Verfahren zur Darstellung eines Derivates des im schwelz. Patent Nr. 122690 beschrie benen, durch Oxydation des Kondensationsproduktes aus 1-Amino-4-oxyanthrachinon und Formaldehyd erhältlichen Produktes. Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein Verfahren zur Darstellung eines Deri vates des im schweizerischen Patent 122 590 beschriebenen, durch Oxydation des Konden sationsproduktes aus 1-Amino-4-oxyanthra- chinon und Formaldehyd erhältlichen Pro duktes; das Verfahren ist dadurch gekenn zeichnet, dass man die Verbindung, wie sie erhalten werden kann gemäss dem Verfahren des schweizerischen Patentes 122 590, mit Oxydationsmitteln behandelt.
Der so erhält liche Körper ist ein kräftiger Küpenfarbstoff von bemerkenswerten Echtheitseigenschaften. Der Farbstoff scheidet kein Formaldehyd mehr ab, löst sich in Schwefelsäure mit vio- lettroter Farbe und liefert einen blaugrünen Borsäureester mit charakteristischem Spek trum, und zwar einer starken Linie im Rot und einer schwächeren an der Grenze von Rot und Gelb. Mit Reduktionsmitteln be handelt, geht er in die Hydroform über, in der er ein grünblaues Pulver darstellt, das in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löslich ist.
Mit Natronlauge und Ily- drosulfit verküpt, färbt er Baumwolle in rot violetten Tönen an, die beim Verhängen in ein kräftiges, sehr licht- und waschechtes Blaugrau übergehen.
Die Oxydation kann in Schwefelsäure der verschiedensten Konzentration mit den üb lichen Oxydationsmitteln, wie Braunstein, Bleisuperoxyd usw. ausgeführt werden. Bei der Oxydation in konzentrierter Schwefel säure fügt man zweckmässig noch Borsäure zu. Man kann auch die Oxydation durch Er hitzen mit konzentrierter Schwefelsäure al lein vornehmen, wobei die Schwefelsäure selbst das Oxydationsmittel ist.
Ihre Wirkung kann durch Zusatz geringer Mengen als Sau erstoffübertrager wirkender katalytischer Substanzen, wie Quecksilberoxyd, selenige Säure usw. verstärkt werden, wobei die Oxy dation bei niedrigerer Temperatur erfolgt, ,als bei Anwendung von konzentrierter Schwe- Das so erhaltene Oxydationsprodukt hat eine chinonartige Natur. Es ist jedoch viel beständiger als die sogenannten Anthradi- chinone und Chinonimide der Anthrachinon- reihe und lässt sich ohne Zersetzung zu er leiden aus geeigneten Lösungsmitteln in prachtvollen Kristallen erhalten.
Durch Re- duktionsmittel, wie wässerige schweflige Säure, wird es in ein Reduktionsprodukt übergeführt, welches durch Oxydation wieder sehr leicht in den ursprünglichen Körper übergeht. Für Färbezwecke sind beide Formen, die chinonartige und die reduzierte, gleich gut geeignet.
Zur Durchführung des vorliegenden Ver fahrens kann man als. Ausgangsstoff die Verbindung oxydieren, die erhalten wird durch Oxydation eines gemäss schwei zerischem Patent 12'1'342 aus 1-Amino-4-oxy- anthrachinon und Formaldehyd erhältlichen Kondensationsproduktes.
<I>Beispiel. 1:</I> Das aus 10 Gewichtsteilen des Konden sationsproduktes von 1-Amino-4-oxyanthra@ chinon und Formaldehyd gemäss dem Ver fahren des schweizerischen Patentes 122 590 erhaltene Oxydationsprodukt wird in 400 Ge wichtsteilen Schwefelsäure gelöst und mit einer Anschlämmung von Braunstein in Schwefelsäure bei 10 bis 14' behandelt. Die anfangs braune Schmelze färbt sich olivgrün. Die Oxydation ist beendet, wenn eine in Schwefelsäure von 50 % gegebene Probe eine klare fuchsinrote Lösung gibt.
Will man das Oxydationsprodukt kristallisiert erhalten, so filtriert man die Oxydationsschmelze, um eventuell kleine Mengen unveränderten Braunsteins zu entfernen. 300 Gewichtsteile dieser filtrierten Oxydationsschmelze werden mit 1500 Gewichtsteilen Schwefelsäure von 96 % vermischt und das Ganze unter Rühren und ohne zu kühlen möglichst schnell in 2700 Gewichtsteile Wasser gegossen. Man er hält so eine tiefblaurote Lösung, aus der sich sehr schnell das Oxydationsprodukt in präch- gewaschen und getrocknet werden. Der so erhaltene Körper löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit schöner rotvioletter Farbe, welche auf Zusatz von Borsäure nach Blau grün umschlägt. Die Lösung zeigt nun ein charakteristisches Spektrum.
Der Körper ist noch in stark wasserhaltiger Schwefelsäure, zum Beispiel in einer Säure von 50 %, leicht mit fuchsinroter Farbe löslich.
Die durch Reduktion des Oxydationspro duktes erhältliche reduzierte Form (Hydro- form), erhalten zum Beispiel durch Kochen der Oxydationsschmelze mit einer wässerigen Lösung von schwefliger Säure oder Bisulfit, stellt ein grünblaues Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst.
Schon beim .Stehen bei gewöhn licher Temperatur werden diese Lösungen, namentlich wenn sie verdünnt sind, violett, indem Reoxydation durch die Schwefelsäure stattfindet. Sehr rasch findet diese Oxyda tion, auch von konzentrierten Lösungen, beim Erwärmen auf Wasserbadtemperatur statt. Der Körper gibt mit Natronlauge und Hydro- sulfit in der Wärme eine schön rotviolette Küpe, aus der Baumwolle in .
rotvioletten Tönen angefärbt wird, welche beim Ver hängen in ein kräftiges, sehr licht- und waschechtes Blaugrau übergehen.
<I>Beispiel 2:</I> Das aus 10 Gewichtsteilen des Kondensa tionsproduktes aus 1-Amino-4-oxyanthrachi- non und Formaldehyd gemäss dem Verfahren des schweizerischen Patentes 122 590 erhal tene Oxydationsprodukt wird mit 1000 Ge wichtsteilen Schwefelsäure von 96 % auf 170 bis<B>180'</B> erhitzt. Die Farbe geht über Braun nach Violett. Die Oxydation kann gefördert werden durch geringe Mengen Quecksilber oxyd. Das so erhaltene Oxydationsprodukt ist identisch mit dem des Beispiels 1.
Process for the representation of a derivative of the im schwelz. Patent No. 122690 described enclosed, by oxidation of the condensation product of 1-amino-4-oxyanthraquinone and formaldehyde obtainable product. The present invention relates to a method for the preparation of a derivative of the product described in Swiss Patent 122 590, obtainable by oxidation of the condensation product of 1-amino-4-oxyanthraquinone and formaldehyde; the process is characterized in that the compound, as it can be obtained according to the process of Swiss patent 122 590, is treated with oxidizing agents.
The body obtained in this way is a strong vat dye with remarkable fastness properties. The dye no longer separates formaldehyde, dissolves in sulfuric acid with a violet-red color and produces a blue-green boric acid ester with a characteristic spectrum, namely a strong line in red and a weaker line at the border between red and yellow. Treated with reducing agents, it changes into the hydroform, in which it is a green-blue powder that is soluble in concentrated sulfuric acid with a green color.
After vatting with caustic soda and ilydrosulfite, it stains cotton in red-violet tones which, when hung, turn into a strong, very light- and washfast blue-gray.
The oxidation can be carried out in sulfuric acid of various concentrations with the usual oxidizing agents such as manganese dioxide, lead peroxide, etc. In the case of the oxidation in concentrated sulfuric acid, it is advisable to add boric acid. You can also carry out the oxidation by heating with concentrated sulfuric acid alone, the sulfuric acid itself being the oxidizing agent.
Their effect can be enhanced by adding small amounts of catalytic substances acting as oxygen transfer agents, such as mercury oxide, selenous acid, etc., the oxidation taking place at a lower temperature than when using concentrated sulfur. The oxidation product thus obtained has a quinone-like nature. However, it is much more stable than the so-called anthradiquinones and quinonimides of the anthraquinone series and can be obtained from suitable solvents in magnificent crystals without suffering from decomposition.
By means of reducing agents, such as aqueous sulphurous acid, it is converted into a reduction product which, through oxidation, goes back very easily to the original body. Both forms, the quinone-like and the reduced, are equally well suited for coloring purposes.
To carry out the present process you can as. The starting material oxidizes the compound, which is obtained by oxidation of a condensation product obtainable from 1-amino-4-oxyanthraquinone and formaldehyde according to Swiss patent 12'1'342.
<I> example. 1: </I> The oxidation product obtained from 10 parts by weight of the condensation product of 1-amino-4-oxyanthra @ quinone and formaldehyde according to the process of Swiss patent 122 590 is dissolved in 400 parts by weight of sulfuric acid and mixed with a suspension of manganese dioxide Sulfuric acid treated at 10-14 '. The initially brown melt turns olive green. The oxidation is complete when a sample in sulfuric acid of 50% gives a clear, fuchsin-red solution.
If the oxidation product is to be obtained in crystallized form, the oxidation melt is filtered in order to remove any small amounts of unchanged manganese dioxide. 300 parts by weight of this filtered oxidative melt are mixed with 1500 parts by weight of 96% sulfuric acid and the whole is poured into 2700 parts by weight of water as quickly as possible, with stirring and without cooling. This is how a deep blue-red solution is obtained, from which the oxidation product is quickly washed and dried. The body obtained in this way dissolves in concentrated sulfuric acid with a beautiful red-violet color, which changes to blue-green when boric acid is added. The solution now shows a characteristic spectrum.
The body is still easily soluble in sulfuric acid with a high water content, for example in an acid of 50%, with a fuchsin red color.
The reduced form (hydroform) obtained by reducing the oxidation product, obtained for example by boiling the oxidation melt with an aqueous solution of sulphurous acid or bisulphite, is a green-blue powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a green color.
Even when standing at the usual temperature, these solutions, especially when diluted, turn violet, as reoxidation by the sulfuric acid takes place. This oxidation takes place very quickly, even in concentrated solutions, when heated to water bath temperature. With caustic soda and hydrosulfite in the warmth, the body gives a beautiful red-violet vat from which cotton is in.
is colored red-violet tones, which change into a strong, very light- and washfast blue-gray when hanging.
<I> Example 2: </I> The oxidation product obtained from 10 parts by weight of the condensation product of 1-amino-4-oxyanthraquinone and formaldehyde according to the process of Swiss patent 122 590 is obtained with 1000 parts by weight of 96% sulfuric acid 170 to <B> 180 '</B> heated. The color goes through brown to purple. The oxidation can be promoted by small amounts of mercury oxide. The oxidation product obtained in this way is identical to that of Example 1.