Verfahren zur Darstellung eines violetten Küpenfarbstoifes der 2-Thionaphten- 2-indolindigoreihe. Es wurde gefunden, dass man durch Kondensation von Oxythionaphtenabkömm- lingen der allgemeinen Formel:
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wobei X ein Halogen oder eine Alkylgruppe und Y -Wasserstoff bedeutet, der durch eine Alkylgruppe oder ein Halogen sub stituiert sein kann, mit a-Isatinchlorid oder a-Isatinanilid oder ihren Abkömmlingen, insbesondere den halogenierten, violette Küpenfarbstoffe erhält, die Baumwolle und Wolle aus der alkalischen Hydrosulfitküpe in violetten Tönen anfärben, die durch ihre Reinheit und Echtheit, namentlich ihre her vorragende Lichtechtheit,
die bisher be kannten Küpenfarbstoffe der 2-Thionaphten- 2-indolindigo-Reihe übertreffen und den be kannten, violett färbenden Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe ebenbürtig sind, vor denen sie sich wiederum durch ihre besondere Eignung für den Druck auszeichnen, da sie sich leicht auf der Faser fixieren und rein weiss ätzen lassen.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist nun die-Darstellung eines violetten Küpen- farbstoffes der 2-Thionaphten-2-indolindigo- R.eihe , der Formel:
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durch Kondensation von 5.7-Dicliloroxvthio- na-phten mit einem 5.7-Dibroni-a-isatinkörper der Formel:
EMI0002.0005
worin P',' einen sich bei der Kondensation < < b,p < lltenden Rest bedeutet.
Trocken ist der Farbstoff ein violett gefärbtes Pulver, das in konzentrierter Schwefelsäure in der Kälte mit blauschwar zer, in der Wärme mit blaugrüner Farbe löslich ist; mit alkalischem Hydrosiilfit bildet er eine orange gefärbte Küpe, aus der Baumwolle und Wolle in 'blauvioletten Tö nen von grosser Reinheit und vorzüglicher Wasch-, Licht- und Chlorechtheit angefärbt wird.
Das bisher noch nicht beschriebene 5.7 Dichloroxythionaphten kann man zum Bei spiel aus 2.4-Dichloranilin durch Über führung in 2.4-Diehlorphenyl-1.-thioo#lyl#ol- s iiure, i Umwandlung derselben durch Er- hitzen mit Phosphortrichlorid in das ent- sprechende Chlorid und Kondensation des letzteren mittelst Aluminiumchlorid,
Phos- pliorpent@izyd usw. darstellen, oder durch vorsichtiges Behandeln der genannten 2.4- I)iclilorplieiiyl-l-tliioglylzolsäure mit sau ren Kondensationsmitteln, insbesondere reit Chlorsulfonsäure, in der Kälte. Er kristal lisiert aus Benzol in gelben Nadeln vom Schmelzpunkt 140 bis 143 C'.
Beispiel: 9,3 'feile 5.7-Dibromisa.tin werden in etwa 5() Teilen Chlorbenzol suspendiert und nach Zugeibe voll 9 Teilen Phosphorpenta- chl.orid durch Erwärmen in das 5.7-Dilirom- a-isatinchlorid iibf,rgc#fiillrt. Zu dieser Lö sung fügt nian eine Lösung von 6,
6 Teilen 5.7-Dicliloi-oxytliionapliten in etwa der zehn fachen Men-e Chlorbenzol und erwärmt das Gemisch noch einige Zeit auf etwa 60 t'Lis <B>70'</B> C. Der Farbstoff scheidet sich aus; er wird filtriert und mit Chlorbenzol, zu letzt mit Alkohol, ausgewaschen.
In gleicher Weise Bann man 5.7-Dibrom- a,-isatinanilid zur Anwendung bringen.
Process for the preparation of a violet vat dye of the 2-thionaphthene-2-indolindigo series. It has been found that by condensation of oxythionaphthene derivatives of the general formula:
EMI0001.0006
where X is a halogen or an alkyl group and Y is hydrogen, which can be substituted by an alkyl group or a halogen, with a-isatin chloride or a-isatin anilide or their derivatives, in particular the halogenated, violet vat dyes obtained from cotton and wool color the alkaline hydrosulfite vat in violet tones, which are due to their purity and authenticity, in particular their excellent lightfastness,
the previously known vat dyes of the 2-thionaphtene-2-indolindigo series and are equal to the known, violet-colored vat dyes of the anthraquinone series, before which they are in turn characterized by their particular suitability for printing, as they are easily on the fiber fix and etch pure white.
The subject of the present patent is the representation of a violet vat dye of the 2-thionaphthene-2-indolindigo series, of the formula:
EMI0001.0027
by condensation of 5.7-Dicliloroxvthio- na-phten with a 5.7-Dibroni-a-isatin body of the formula:
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in which P ',' denotes a residue which forms in the condensation <<b, p <.
When dry, the dye is a violet colored powder, which is soluble in concentrated sulfuric acid with a bluish black color in the cold and a bluish green color in the heat; with alkaline hydrosilicate it forms an orange colored vat from which cotton and wool are dyed in blue-violet tones of great purity and excellent fastness to washing, light and chlorine.
5.7 dichloroxythionaphthene, which has not yet been described, can be obtained, for example, from 2.4-dichloroaniline by converting it into 2.4-dichlorophenyl-1-thiooylylol acid, i conversion of the same into the corresponding one by heating with phosphorus trichloride Chloride and condensation of the latter by means of aluminum chloride,
Phosphorpentine izyd, etc., or by carefully treating the above-mentioned 2.4-I) iclilorplieiiyl-1-thiioglylzolic acid with acidic condensing agents, especially chlorosulfonic acid, in the cold. It crystallizes from benzene in yellow needles with a melting point of 140 to 143 C '.
Example: 9.3 'file 5.7-Dibromisa.tin are suspended in about 5 () parts of chlorobenzene and after adding full 9 parts of phosphorus pentachloride by heating in the 5.7-Dilirom-a-isatin chloride, rgc # filled. To this solution, nian adds a solution of 6,
6 parts of 5.7-Dicliloi-oxytliionapliten in about ten times the amount of chlorobenzene and heats the mixture for a while to about 60 t'Lis <B> 70 '</B> C. The dye separates; it is filtered and washed with chlorobenzene, and finally with alcohol.
In the same way, 5.7-dibromo- a, -isatinanilide can be used.