Verfahren zur Herstellung eines chromhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man einen chrom haltigen Azofarbstoff herstellen kann, wenn man Mischungen der Azofarbstoffe aus di.- azotierter 1-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfon- säure und 1-Oxynaphthalin, sowie aus diazo- tierter l.-Amino-2-oxynaphtha,
lin-4-sulfon- säure und ?-Oxy naphthalin mit solchen Men gen Alkalichromitlösungen behandelt, die auf die chromierbaren Gruppen der Azofarb- stoffe weniger als ein Atom Chrom ent halten.
Der erhaltene chromhaltige Farbstoff stellt ein grauschwarzes Pulver dar, das sich in Wasser, sowie in 10 % iger Sodalösung mit rotstichig blauer und in 10 % iger Natron lauge mit violetter Farbe löst. In konzen trierter Schwefelsäure löst sich der Farbstoff mit grünblauer Farbe. Er färbt Wolle aus organischsaurem-schwefelsaurem Bade in vor züglich echten marineblauen Tönen.
<I>Beispiel</I> r: Eine etwa. 13%ige, frische Chromhydr- oxydpa.ste, enthaltend 21,3 Teile Cr.,0@, wird vorsichtig mit 90 Teilen Kaliumhydroxyd verrührt. Nachdem das Kaliumhydroxyd ge löst ist, fügt man 150 Teile 30%ige Natron lauge zu und erwärmt auf 60 bis 70 , bis alles Chrom gelöst ist.
Nun trägt man unter Rühren 83,2 Teile des Azofarbstoffes aus diazotierter 1-Amino-2-oxynaphthalin-4-sul- fonsäure und 1-Oxynaphthalin, sowie 83,\ Teile des Azofarbstoffes aus diazotiertef 1-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure und 2-Oxynaphthalin ein und hält 6 bis 8 Stun den bei 75 bis 78 .
Hierauf wird mit Wasser auf 1500 Volumteile verdünnt, neutralisiert, filtriert und im Vakuum eingedampft oder der Farbstoff ausgesalzen. <I>Beispiel 2:</I> 33,3 Teile einer 8%igen Chromoxyd hydratpaste, entsprechend 2,66 Teilen Cr,03, werden mit 19;6 Teilen Ätzkali bei 60 bis 70 verrührt, bis eine klare Lösung entstan den ist.
In diese Lösung werden 10,4 Teile des Azofarbstoffes aus diazotierter 1-Amino- 2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure und 2-Oxy- napUthalin und 10,4 Teile des Azofarbstoffes aus diazotierter 1-Amino-2-oxynaphthalin-4- sulfonsäure und 1-Oxynaphthalin eingetra gen. Das Reaktionsgemisch wird unter gutem Rühren 6 Stunden auf 74 bis <B>78'</B> und wei tere 6 Stunden auf<B>90'</B> erhitzt.
Man ver dünnt hierauf mit 300 Teilen heissem Wasser und neutralisiert vorsichtig mit verdünnter Salzsäure. Der neue chromhaltige Farbstoff wird durch Beigabe von Kochsalz abgeschie den, filtriert und getrocknet.
<I>Beispiel 3:</I> In 38 Teile 8%ige Chromoxydhydrat- Paste, entsprechend 3,04 Teilen Cr2Os, trägt man 22,4 Teile Atzkali ein und rührt bei 60 bis <B>70'</B> so lange, bis vollständige Lösung des Chromoxydhydrates eingetreten ist, fügt dann 3,8 Teile 1-Oxynaphthalin und 3,8 Teile 2-Oxynaphthalin hinzu und kühlt auf 1-5 ab.
Hierauf trägt man 12,5 Teile diazotierte l.-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure ein und erwärmt so lange auf .30 bis 35 , bis die Diazoverbindung verschwunden ist. Das Reaktionsgemisch wird nun 12 Stunden auf 74 bis 78 erwärmt, dann mit 300 Teilen Wasser verdünnt, vorsichtig mit verdünnter Salzsäure neutralisiert und der chromhaltige Farbstoff durch Beigabe von Kochsalz ab geschieden.
Process for the preparation of a chromium-containing azo dye. It has been found that a chromium-containing azo dye can be produced if one uses mixtures of azo dyes from di-azo-1-amino-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 1-oxynaphthalene, and from diazo-tated l-amino -2-oxynaphtha,
lin-4-sulfonic acid and? -oxy naphthalene treated with such amounts of alkali chromite solutions that the chromable groups of the azo dyes contain less than one atom of chromium.
The chromium-containing dye obtained is a gray-black powder which dissolves in water and in 10% soda solution with a reddish blue and in 10% sodium hydroxide solution with a violet color. In concentrated sulfuric acid, the dye dissolves with a green-blue color. It dyes wool from organic acid-sulfuric acid bath in extremely genuine navy blue tones.
<I> Example </I> r: About one. 13% strength, fresh chromium hydroxide paste, containing 21.3 parts of Cr., 0 @, is carefully stirred with 90 parts of potassium hydroxide. After the potassium hydroxide has dissolved, 150 parts of 30% sodium hydroxide solution are added and the mixture is heated to 60 to 70 until all of the chromium has dissolved.
83.2 parts of the azo dye from diazotized 1-amino-2-oxynaphthalene-4-sulphonic acid and 1-oxynaphthalene, and 83.2 parts of the azo dye from diazotized 1-amino-2-oxynaphthalene-4- sulfonic acid and 2-oxynaphthalene and lasts 6 to 8 hours at 75 to 78.
It is then diluted to 1500 parts by volume with water, neutralized, filtered and evaporated in vacuo or the dye is salted out. <I> Example 2: </I> 33.3 parts of an 8% chromium oxide hydrate paste, corresponding to 2.66 parts of Cr, 03, are stirred with 19.6 parts of caustic potash at 60 to 70 until a clear solution is formed .
In this solution, 10.4 parts of the azo dye from diazotized 1-amino-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene and 10.4 parts of the azo dye from diazotized 1-amino-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 1-oxynaphthalene is entered. The reaction mixture is heated for 6 hours to 74 to 78 'and a further 6 hours to 90', with thorough stirring.
It is then diluted with 300 parts of hot water and carefully neutralized with dilute hydrochloric acid. The new chromium-containing dye is deposited by adding sodium chloride, filtered and dried.
<I> Example 3: </I> In 38 parts of 8% chromium oxide hydrate paste, corresponding to 3.04 parts of Cr2Os, 22.4 parts of caustic potash are introduced and stirred at 60 to 70 ' long until complete dissolution of the chromium oxide hydrate has occurred, then add 3.8 parts of 1-oxynaphthalene and 3.8 parts of 2-oxynaphthalene and cool to 1-5.
Then 12.5 parts of diazotized l.-amino-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid are introduced and the mixture is heated to between .30 and 35 until the diazo compound has disappeared. The reaction mixture is now heated to 74 to 78 hours for 12 hours, then diluted with 300 parts of water, carefully neutralized with dilute hydrochloric acid and the chromium-containing dye is separated off by adding sodium chloride.