Verfahren zur Darstellung der ö-Oxytrimellithsäure. Es wurde gefunden, dass man die 5-Oxy- trimellithsäure in einfacher Weise und mit sehr guter Ausbeute darstellen kann, wenn man die durch Sulfieren von Pseudocumol leicht erhältliche Pseudocumol-5-sulfosäure mit einem Oxydationsmittel behandelt und die so erhaltene Sulfotrimellithsäure mit einem Alkali auf höhere Temperaturen erhitzt:
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Hierbei ist es nicht notwendig, die Sulfo- trimellithsäure zu isolieren.
Die Durchführbarkeit des neuen Ver fahrens ist überraschend. Nach Angaben in der Literatur (0. Jakobsen und H. Meyer, Berichte d. D. Oh. Ges. Band gVI, S. 190) wird zur Darstellung der Sulfotrimellithsäure die Pseudocumol-5-sulfosäure zunächst in das entsprechende Sulfochlorid übergeführt, dar aus das Pseudocumol-5-sulfamid dargestellt und dieses der Oxydation unterworfen. Die erfindungsgemäss erhältliche 5-Oxy- trimellithsäure soll als Zwischenprodukt zur Darstellung von Farbstoffen aller Art ver wandt werden.
Sie ist in der Literatur bereits beschrieben. <I>Beispiel:</I> 100 Gewichtsteile pseudocumolsolfoeaures Natrium und 20 Gewichtsteile .Ätznatron werden in 1500 Gewichtsteilen Wasser ge löst. Bei Temperaturen von 90-100<B>0</B> werden unter Rühren 450 Gewichtseile pulverisiertes Kaliumpermanganat in Anteilen nach Mass gabe des Verbrauches zugegeben. Ist die Oxydation beendet, so bleibt die violette Farbe des Permanganats einige Stunden be stehen. Dann wird durch vorsichtigen Zusatz von zum Beispiel Alkohol die Lösung ent färbt und vom ausgeschiedenen Braunstein abgesaugt. Der Braunstein wird mit Wasser gründlich ausgekocht und nochmals abge saugt.
Die Filtrate enthalten die Sulfotrimellitli- säure. Diese wird durch Ätzalkalischmelze in 5-Oxytrimellithsäure übergeführt. Die Schmelze kann zum Beispiel folgendermassen ausgeführt werden Die vereinigten Filtrate werden unter Rühren bis auf etwa 200 Volumteile einge dampft und mit 400 Gewichtsteilen Ätzkali versetzt. Dieses Gemisch wird unter Rühren erhitzt, bis die Temperatur allmählich auf etwa 210-2200 C gestiegen ist. Nach ein stündigem Rühren bei dieser Temperatur ist die Reaktion beendet.
Die Schmelze wird in 450 Teilen Wasser gelöst, mit roher Salz säure kongosauer gemacht und die freige wordene schweflige Säure durch Kochen ent- lernt. Auch nach dem Entfernen der schwefli gen Säure soll die Lösung kongosauer sein. Beim Erkalten kristallisiert die 5-Oxytriniel- lithsäure in grossen glänzenden Nadeln, die 2 Mol Kristallwasser enthalten. Getrocknet schmilzt die Saure unter Aufschäumen bei 240' C.
Sie wird zweckmässig aus etwa 5 %iger Salzsatire unikristallisiert.
Im vorstehenden Beispiel kann das als Oxydationsmittel verwendete Kaliumperman ganat zum Teil durch ein Hypochlorit, zum Beispiel Chlorlauge ersetzt werden, so dass das Oxydationsmittel eine Mischung eines grösseren Teils Kaliumpermanganat und eines kleineren Teils Natriumhypochlorit darstellt.
Process for the preparation of δ-oxytrimellitic acid. It has been found that 5-oxytrimellitic acid can be prepared in a simple manner and with very good yield if the pseudocumene-5-sulfonic acid, which is easily obtained by sulfating pseudocumene, is treated with an oxidizing agent and the sulfotrimellitic acid thus obtained is treated with an alkali higher temperatures heated:
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It is not necessary here to isolate the sulfotrimellitic acid.
The feasibility of the new method is surprising. According to information in the literature (0. Jakobsen and H. Meyer, reports d. D. Oh. Ges. Volume gVI, p. 190), the pseudocumene-5-sulfonic acid is first converted into the corresponding sulfochloride in order to produce sulfotrimellitic acid the pseudocumene-5-sulfamide represented and this subjected to oxidation. The 5-oxytrimellitic acid obtainable according to the invention is intended to be used as an intermediate for the preparation of dyes of all kinds.
It has already been described in the literature. <I> Example: </I> 100 parts by weight of pseudocumolsulfoeaures sodium and 20 parts by weight of caustic soda are dissolved in 1500 parts by weight of water. At temperatures of 90-100 <B> 0 </B> 450 ropes by weight of powdered potassium permanganate are added with stirring in proportions according to the consumption. When the oxidation has ended, the violet color of the permanganate remains for a few hours. Then the solution is decolorized by carefully adding, for example, alcohol and sucked off the precipitated manganese dioxide. The brownstone is thoroughly boiled with water and sucked off again.
The filtrates contain the sulfotrimellitic acid. This is converted into 5-oxytrimellitic acid by caustic alkali melt. The melt can, for example, be carried out as follows: The combined filtrates are evaporated to about 200 parts by volume with stirring and 400 parts by weight of caustic potash are added. This mixture is heated with stirring until the temperature has gradually risen to about 210-2200 C. After stirring for one hour at this temperature, the reaction has ended.
The melt is dissolved in 450 parts of water, made Congo acidic with crude hydrochloric acid and the sulfurous acid that has been released is removed by boiling. Even after removing the sulphurous acid, the solution should be acidic to the Congo. On cooling, the 5-oxytrinilitic acid crystallizes in large, shiny needles that contain 2 mol of water of crystallization. When dry, the acid melts with foaming at 240 ° C.
It is expediently unicrystallized from about 5% salt satire.
In the above example, the potassium permanganate used as the oxidizing agent can be partially replaced by a hypochlorite, for example chlorine liquor, so that the oxidizing agent is a mixture of a larger part of potassium permanganate and a smaller part of sodium hypochlorite.