Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 121345. Verfahren zur Darstellung eines violetten Küpenfarbstoffes der 2-Thionaphten-2-indolindigo-Reihe. Es wurde gefunden, dass man durch Kondensation von Oxythionaphtenabkömm- lingen der allgemeinen Formel:
EMI0001.0008
wobei X ein Halogen oder eine Alkylgruppe und Y Wasserstoff bedeutet, der durch eine Alkylgruppe oder ein Halogen substituiert sein kann, mit a-Isatinchlorid oder a-Isatin- anilid oder ihren Abkömmlingen, insbesondere den halogenierten, violette Küpenfarbstoffe erhält, die Baumwolle und Wolle aus der alkalischen Hydrosulfitküpe in violetten Tönen anfärben, die durch ihre Reinheit und Echt heit,
namentlich ihre hervorragende Licht echtheit die bisher bekannten Küpenfarbstoffe der 2-Thionaphten-2-indolindigoreihe über treffen und den bekannten violettfärbenden Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe eben- bürtig sind, vor denen sie sich wiederum durch ihre besondere Eignung für den Druck auszeichnen, da sie sich leicht auf der Faser fixieren und reinweiss ätzen lassen.
Gregenstand des vorliegenden Patentes ist nun ein Verfahren zur Darstellung eines violetten Küppenfarbstoffes der 2-Tbionaphten- 2-indolindigoreihe der Formel:
EMI0001.0030
bei welchem man 4-Methyl-5.6.7-Trichlor- oxythionaphten mit einem J . 7-Dichlor-a- isatinkörper der Formel:
EMI0001.0036
kondensiert, worin Ri einen sich bei der Kondensation abspaltenden Rest bedeutet.
Trocken ist der Farbstoff ein rotviolettes Pulver, das in konzentrierter Schwefelsäure mit grünblauer Farbe löslich ist; mit alka lischem Hydrostilfit bildet er eine gelb ge färbte Küpe, aus der Baumwolle und Wolle in lebhaft blauvioletten Tönen von grosser Reinheit und vorzüglicher Wasch-, Licht- und Chlorechtheit angefärbt werden.
Das bisher noch nicht beschriebene 4- illethyl-5.6.7-trichloroxythionaphten kann man zum Beispiel aus 1-Methyl-3-arnino- 4. 5 .
6-trichlorbenzol darstellen durch Über führen in die 1-1tlethyl-4.5.6-trichloi#-3- phenylthioglykolsäure und Ringschluss der selben in bekannter Weise, entweder durch Behandeln mit starken Säuren, zum Beispiel Chlorsulfosäure, bei tiefen Temperaturen oder durch Umwandlung in das entsprechende Chlorid, zum Beispiel durch Erhitzen mit Phosphortrichlorid und Kondensation des letzteren mittelst Aluminiumchlorid, Phosphor- pentoxy d usw.
Man kann das 4-Methyl-5.6.7-ti-ichloi-- oxythionaphten auch aus 1-@Tethyl-2-aniino- 4.6-dichlor oder 4.5.6-trichlorbenzol analog den in den Schweizer Patenten Nr. 71.831 und 72277 beschriebenen Verfahren gewinnen.
Beispiel: 80 Teile 4-1blethyl-5.6.7-trichloroxytliio- naphten werden in etwa 600 Teilen Chlor benzol suspendiert und mit einer Lösung von 5.7-Dichlor-')--isatirichlorid, hergestellt aus 72 Teilen 5.7-Dichlorisatin und 72 Teilen Phosphorpentachloi-id in etwa 600 'feilen Chlorbenzol, vereinigt. Man erwärmt das Gemisch noch einige Zeit auf 60--70 C. Der Farbstoff scheidet sich aus, er wird fil triert, ausgewaschen und getrocknet.
Es ist nicht erforderlich, für die Konden sation das 4-Methyl-5.6.7-trichloi-oxythio- napliten in festem Zustand abzuscheiden, man kann auch die Darstellung des Oxythio- einer Operation vereinigen, wenn man die 1-Methyl-4. 5.
6-trieliloi-benzol-3-thioglycol- säure in einem indifferenten Mittel, wie Chlorbenzol, in ihr Chlorid überführt, dieses durch Chlorwasserstoff abspaltende Mittel, wie zum Beispiel Aluminiumchlorid, in den Oxythionaphtenkörper verwandelt, ohne ihr) abzuscheiden, und die so erhaltene Lösung darin mit der Lösung des 5.7-Dichlor-a- isatinchlorids zusammenbringt.
In gleicher Weise kann man Dichlor-a- isatinanilid zur Anwendung bringen.
Additional patent to main patent no. 121345. Process for the preparation of a violet vat dye of the 2-thionaphthene-2-indolindigo series. It has been found that by condensation of oxythionaphthene derivatives of the general formula:
EMI0001.0008
where X is a halogen or an alkyl group and Y is hydrogen, which can be substituted by an alkyl group or a halogen, with a-isatin chloride or a-isatin anilide or their derivatives, in particular the halogenated, violet vat dyes obtained from cotton and wool color the alkaline hydrosulfite vat in violet tones, which are pure and genuine thanks to
In particular, their excellent lightfastness surpasses the previously known vat dyes of the 2-thionaphthene-2-indolindigo series and is on a par with the known violet-colored vat dyes of the anthraquinone series, from which they are in turn characterized by their particular suitability for printing, as they easily appear fix the fiber and let it etch pure white.
The subject matter of the present patent is a process for the preparation of a violet vat dye of the 2-tbionaphthene-2-indolindigo series of the formula:
EMI0001.0030
in which 4-methyl-5.6.7-trichlorooxythionaphtene with a J. 7-dichloro-a-isatin bodies of the formula:
EMI0001.0036
condensed, where Ri denotes a radical which is split off during the condensation.
When dry, the dye is a red-violet powder that is soluble in concentrated sulfuric acid with a green-blue color; With an alkaline hydrostyle fit, it forms a yellow-dyed vat from which cotton and wool are dyed in lively blue-violet tones of great purity and excellent fastness to washing, light and chlorine.
The 4-illethyl-5.6.7-trichloroxythionaphthene, which has not yet been described, can be obtained, for example, from 1-methyl-3-arnino-4. 5.
Represent 6-trichlorobenzene by converting into the 1-1tlethyl-4.5.6-trichloi # -3- phenylthioglycolic acid and ring closure of the same in a known manner, either by treatment with strong acids, for example chlorosulfonic acid, at low temperatures or by conversion into that corresponding chloride, for example by heating with phosphorus trichloride and condensation of the latter by means of aluminum chloride, phosphorus pentoxy, etc.
The 4-methyl-5.6.7-ti-ichloi- oxythionaphten can also be prepared from 1- @ methyl-2-aniino-4,6-dichloro or 4.5.6-trichlorobenzene analogously to the process described in Swiss patents 71.831 and 72277 win.
Example: 80 parts of 4-1blethyl-5.6.7-trichloroxytliio- naphten are suspended in about 600 parts of chlorobenzene and treated with a solution of 5.7-dichloro - ') - isatirichloride, prepared from 72 parts of 5.7-dichloroisatin and 72 parts of phosphorus pentachlo- id in about 600 'files chlorobenzene, combined. The mixture is warmed to 60-70 ° C. for some time. The dye separates out, it is filtered, washed and dried.
It is not necessary to deposit the 4-methyl-5.6.7-trichloi-oxythio-naplite in the solid state for the condensation; one can also combine the representation of the oxythio-one operation if the 1-methyl-4. 5.
6-trieliloi-benzene-3-thioglycolic acid in an inert agent, such as chlorobenzene, is converted into its chloride, which is converted into the oxythionaphthic body by means of agents that split off hydrogen chloride, such as aluminum chloride, without separating it, and the solution thus obtained brings it together with the solution of the 5.7-dichloro-a-isatin chloride.
Dichloro-isatinanilide can be used in the same way.