die nach obigen Angaben erhaltene Tetrazoverbindung des 3,3'-Dioxy-4,4'-diaminodiphenyls eingetragen.
Nach allgemeiner Erfahrung findet hierbei zuerst die einseitige Kupplung mit der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure als der leichter kuppelnden und hernach mit dem Monoazofarbstoff als der schwerer kuppeln- den Komponente statt.
Wenn die Kupplung beendet ist, wird der Farbstoff durch Zusatz von Natriumchlorid abgeschieden und abfil- triert. Das so erhaltene Calciumsalz des Farbstoffes wird durch Verrühren in Wasser und Zufügen von Natriumkarbonat bei 90 in das Natriumsalz übergeführt; man filtriert vom Calciumcarbonat ab, salzt den Farbstoff aus dem Filtrat mit Natriumchlorid aus, fil triert ihn ab und trocknet ihn,
<B> Additional patent </B> to main patent no. 257110. Process for the production of a polyazo dye. It has been found that a polyazo dye can be produced if tetrazotized 3,3'-dioxy-4,4'-diaminodiphenyl in an alkaline medium on the one hand with the.
Monoazo dye which is obtainable by combining dianotated 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid with 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid in an acidic medium, and on the other hand couples with 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid.
When dry, the new dye is a black powder that dissolves in water and in dilute sodium carbonate solution with a violet and in concentrated sulfuric acid with a greenish blue color. It produces light- and washfast blue tones on cotton using the one- or two-bath re-coppering process.
3,3'-Dioxy-4,4'-diaminodiphenyl can be obtained, for example, by saponifying dianisidine with aluminum chloride and is tetrazotized in the usual way. The monoazo dye from dianotated 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid and 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, which is used as the starting material in the present process, is produced by coupling in an acidic medium, for example a mineral acid medium.
The coupling of the tetrazotized 3,3'-dioxy-4,4'-di-aminodiphenyl with the monoazo dye on the one hand and the 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid on the other hand can be carried out in any order; it is in an alkaline medium, e.g. B. in the presence of alkaline earth hydroxide such as calcium hydroxide carried out.
<I> Example: </I> 21.6 parts of 3,3'-dioxy-4,4'-diaminodiphenyl in the form of dichlorohydrate are suspended in 100 parts of water and 12 parts by volume of concentrated hydrochloric acid and at 5 to 8 with a aqueous solution containing 13.8 parts of sodium nitrite tetrazotized. When the reaction has ended, the mixture is neutralized by adding 6.4 parts of anhydrous sodium carbonate and the tetrazo compound which has precipitated is filtered off.
25.3 parts of 1-amino-2,5-disulfonic acid who dissolved the carbonate in water with the addition of sodium. The solution should react neutrally. 7 parts of sodium nitrite are added and 30 parts of 30% hydrochloric acid are allowed to flow in at 5 to 8 with thorough stirring. When the dianotation is complete, a neutral solution, prepared from 23.9 parts of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 4.0 parts of sodium hydroxide, is allowed to flow into the diazo solution and stirred until the coupling is complete. The resulting monoazo dye remains in solution.
53 parts of calcium hydroxide in the form of milk of lime are stirred well with this solution, 23.9 parts of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid are sprinkled on top and the whole is cooled to zero. At 0 to 5, the tetrazo compound of 3,3'-dioxy-4,4'-diaminodiphenyl obtained according to the above information is then entered within 20 minutes.
According to general experience, the one-sided coupling with 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulphonic acid takes place first as the more easily coupling and then with the monoazo dye as the more difficult coupling.
When the coupling is complete, the dye is deposited by adding sodium chloride and filtered off. The calcium salt of the dye thus obtained is converted into the sodium salt by stirring in water and adding sodium carbonate at 90 °; the calcium carbonate is filtered off, the dye is salted out from the filtrate with sodium chloride, filtered off and dried,