Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Farbstoffes. Es wurde gefunden, dass man neue was serlösliche Farbstoffe für Celluloseester und -äther dadurch erhalten kann, dass man in wasserunlösliche bezw. schwerlösliche Sus- pensionsfarbstoffe für Celluloseester bezw. -äther, die mindestens einmal im Farbstoff- Molekül die Gruppe
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enthalten, worin R,
Wasserstoff oder einen organischen Rest und R" einen organischen Rest bedeuten, in R, und/oder R= eine über ein Schwefelatom verknüpfte Sulfonsäure- gruppe einführt. Die über das Schwefelatom verknüpfte löslichmachende Gruppe kann zum Beispiel sein -S03H, R-S03H usw., wobei R ein beliebiger Rest der aliphati- schen, aromatischen, araliphatischen, hydro aromatischen oder heterocyclischen Reihe sein kann.
Die Verknüpfung selbst erfolgt durch Vereinigung einer Schwefelverbindung, wie zum Beispiel von Thiosulfat oder Merkapto- verbindungen mit einer reaktionsfähigen Gruppe des andern Reaktionsteilnehmers, z. B. einem Halogenatom, einer Doppelbin dung, einer OS03H-Gruppe, einer Alkylen- oxydgruppe oder dergleichen.
Selbstverständ lich kann man die neuen Farbstoffe auch da durch herstellen, dass man in ein geeignetes Zwischenprodukt, welches die oben angege bene Gruppierung
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enthält, die über ein Schwefelatom ver knüpfte Sulfonsäuregruppe einführt und die so erhältlichen Zwischenprodukte nach be kannten Verfahren in die Farbstoffe über führt, Die neuen Farbstoffe besitzen eine gute Affinität für Celluloseester und -äther. Man erhält mit ihnen tiefe, sehr gleichmässige Färbungen, insbesondere auch auf dichtge schlagenen und gekreppten Geweben, die sich im allgemeinen nur schwer durchfärben las sen.
Die mit den neuen Farbstoffen erhält lichen Färbungen sind gut ätzbar, sofern auch der zugrunde liegende Suspensions- farbstoff ätzbar ist. Ein besonderer Wert der neuen Farbstoffe liegt darin, dass man Farb stoffe der verschiedensten Farbstoffgruppen verwenden kann. Zum Beispiel können Nitro- farbstoffe, Azofarbstoffe, Azomethinfarb- stoffe, Stwiylfa.rbstoffe und Aminoanthra- chinonfarbstoffe verwendet werden.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist, ein Verfahren zur t-Ierstellung eines wasser löslichen Farbstoffes. Das Verfahren ist da durch gekennzeichnet. dass man 6-Methoxy- =3 - aminobenzthiazol dianotiert und mit N-Butylanilinoätlianthiosulfonsäure kuppelt. Der neue Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar. das sich in Nasser mit weinroter Farbe. in Alkohol und Essigester mit dunkelroter Farbe löst und Acetatseide in klaren blau stichig roten Tönen färbt.
<I>Beispiel:</I> 235 Gewichtsteile 6-3lethoxy -? -amino- benzthiazol werden finit <B>300</B> 1 Volumteilen Wasser angeschlämmt und durch Zugabe von 100 Volumteilen = 171 Gewichtssteilen
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in einer der gewünschten Farbtiefe entspre chenden Menge (etwa 2 % vom Gewicht des Färbegutes) in wässeriger Lösung unter Zu satz von etwa 2-0/'Ö Kochsalz (berechnet auf das Gewicht des Färbegutes)
auf das zu fär bende Acetatseidegewebe bei einem Flotten verhältnis 1<B>:30</B> unter Erwärmen auf 60 bis 75 innerhalb 1/2 bis 1 Stunde aufgebracht, so erhält man eine schöne klare. ausgiebige Schwefelsäure <B>60'</B> B6 gelöst. Diese Lösung wird ausgetragen in eine auf 0 " abgekühlte Mischung von 2100 Volumteilen = 359() Gewichtsteilen Schwefelsäure<B>60'</B> B6 und 1.200 Volumteilen Wasser. Das Sulfat schei det sich fein voluminös ab.
Nunmehr wird auf - 10 abgekühlt. und dann wer den 396 Gewichtsteile Nitrosvlschwefelsäure innerhalb von zwei Stunden eingetropft. Nach weiteren drei Stunden gibt man die dunkelbraune Diazolösung auf 5000 Ge wichtsteile Eis und die so verdünnte eiskalte Brühe zu einer Lösung von 41<B>0</B> Gewichtstei len N-- butvl - anilinoüthantliiosulfonsaurein Natrium in @l0WO Volumteilen Wasser.
Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, mit < einer Lösung von 35() Gewichtsteilen calc. Soda. in 1t1000 Voluniteilen Wasser verrührt und wieder abgetrennt.
Das N-butyl-anilino-iithanthiosulfonsaitre Natrium wird auf folgendem Wege erhalten: 645 Gewichtsteile N-(ss-Chloräthyl-butyl)- anilin in 1200 Gesichtsteile. Alkohol werden mit 195 Gewichtsteilen Natriumthiosulfat. gelöst in 1500 Gewichtsteilen Wasser, sechs Stunden unter Rühren auf 100 erhitzt. Dann wird die Lösung auf etwa % ihres Volumens eingeengt und das RealLtionspro- dukt zur Kristallisation gebracht. Es fällt in perlmuttglänzenden Schuppen an.
Wird der aus 6-llethoxv-2-aniinol>enztliiazol er haltene Farbstoff der Konstitution blaustichig rote Färbung von guter Egalität, guter Ätzbarkeit und mit sonstigen guten Allgemeinechtheitseigensehaften.
Man kann mit dem gleichen Ergebnis auch nach andern für wasserlösliche Acetat seidefarbstoffe üblichen Verfahren, beispiels weise in schwach sauren oder andern salz haltigen Bädern. z. B. unter Zusatz von Glaubersalz usw.. färben.
Process for the preparation of a water-soluble dye. It has been found that new water-soluble dyes for cellulose esters and ethers can be obtained by converting them into water-insoluble ones. sparingly soluble suspension dyes for cellulose esters respectively. -ether, which at least once in the dye molecule the group
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contain, where R,
Hydrogen or an organic radical and R "denotes an organic radical, in R, and / or R = introduces a sulfonic acid group linked via a sulfur atom. The solubilizing group linked via the sulfur atom can be, for example, -S03H, R-SO3H, etc. , where R can be any radical of the aliphatic, aromatic, araliphatic, hydroaromatic or heterocyclic series.
The link itself takes place by combining a sulfur compound, such as thiosulfate or mercapto compounds, with a reactive group of the other reactant, e.g. B. a halogen atom, a double bond, an OS03H group, an alkylene oxide group or the like.
Of course, the new dyes can also be produced by converting them to a suitable intermediate which has the grouping given above
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contains the sulfonic acid group linked via a sulfur atom and introduces the intermediate products thus obtainable into the dyes by known processes. The new dyes have a good affinity for cellulose esters and ethers. They are used to obtain deep, very uniform dyeings, in particular also on densely packed and creped fabrics, which are generally difficult to dye through.
The colorations obtainable with the new dyes can be easily etched, provided that the underlying suspension dye can also be etched. A particular value of the new dyes is that they can use dyes from a wide variety of dye groups. For example, nitro dyes, azo dyes, azomethine dyes, carbon dyes, and aminoanthraquinone dyes can be used.
The present patent is a process for the preparation of a water-soluble dye. The procedure is characterized by. that 6-methoxy = 3 - aminobenzothiazole is dianotized and coupled with N-butylanilinoätlianthiosulfonsäure. The new dye is a dark powder that turns into a wine-red color when wet. dissolves in alcohol and ethyl acetate with a dark red color and dyes acetate silk in clear blue, pungent red tones.
<I> Example: </I> 235 parts by weight 6-3lethoxy -? -amino- benzothiazole finitely <B> 300 </B> 1 parts by volume of water are suspended and by adding 100 parts by volume = 171 parts by weight
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in an amount corresponding to the desired depth of color (approx. 2% of the weight of the material to be dyed) in an aqueous solution with the addition of approx.
Applied to the acetate silk fabric to be dyed at a liquor ratio of 1: 30 while heating to 60 to 75 within 1/2 to 1 hour, a beautiful, clear color is obtained. extensive sulfuric acid <B> 60 '</B> B6 dissolved. This solution is discharged into a mixture, cooled to 0 ", of 2100 parts by volume = 359 parts by weight of sulfuric acid <B> 60 '</B> B6 and 1,200 parts by volume of water. The sulphate separates in a finely voluminous manner.
It is now cooled to -10. and then who added the 396 parts by weight of nitrosulfuric acid dropwise within two hours. After a further three hours, the dark brown diazo solution is added to 5000 parts by weight of ice and the ice-cold broth diluted in this way is added to a solution of 41 0 parts by weight of sodium N-butyl-anilinoutantliiosulfonsaurein in 10 parts by volume of water.
The precipitated dye is filtered off with suction, with <a solution of 35 () parts by weight of calc. Soda. Stirred in 1t1000 parts by volume of water and separated off again.
The sodium N-butyl-anilino-iithanthiosulfonsaitre is obtained in the following way: 645 parts by weight of N- (s-chloroethyl-butyl) -aniline in 1200 parts of face. Alcohol with 195 parts by weight of sodium thiosulfate. dissolved in 1500 parts by weight of water, heated to 100 for six hours with stirring. Then the solution is concentrated to about% of its volume and the reaction product is made to crystallize. It falls in pearlescent scales.
If the dyestuff obtained from 6-llethoxv-2-aniinol> enztliiazol has a bluish-tinged red constitution, good levelness, good etchability and other good general fastness properties.
The same result can also be used by other methods for water-soluble acetate silk dyes, for example in weakly acidic or other salt-containing baths. z. B. with the addition of Glauber's salt etc .. color.