Verfahren zur Trennung von Gemischen isomerer Küpenfarbstoüe. Es wurde gefunden, dass man die nach dem Verfahren des Schweizer Patentes Nr. 117 358 und dessen Zusätzen durch Kon densation von 1.4. 5 . 8-Naphthalintetracar- bonsäure oder ihrem Anhydrid mit aroma tischen o-Diaminoverbindungen erhältlichen Gemische von isomeren Küpenfarbstoffen, die 1.4.5.8-Naphthoylendiarylimidazole dar stellen, sehr gut und technisch einfach in ihre Komponenten zerlegen kann,
wenn man sie bei An- oder Abwesenheit von geeigne ten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln mit Metallsalzen behandelt und die gebildeten neuen Derivate, welche möglicherweise Ad- ditions- oder Komplexverbindungen darstellen, auf Grund ihrer verschiedenen Löslichkeiten voneinander trennt und nach erfolgter Tren nung, beispielsweise durch Behandeln mit Wasser oder verdünnten Mineralsäuren, in die Farbstoffe zurücküberführt.
Als Lösungs mittel kommen beispielsweise Eisessig, Nitro- benzol und andere und als geeignete Metall salze Chlorzink, Aluminiumchlorid, Zinnte- trachlorid, Antimontrichlorid, Antimonpenta- chlorid und andere in Frage.
<I>Beispiel 1:</I> 5 Gewichtsteile des Farbstoffes, wie er als Isomerengemisch durch Kondensation von 1.4.5.8-Naphthalintetracarbonsäure mit o- Phenylendiamin durch Erhitzen der beiden Stoffe in Nitrobenzol erhältlich ist, werden mit 7 Gewichtsteilen Aluminiumchlorid in 50 Gewichtsteilen trockenem Nitrobenzol 2-3 Stunden bei etwa<B>50-600</B> verrührt. Es bilden sich bald die braungelben Doppel verbindungen der isomeren Farbstoffe mit Aluminiumchlorid, wovon die eine sich kri stallinisch abscheidet, die andere in Lösung geht. Nach dem Abkühlen auf<B>100</B> wird ab gesaugt und mit etwas Nitrobenzol nachge waschen.
Der Rückstand wird dann mit Al kohol angerührt, wobei die Doppelverbindung zum grössten Teil zerlegt wird. Man saugt ab, wäscht, um die Zerlegung zu vervoll ständigen, mit verdünnter Salzsäure und dann mit Wasser nach und trocknet. Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle aus dun kelgrüner Küpe orange.
Aus dem Nitrobenzol-Filtrat erhält man den isomeren Farbstoff, indem man das Ni trobenzol mit Wasserdampf abdestilliert, mit wenig Salzsäure versetzt, um das Aluminium chlorid vollständig abzuspalten, absaugt, neu tral wäscht und trocknet. Dieser Farbstoff färbt Baumwolle blaustichig rot.
Beispiel <I>2:</I> 10 Gewichtsteile des Farbstoffes 1. 4. 5. 8- Naphthoylen- 4'. 5' . 4". 5"-tetrachlordiphenyl- imidazol, wie er beispielsweise erhalten werden kann durch Kondensation von 1.4.5.8- Naphthalintetracarbonsäure, bezw. Anhydrid mit 1.2-Diamino-4.5-dichlorbenzol,
werden in zirka 100 Raumteilen trockenem Nitro- benzol suspendiert und zirka 13 Gewichts teile Zinntetrachlorid hinzugefügt. Nach 2 bis 3stündigem Erwärmen auf 50-60 wird ab kühlen gelassen und die gebildete schwer lösliche Anlagerungsverbindung des einen isomeren Farbstoffes mit Zinntetrachlorid abgesaugt, mit etwas Nitrobenzol und an schliessend mit Alkohol gewaschen.
Beim Eintragen dieses Anlagerungsproduktes, bezw. der Doppelverbindung in Wasser oder ver dünnte Mineralsäuren wird diese hydrolysiert, wodurch der Farbstoff von vermutlich fol gender Konstitution
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entsteht. Er stellt ein orangerot gefärbtes Pulver dar-, welches sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbroter Farbe löst und die pflanzliche Faser aus olivgrüner Küpe in. einem sehr klaren Orange färbt von sehr guten Echtheitseigenschaften.
Zur Gewin nung des isomeren Farbstoffes
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wird das Nitrobenzolfiltrat mit Wasserdampf destilliert, die zurückbleibende wässerige Lösung mit Salzsäure versetzt und kurze Zeit auf dem Wasserbade erwärmt. Der hierbei abgeschiedene Farbstoff wird abge saugt, neutral gewaschen und getrocknet. Er stellt ein blaurotes Pulver dar, welches die pflanzliche Faser in einem bordeauroteu Ton anfärbt.
Beispiel <I>3:</I> 20 Gewichtsteile der Mischung der iso- meren Farbstoffe, wie sie erhalten werden kann durch Kondensation von 1.4.5.8- Naphthalintetracarbonsäure, bezw. Anhydrid mit 2.3-Diaminotoluol werden in zirka 180 Raumteilen trockenem Nitrobenzol suspen diert, mit zirka 25 Gewichtsteilen Antimon- trichlorid versetzt und einige Stunden auf 70-80 erwärmt.
Nach der Bildung der betreffenden schwach braun gefärbten An- lagerungsprodukte wird abkühlen gelassen und wie im Beispiel 2 beschrieben aufgear beitet.
Der Farbstoff, welcher aus dem schwer löslichen Additionsprodukt durch Hydrolyse erhalten wird, färbt aus olivegrüner Küpe die pflanzliche Faser in einem sehr klaren gelbstichigen Scharlach und der Farbstoff aus dem im Filtrat befindlichen leicht lös lichen Anlagerungsprodukt färbt die pflanz liche Faser in einem Bordeau.
Process for the separation of mixtures of isomeric vat dyes. It has been found that the process of Swiss Patent No. 117 358 and its additives by condensation of 1.4. 5. 8-naphthalenetetracarboxylic acid or its anhydride with aromatic o-diamino compounds obtainable mixtures of isomeric vat dyes which are 1.4.5.8-naphthoylenediarylimidazoles, can be broken down into their components very easily and technically,
if they are treated with metal salts in the presence or absence of suitable solvents or diluents and the new derivatives formed, which may be addition or complex compounds, are separated from one another due to their different solubilities and, after separation, for example by treatment with water or dilute mineral acids, converted back into the dyes.
Examples of suitable solvents are glacial acetic acid, nitrobenzene and others, and suitable metal salts are zinc chloride, aluminum chloride, tin tetrachloride, antimony trichloride, antimony pentachloride and others.
<I> Example 1: </I> 5 parts by weight of the dye, as it is available as a mixture of isomers by condensation of 1.4.5.8-naphthalenetetracarboxylic acid with o-phenylenediamine by heating the two substances in nitrobenzene, are mixed with 7 parts by weight of aluminum chloride in 50 parts by weight of dry Nitrobenzene stirred for 2-3 hours at about <B> 50-600 </B>. The brown-yellow double compounds of the isomeric dyes with aluminum chloride are soon formed, one of which is crystalline separating out, the other going into solution. After cooling to <B> 100 </B> it is vacuumed off and washed with a little nitrobenzene.
The residue is then mixed with alcohol, the double compound being largely broken down. It is filtered off with suction, washed, in order to complete the decomposition, with dilute hydrochloric acid and then with water and dried. The dye obtained dyes cotton from a dark green vat orange.
The isomeric dye is obtained from the nitrobenzene filtrate by distilling off the Ni trobenzene with steam, adding a little hydrochloric acid to completely split off the aluminum chloride, suctioning off, washing neutral and drying. This dye gives cotton a bluish red tint.
Example <I> 2: </I> 10 parts by weight of the dye 1. 4. 5. 8-naphthoylene-4 '. 5 '. 4 ". 5" -tetrachlorodiphenyl imidazole, as can be obtained, for example, by condensation of 1.4.5.8-naphthalenetetracarboxylic acid, respectively. Anhydride with 1,2-diamino-4,5-dichlorobenzene,
are suspended in about 100 parts by volume of dry nitrobenzene and about 13 parts by weight of tin tetrachloride are added. After 2 to 3 hours of heating to 50-60, the mixture is allowed to cool and the sparingly soluble addition compound formed of the one isomeric dye is suctioned off with tin tetrachloride, washed with a little nitrobenzene and then with alcohol.
When entering this addition product, respectively. the double compound in water or dilute mineral acids this is hydrolyzed, whereby the dye of presumably fol gender constitution
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arises. It represents an orange-red colored powder, which dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow-red color and the vegetable fiber from the olive-green vat turns a very clear orange with very good fastness properties.
To win the isomeric dye
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the nitrobenzene filtrate is distilled with steam, the remaining aqueous solution is mixed with hydrochloric acid and warmed for a short time on the water bath. The dyestuff deposited in the process is filtered off with suction, washed neutral and dried. It is a blue-red powder that stains the vegetable fiber in a bordeau-red tone.
Example <I> 3: </I> 20 parts by weight of the mixture of isomeric dyes, as can be obtained by condensation of 1.4.5.8-naphthalenetetracarboxylic acid, respectively. Anhydride with 2,3-diaminotoluene are suspended in about 180 parts by volume of dry nitrobenzene, about 25 parts by weight of antimony trichloride are added and the mixture is heated to 70-80 for a few hours.
After the pale brown adducts in question have formed, the mixture is left to cool and processed as described in Example 2.
The dye, which is obtained from the sparingly soluble addition product by hydrolysis, dyes the vegetable fiber from an olive-green vat in a very clear yellowish scarlet fever and the dye from the easily soluble addition product in the filtrate colors the vegetable fiber in a bordeau.