Verfahren zur Erhaltung der feinen Verteilung von unlöslichen oder schwer löslichen Farbstoffen. Es ist bekannt, dass Farbstoffe, die bei ihrer Herstellung an und für sich fein ver teilt sind, bei längerem Stehen ihre physi kalische Beschaffenheit ändern und in einen gröberen oder kristallinischen Zustand über gehen, durch den ihre spätere Verwendung beeinträchtigt wird.
Es ist nun gefunden worden, da.ss man die feine Verteilung eines unlöslichen oder schwerlöslichen Farbstoffes dadurch auf recht erhalten kann, dass man unlöslichen oder schwerlöslichen Farbstoffen, bevor sich ihr feinverteilter Zustand verändert hat, Alkylzellulose zufügt.
Viele schwerlösliche oder unlösliche Farb stoffe liegen bei ihrer Entstehung in fein verteiltem Zustande vor, in dem sie für die spätere Weiterverarbeitung besonders brauch bar sind. Durch den Zusatz der Alkylzellu- lose bleibt dieser Zustand, selbst bei länge rem Lagern, vollkommen erhalten. Der Zu satz der Alkylzellulose kann entweder wäh rend der Herstellung der Farbstoffe oder bald nach ihrer Herstellung oder praktisch sofort darnach erfolgen.
Versuche haben er geben, dass bei Gegenwart von Alkylzellu- lose bei der Bildung von Farbstoffen Sole nicht auftreten, sondern dass die Farbstoffe sich bei gewöhnlicher Temperatur ohne wei teres filtrieren lassen.
<I>Beispiele</I> 1. 263 Gewichtsteile 2-Oxy-3-naphtoe- säureanilid werden in 195 Gewichtsteilen Natronlauge von 40 B6 und etwa 1200 Cxe- wichtsteilen Wasser gelöst, dazu gibt man 50 Gewichtsteile einer 20 %igen wässerigen Methylzelluloselösung. Die vereinigten Lö sungen lässt man in 100 Gewichtsteile Essigsäure und etwa 1000: Gewichtsteile Eiswasser einlaufen, wobei sich das Anilid ausscheidet.
In die so vorbereitete Kupp lungssuspension lässt man eine in bekannter Weise erhaltene Diazolösung aus 196 Ge wichtsteilen 4 - Nitro- 2 - aminobenzoesäure- methylester einlaufen. Der nach beendeter Kupplung abgesaugte Farbstoff stellt eine gleichmässig verteilte Paste von scharlach rotem Farbton dar, die ihre physikalische Be schaffenheit auch bei längerem Lagern nicht verändert.
2. 144 Gewichtsteile ss-N aphtol werden in üblicher Weise in Natronlauge gelöst und die Lösung unter Rühren in überschüssige Essigsäure und Eis eingegossen. Auf die so erhaltene Suspension lässt man eine in be kannter Weise erhaltene Diazolösung aus <B>152</B> Gewichtsteilen 3 - Nitro - 4 - amino - 1- methylbenzol einwirken. Nach beendeter Kupplung wird abgesaugt.
Die so erhaltene Paste wird mit 31 Gewichtsteilen einer 20 %igen Methylzelluloselösung (10 /a be rechnet auf Trockenfarbstoff) innig ver mischt und stellt dann eine gleichmässige, unbegrenzt haltbare, rote Paste dar.
Die in den Beispielen ausgeführten Me thoden zur Herstellung von dauernd halt baren, fein verteilten Pasten können selbst verständlich nicht nur auf Azofarbstoffe angewendet werden, sondern auch auf alle andern Arten von schwer- oder unlöslichen Farbstoffen, zum Beispiel auf Küpenfarb- stoffe, Oxydationsfarbstoffe, zum Beispiel Anilinschwarz, usw.
Bei diesen . Farbstoffen würde man zum Beispiel so verfahren, dass man a) im Augenblick des Entstehens, also bei güpenfarbstoffen beim Ausblasen oder andern Oxydationsmethoden, und bei Oxy dationsfarbstoffen während der Oxydation, Methylzellulose zusetzt; b) den Farbstoffen kurz nach ihrer Ent stehung nach Beispiel 2 Methylzellulose ein verleibt. Je nach Art des Farbstoffes und je nach Verwendungszweck muss man die Menge der angewandten Alkylzellulose ändern. So er fordern Farbstoffe, welche dazu neigen, schnell zu kristallisieren oder grobkörnig zu werden, mehr Alkylzellulose als solche Farb stoffe, welche diese Neigung nur wenig be sitzen.
Nach dem Verfahren erhältliche Pasten können zum Beispiel für Druckzwecke mit schwefelsaurer Tonerde oder für Tapeten farbe mit schwefelsaurer Tonerde und Chlor barium auf Lacke verarbeitet werden. Sie können jedoch auch ohne Substrat verwendet werden, so zum Beispiel für Papier als Druckfarbe, für Leder als Deckfarbe usw., zu welchem Zwecke sie dann noch mit Kleb oder Fixiermitteln vereinigt werden.
Man kann nach dem Verfahren auch trockene Pulver herstellen und sie in üblicher Weise auf ölhaltige Druckfarben und Lacke verarbeiten; auch in diesen Fällen bleibt die feine Verteilung der Farbstoffe erhalten.
Process for maintaining the fine distribution of insoluble or poorly soluble dyes. It is known that dyes that are finely divided in and of themselves during their production change their physical nature when standing for a long time and change into a coarser or crystalline state that adversely affects their subsequent use.
It has now been found that the fine distribution of an insoluble or sparingly soluble dye can be maintained by adding alkyl cellulose to insoluble or sparingly soluble dyes before their finely divided state has changed.
Many sparingly soluble or insoluble dyes are in a finely divided state when they are formed, in which they are particularly useful for subsequent processing. With the addition of the alkyl cellulose, this condition is completely retained even after long periods of storage. The addition of the alkyl cellulose can be done either during the manufacture of the dyes or soon after their manufacture or practically immediately thereafter.
Tests have shown that in the presence of alkyl cellulose, sols do not occur during the formation of dyes, but that the dyes can easily be filtered at normal temperature.
<I> Examples </I> 1. 263 parts by weight of 2-oxy-3-naphthoic anilide are dissolved in 195 parts by weight of sodium hydroxide solution of 40 B6 and about 1200 parts by weight of water, and 50 parts by weight of a 20% strength aqueous methyl cellulose solution are added. The combined solutions are allowed to run in 100 parts by weight of acetic acid and about 1000 parts by weight of ice water, the anilide separating out.
A diazo solution of 196 parts by weight of 4-nitro-2-aminobenzoic acid methyl ester obtained in a known manner is allowed to run into the coupling suspension prepared in this way. The dye extracted after the coupling is complete is an evenly distributed paste with a scarlet red color that does not change its physical properties even when stored for long periods.
2. 144 parts by weight of SS-Naphtol are dissolved in sodium hydroxide solution in the usual way and the solution is poured into excess acetic acid and ice with stirring. A diazo solution obtained in a known manner and composed of 152 parts by weight of 3-nitro-4-amino-1-methylbenzene is allowed to act on the suspension thus obtained. After the coupling is complete, suction is carried out.
The paste obtained in this way is intimately mixed with 31 parts by weight of a 20% methyl cellulose solution (10 / a be calculated on dry dye) and is then a uniform, indefinitely durable, red paste.
The methods outlined in the examples for the production of permanently stable, finely divided pastes can of course be applied not only to azo dyes, but also to all other types of sparingly or insoluble dyes, for example vat dyes, oxidation dyes, for example Example aniline black, etc.
With these. For example, dyes would be treated in such a way that a) methyl cellulose is added at the moment of their formation, that is to say in the case of liquid dyes when blowing out or other oxidation methods, and in the case of oxidation dyes during oxidation; b) methyl cellulose is incorporated into the dyes shortly after their formation according to Example 2. Depending on the type of dye and the intended use, you have to change the amount of alkyl cellulose used. So he demand dyes that tend to crystallize quickly or to be coarse-grained, more alkyl cellulose than those dyes that have this tendency only slightly be.
Pastes that can be obtained using this process can be used, for example, for printing purposes with sulphate of alumina or for wallpaper paint with sulphate of alumina and chlorine barium on varnishes. However, they can also be used without a substrate, for example for paper as printing ink, for leather as top color, etc., for which purpose they are then combined with adhesives or fixing agents.
The process can also be used to produce dry powders and process them in the usual way on oil-based printing inks and paints; In these cases, too, the fine distribution of the dyes is retained.