Verfahren zur Herstellung eines sauren Wollfarbstoffes. Erfahrungsgemäss gelingt es nur sehr schwer, aus basischen Naphthophenosafra- ninen, welche keine sulfonierbaren Gruppen, wie Phenyl- oder Benzylreste als Substi- tuenten tragen, durch Sulfonierung in der üblichen Weise hinreichend lösliche Farb stoffe zu erhalten.
Klan muss, um genügende Löslichkeit zu erreichen, schon sehr energi sche Sulfonierungsbedingungen anwenden und gelangt dann zu recht stumpfen, technisch wertlosen Produkten. Es wurde nun gefunden, dass sich basi sche Naphthophenosafranine, welche keine sulfonierbaren Gruppen, wie Benzyl- oder Phenylreste als Substituenten tragen, leicht zu wertvollen, gut löslichen Farbstoffen von guter Klarheit nach den üblichen Niethoden sulfo- nieren lassen,
wenn der gern I in geeigneter Weise durch an sich nicht sulfonierbare Gruppen substituiert ist.
Das Verfahren besteht darin, dass man Farbstoffe der folgenden Grundformel:
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worin Ri Alkyl oder Hydroaryl, R2 und/oder Rs Wasserstoff, Alkyl oder Hydroaryl be deuten und der Kern I mindestens eine Al kylgruppe enthält, einer Sulfonierung unter wirft. Daneben kann der Kern I noch andere neutrale Substituenten (R4), wie Alkyl-, Al kogy-Gruppen oder Halogen enthalten.
Be sonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn beide o-Stellungen zum Azinstickstoff durch Alkylreste substituiert sind. Falls eine freie Aminogruppe in 18-Stellung vorliegt, ist es vorteilhaft, wenn wenigstens eine der beiden o-Stellungen zu dieser Aminogruppe 18 durch einen Alkylrest substituiert ist.
Die gekennzeichneten basischen Naphtho- phenosafranine lassen sich aus Isorosindulinen, bezw. Isorosindulin-6-sulfonsäuren und p- Phenylendiaminen nach an sich bekannten Verfahren erhalten (zum Beispiel gemäss D. R. P.<B>97118</B> und D. R. P. 103687).
Die Sulfonierung wird zweckmässig derart durchgeführt, dass man die betreffenden ba sischen Naphthophenosafranine so lange mit Oleum, erforderlichen Falles unter Erwärmung behandelt, bis der Farbstoff die gewünschte Löslichkeit besitzt.
Die nach diesem Verfahren erhältlichen Farbstoffe zeichnen sich durch bemerkens wert klare blaue Nuancen aus, sind gut lös lich und besitzen im allgemeinen ein gutes Egalisierungsvermögen.
Für den Fall, dass die Amidogruppe in 18-Stellung nicht oder nur einfach substituiert ist, sind die Farbstoffe erforderlichen Falles weiteren Reaktionen, wie Alkylierung, Aral- kylierung, Acylierung usw. zugänglich. Man erhält so zum Beispiel durch Nachbehandlung der sulfonierten Farbstoffe mit Benzylchlorid Farbstoffe von bemerkenswerter Wasch-, Walk- und Seewasserechtheit.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines sauren Wollfarbstoffes. Es ist dadurch gekennzeich net, dass man den Farbstoff der Formel
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mit einem sulfonierenden Mittel, bis znm Eintritt von zwei Sulfogruppen in das Mole kül, behandelt.
Der erhaltene Farbstoff färbt Wolle in sehr klaren grünstickig blauen Tönen von guter Licht- und Alkaliechtheit. Peispiel: Das nach bekannten Methoden hergestellte Phenonaphthosafranin der Formel
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wird zwecks Sulfonierung in die fünffache Menge 30 ojoigen Oleums eingetragen und mehrere Stunden auf<B>801</B> erhitzt, bis eine Probe in wässriger Natriumacetatlösung klar löslich ist.
Die Sulfogruppen treten vermut lich in 12- und 16-Stellung. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise durch Ausgiessen auf Eis, Filtration und Überführung in das Natronsalz. Der erhaltene Farbstoff färbt Wolle in sehr klaren grünstickig blauen Tönen von guter Licht- und Alkaliechtheit.
Process for the production of an acidic wool dye. Experience has shown that it is very difficult to obtain sufficiently soluble dyes by sulfonation in the usual way from basic naphthophenosafranins which have no sulfonable groups, such as phenyl or benzyl radicals, as substituents.
In order to achieve sufficient solubility, Klan has to use very energetic sulfonation conditions and then arrives at quite blunt, technically worthless products. It has now been found that basic naphthophenosafranins which do not have sulfonable groups such as benzyl or phenyl radicals as substituents can easily be sulfonated to valuable, readily soluble dyes of good clarity according to the customary Niethoden,
if the like I is substituted in a suitable manner by groups which cannot be sulfonated per se.
The procedure consists of getting dyes of the following basic formula:
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wherein Ri is alkyl or hydroaryl, R2 and / or Rs are hydrogen, alkyl or hydroaryl and the nucleus I contains at least one alkyl group, subject to sulfonation. In addition, the core I can also contain other neutral substituents (R4), such as alkyl, Al kogy groups or halogen.
Particularly good results are achieved when both o-positions to the azine nitrogen are substituted by alkyl radicals. If a free amino group is present in the 18-position, it is advantageous if at least one of the two o-positions to this amino group 18 is substituted by an alkyl radical.
The marked basic naphthophenosafranines can be made from isorosindulines, respectively. Isorosindulin-6-sulfonic acids and p-phenylenediamines obtained by processes known per se (for example according to D. R. P. 97118 and D. R. P. 103687).
The sulfonation is expediently carried out in such a way that the basic naphthophenosafranins in question are treated with oleum, if necessary with heating, until the dye has the desired solubility.
The dyes obtainable by this process are distinguished by remarkably clear blue nuances, are readily soluble and generally have good leveling properties.
In the event that the amido group in the 18-position is unsubstituted or only substituted once, the dyes are accessible to further reactions such as alkylation, aralkylation, acylation, etc. if necessary. For example, after treatment of the sulfonated dyes with benzyl chloride, dyes of remarkable fastness to washing, fulling and sea water are obtained.
The subject of the present patent is a process for the production of an acidic wool dye. It is characterized in that one has the dye of the formula
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treated with a sulfonating agent until two sulfo groups enter the molecule.
The dye obtained dyes wool in very clear greenish blue shades of good lightfastness and alkali fastness. Example: The phenonaphthosafranin of the formula produced by known methods
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For the purpose of sulfonation, five times the amount of 30% oleum is added and heated to <B> 801 </B> for several hours until a sample is clearly soluble in aqueous sodium acetate solution.
The sulfo groups presumably occur in the 12- and 16-positions. Working up is carried out in the customary manner by pouring onto ice, filtration and conversion into the sodium salt. The dye obtained dyes wool in very clear greenish blue shades of good lightfastness and alkali fastness.