Verfahren zur Darstellung eines Schwefel- und stickstoffhaltigen Anthrachinonderivates. Es wurde gefunden, dass man zu neuen Schwefel- und stickstoffhaltigen Anthrachi- n.onderivaten gelangt, wenn man Oxydations produkte von Thiomorpholinen der Anthra- ebinonreihe, die einen austauschfähigen Sub- stituenten, wie zum Beispiel Brom oder Chlor, tragen, mit Ammoniak oder Aminen, wie zum Beispiel solchen der Benzol-, Naphthalin- oder Piphenylreihe, zur Umsetzung bringt.
Die neuen Produkte sind teils selbst schon Farbstoffe und lassen sich durch Behandeln mit sulfierenden Mitteln in wasserlösliche Farbstoffe der Anthrachinonreihe überführen. die die tierische Faser in klaren Tönen färben und sich durch hervorragende Echtheits eigenschaften auszeichnen.
Die als Ausgangsmaterialien verwandten Verbindungen kann man erhalten, wenn man Thiomorphaline der Anthrachinonreihe, wie sie beispielsweise in der deutschen Patent schrift Nr.<B>4721799</B> beschrieben sind, mit oxydierenden Mitteln behandelt und, soweit sie einen austauschfähigen Substituenten noch nicht enthalten, einen solchen zum Bei spiel durch Behandeln mit halogenierenden oder nitrierenden Mitteln einführt.
Diese Verbindungen unterscheiden sich von den Thiomorpholinendurch einen Mehrgehalt an Sauerstoff und enthalten das ringförmig gebundene Schwefelatom in Form der Sulfon- Gruppe.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Darstellung eines schwefel- und stickstoffhaltigen Anthrachinonderivates, welches darin besteht, dass man das Antlira- chinanderivat folgender Formel:
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mit p-Toluidin zur Umsetzung bringt und die so erhaltene Farbbase bis zur Wasserlös lichkeit sulfiert.
<I>Beispiel:</I> 80 Gewichtsteile des Anthrachinonderiva- tes vom Schmelzpunkt 256 bis<B>258'</B> C, wel ches folgende Konstitution hat:
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(erhältlich durch Oxydation des in der deut schen Patentschrift Nr.
462799 beschriebenen Anthrachinon-Thiomorpholins vom Schmelz punkt 171 bis<B>172'</B> mittelst Wasserstoff superoxyd in Eisessiglösung, wobei braun glänzende Blättchen vom Schmelzpunkt 291 bis 292 erhalten werden, und darauf folgen des Bromieren des Oxydationsproduktes in Nitrobenzol) werden mit 400 Gewichtsteilen p-Toluidin und 23 Gewichtsteilen wasser freiem Natriumacetat unter Rühren mehrere Stunden auf 190 bis 195 erhitzt.
Darauf -wird die etwas erkaltete Schmelze in Al kohol eingerührt und das Reaktionsprodukt in üblicher Weise isoliert. Man erhält so ein Reaktionsprodukt, das aus Chlorbenzol in langen, dunkelblauen Nadeln kristallisiert, die bei 227 bis 228 schmelzen.
20 Gewichtsteile der so erhaltenen Farb- base werden in 200 Gewichtsteilen Mono hydrat und 160 Gewichtsteilen 20%igem Oleum so lange verrührt, bis eine Probe völ lig wasserlöslich geworden ist. Durch Ein giessen in Wasser und Abscheiden mit Koch salz erhält \man einen Farbstoff, der auf Wolle klare, grünstickig blaue Färbungen liefert und folgende Konstitution besitzt.
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Process for the preparation of an anthraquinone derivative containing sulfur and nitrogen. It has been found that new sulfur- and nitrogen-containing anthraquinone derivatives are obtained if oxidation products of thiomorpholines of the anthraebinone series, which have an exchangeable substituent such as bromine or chlorine, are mixed with ammonia or amines , such as those of the benzene, naphthalene or piphenyl series, to implement.
Some of the new products are already dyes themselves and can be converted into water-soluble dyes of the anthraquinone series by treatment with sulphurizing agents. which dye the animal fiber in clear shades and are characterized by excellent fastness properties.
The compounds used as starting materials can be obtained by treating thiomorphalins of the anthraquinone series, as described, for example, in German Patent No. 4721799, with oxidizing agents and, provided they do not yet contain an exchangeable substituent , introduces one of these, for example, by treatment with halogenating or nitrating agents.
These compounds differ from the thiomorpholines in that they contain more oxygen and contain the ring-shaped sulfur atom in the form of the sulfone group.
The subject of the present patent is a process for the preparation of a sulfur- and nitrogen-containing anthraquinone derivative, which consists in using the anthraquinane derivative of the following formula:
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reacts with p-toluidine and sulfates the resulting color base until it is water soluble.
<I> Example: </I> 80 parts by weight of the anthraquinone derivative with a melting point of 256 to <B> 258 '</B> C, which has the following constitution:
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(obtainable by oxidation of the in German patent no.
462799 described anthraquinone thiomorpholine from melting point 171 to 172 'by means of hydrogen superoxide in glacial acetic acid solution, whereby shiny brown flakes with melting point 291 to 292 are obtained, followed by bromination of the oxidation product in nitrobenzene) with 400 Parts by weight of p-toluidine and 23 parts by weight of anhydrous sodium acetate heated to 190 to 195 for several hours with stirring.
The slightly cooled melt is then stirred into alcohol and the reaction product is isolated in the usual way. In this way a reaction product is obtained which crystallizes from chlorobenzene in long, dark blue needles which melt at 227-228.
20 parts by weight of the color base obtained in this way are stirred into 200 parts by weight of monohydrate and 160 parts by weight of 20% strength oleum until a sample has become completely water-soluble. By pouring it into water and separating it with sodium chloride, a dye is obtained which gives clear, greenish blue colorations on wool and has the following constitution.
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