Verfahren zur Herstellung eines gerbend wirkenden Stoffes. Es wurde gefunden, dass man einen sehr wertvollen (serbstoff erhalten kann, wenn man die durch Sulfonierung von Robkresol erhältliche Kresolsulfonsäure, Ammoniak und Formaldehyd in Gegenwart stickstofffreier alkalischer Mittel aufeinander einwirken lässt. Bei diesem Verfahren kann Formaldehyd verwendet werden, der aus Formaldehyd liefernden Stoffen, wie Trioxymethylen wäh rend der Reaktion selbst erhalten wurde.
Vorteilhaft lässt man zuerst Ammoniak und Formaldehyd miteinander reagieren und bringt das erhaltene Hexamethylentetramin auf die Kresolsulfosäure zur Einwirkung. Die Kondensation der Reaktionskomponenten er folgt zweckmässig in wässeriger Lösung und in Gegenwart von Ätzkali, Ätznatron oder basisch reagierenden Salzen, wie Soda, Pott asche, Natriumacetat und dergleichen ; vor teilhaft arbeitet man bei Temperaturen zwi schen 80 und 180 C. Die zur Kondensation erforderliche Zeitdauer ist abhängig von den angewandten Ausgangsstoffen, der Temperatur und Konzentration der Reaktionsgemische.
Im allgemeinem genügen schon etwa 6 Stun den, um ein gut wirksames Produkt zu er halten. Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch mit Wasser verdünnt und mit Säuren, zum Beispiel Schwefelsäure, auf die gewünschte Aeidität eingestellt. Das er haltene Produkt lässt sich durch Verdampfen des Wassers, zum Beispiel in einem Krause apparat oder auf dem Walzentrockner, leicht in trockenem Zustande gewinnen.
Der auf die beschriebene Weise erhaltene Gerbstoff ist wasserlöslich und zeichnet sich gegenüber bekannten synthetischen Gerb stoffen durch eine besonders gute Lichtecht heit und hohes Füllvermögen aus. Die unter Anwendung des Gerbstoffes erhaltenen Leder besitzen eine sehr helle Farbe.
<I>Beispiel 1:</I> 900 Teile Kresolsulfonsäure, hergestellt durch Sulfonierung von Rohkresol werden mit 650 Teilen Natronlauge von 40' B6 schwach alkalisch gemacht und mit einer Lösung von 72 Teilen Hexamethylentetramin in 128 Teilen Wasser versetzt. Die so er haltene Lösung wird unter Rühren auf etwa 3/4 ihres ursprünglichen Volumens einge dampft und sodann mit 100 Teilen Wasser verdünnt. Man stellt das Reaktionsprodukt durch Zusatz von 270 Teilen Schwefelsäure von 50 B6 schwach sauer ein und erhält so eine schwach gelblich gefärbte Paste, die sich in Wasser klar löst.
An Stelle von Hexamethylentetramin kann auch eine Mischung aus 272 Teilen 25 %igem Ammoniak und 600 Teilen 30 %igem For- maldehyd Verwendung finden. Man erhält auf diese Weise Produkte von ähnlichen Eigenschaften.
<I>Beispiel 2:</I> Man trägt 900 Teile Kresolsulfonsäure, hergestellt durch Sulfonierung von Rohkresol in eine Lauge aus 340 Teilen Ätzkali in 365 Teilen Wasser ein und versetzt sodann die Mischung mit einer Lösung von 72 Tei len Hexamethylentetramin, erhalten durch Einwirkung von Ammoniak auf Formaldehyd in 128 Teilen Wasser. Die erhaltene Lösung wird unter Rühren auf etwa 3/4 ihres ur sprünglichen Volumens eingedampft und so dann mit 100 Teilen Wasser verdünnt.
Das so erhaltene Reaktionsprodukt wird durch Zusatz von 270 Teilen Schwefelsäure von <B>500</B> B6 schwach sauer eingestellt, und man erhält so eine braune, Sirupöse Flüssigkeit, welche die gleichen Eigenschaften wie das in dem vorhergehenden Beispiel beschriebenen Produkt aufweist. .
<I>Beispiel 3:</I> 900 Teile Kresolsulfonsäure, hergestellt durch Sulfonierung von Rohkresol, 500 Teile Wasser und 420 Teile Pottasche werden mit einander verrührt und in die so erhaltene Lösung eine Mischung aus 303 Teilen 30%- igem Formaldehyd und 136 Teilen 25 %igem Ammoniak
eingetragen. Das Reaktionsge misch wird sodann 24 Stunden lang am Rückflusskühler gekocht und hierauf nach dem Erkalten durch Zugabe von Schwefel säure von 500 B6 auf die gewünschte Acidi- tät eingestellt. Man erhält so eine schwach gelb gefärbte Paste, die eine sehr hohe Gerb- wirkung besitzt.
An Stelle von Pottasche kann als Konden sationsmittel auch eine entsprechende Menge Natriumacetat Verwendung finden, wobei ein Produkt von ähnlichen Eigenschaften ge wonnen wird.
Process for the production of a tanning substance. It has been found that a very valuable herb can be obtained if the cresol sulfonic acid, ammonia and formaldehyde, obtained by sulfonation of Robkresol, are allowed to interact in the presence of nitrogen-free alkaline agents. In this process, formaldehyde can be used, how trioxymethylene was obtained during the reaction itself.
It is advantageous to first allow ammonia and formaldehyde to react with one another and to bring the hexamethylenetetramine obtained to act on the cresol sulfonic acid. The condensation of the reaction components is conveniently carried out in an aqueous solution and in the presence of caustic potash, caustic soda or basic salts such as soda, pot ash, sodium acetate and the like; before geous one works at temperatures between 80 and 180 C. The time required for condensation depends on the starting materials used, the temperature and concentration of the reaction mixture.
In general, about 6 hours are enough to get a highly effective product. After the reaction has ended, the reaction mixture is diluted with water and adjusted to the desired acidity with acids, for example sulfuric acid. The product obtained can easily be obtained in a dry state by evaporating the water, for example in a Krause apparatus or on a drum dryer.
The tanning agent obtained in the manner described is water-soluble and is distinguished from known synthetic tanning agents by particularly good lightfastness and high filling capacity. The leathers obtained using the tanning agent are very light in color.
<I> Example 1 </I> 900 parts of cresol sulfonic acid, produced by sulfonating crude cresol, are made weakly alkaline with 650 parts of 40 'B6 sodium hydroxide solution and a solution of 72 parts of hexamethylenetetramine in 128 parts of water is added. The solution obtained in this way is evaporated to about 3/4 of its original volume with stirring and then diluted with 100 parts of water. The reaction product is made slightly acidic by adding 270 parts of sulfuric acid of 50 B6, and a slightly yellowish paste is obtained which dissolves in water to give a clear solution.
Instead of hexamethylenetetramine, a mixture of 272 parts of 25% strength ammonia and 600 parts of 30% strength formaldehyde can also be used. In this way, products with similar properties are obtained.
<I> Example 2: </I> 900 parts of cresol sulfonic acid, prepared by sulfonation of raw cresol, are introduced into an alkali of 340 parts of caustic potash in 365 parts of water and the mixture is then treated with a solution of 72 parts of hexamethylenetetramine obtained by exposure of ammonia on formaldehyde in 128 parts of water. The resulting solution is evaporated to about 3/4 of its original volume with stirring and then diluted with 100 parts of water.
The reaction product obtained in this way is made slightly acidic by adding 270 parts of sulfuric acid of 500 B6, and a brown, syrupy liquid is obtained which has the same properties as the product described in the previous example. .
<I> Example 3: </I> 900 parts of cresol sulfonic acid, prepared by sulfonating raw cresol, 500 parts of water and 420 parts of potash are stirred together and a mixture of 303 parts of 30% formaldehyde and 136 parts is added to the solution thus obtained 25% ammonia
registered. The reaction mixture is then boiled for 24 hours on the reflux condenser and then, after cooling, adjusted to the desired acidity by adding sulfuric acid of 500 B6. This gives a slightly yellow colored paste which has a very high tanning effect.
Instead of potash, a corresponding amount of sodium acetate can also be used as a condensation agent, a product with similar properties being obtained.