Verfahren zur Darstellung eines neuen schwefelhaltigen Nüpenfarbstoffes. Es wurde die überraschende Beobachtung gemacht, dass man einen neuen, durch Schö n- heit der Nuance und Echtheitseigenschaften hervorragenden, schwefelhaltigen, roten Kü- penfarbstoff erhält, wenn man 2-Anile von 6 Xtlioxy- 2 . 3-diketodiliydro-l-tliionaphthen mit 4-Methyl-6,-chlor-3-oxydtbionaphthen durch Erhitzen der Komponenten umsetzt.
Dass man auf diese Weise zu einem wert vollen Farbstoff gelangen würde, war in keiner Weise vorauszusehen, denn. alle bisher aus 2.3-Diketodihydrothionaphthen bezw. dessen 2-Oxim oder 2-Dibromid durch Kon densation mit Oxythionaphthenen bezw. Indoxyl erhaltenen Farbstoffe sind wertlos, weil sie Indirubine sind, welche bekanntlich im allgemeinen keine färberische Bedeutung erlangt haben, oder, soweit es sich um sym metrische indigoide Verbindungen handelt,
färberisch wertlose Nuancen besitzen.
Die grosse Bedeutung des vorliegenden Farbstoffes liegt darin, dass er im Farbton dem des Alizarins nahe kommt und dabei ausgezeichnete Echtheitseigenschaften -auf- weist. Durch weitere Einführung von Sub- stituenten in den einen oder andern Kern hat man es in der Hand, die Nuance nach der blauen oder gelben Seite hin zu beein flussen.
Derselbe Farbstoff kann auch erhalten werden, wenn man an Stelle des 4-Metbyl- 6-chlor-3-oxythionaphthens die entsprechende Thioglykolkarbonsäure oder das 4-Methyl-6- chlor-3-acetyl-oxy-l-thionaphtlien verwendet. Bei Anwendung der Thioglykolsäure arbeitet man zweckmässig in Gegenwart eines Kon densationsmittels, wie Essigsäureanhydrid. Dadurch geht die Thioglykolkarbonsäure in das Oxythionaphthen über.
Bei Verwendung des Methylchloracetyloxythionaphthens wird bei der Kondensation die Acetylgruppe abge spalten.
<I>Beispiel:</I> 326 Gewichtsteile 6-Athoxy-2.3-diketo- dihydro-l-thionaphthen-2-anil, welches man durch Einwirkung von Nitrosodimethylanilin auf eine alkalische Lösung des 6-Äthoxy-3- oxy-1-tliionaphthens erhalten kann, werden
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z;is;211inien <SEP> rnit <SEP> 1<B>97</B> <SEP> Cjewicliftcilen <SEP> 1-.1lcth@rl !;-clilor--oxytliionaplithen <SEP> und <SEP> 400() <SEP> Teilen
<tb> Uspssi- <SEP> erhitzt, <SEP> his <SEP> die <SEP> Abscheidung <SEP> des
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Farbstoffes <SEP> beeidet <SEP> ist. <SEP> Die <SEP> Bildung <SEP> des
<tb> Farbstoffes <SEP> findet <SEP> --cnmss <SEP> 1'olb;,nder <SEP> Formel
<tb> statt:
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Der durch Filtration ausgeschiedene Farbstoff stellt in trockener Form ein rotes luistallinisches Pulver dar; er verhript sich mit alkalischem Hvdrosulfit leicht un-
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ter <SEP> Bildung <SEP> einer <SEP> c:@ll@en <SEP> Lös-um,. <SEP> Fr <SEP> färbt
<tb> Baumwolle <SEP> eelit <SEP> klar <SEP> rot.
Process for the preparation of a new sulfur-containing pomace dye. The surprising observation was made that a new, sulfur-containing, red vat dye, which is excellent in its beauty of shade and fastness properties, is obtained if 2-anile is obtained from 6 xtlioxy-2. 3-diketodiliydro-l-tliionaphthen is reacted with 4-methyl-6, -chloro-3-oxydtbionaphthen by heating the components.
That one would get to a valuable dye in this way was by no means foreseeable, because. all so far from 2,3-diketodihydrothionaphthen respectively. its 2-oxime or 2-dibromide by condensation with Oxythionaphthenen respectively. Dyes obtained in indoxyl are worthless because they are indirubins, which are generally known to have no coloring significance, or, if they are symmetrical indigoid compounds,
have nuances of no coloring value.
The great importance of the present dye lies in the fact that its hue comes close to that of alizarin and has excellent fastness properties. By introducing further substituents into one or the other nucleus, it is up to you to influence the shade on the blue or yellow side.
The same dye can also be obtained if the corresponding thioglycolic acid or 4-methyl-6-chloro-3-acetyl-oxy-1-thionaphthene is used in place of the 4-methyl-6-chloro-3-oxythionaphthene. When using thioglycolic acid, it is expedient to work in the presence of a condensation agent such as acetic anhydride. As a result, the thioglycol carboxylic acid changes into the oxythionaphthene.
When using Methylchloracetyloxythionaphthens the acetyl group is split abge during the condensation.
<I> Example: </I> 326 parts by weight of 6-ethoxy-2,3-diketo-dihydro-l-thionaphthen-2-anil, which is obtained by the action of nitrosodimethylaniline on an alkaline solution of 6-ethoxy-3-oxy-1- tliionaphthens can be obtained
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z; is; 211 lines <SEP> rnit <SEP> 1 <B> 97 </B> <SEP> Cjewicliftcilen <SEP> 1-.1lcth@rl!; - clilor - oxytliionaplithen <SEP> and <SEP> 400 ( ) <SEP> Share
<tb> Uspssi- <SEP> heated, <SEP> to <SEP> the <SEP> deposition <SEP> des
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The dye <SEP> is sworn <SEP>. <SEP> The <SEP> formation <SEP> of the
<tb> dye <SEP> finds <SEP> --cnmss <SEP> 1'olb;, nder <SEP> formula
<tb> instead of:
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The dyestuff separated out by filtration is a red crystalline powder in dry form; it is easy to thrill with alkaline hydrosulfite
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ter <SEP> Form <SEP> of a <SEP> c: @ ll @ en <SEP> solution ,. <SEP> Fr <SEP> colors
<tb> cotton <SEP> eelit <SEP> clear <SEP> red.