Verfahren zur Darstellung eines chromhaltigen Azofarbstofes. Durch das Patent Nr. 141031 sind chrom haltige Azafarbstoffe bekannt geworden.
Die entstehen dadurch, dass man diazotierte aromatische Basen, die arthoständig zur Aminogruppe keine Hydroxy bgruppen tra gen, mit den aus:
Aminoarylsalizylsulfonen, ihren Derivaten und Substitutionsprodukten erhältlichen Pyrazolonen kuppelt und die so gewonnenen Farbstoffe durch Behandeln mit chromabgebenden Mitteln in wasserlösliche chromhaltige Azofarbstoffe überführt.
Unter Aminoarylsalizylsulfonen sind solche. Amino- derivate des Diphenylsulfons, seinier Romo- logen und Substitutionsprodukte zu verste hen, die im nichtamidierten gern eine Hy- droxyl- und eine Carboxyl,gruppe oxtho- ständig zueinander enthalten.
Es wurde nun gefunden, dass mau zu derartigen Farbstoffen auch dadurch gelan gen kann, wenn man die aus Aminoaryl- salifylsulfonen bezw. ihren Derivaten und Substitutionsprodukten erhältlichen, Fyrazo- Ionen, wie zum Beispiel die 3-Methylpyrazo- lone,
die Pyrazolon-3-carbonsäuren oder die Pyrazolon-3-ca.rbonsäureester mittelst chrom- abgebender Mittel zuerst in ihre Chromver bindungen überführt und diese dann mit aromatischen Diazoverbindungen kuppelt. Man erhält auf diese Weise die Farbstoffe in grösserer Reinheit und mit besseren Aus beuten.
So erhält man einen wertvollen Farbstoff, wenn man erfindungsgemäss das 3-Met-hyl- pyrazolon aus 92'-Amino-4"-oxy-3"-carboxy- diphenylsulfon-4'-sulfosäure zunächst in seine Chromverbindung überführt und die Chrom verbindung mit diazotiertem 3-Chlor-4-amino- 1-methyl'benzol kuppelt.
<I>Beispiel:</I> 45,4 Gewichtsteile des 3-1lethylpyra.zolons aus 2'-Amino-4"-ogy-3"-carboxydiphenylsul- fon-4'-sulfonsäure (dargestellt aus 2'-Hydra- zino-4"= oay-3"- carboxydiphenylsulf on-4'-siil- fosäure und Acetessigester)
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werden- mit 35 Gewichtsteilen Chromformiat (1,l Mol Chromoxyd) und Wasser gekocht.
Ist Lösung eingetreten, so kocht man unter Rückfluss noch zwei Stunden weiter, befreit dann die Lösung durch Filtration von. ge- ringen Mengen unlöslicher Verunreinigungen und lässt sie erkalten.
Alsdann fügt man un ter Rühren 120 Gewichtsteile kristallinisches Natriumacetat hinzu und kuppelt mit der in üblicher Weise hergestellten Lösung der Diazoverbindung aus 14,1 Gewichtsteilen 2- Chlör-4-amino-l-methylbenzol. Ist die Kupp lung beendet, wird das Gemisch erwärmt; der Farbstoff ausgesalzen, abgesaugt, gepresst und getrocknet.
Er egalisiert gut und färbt auf Wolle aus saurem Bade ein klares, grün- stichiges Gelb. Die Färbung ist sehr<B>gut-</B> licht-, walk-, schweiss-, carbonisier- und deka- turecht.
An Stelle des Chromformiates kann man auch andere chromabgebende Mittel, wie Chromfluorid, Chromhy droxyd und andere mehr, verwenden.
Process for the preparation of an azo dye containing chromium. Chromium-containing aza dyes have become known through patent No. 141031.
These arise from the fact that diazotized aromatic bases, which are artho-linked to the amino group, do not carry any hydroxy groups with the:
Aminoarylsalicylsulfonen, their derivatives and substitution products available pyrazolones and converts the dyes obtained in this way by treatment with chromium donating agents in water-soluble chromium-containing azo dyes.
Aminoarylsalicylsulfones include those. Amino derivatives of diphenylsulphone, its romologists and substitution products, which in the non-amidated one often contain a hydroxyl and a carboxyl group oxothonously to one another.
It has now been found that dyes of this type can also be obtained by using the aminoaryl salifylsulfones or. their derivatives and substitution products obtainable, fyrazolones, such as the 3-methylpyrazolones,
the pyrazolone-3-carboxylic acids or the pyrazolone-3-carboxylic acid esters are first converted into their chromium compounds by means of chromium-releasing agents and these are then coupled with aromatic diazo compounds. In this way, the dyes are obtained in greater purity and with better yields.
A valuable dye is obtained if, according to the invention, the 3-methylpyrazolone from 92'-amino-4 "-oxy-3" -carboxydiphenylsulfone-4'-sulfonic acid is first converted into its chromium compound and the chromium compound with diazotized 3-chloro-4-amino-1-methyl'benzene couples.
<I> Example: </I> 45.4 parts by weight of the 3-1lethylpyra.zolons from 2'-amino-4 "-ogy-3" -carboxydiphenylsulfone-4'-sulfonic acid (prepared from 2'-hydrazino -4 "= oay-3" - carboxydiphenylsulfon-4'-silicic acid and acetoacetic ester)
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are boiled with 35 parts by weight of chromium formate (1.1 mol of chromium oxide) and water.
If solution has occurred, the mixture is refluxed for a further two hours, and the solution is then freed from by filtration. small amounts of insoluble impurities and allow them to cool down.
Then 120 parts by weight of crystalline sodium acetate are added with stirring and the mixture is coupled with the conventionally prepared solution of the diazo compound from 14.1 parts by weight of 2-chloro-4-amino-1-methylbenzene. Once the coupling has ended, the mixture is heated; the dye is salted out, suctioned off, pressed and dried.
It levels out well and turns wool from an acidic bath a clear, greenish yellow. The coloration is very <B> good </B> light, milled, sweatable, carbonized and decoated.
Instead of the chromium formate, other chromium-releasing agents such as chromium fluoride, chromium hydroxide and others can also be used.