Verfahren zur Herstellung eines haltbaren Desinfektionsmittels. Es ist bekannt, wässrige, mit Säuren oder sauren Salzen versetzte Lösungen von Rhodansalzen als Desinfektionsmittel zu benutzen. Beim Zusammenbringen der wäss- rigen Rhodansalzlösungen mit Säuren oder sauren Salzen zeigt sich aber der Übelstand, dass die Lösungen nach kurzer Zeit Schwefel wasserstoff entwickeln, und dass der Säure gehalt der Lösungen beim Stehen dement sprechend mehr und mehr abnimmt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Ver fahren zur Herstellung eines haltbaren Desinfektionsmittels in Form eäner Lösung, das dadurch gekennzeichnet ist, dass ein R.hodanid, ein Säurespender und ganz geringe Mengen solcher Metalle oder Metallverbin- dungen, welche imstande sind, die Schwefel wasserstoffentwicklung zu verhindern, in ein Lösungsmittel eingetragen werden, wodurch auf antikatalytischem Wege eine Zersetzung des Rhodanids hintangelhalten wird.
Zur Ausführung des erfindungsgemässen Verfahrens kommen als geeignete Zusatz stoffe vor allem solche in Betracht, deren Metalle in Säuren schwer lösliche Sulfide zu bilden vermögen, wie insbesondere Kupfer, Silber, Quecksilber, Wismut, Blei und deren, Verbindungen, ferner Molybdänsäure und in gewissem Grade auch Chromsesquiogyd, wohingegen solche Stoffe wie Titansäure, Vanadinsäure, Uranoxyd, 1llanganogyd oder Cerogyd, die Sehv=efelwasserstoffentwicklung nicht zu verhindern vexmögen,
ausscheiden. Die gemäss der Erfindung zuzusetzenden Mengen der in Rede stehenden Metalle bezw. Metallverbindungen sind ganz wesentlich g o eringer als fdie zur Umsetzung der an- gewandten Rhodanide stöchiometrisch er forderlichen.
Zwar ist es bekannt, ein Gemisch von Rhoda.nverbindungen und Kupferverbindun gen als Mittel zum Beizen von Saatgut zu verwenden. Danach sohlen die Rhodan- verbindungen und Kupferverbindungen in stöchiometrischem Verhältnis angewandt werden, so dass sich aus ihrer Lösung Kupfer rhodanür abzuscheiden vermag.
Die Wir kung, auf die es für die vorliegende Erfin- dung ankommt, nämlich die sonst beim Zu sammenbringen von Rhodansalzlösungen mit Säuren; oder sauren Salzen schnell auf tretende Schwefelwa.sserstoffbildung zu ver hindern oder hintanzuhalten, war bei dem bekannten Verfahren weder erkannt noch angestrebt. Von einem Zusatz von Säuren oder sauren Salzen zu den Rhodanverbindun- gen ist dort im allgemeinen: überhaupt keine Rede.
Nur an einer Stelle heisst es, da.ss eine vorzeitige Ausscheidung von Kupferrhodanür in Abwesenheit von Reduktionsmitteln durch Zusatz von Säuren oder sauren Salzen ver mieden oder verzögert -erden könne. Dass a <B>,</B> bt -r hierbei die, Kupferverbindungen tD etwa befähigt wären, eine Schwefelwasserstoff- entwieklung zu verhindern, war ebenfalls nicht erkannt.
Die Wirkung des Verfahrens wird durch folgende Vergleichsbeispiele erläutert:
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)Verden:
<tb> 1. <SEP> 25g <SEP> Natriumrhodanid,
<tb> <B>2 <SEP> 5</B> <SEP> g <SEP> Kaliumbisulfat,
<tb> 450g <SEP> Wasser <SEP> zu
<tb> 500 <SEP> g <SEP> gelöst, <SEP> so <SEP> zeigt <SEP> eine <SEP> solche
<tb> 10%ige <SEP> Lösung schon nach 1- oder 2tägigem Stehen eine unangenehme Schwefelwasserstoff- Abspal tung, die sich dauernd fortsetzt.
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Löst <SEP> man <SEP> dagegen:
<tb> 2. <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> g <SEP> Natriumrhodanid,
<tb> 25 <SEP> g <SEP> Ka.liumbisulfat,
<tb> 4:i0 <SEP> g <SEP> )Vasser <SEP> zu
<tb> 500g <SEP> auf <SEP> und <SEP> setzt <SEP> dazu
<tb> 0,05 <SEP> g <SEP> Kupfersulfat <SEP> kristallisiert,
<tb> (= <SEP> 0.1ö <SEP> des <SEP> Salzgemisches <SEP> = <SEP> 0.01
<tb> der <SEP> 10 <SEP> % <SEP> igen <SEP> Lösung),
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so <SEP> nimmt. <SEP> diese <SEP> Lösung <SEP> eine, <SEP> gelbe <SEP> bis <SEP> rötlieh gelbe <SEP> Farbe <SEP> an. <SEP> Sehwefelwasserstoffgerucli
<tb> macht <SEP> sich <SEP> auch <SEP> nach <SEP> langem <SEP> Stehen <SEP> nicht
<tb> bemerkbar.
<tb> Löst <SEP> man:
<tb> 3. <SEP> ?5 <SEP> g <SEP> Natriumrhodanid,
<tb> 25 <SEP> g <SEP> Kaliumbisulfat,
<tb> 450g <SEP> Wasser <SEP> zu
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500 <SEP> g <SEP> auf <SEP> und <SEP> setzt
<tb> 0,02g <SEP> metallisches <SEP> Kupfer
<tb> (= <SEP> 0,04 <SEP> % <SEP> des <SEP> Salzgemisches <SEP> =
<tb> 0,004% <SEP> der <SEP> 10%igen <SEP> Lösung) zweekmässig in feiner Pulverform hinzu, so entsteht eine haltbare, gleichfalls gelblich rote Lösung, welche völlig frei vom Geruch nach Schwefelwasserstoff bleibt.
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Löst <SEP> man:
<tb> 4. <SEP> 25 <SEP> g <SEP> Natriumrhodanid,
<tb> 25 <SEP> g <SEP> Kaliumbisulfat.
<tb> 450 <SEP> g <SEP> Wasser <SEP> zu
<tb> 500 <SEP> g <SEP> auf <SEP> und <SEP> setzt
<tb> 0,05g <SEP> Mo03 <SEP> zu, so entsteht eine haltbare, von Schwefel- wasserstoffentwicklung freie Lösung. Sie ist dunkelrot gefärbt.
Die nach .dem vorliegenden Verfahren herstellbaren Lösungen eignen sich für Desinfektionszwecke sehr gut und weisen einen etwa gleichbleibenden Säuretiter auf.
Zweckmässigerweise setzt man die als Stabilisatoren wirkenden Metalle oder Me tallverbindungen der sauren Lösung des R:hodanids zu.
Man kann aber auch die das Auftreten von Schwefelwasserstoff verhindernden klei nen Mengen Zusätze der genannten Art statt den Lösungen schon dem trockenen Gemisch des R.hodanids und des Säurespenders bezw. einem der Bestandteile des herzustellenden Gemisches bezw. der herzustellenden Lösung, also beispielsweise dem festen Rhodanid zu setzen und hernach einst lösen.
Soll das Desinfektionsmittel in Verbin dung mit Pflanzenschleimen, also in Form eines Gels verwendet werden, was für gewisse Anwendungszwecke besonders günstig ist, so empfiehlt es sieh, die Menge der zuzusetzen den Metallei bezw. Metallverbindungen erheb lich zu erhöhen. Für diese Anwendungsform eignet sich im übrigen besonders der Zusatz der freien Metalle in feinverteilter Form, zumal diese dabei auch gleichmässig in dem Gel suspendiert bleiben.
Aber auch die Wirksamkeit der freien Metalle ist in diesem Falle günstiger. Beispielsweise kann man bei Herstellung eines Gels, das auf 1 kg Pflan zenschleim je 1,25 kg Natriumrhodanid und Kaliumbisulfat in wässriger Lösung enthält, etwa 5-6 g Kupfer oder Silber in feinver teilter metallischer Form zusetzen, um ein dauernd gegen das Auftreten von freiem Schwefelwasserstoff geschütztes Präparat zu erhalten.
Bezüglich der Verwendung von Pflanzen schleimen zur Erhöhung der Viskosität der Lösungen zu dem Zwecke, die desinfizierende Wirkung des sauren Rhodans durch erhöhte Haftung zu lokalisieren und für längere Zeit wirksam zu erhalten, ist aber folgendes zu beachten:
Es ist bekannt, dass Rhodansalze auf viele Stoffe lösend wirken, beispielsweise wirkt Rhodan verflüssigend auf Gelatinelösungen. # Weiterhin ist bekannt, dass sauer reagierende Lösungen den Viskositätsgrad eines Schleimes von cremeartiger bis ölartiger Konsistenz derart verändern, dass .die Lösung ihre Visko sität allmählich verliert unddamit den oben erwähnten Zweck zur Hauptsache nicht mehr erfüllen kann.
Gelatine ist deswegen nicht verwendbar. Viskose Eiweisslösungen verlie ren durch ,den Zusatz saurer Rhodanidlösun- gen gleichfalls ihre Viskosität und scheiden i daher ebenfalls aus. Das im Handel befind liche, zur Herstellung viskoser Lösungen häufig benutzte Pektin erfüllt bei frischer Herstellung saurer Rhodanidlösungen zu nächst zwar seinen Zweck.
Es tritt aber im i Laufe von nur wenigen Wochen eine weit gehende Verflüssigung ein, wodurch .die Prä parate unbrauchbar weirden. In gleicher Weise verhalten sich auch viele Pflanzen schleime, beispielsweise solche von Lein sauren, Quittenkernen, Flohsamen, Salep- wurzeln, Cubeben und dergl.
Es hat sich nun überraschenderweise ge zeigt, dass man gute, haltbare, viskose, saure Rhodanidlösungen herstellen kann, wenn man als Bindemittel Tragant verwendet. Hier liegen die Dinge sogar geradezu um gekehrt als in den andern Fällen. Bei Ver einigung des Tragants mit,der sauren Rhoda- nidlösung tritt nach einiger Zeit eine Er höhung der Dickflüssigkeit ein. Dieser Zustand bleibt so gleichmässig bestehen, dass das Präparat während langer Zeit brauchbar bleibt.
Man stellt die viskose, saure Rhodanid- lösung in der praktisch üblichen Weise her, indem man eine für den jeweiligen Grad,der Viskosität eirforderlichie Menge von Tragant- pulver mit Glycerin gut verreibt und dieses Tragant-Glycerin unter ständigem Rühren zu der sauren Rhodanidlösung gibt,
die zweckmässig in der oben beschriebenen Weise mit geringen Mengen der dort angegebenen Arten von Metallen oder Metallverbindungen versetzt ist. Es entsteht so die beabsichtigte brauchbare viskose, saure Rhodanidlösung. Beispielsweise kann man folgendermassen verfahren: 11 Teile Tragant werden mit 20 Teilen Borsäure gemischt und mit 300 Teilen Gly- cerin (1,23 spez. Gewicht) fein verrieben.
Diese Anreibung löst man dann in 404, Teilen Wasser zu einer viskosen Masse auf und setzt so viel einer konzentrierten, (durch Zusatz von Natriumbisulfat, Salzsäure, Phosphorsäure oder dergl. auf einen px-Wert von etwa<B>1,7</B> eingestellten, also, sauren, durch ganz geringe Mengen von Kupfersulfat oder dergl.
stabi lisierten Rhodanidlösung und Wasser unter gutem Vemmischen zu, bis das Endgewicht 1000 g beträgt und- diese viskose Lösung einen Rhodanionengehalt von. rund 1,8 % mit dem pH-Wert von etwa 1,7 aufweist.
Der Zusatz von Glycerin kann auch un terbleiben.
Die erfindungsgemäss hergestellten: Desin fektionsmittel können für das gesamte Gebiet der allgemeinen Desinfektion, wie z. B. für die Desinfektion von Räumen, Möbeln, Eisenbahnwaggons, ärztlichen Instrumenten, Waschgefässen, Wäsche usw. verwendet werden.
Der Schutz für das vorliegende Verfahren wird nur insoweit beansprucht, als es sich nicht um @diei Herstellung von Desinfektions mitteln zur therapeutischen, oder prophylak- tischen Behandlung des menschlichen oder tierischen Körpers handelt.
Process for making a durable disinfectant. It is known to use aqueous solutions of rhodan salts mixed with acids or acid salts as disinfectants. When the aqueous rhodanic salt solutions are combined with acids or acidic salts, however, the disadvantage is that the solutions develop hydrogen sulphide after a short time and that the acid content of the solutions accordingly decreases more and more when standing.
The subject of the invention is a process for the production of a durable disinfectant in the form of a solution, which is characterized in that a R.hodanid, an acid donor and very small amounts of such metals or metal compounds, which are able to prevent the evolution of hydrogen sulphide , are entered in a solvent, whereby a decomposition of the rhodanide is prevented by anti-catalytic means.
Suitable additives for carrying out the process according to the invention are above all those whose metals are capable of forming sulfides that are sparingly soluble in acids, such as in particular copper, silver, mercury, bismuth, lead and their compounds, and also molybdic acid and to a certain extent Chromesesquiogyd, whereas substances such as titanic acid, vanadic acid, uranium oxide, manganese dioxide or cerogide cannot prevent the evolution of hydrogen sulfide,
retire. The amounts of the metals in question to be added according to the invention, respectively. Metal compounds are considerably lower than the stoichiometrically required for the conversion of the rhodanides used.
Although it is known to use a mixture of Rhoda.nverbindungen and Kupferverbindun conditions as a means for dressing seeds. Thereafter, the rhodium compounds and copper compounds are used in a stoichiometric ratio, so that copper rhodium can be deposited from their solution.
The effect that is important for the present invention, namely that otherwise when combining rhodan salt solutions with acids; To prevent or to prevent the formation of hydrogen sulphide or acid salts that occur quickly, was neither recognized nor aimed at with the known method. There is generally no mention of the addition of acids or acid salts to the rhodan compounds.
Only at one point does it say that premature excretion of copper rhodium can be avoided or delayed in the absence of reducing agents by adding acids or acid salts. It was also not recognized that a <B>, </B> bt -r the, copper compounds tD would be able to prevent hydrogen sulfide evolution.
The effect of the process is illustrated by the following comparative examples:
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) Verden:
<tb> 1. <SEP> 25g <SEP> sodium rhodanide,
<tb> <B> 2 <SEP> 5 </B> <SEP> g <SEP> potassium bisulfate,
<tb> 450g <SEP> water <SEP> too
<tb> 500 <SEP> g <SEP> solved, <SEP> so <SEP> shows <SEP> a <SEP> such
<tb> 10% <SEP> solution causes an unpleasant elimination of hydrogen sulfide after standing for 1 or 2 days, which continues continuously.
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If you solve <SEP> against <SEP>:
<tb> 2. <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> g <SEP> sodium rhodanide,
<tb> 25 <SEP> g <SEP> potassium bisulfate,
<tb> 4: i0 <SEP> g <SEP>) Vasser <SEP> closed
<tb> 500g <SEP> to <SEP> and <SEP> sets <SEP> to it
<tb> 0.05 <SEP> g <SEP> copper sulfate <SEP> crystallized,
<tb> (= <SEP> 0.1ö <SEP> of the <SEP> salt mixture <SEP> = <SEP> 0.01
<tb> of the <SEP> 10 <SEP>% <SEP> igen <SEP> solution),
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so <SEP> takes. <SEP> this <SEP> solution <SEP> one, <SEP> yellow <SEP> to <SEP> reddish yellow <SEP> color <SEP>. <SEP> hydrogen sulfide odor
<tb> <SEP> does <SEP> not even <SEP> after <SEP> long <SEP> standing <SEP>
<tb> noticeable.
<tb> solves <SEP>:
<tb> 3. <SEP>? 5 <SEP> g <SEP> sodium rhodanide,
<tb> 25 <SEP> g <SEP> potassium bisulfate,
<tb> 450g <SEP> water <SEP> too
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500 <SEP> g <SEP> sets to <SEP> and <SEP>
<tb> 0.02g <SEP> metallic <SEP> copper
<tb> (= <SEP> 0.04 <SEP>% <SEP> of the <SEP> salt mixture <SEP> =
<tb> 0.004% <SEP> of the <SEP> 10% <SEP> solution) twice in fine powder form, this creates a durable, also yellowish red solution, which remains completely free of the odor of hydrogen sulfide.
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If you solve <SEP>:
<tb> 4. <SEP> 25 <SEP> g <SEP> sodium rhodanide,
<tb> 25 <SEP> g <SEP> potassium bisulfate.
<tb> 450 <SEP> g <SEP> water <SEP>
<tb> 500 <SEP> g <SEP> sets to <SEP> and <SEP>
<tb> 0.05g <SEP> Mo03 <SEP> creates a durable solution that is free from the evolution of hydrogen sulfide. It is colored dark red.
The solutions that can be produced by the present process are very suitable for disinfection purposes and have an approximately constant acid titer.
The metals or metal compounds acting as stabilizers are expediently added to the acidic solution of R: hodanide.
But you can also prevent the occurrence of hydrogen sulfide small amounts of additives of the type mentioned instead of the solutions already the dry mixture of R.hodanids and the acid donor BEZW. one of the components of the mixture to be prepared BEZW. of the solution to be produced, for example the solid rhodanide, and then dissolve it.
If the disinfectant is to be used in conjunction with plant slime, ie in the form of a gel, which is particularly favorable for certain uses, it is recommended to see the amount of the metallei to be added. Metal compounds to increase significantly Lich. In addition, the addition of the free metals in finely divided form is particularly suitable for this application form, especially since these also remain evenly suspended in the gel.
But the effectiveness of the free metals is also more favorable in this case. For example, when producing a gel containing 1 kg of zenschleim per 1.25 kg of sodium rhodanide and potassium bisulfate in aqueous solution, about 5-6 g of copper or silver in finely divided metallic form can be added to prevent the occurrence of free To obtain hydrogen sulfide protected preparation.
Regarding the use of plant slime to increase the viscosity of the solutions for the purpose of localizing the disinfecting effect of the acidic rhodan through increased adhesion and keeping it effective for a longer period of time, the following should be noted:
It is known that rhodan salts have a dissolving effect on many substances, for example rhodan has a liquefying effect on gelatin solutions. # It is also known that acidic solutions change the viscosity of a slime from a creamy to an oily consistency in such a way that the solution gradually loses its viscosity and can no longer fulfill the above-mentioned purpose.
Gelatine cannot therefore be used. Viscous protein solutions lose their viscosity through the addition of acidic rhodanide solutions and are therefore also eliminated. The commercially located pectin, which is often used for the production of viscous solutions, initially fulfills its purpose when freshly produced acidic rhodanide solutions.
In the course of only a few weeks, however, a substantial degree of liquefaction occurs, as a result of which the preparations become unusable. Many plant mucilages behave in the same way, for example those made from sour flax, quince kernels, flea seeds, salep roots, cubebi and the like.
It has now been shown, surprisingly, that good, long-lasting, viscous, acidic rhodanide solutions can be produced if tragacanth is used as the binder. Here things are actually the other way around than in the other cases. When the tragacanth is combined with the acidic rhodium solution, an increase in the viscosity occurs after a while. This condition remains so constant that the preparation can be used for a long time.
The viscous, acidic rhodanide solution is prepared in the practically usual manner by thoroughly triturating an amount of tragacanth powder with glycerin that is required for the respective degree of viscosity and adding this tragacanth-glycerin to the acidic rhodanide solution with constant stirring,
which is expediently mixed with small amounts of the types of metals or metal compounds specified there in the manner described above. This creates the intended, usable, viscous, acidic rhodanide solution. For example, you can proceed as follows: 11 parts of tragacanth are mixed with 20 parts of boric acid and finely ground with 300 parts of glycerin (1.23 specific weight).
This grind is then dissolved in 404 parts of water to form a viscous mass and as much concentrated (by adding sodium bisulphate, hydrochloric acid, phosphoric acid or the like > adjusted, so, acidic, by very small amounts of copper sulfate or the like.
Stabilized rhodanide solution and water with good Vemmischen to the final weight is 1000 g and this viscous solution has a rhodanion content of. has around 1.8% with a pH of around 1.7.
The addition of glycerine can also be omitted.
The prepared according to the invention: Disinfectants can be used for the entire field of general disinfection, such. B. for the disinfection of rooms, furniture, railroad cars, medical instruments, washing vessels, laundry, etc. are used.
Protection for the present process is only claimed insofar as it does not concern the production of disinfectants for therapeutic or prophylactic treatment of the human or animal body.