CH193543A

CH193543A - Process for the preparation of 17-ethyl-cis-androstandiol-3,17.

Info

Publication number: CH193543A
Authority: CH
Inventors: Schering-Kahlbaum A G
Original assignee: Schering Kahlbaum Ag
Priority date: 1933-10-21
Filing date: 1934-10-20
Publication date: 1937-10-15

Description

  

  Verfahren zur Darstellung von     17-Äthyl-cis-androstandiol-3,17.            (Degenstand    der vorliegenden Erfindung  ist ein Verfahren zur Darstellung von 17  Äthyl-cis-aridrostandiol-3,17, welches dadurch  gekennzeichnet ist, dass man     cis-Aridrostanol-          3-on-17    der Formel     CioHso0a,    das sogenannte       Androsteron,    mit einer für die Umwandlung  von     Ketonen    in     Äthylkarbinole    geeigneten  metallorganischen Verbindung, beispielsweise  nach der Methode von     Grignard    mit Äthyl-         magnesiumjodid,

      umsetzt und das dabei ge  bildete Umsetzungsprodukt mit Hilfe     hydro-          lysierend    wirkender Mittel aufspaltet. Bei der  Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erhält  man dann     17-Äthyl-cis-androstandiol-3,17    der  Formel     C2iH8602    in kristalliner Form.  



  Das erfindungsgemässe Verfahren sei im  folgenden anhand beispielsweise gegebener  Formelbilder veranschaulicht:  
EMI0001.0015     
    Die für das vorliegende Verfahren in Be  tracht kommenden, für die Umwandlung von       Ketonen    in     Äthylkarbinole    geeigneten metall  organischen Verbindungen sind in ihrer Ver-    wendungsweise, z. B. beschrieben in     Houben-          Weyl,    Methoden der     organ.    Chemie, 3. Band,  2.     Aufl.    (1923) S. 61 ff.

             Beispiel:     1 g     Androsteron    wird in 70 cm' abso  lutem Äther gelöst und mit einer     Grignard-          lösung,    bestehend aus 1 g     Magnesium    und 8 g       Äthyljodid    in 50 ein<B>'</B> Äther, versetzt. Das Re  aktionsgemisch wird darauf einige Stunden zum  schwachen Sieden erhitzt, danach unter Zu  satz von Eis mit     Salzsäurelösung    zersetzt.

    Die     ätherische    Lösung wird dann mit     Semi-          carbazid-acetatlösung    versetzt, das dabei ge  bildete, in Äther schwer lösliche     Semicarba-          zon    des nicht umgesetzten Anteils des     Andro-          sterons    wird abgetrennt. Die verbliebene  ätherische Lösung liefert beim Einengen das       17-Äthyl-cis-aridrostandiol,    das nach dem       Umkristallisieren    und Sublimieren im Hoch  vakuum einen Schmelzpunkt von etwa 143 0  zeigt.  



  Das verfahrensgemäss erhältliche Reak  tionsprodukt ist neu: Es besitzt im     Hahnen-          kammtest    gegenüber dem     Androsteron    der  Formel     C19H8002    eine erhöhte physiologische  Wirksamkeit.



  Process for the preparation of 17-ethyl-cis-androstandiol-3,17. (The subject of the present invention is a method for the preparation of 17 ethyl-cis-aridrostandiol-3,17, which is characterized in that cis-aridrostanol-3-one-17 of the formula CioHso0a, the so-called androsterone, with a for the Conversion of ketones into organometallic compounds suitable for ethyl carbinols, for example according to the Grignard method with ethyl magnesium iodide,

      converts and splits the reaction product formed with the aid of hydrolyzing agents. When the reaction mixture is worked up, 17-ethyl-cis-androstandiol-3,17 of the formula C2iH8602 is obtained in crystalline form.



  The method according to the invention is illustrated below using, for example, given formula images:
EMI0001.0015
    The coming into consideration for the present process, suitable for the conversion of ketones into ethyl carbinols are organometallic compounds in their mode of use, eg. B. described in Houben-Weyl, Methods of organ. Chemie, Volume 3, 2nd edition (1923) pp. 61 ff.

             Example: 1 g of androsterone is dissolved in 70 cm of absolute ether and mixed with a Grignard solution consisting of 1 g of magnesium and 8 g of ethyl iodide in a <B> '</B> ether. The reaction mixture is then heated to a gentle boil for a few hours, then decomposed with hydrochloric acid solution with the addition of ice.

    The ethereal solution is then mixed with semicarbazide acetate solution, the semicarbazone formed in the process, which is sparingly soluble in ether, of the unreacted portion of the androsterone is separated off. The remaining ethereal solution provides the 17-ethyl-cis-aridrostandiol on concentration, which after recrystallization and sublimation in a high vacuum shows a melting point of about 143 °.



  The reaction product available according to the process is new: in the Hahnenkamm test it has an increased physiological effectiveness compared to the androsterone of the formula C19H8002.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of 17-ethyl-cis-androstandiol-3,17, characterized in that cis-androstanol-3-one-17 of the formula CisHso0z is mixed with an organometallic which is suitable for converting concretes into ethyl carbinols Reacts compound and splits the reaction product formed with the aid of hydrolyzing agents. The reaction product obtainable according to the process is new; In the Hahnenkamm test it has an increased physiological effectiveness compared to the androsterone of the formula Ci9H8002.

Its melting point is around 143 0. SUBClaims 1. Process according to patent claim, characterized in that a methylmagnesium halide is used as the organometallic compound. 2. The method according to claim and sub-claim 1, characterized in that methylmagnesium iodide is used as the organometallic compound.