CA2096084C - Suspensions aqueuses stables de zeolithes, leurs procedes d'obtention et leurs utilisations - Google Patents
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Abstract
Suspensions aqueuses stables de zéolithes, leurs procédés d'obtention et leurs utilisations. Suspensions aqueuses stables de zéolithes contenant comme agent stabilisant un copolymère constitué d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique, d'au moins un monomère acrylique et/ou vinylique sans fonction carboxylique et d'au moins un monomère à insaturation éthylénique oxyalkylé et terminé par une chaîne grasse hydrophobe possédant 12 à 40 atomes de carbone. Procédés de préparation de ces suspensions par mélange ou par réaction au cours du procédé de fabrication de zéolithes. Utilisation de ces suspensions aqueuses de zéolithes en détergence et comme agent séquestrant.
Description
J
i ' ~OJ~~~~
SUSPENSIONS AQUEUSES STABLES DE ZEOLITFiES, LEURS PROCEDES
D°OBTENTION ET LEURS UTILISATIONS.
La présente invention concerne des suspensions aqueuses f:Luides et stables de silico-aluminates encore appelées zéolithes.
Les zéolithes sont aujourd'hui de plus en plus utilisées dans les formulations de compositions détergentes pour remplacer les polyphosphates qui sont responsables, lors de leur rejet dans le milieu naturel, des phénomênes d'eutrophisation des lacs et des riviêres.
Or, pour faciliter leur mise en oeuvre au moment de la fabrication des compositions dëtergentes, ces zéolithes sont de plus en plus employées sous forme de suspension aqueuse à
environ 50% en zéolithe anhydre. Ces suspensions doivent alors être utilisables industriellement c'est-à-dire pompables après leur transport du lieu de production au lieu d'utilisation et/ou aprës leur stockage pendant plusieurs jours avant utilisation.
Ainsi, un des objets de l'invention est une suspension aqueuse fluide et stable dans le temps contenant, outre une ou plusieurs zêolithes, naturelles ou synthétiques et de l'eau, un agent de stabilisation hydrosoluble non réticulé, copolymère acrylique comprenant comme motif monomérïque au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique, au moins un monomére acrylique et/ou vinylique sans fonction carboxylique et au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaine grasse hydrophobe.
Un autre objet de l'invention est un procédé d'obtention desdites suspensions aqueuses de zêolithes, fluides et stables dans le temps, au moyen d'un ajout dudit agent de stabilisation hydrosoluble non réticulé ainsi que 1°utilisation comme stabilisant dudit copolymère hydrosoluble non réticulé.
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SUSPENSIONS AQUEUSES STABLES DE ZEOLITFiES, LEURS PROCEDES
D°OBTENTION ET LEURS UTILISATIONS.
La présente invention concerne des suspensions aqueuses f:Luides et stables de silico-aluminates encore appelées zéolithes.
Les zéolithes sont aujourd'hui de plus en plus utilisées dans les formulations de compositions détergentes pour remplacer les polyphosphates qui sont responsables, lors de leur rejet dans le milieu naturel, des phénomênes d'eutrophisation des lacs et des riviêres.
Or, pour faciliter leur mise en oeuvre au moment de la fabrication des compositions dëtergentes, ces zéolithes sont de plus en plus employées sous forme de suspension aqueuse à
environ 50% en zéolithe anhydre. Ces suspensions doivent alors être utilisables industriellement c'est-à-dire pompables après leur transport du lieu de production au lieu d'utilisation et/ou aprës leur stockage pendant plusieurs jours avant utilisation.
Ainsi, un des objets de l'invention est une suspension aqueuse fluide et stable dans le temps contenant, outre une ou plusieurs zêolithes, naturelles ou synthétiques et de l'eau, un agent de stabilisation hydrosoluble non réticulé, copolymère acrylique comprenant comme motif monomérïque au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique, au moins un monomére acrylique et/ou vinylique sans fonction carboxylique et au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaine grasse hydrophobe.
Un autre objet de l'invention est un procédé d'obtention desdites suspensions aqueuses de zêolithes, fluides et stables dans le temps, au moyen d'un ajout dudit agent de stabilisation hydrosoluble non réticulé ainsi que 1°utilisation comme stabilisant dudit copolymère hydrosoluble non réticulé.
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2~~~ ~~e~r Un autre but de l'invention est également 1'utilisatïon de ces suspensions aqueuses de zéolithes, comprenant ledit agent de stabilisation, dans le domaine de la détergence et comme agent séquestrant.
Depuis longtemps déjà, l'homme de l'art propose des adjuvants permettant d'obtenïr des suspensions stables de zéolithes.
C'est ainsi que les brevets FR 2 287 504 et EP 0 294 694 décrivent la préparation de suspensions de zéolithes stabilisêes avec des tensio-actifs appartenant notamment à la famille des alcools gras en Clp-C18 éthoxylés avec 1 à 8 moles d'oxyde d'éthylène. Cette solution présente l'inconvénient de mettre en oeuvre des quantités très importantes d'agent stabilisant, de l'ordre de 0,5% à 6% en poids par rapport au poids total de la suspension.
Dans le brevet FR 2 512 690, les agents stabilisants évoqués sont des polymères hydroxylés issus de l'amidon qui se révèlent efficaces mais doivent âtre utilisés en quantité
importante comprise entre 0,4% et 2,5% en poids par rapport à
la masse totale de la suspension.
Le brevet DE 3 021 295 décrit une composition stable de zéolithes contenant 15% d'acide nitrilotriacétique sous forme salifiée, produit dont les rejets sont aujourd'hui fortement réglementés, voire interdits dans certains pays.
Les brevets FR 2 455 479 et FR 2 461 516 revendiquent comme agent stabilisant des polymères qui présentent l'inconvénient, soit de provoquer des dégagements d'ammoniac dans le milieu fortement alcalin (pH 10 à 13) des zéolithes dans le cas du brevet FR 2 455 479, soit de ne pas assurer une bonne stabilité au cours de la préparation, du stockage et du transport des suspensions de zéolithes à des températures situées entre 50°C et 60°C (FR 2 461 516).
Un autre brevet français, FR 2 658 095, rêvèle l'utilisation comme agent stabilisant des copolymères acryliques réticulés.
'~~~~~~~~
Cette autre solution a ëgalement l'inconvénient d'utiliser des quantités trop importantes d'agent stabilisant de l'ordre de 0,4% en poids sec par rapport au poids total de la suspension .
Confrontée aux inconvénients précités, la Demanderesse a alors mis au point des suspensions aqueuses de zêolithes dont la fluidité et la stabilité au stockage sont, de manière surprenante, considérablement améliorées grâce à
l'utilisation de copolymères acryliques hydrosolubles non réticulés à des doses beaucoup plus faibles que dans le cas des produits de l'art antérieur.
Selon l'invention, les suspensions aqueuses de zëolithes, de concentration en zéolithe anhydre d'environ 50%, contiennent outre une ou plusieurs zéolithes naturelles ou synthétiques, par exemple du type 4A, X, Y, un agent stabilisant et sont caractérisées en ce que ce dit agent est un copolymëre constitué
a) d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi parmi les acides acrylique, mëthacrylique, itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique et son anhydride, aconitique, mésaconique, sinapique, undëcylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés.
b) d'au moins un monomère acrylique et/ou vinylique sans fonction carboxylique choisi parmi les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique, m'sthacrylique, itaconique, cinammique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique au ses dérivés ou encore choisi parmi l'acétate de vinyle, le styrène, l'alphaméthylstyrène, le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame.
c) d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaine hydrophobe, de formule générale (I) .
~~ li R ( CH2--CH-O) m- ( CH2--CH2-O) n- ( CH2-CH-O) p q- R' dans laquelle m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène, - q un nombre au moins ëgal à 1, tels que q(n+m+p) < 100, - R le radical insaturé polymérisable, - R' le radical hydrophobe â chafne grasse, - R1 l'hydrogène ou le groupe méthyle, - R2 l'hydrogène ou le groupe méthyle.
Ainsi, alors que l'art antérieur décrit pour 1°essentiel des suspensions aqueuses de zéolithes stabilisées au moyen d'agents tels que des tensio-actifs, des complexants ou des polymères acryliques réticulés, la suspension aqueuse de zéolithes de concentration d'environ 50% en zéolithe anhydre, selon l'invention, s'en distingue par le fait qu'elle contient, comme agent stabilisant hydrosoluble, un copolymère constitué
a) d'au moins un monomère acrylique disposant d'une fonction carboxylique choisi plus spêcifiquement parmi les acides acrylique et/ou méthacrylique et préférentiellement de 15% à
75% en poids par rapport au poids total des monomères, et tout particulièrement de 20% à 50% en poids.
b) d'au moins un monomère acrylique choisi plus spécifiquement parmi les esters, les amides et/ou nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique et préférentiellement de 23% à 83% en poids par rapport au poids total des monomères, et tout particulièrement de 47% â 77% en poids.
c) d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylënique et terminé par une chaS.ne hydraphobe, de formule génêrale (i):
a ~ h ~~~~~3~~' R ( CH2--CH-O) m-- ( CH2-CH2-O) n- ( CH2-CH--0) p q- R' 5 e~t~ préférentiellement de 2% à 12% en poids par rapport au poids total des monomères et tout particulièrement de 3% à
12% en poids. Dans la formule (I) .
- m et p reprësentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène lo inférieur ou égal.à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) <_ 100 - R1 représente l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 représente l'hydrogëne ou 1e radical méthyle.
R reprêsente le radical insaturé polymérisable, appartenant au groupe des esters acrylique, méthacrylique, malêique, itaconique, crotonique, vinylphtalique ainsi que les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique ou encore les insaturés uréthannes tels que par exemple les acryluréthanne, méthacryluréthanne,a-a diméthyl-m-isopropenylbenzyluréthanne, allyluréthanne ou bien encore les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide substituées ou non, les vinyliques.
R' représente le radical hydrophobe à draine grasse tels que les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle ,ayant de 12 à 40 atomes de carbone et préférentiellement de 26 à 4o atomes de carbone.
Ce copolymère, utilisé dans 1a suspension aqueuse de zéolithes selon l'invention , est obtenu selon des procédés connus de l'homme de l'art par polymérisation radicalaire, en émulsion directe au inverse, en suspension ou par précipitation dans un solvant approprié.
~~~~~i~~~
Ce copolymêre ainsi préparé permet d'obtenir selon l'invention, une suspension aqueuse fluide et stable de zéolithes ayant une teneur en zéolithe anhydre d'environ 50%.
Cs~tte suspension, selon l'invention, peut être obtenue par simple mélange du copolymère hydrosoluble ajouté dans la suspension aqueuse de zéolithes non stabilisée.
Elle peut également être obtenue à partir d'une poudre de zéolithe préalablement séchée surtout lorsque la synthèse du silico-aluminate est effectuée en un lieu éloigné de son lieu d'utilisation et que son transport à l'état sec est moins coüteux que les dépenses de séchage.
La suspension aqueuse selon l'invention est cependant souvent obtenue au cours du procédé de fabrication de la zéolithe même, par réaction entre le gâteau de filtration et le copolymëre hydrosoluble ajoutë après l'étape de lavage et de filtratian.
La suspension aqueuse de,zéolithes, selon l'invention, ainsi obtenue grâce à l'utilisation jusqu'à 0,3% en poids sec du copolymère hydrosoluble par rapport au poids total de la suspension, présente alors une viscosité apparente Brookfield inférieure à 2 500 mPa.s (ou cP) à 10 tours/minute (T/mn) et 20°C et ceci même après 40 jours de stockage sans agitation.
Sa tendance à ne pas sédimenter ainsi que son aptitude à la pompabilité et â la manipulabilité s'expriment par la mesure de la hauteur du dêp8t au fond de la suspension après 4 jours de stockage à température ambiante ainsi que celle de la viscosité Brookfield après 40 jours de stockage à tempêrature ambiante.
Ces tests permettant de classer les différentes suspensions aqueuses de zëolithes montrent que la suspension aqueuse de zéolithes, selon l'invention, est particulièrement stable, fluide, pompable et manipulable. Ces propriétés ne sont pas altérées par des températures allant jusqu'à 6o°C et méme ' N~;~ i~3~:~0'~
après plusieurs jours de stockage dans des cuves non agitées ou après transport dans des camions ou wagons citernes usuels.
La suspension aqueuse de zëolithes, selon l'invention, présente ëgalement l'avantage d'ètre plus pure que celles de l'art antérieur car la dose d'agent stabilisant utilisée est moindre et son pouvoir complexant est préservé ce qui permet son utilisation comme agent sêquestrant.
La grande stabilité des suspensions aqueuses de zéolithes, selon l'invention, permet leur éventuelle utilisation en détergence sans autre transformation, par mélange à d'autres additifs détergents. Lorsque la suspension aqueuse de zéolithes, selon l'invention, est utilisée en détergence sous forme pulvérulente après séchage comme par exemple par pulvérisation ou atomisation, on remarque alors que les produits obtenus sont exempts de poussiêre.
La portée et l'intérêt de l'invention seront mieux perçus grâce à la description illustrative des exemples qui ne présentent aucun caractère limitatif.
ExemQle 1 Dans le but de préparer les suspensions aqueuses de zéolithes stabilisées par différents agents stabilisants, la Demanderesse utilise dans tous les essais la mème suspension aqueuse de zéolithe de type 4A contenant 52,5% de matière sèche.
Cette suspension d'aspect très fluide, lorsqu'elle est maintenue en agitation, sédimente en quelques heures, si elle ne contient aucun agent stabilisant, et se sépare en deux phases. L'une en un liquide surnageant et l'autre conduisant à un sédiment très dur impossible à remettre en suspension sans moyen mécanique puissant.
' r a~~~8~~
g Les tailles de particules de zéolithe sont comprises entre 1 et 10 ,um et la suspension a un pH alcalin supérieur à 12.
Mode opératoire La suspension est fractionnée en échantillons de 240 g.
Chaque fraction est conservêe dans un flacon en verre de 230 ml muni d'un couvercle métallique hermétique.
Chaque flacon ne servira qu'à un seul essai de stabilisation.
Pour chaque essai, le contenu du pot est remis en suspension fluide et homogène à l'aide d'un système d'agitation du type Rayneri avant d'incorporer l'agent stabilisant à tester.
L'agitation est maintenue pendant 15 minutes de façon à
obtenir un mélange intime de la suspension à stabiliser et de l'agent testé.
Après ce temps, la rhéologie du système est déterminée à
l'aide d'un viscosimétre Brookfield type RVT équipé d'un module adapté. La viscosité apparente To est mesurée à 20°C.
Chaque lecture est effectuée à 10 tours/minute et à 100 tours/minute après 2 minutes de rotation. Les rëcipients contenant la suspension ainsi stabilisée, munis de leurs couvercles hermétiques, sont laissés au repos à température ambiante pour un cycle de vieillissement statique de quatre jours. ' Après ce laps de temps, on détermine pour chaque essai la stabilité puis la rhêologie de la suspension.
a. La stabilité
Elle est déterminêe par la masure à l'aide d'une réglette graduée de la hauteur du sédiment au fond du flacon en verre.
La suspension aqueuse de zëolithe est considérëe comme stable si la hauteur du dép8t est inférieure ou égale à 1 mm.
b. La rhéologie La rhéologie du système se dêtermine par la mesure de la viscosité apparente de la suspension à 20°C, à l'aide d'un ~(;~l'~~~~;t~
viscosimètre Brookfield type RVT équipé du module adapté. Les lectures sont faites à 10 tours/minute et à 100 tours/minute après deux minutes de rotatïon et sont notées T4J.
La suspension aqueuse est considérée comme pompable lorsque la viscosité apparente mesurée à 10 tours/minute est inférieure ou égale à 2500 mPa.s (cP).
Cette mesure de rhéologie (viscosité Brookfield) effectuêe après 4 jours de stockage est répétée après un deuxième cycle de vieillissement statique de 40 jours à température ambiante et notée T40J.
Les diverses suspensions testées sont Essai n°i Suspension sans agent stabilisant.
Essai ri°2 Suspension selon l'art antérieur contenant, comme agent de stabilisation, 0,3% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère réticulé composé de:
- 40,4% en poids d'acide méthacrylique, - 59% en poids d'acrylate d'éthyle, - 0,6% en poids de réticulant.
Essai n°3 Suspension selon l'art antérieur contenant, comme agent de stabilisation, 0,3% en poids sec par rapport à la masse totale de là suspension d'un alcool isotridécylique avec 5 moles d'oxyde d'éthylène.
Essai n°4 .
Suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique hydrosoluble constiauë de 2~~~i~~~
- 35,5% en poids d'acide méthacrylique, - 55% en poids d'acrylate d'ëthyle, - 9,5% en poids d'hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'ëthylène et un radical R' alkyle constitué de 28 atomes de carbone.
Essai n°5:
Suspension selon 1°invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale l0 de la suspension d'un copolymére acrylique hydrosoluble constitué de :
35,5% en poids d'acide méthacrylique, - 55% en poids d'acrylate d'éthyle, - 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 11 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle linéaire constitué
de 16 à 18 atomes de carbone.
Essai n'6:
Suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,25% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymére acrylique hydrosoluble constitué de - 35,5% en poids d'acide méthacrylique, - 55% en poids d'acrylate d'ëthyle, - 9,5% en poids d'un acryluréthanne comprenant 50 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' nonylphényle.
Les rêsultats des mesures de viscosité apparente Bxookfield To, T4J, T40J et de hauteur de dép8t des divers essais sont rassemblés dans 1e tableau I suivant 2~~~jz~~~~ _ II
TABLEAU I
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Depuis longtemps déjà, l'homme de l'art propose des adjuvants permettant d'obtenïr des suspensions stables de zéolithes.
C'est ainsi que les brevets FR 2 287 504 et EP 0 294 694 décrivent la préparation de suspensions de zéolithes stabilisêes avec des tensio-actifs appartenant notamment à la famille des alcools gras en Clp-C18 éthoxylés avec 1 à 8 moles d'oxyde d'éthylène. Cette solution présente l'inconvénient de mettre en oeuvre des quantités très importantes d'agent stabilisant, de l'ordre de 0,5% à 6% en poids par rapport au poids total de la suspension.
Dans le brevet FR 2 512 690, les agents stabilisants évoqués sont des polymères hydroxylés issus de l'amidon qui se révèlent efficaces mais doivent âtre utilisés en quantité
importante comprise entre 0,4% et 2,5% en poids par rapport à
la masse totale de la suspension.
Le brevet DE 3 021 295 décrit une composition stable de zéolithes contenant 15% d'acide nitrilotriacétique sous forme salifiée, produit dont les rejets sont aujourd'hui fortement réglementés, voire interdits dans certains pays.
Les brevets FR 2 455 479 et FR 2 461 516 revendiquent comme agent stabilisant des polymères qui présentent l'inconvénient, soit de provoquer des dégagements d'ammoniac dans le milieu fortement alcalin (pH 10 à 13) des zéolithes dans le cas du brevet FR 2 455 479, soit de ne pas assurer une bonne stabilité au cours de la préparation, du stockage et du transport des suspensions de zéolithes à des températures situées entre 50°C et 60°C (FR 2 461 516).
Un autre brevet français, FR 2 658 095, rêvèle l'utilisation comme agent stabilisant des copolymères acryliques réticulés.
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Cette autre solution a ëgalement l'inconvénient d'utiliser des quantités trop importantes d'agent stabilisant de l'ordre de 0,4% en poids sec par rapport au poids total de la suspension .
Confrontée aux inconvénients précités, la Demanderesse a alors mis au point des suspensions aqueuses de zêolithes dont la fluidité et la stabilité au stockage sont, de manière surprenante, considérablement améliorées grâce à
l'utilisation de copolymères acryliques hydrosolubles non réticulés à des doses beaucoup plus faibles que dans le cas des produits de l'art antérieur.
Selon l'invention, les suspensions aqueuses de zëolithes, de concentration en zéolithe anhydre d'environ 50%, contiennent outre une ou plusieurs zéolithes naturelles ou synthétiques, par exemple du type 4A, X, Y, un agent stabilisant et sont caractérisées en ce que ce dit agent est un copolymëre constitué
a) d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi parmi les acides acrylique, mëthacrylique, itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique et son anhydride, aconitique, mésaconique, sinapique, undëcylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés.
b) d'au moins un monomère acrylique et/ou vinylique sans fonction carboxylique choisi parmi les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique, m'sthacrylique, itaconique, cinammique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique au ses dérivés ou encore choisi parmi l'acétate de vinyle, le styrène, l'alphaméthylstyrène, le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame.
c) d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaine hydrophobe, de formule générale (I) .
~~ li R ( CH2--CH-O) m- ( CH2--CH2-O) n- ( CH2-CH-O) p q- R' dans laquelle m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène, - q un nombre au moins ëgal à 1, tels que q(n+m+p) < 100, - R le radical insaturé polymérisable, - R' le radical hydrophobe â chafne grasse, - R1 l'hydrogène ou le groupe méthyle, - R2 l'hydrogène ou le groupe méthyle.
Ainsi, alors que l'art antérieur décrit pour 1°essentiel des suspensions aqueuses de zéolithes stabilisées au moyen d'agents tels que des tensio-actifs, des complexants ou des polymères acryliques réticulés, la suspension aqueuse de zéolithes de concentration d'environ 50% en zéolithe anhydre, selon l'invention, s'en distingue par le fait qu'elle contient, comme agent stabilisant hydrosoluble, un copolymère constitué
a) d'au moins un monomère acrylique disposant d'une fonction carboxylique choisi plus spêcifiquement parmi les acides acrylique et/ou méthacrylique et préférentiellement de 15% à
75% en poids par rapport au poids total des monomères, et tout particulièrement de 20% à 50% en poids.
b) d'au moins un monomère acrylique choisi plus spécifiquement parmi les esters, les amides et/ou nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique et préférentiellement de 23% à 83% en poids par rapport au poids total des monomères, et tout particulièrement de 47% â 77% en poids.
c) d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylënique et terminé par une chaS.ne hydraphobe, de formule génêrale (i):
a ~ h ~~~~~3~~' R ( CH2--CH-O) m-- ( CH2-CH2-O) n- ( CH2-CH--0) p q- R' 5 e~t~ préférentiellement de 2% à 12% en poids par rapport au poids total des monomères et tout particulièrement de 3% à
12% en poids. Dans la formule (I) .
- m et p reprësentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène lo inférieur ou égal.à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) <_ 100 - R1 représente l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 représente l'hydrogëne ou 1e radical méthyle.
R reprêsente le radical insaturé polymérisable, appartenant au groupe des esters acrylique, méthacrylique, malêique, itaconique, crotonique, vinylphtalique ainsi que les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique ou encore les insaturés uréthannes tels que par exemple les acryluréthanne, méthacryluréthanne,a-a diméthyl-m-isopropenylbenzyluréthanne, allyluréthanne ou bien encore les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide substituées ou non, les vinyliques.
R' représente le radical hydrophobe à draine grasse tels que les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle ,ayant de 12 à 40 atomes de carbone et préférentiellement de 26 à 4o atomes de carbone.
Ce copolymère, utilisé dans 1a suspension aqueuse de zéolithes selon l'invention , est obtenu selon des procédés connus de l'homme de l'art par polymérisation radicalaire, en émulsion directe au inverse, en suspension ou par précipitation dans un solvant approprié.
~~~~~i~~~
Ce copolymêre ainsi préparé permet d'obtenir selon l'invention, une suspension aqueuse fluide et stable de zéolithes ayant une teneur en zéolithe anhydre d'environ 50%.
Cs~tte suspension, selon l'invention, peut être obtenue par simple mélange du copolymère hydrosoluble ajouté dans la suspension aqueuse de zéolithes non stabilisée.
Elle peut également être obtenue à partir d'une poudre de zéolithe préalablement séchée surtout lorsque la synthèse du silico-aluminate est effectuée en un lieu éloigné de son lieu d'utilisation et que son transport à l'état sec est moins coüteux que les dépenses de séchage.
La suspension aqueuse selon l'invention est cependant souvent obtenue au cours du procédé de fabrication de la zéolithe même, par réaction entre le gâteau de filtration et le copolymëre hydrosoluble ajoutë après l'étape de lavage et de filtratian.
La suspension aqueuse de,zéolithes, selon l'invention, ainsi obtenue grâce à l'utilisation jusqu'à 0,3% en poids sec du copolymère hydrosoluble par rapport au poids total de la suspension, présente alors une viscosité apparente Brookfield inférieure à 2 500 mPa.s (ou cP) à 10 tours/minute (T/mn) et 20°C et ceci même après 40 jours de stockage sans agitation.
Sa tendance à ne pas sédimenter ainsi que son aptitude à la pompabilité et â la manipulabilité s'expriment par la mesure de la hauteur du dêp8t au fond de la suspension après 4 jours de stockage à température ambiante ainsi que celle de la viscosité Brookfield après 40 jours de stockage à tempêrature ambiante.
Ces tests permettant de classer les différentes suspensions aqueuses de zëolithes montrent que la suspension aqueuse de zéolithes, selon l'invention, est particulièrement stable, fluide, pompable et manipulable. Ces propriétés ne sont pas altérées par des températures allant jusqu'à 6o°C et méme ' N~;~ i~3~:~0'~
après plusieurs jours de stockage dans des cuves non agitées ou après transport dans des camions ou wagons citernes usuels.
La suspension aqueuse de zëolithes, selon l'invention, présente ëgalement l'avantage d'ètre plus pure que celles de l'art antérieur car la dose d'agent stabilisant utilisée est moindre et son pouvoir complexant est préservé ce qui permet son utilisation comme agent sêquestrant.
La grande stabilité des suspensions aqueuses de zéolithes, selon l'invention, permet leur éventuelle utilisation en détergence sans autre transformation, par mélange à d'autres additifs détergents. Lorsque la suspension aqueuse de zéolithes, selon l'invention, est utilisée en détergence sous forme pulvérulente après séchage comme par exemple par pulvérisation ou atomisation, on remarque alors que les produits obtenus sont exempts de poussiêre.
La portée et l'intérêt de l'invention seront mieux perçus grâce à la description illustrative des exemples qui ne présentent aucun caractère limitatif.
ExemQle 1 Dans le but de préparer les suspensions aqueuses de zéolithes stabilisées par différents agents stabilisants, la Demanderesse utilise dans tous les essais la mème suspension aqueuse de zéolithe de type 4A contenant 52,5% de matière sèche.
Cette suspension d'aspect très fluide, lorsqu'elle est maintenue en agitation, sédimente en quelques heures, si elle ne contient aucun agent stabilisant, et se sépare en deux phases. L'une en un liquide surnageant et l'autre conduisant à un sédiment très dur impossible à remettre en suspension sans moyen mécanique puissant.
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g Les tailles de particules de zéolithe sont comprises entre 1 et 10 ,um et la suspension a un pH alcalin supérieur à 12.
Mode opératoire La suspension est fractionnée en échantillons de 240 g.
Chaque fraction est conservêe dans un flacon en verre de 230 ml muni d'un couvercle métallique hermétique.
Chaque flacon ne servira qu'à un seul essai de stabilisation.
Pour chaque essai, le contenu du pot est remis en suspension fluide et homogène à l'aide d'un système d'agitation du type Rayneri avant d'incorporer l'agent stabilisant à tester.
L'agitation est maintenue pendant 15 minutes de façon à
obtenir un mélange intime de la suspension à stabiliser et de l'agent testé.
Après ce temps, la rhéologie du système est déterminée à
l'aide d'un viscosimétre Brookfield type RVT équipé d'un module adapté. La viscosité apparente To est mesurée à 20°C.
Chaque lecture est effectuée à 10 tours/minute et à 100 tours/minute après 2 minutes de rotation. Les rëcipients contenant la suspension ainsi stabilisée, munis de leurs couvercles hermétiques, sont laissés au repos à température ambiante pour un cycle de vieillissement statique de quatre jours. ' Après ce laps de temps, on détermine pour chaque essai la stabilité puis la rhêologie de la suspension.
a. La stabilité
Elle est déterminêe par la masure à l'aide d'une réglette graduée de la hauteur du sédiment au fond du flacon en verre.
La suspension aqueuse de zëolithe est considérëe comme stable si la hauteur du dép8t est inférieure ou égale à 1 mm.
b. La rhéologie La rhéologie du système se dêtermine par la mesure de la viscosité apparente de la suspension à 20°C, à l'aide d'un ~(;~l'~~~~;t~
viscosimètre Brookfield type RVT équipé du module adapté. Les lectures sont faites à 10 tours/minute et à 100 tours/minute après deux minutes de rotatïon et sont notées T4J.
La suspension aqueuse est considérée comme pompable lorsque la viscosité apparente mesurée à 10 tours/minute est inférieure ou égale à 2500 mPa.s (cP).
Cette mesure de rhéologie (viscosité Brookfield) effectuêe après 4 jours de stockage est répétée après un deuxième cycle de vieillissement statique de 40 jours à température ambiante et notée T40J.
Les diverses suspensions testées sont Essai n°i Suspension sans agent stabilisant.
Essai ri°2 Suspension selon l'art antérieur contenant, comme agent de stabilisation, 0,3% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère réticulé composé de:
- 40,4% en poids d'acide méthacrylique, - 59% en poids d'acrylate d'éthyle, - 0,6% en poids de réticulant.
Essai n°3 Suspension selon l'art antérieur contenant, comme agent de stabilisation, 0,3% en poids sec par rapport à la masse totale de là suspension d'un alcool isotridécylique avec 5 moles d'oxyde d'éthylène.
Essai n°4 .
Suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique hydrosoluble constiauë de 2~~~i~~~
- 35,5% en poids d'acide méthacrylique, - 55% en poids d'acrylate d'ëthyle, - 9,5% en poids d'hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'ëthylène et un radical R' alkyle constitué de 28 atomes de carbone.
Essai n°5:
Suspension selon 1°invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale l0 de la suspension d'un copolymére acrylique hydrosoluble constitué de :
35,5% en poids d'acide méthacrylique, - 55% en poids d'acrylate d'éthyle, - 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 11 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle linéaire constitué
de 16 à 18 atomes de carbone.
Essai n'6:
Suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,25% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymére acrylique hydrosoluble constitué de - 35,5% en poids d'acide méthacrylique, - 55% en poids d'acrylate d'ëthyle, - 9,5% en poids d'un acryluréthanne comprenant 50 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' nonylphényle.
Les rêsultats des mesures de viscosité apparente Bxookfield To, T4J, T40J et de hauteur de dép8t des divers essais sont rassemblés dans 1e tableau I suivant 2~~~jz~~~~ _ II
TABLEAU I
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La lecture du tableau I permet de constater que seules les suspensions des essais n°4, 5 et 6, selon l'invention, possêdent après 4 jours et 40 jours à température ambiante une viscosité Brookfield (T4J, T40J) inférieure ou égale à
2_°i00 mPa.s â 20 tours/minute et à 20°C ainsi qu'une hauteur de dépôt inférieure ou êgale à 1 riim.
Ainsi, les suspensions aqueuses de zéolithe contenant selon l'invention jusqu'à 0,3% en poids sec par rapport à la masse ZO totale de la suspension, d'un agent de stabilisation formé
d'un copolymêre constituê de a) au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique, b) au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique, c) au moins un monomêre oxyalkylé à insaturation éthylénique i5 et terminé par une chaine hydrophobe de formule générale (I) sont fluides et stables dans le temps.
Exemple 2 .
20 Les suspensions aqueuses de zéolithe sont préparées avec le méme mode opératoire que celui de l'exemple 1, à partir de la même suspension de zéolithe, et avec, comme agent stabilisant, des copolymêres dont le pourcentage en monomère (c) de formule générale (I) varie.
Ainsi, sont testées pour l'essai n° 7 une suspension selon l'art antérieur contenant comme agent de stabilisation, 0,30% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un polymère acrylique sans monomère (c), et constitué de - 41% en poids d'acide méthacrylique, - 59% en poids d'acrylate d'éthyle.
- l'essai n°8 une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,20% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 60,5% en poïds d'acrylate d'éthyle, c. 4% en poids d'un méthacrylate comprenant 1~ motifs d,oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle linéaire constïtué de 16 à
18 atomes de carbone.
- l'~89ai n°9 :
une suspension selon l'invention contenant comme agent de stabilisation, 0,16% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,4% en poids d'acide méthacrylique, b. 59% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 5,6% en poids du méme méthacrylate que pour l'essai n°8.
- l'essai n°10 une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique .constitué
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 57% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 7,5% en poids du même méthacrylate que pour l'essai n°8.
- l'essai n°il une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constituë
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 52,5% en poids d°acrylate d'éthyle, c. 12% en poids du méme méthacrylate que pour l'essai n°8.
- l'essai n°12 une suspension selon l'i.nvention contenant, comme agent de stabilisation 0,20% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 60,5% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 4% en poids d'hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'ëthyléne et un radical R' alkyle constitué de 22 atomes de carbone.
~- l' essai n° 13 .
une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,19% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,4% en poids d'acide méthacrylique, b. 59% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 5,6% en poids du méme hémimaléate que pour l'essai n°12. , - l'essai n°14 une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,16% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension~d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 57% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 7,5% en poids du m8me hêmimaléate que pour l'essai n°12.
l'essai n°Z5 :
une suspension selon l'invention contenant, comme agent de' stabilisation, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymêre acrylique constitué
de 15 .
a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids du même hémimaléate que pour l'essai n°12.
Le tableau II qui suit rassemble les résultats des mesures de viscositê apparente Brookfield To, T4J, T40J et, de stabilité
effectuées dans les mêmes conditions que dans l'exemple n°1.
TABLEAU II
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La lecture du tableau II permet de constater que les suspensions des essais n°8 à 15, selon l'invention, possèdent après 4 et 40 jours à tempêrature ambiante une viscosité
Brookfield (T4J, T40J) infërieure ou égale à 2500 mPa.s à 10 taurs/minute et 20°C, ainsi qu'une hauteur de dépôt inférieure ou égale à 1 mm.
Ainsi, les suspensions aqueuses de zéolithe selon l'invention contenant un agent de stabilisation formê d'un copolymère constituë de a. au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique, b. au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique, c. 3 à 12% en poids d'un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminê par une chaine hydrophobe, de formule générale (I), sont fluides et stables dans le temps.
Exemple 3 Les suspensions aqueuses de zéolithe sont préparées avec le même mode opératoire que celui de l'exemple n°1, à partir de la même suspension de zéolithe et avec, comme agent stabilisant, des copolymères dont le pourcentage en poids d'acide méthacrylique varie entre 20% et 50% et le pourcentage en poids d'acrylate d'ëthyle varie entre 47% et 77%. Ainsi, sont testées pour - l'essai n°16 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,28% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constituë de a. 20% en poids d'acide méthacrylique, b. 75% en poids d'acrylate d'êthyle, c. 5% en poids d'hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle constitué de 22 atomes de carbone.
~14~~~a~
l' ~99àj. Il°17 une suspension selon 1°invention contenant, comme agent stabilisant, 0,20% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a. 50% en poids d'acide méthacrylique, b. 47% en pôids d'acrylate d'êthyle, c. 3% en poids d'hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'ëthyléne et un radical R' alkyle constitué de 22 atomes de carbone.
Le tableau III qui suit rassemble les résultats des mesures de viscosité apparente Hrookfield To, T4J, T40J et de hauteur de dépôt (stabilité) effectuées dans les mëmes conditions que dans l'exemple n°1.
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TABLEAU III
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La lecture du tableau I permet de constater que seules les suspensions des essais n°4, 5 et 6, selon l'invention, possêdent après 4 jours et 40 jours à température ambiante une viscosité Brookfield (T4J, T40J) inférieure ou égale à
2_°i00 mPa.s â 20 tours/minute et à 20°C ainsi qu'une hauteur de dépôt inférieure ou êgale à 1 riim.
Ainsi, les suspensions aqueuses de zéolithe contenant selon l'invention jusqu'à 0,3% en poids sec par rapport à la masse ZO totale de la suspension, d'un agent de stabilisation formé
d'un copolymêre constituê de a) au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique, b) au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique, c) au moins un monomêre oxyalkylé à insaturation éthylénique i5 et terminé par une chaine hydrophobe de formule générale (I) sont fluides et stables dans le temps.
Exemple 2 .
20 Les suspensions aqueuses de zéolithe sont préparées avec le méme mode opératoire que celui de l'exemple 1, à partir de la même suspension de zéolithe, et avec, comme agent stabilisant, des copolymêres dont le pourcentage en monomère (c) de formule générale (I) varie.
Ainsi, sont testées pour l'essai n° 7 une suspension selon l'art antérieur contenant comme agent de stabilisation, 0,30% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un polymère acrylique sans monomère (c), et constitué de - 41% en poids d'acide méthacrylique, - 59% en poids d'acrylate d'éthyle.
- l'essai n°8 une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,20% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 60,5% en poïds d'acrylate d'éthyle, c. 4% en poids d'un méthacrylate comprenant 1~ motifs d,oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle linéaire constïtué de 16 à
18 atomes de carbone.
- l'~89ai n°9 :
une suspension selon l'invention contenant comme agent de stabilisation, 0,16% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,4% en poids d'acide méthacrylique, b. 59% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 5,6% en poids du méme méthacrylate que pour l'essai n°8.
- l'essai n°10 une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique .constitué
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 57% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 7,5% en poids du même méthacrylate que pour l'essai n°8.
- l'essai n°il une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constituë
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 52,5% en poids d°acrylate d'éthyle, c. 12% en poids du méme méthacrylate que pour l'essai n°8.
- l'essai n°12 une suspension selon l'i.nvention contenant, comme agent de stabilisation 0,20% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 60,5% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 4% en poids d'hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'ëthyléne et un radical R' alkyle constitué de 22 atomes de carbone.
~- l' essai n° 13 .
une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,19% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,4% en poids d'acide méthacrylique, b. 59% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 5,6% en poids du méme hémimaléate que pour l'essai n°12. , - l'essai n°14 une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,16% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension~d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 57% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 7,5% en poids du m8me hêmimaléate que pour l'essai n°12.
l'essai n°Z5 :
une suspension selon l'invention contenant, comme agent de' stabilisation, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymêre acrylique constitué
de 15 .
a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids du même hémimaléate que pour l'essai n°12.
Le tableau II qui suit rassemble les résultats des mesures de viscositê apparente Brookfield To, T4J, T40J et, de stabilité
effectuées dans les mêmes conditions que dans l'exemple n°1.
TABLEAU II
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La lecture du tableau II permet de constater que les suspensions des essais n°8 à 15, selon l'invention, possèdent après 4 et 40 jours à tempêrature ambiante une viscosité
Brookfield (T4J, T40J) infërieure ou égale à 2500 mPa.s à 10 taurs/minute et 20°C, ainsi qu'une hauteur de dépôt inférieure ou égale à 1 mm.
Ainsi, les suspensions aqueuses de zéolithe selon l'invention contenant un agent de stabilisation formê d'un copolymère constituë de a. au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique, b. au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique, c. 3 à 12% en poids d'un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminê par une chaine hydrophobe, de formule générale (I), sont fluides et stables dans le temps.
Exemple 3 Les suspensions aqueuses de zéolithe sont préparées avec le même mode opératoire que celui de l'exemple n°1, à partir de la même suspension de zéolithe et avec, comme agent stabilisant, des copolymères dont le pourcentage en poids d'acide méthacrylique varie entre 20% et 50% et le pourcentage en poids d'acrylate d'ëthyle varie entre 47% et 77%. Ainsi, sont testées pour - l'essai n°16 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,28% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constituë de a. 20% en poids d'acide méthacrylique, b. 75% en poids d'acrylate d'êthyle, c. 5% en poids d'hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle constitué de 22 atomes de carbone.
~14~~~a~
l' ~99àj. Il°17 une suspension selon 1°invention contenant, comme agent stabilisant, 0,20% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a. 50% en poids d'acide méthacrylique, b. 47% en pôids d'acrylate d'êthyle, c. 3% en poids d'hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'ëthyléne et un radical R' alkyle constitué de 22 atomes de carbone.
Le tableau III qui suit rassemble les résultats des mesures de viscosité apparente Hrookfield To, T4J, T40J et de hauteur de dépôt (stabilité) effectuées dans les mëmes conditions que dans l'exemple n°1.
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TABLEAU III
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4 z C ~'N j ~D
~ ~' z La lecture du tableau III permet de constater que les suspensions des essais n°16 et 17, selon l'invention, possèdent après 4 et 40 jours à température ambiante une viscosité Brookfield (T4J, T40J) inférieure à 2500 mPa.s à 10 tours/minute et 20°C, ainsi qu'une hauteur de dépôt inférieure ou égale à 1 mm.
Ainsi, les suspensions aqueuses de zéolithe selon l'invention contenant comme agent stabilisant un copolymère composé de :
a. 20% à 50% en poids d'un monomère acrylique à fonction carboxylique, b. 47% à 77% en poids d'un monomëre acrylique sans fonction carboxylique, c. 3% à 12% en poids d'un monomère oxyalkylé à insaturation êthylénique et terminé par une chafne hydrophobe, de formule générale (I) sont fluides et stables dans le temps.
Exemple 4 .
Les suspensions aqueuses de zéolithe sont préparées avec le même mode opêratoire que celui de l'exemple n°1, à partir de la méme suspension de zéolithe et avec, comme agent stabilisant, des copolymères dont la chaS.ne hydrophobe R' du monomère (C) de formule générale (I) varie en nombre d'atomes de carbone.
Ainsi, sont testëes pour - l'essai n°18 :
une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,28% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué de a. 35,5% en poïds d'acide mëthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 23 motifs d'oxyde d'éthylène et un. radical R' alkyle linéaire constitué
de 12 atomes de carbone.
~~~~~C~
- l'essai n°19 .
la suspension de l'essai n°5, selon l'invention, contenant comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport é la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 11 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle linéaire constituê
de 16 é 18 atomes de carbone.
- l'essai n°20 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport â la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle constitué de 28 atomes de carbone.
- l'essai n°21 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'açrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un hémimaléate comprenant 20 motifs d'oxyde d'éthyléne et un radical R' alkyle constitué de 36 atomes de carbone.
- l'essai n° 22 .
une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'êthyle, c. 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 70 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle linéaire constitué
de: 16 à 18 atomes de carbone.
- 1'essa~i n°a3 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,28% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 6 motifs d'oxyde d'éthylène, 7 motifs d'oxyde de propylène et un radical R' alkyle constitué de 14 atomes de carbone.
l' essai 17° 24 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,28% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a: 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 62,5% en poids d'acrylate d'éthyle, a. 2% en poids d'un méthacrylate comprenant 25 motïfs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle constitué de 22 atomes de carbone.
Le tableau IV qui suit rassemble les résultats des mesures de viscosité apparente. Hrookfield To, T4J, T40J et de stabilité
(hauteur du dép8tj effectuées dans les mémes conditions que dans l'exemple 1.
2~~'~~~~'~~~
TABLEAU IV
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g ~ ~ ~S ~ ~ ~
~
z o ~~~.~y~,~ _ La lecture du tableau IV permet de constater que les suspensions des essais n°18 à n°24, selon l'invention, possèdent après 4 et 40 jours à température ambiante une viscosïtë Brookfield (T4J, T40J) inférieure ou égale à 2500 mPa.s à 10 tours/minute et 20°C, ainsi qu'une hauteur de dép8t infërieure ou égale à 1 mm.
Ainsi, les suspensions aqueuses de zéolithe selon l'invention contenant un agent de stabilisation formé d'un copolymère constitué de a. au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique, b. au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique, c. 2% à 12% en poids 'd'un monomère oxyalkylé â insaturation éthylénique et terminé par une chaine hydrophobe possédant au moins 12 atomes de carbone et jusqu'à 40 atomes de carbone sont f laides et stables dans le temps . . ____- __._ __ ....._ _.
~ ~' z La lecture du tableau III permet de constater que les suspensions des essais n°16 et 17, selon l'invention, possèdent après 4 et 40 jours à température ambiante une viscosité Brookfield (T4J, T40J) inférieure à 2500 mPa.s à 10 tours/minute et 20°C, ainsi qu'une hauteur de dépôt inférieure ou égale à 1 mm.
Ainsi, les suspensions aqueuses de zéolithe selon l'invention contenant comme agent stabilisant un copolymère composé de :
a. 20% à 50% en poids d'un monomère acrylique à fonction carboxylique, b. 47% à 77% en poids d'un monomëre acrylique sans fonction carboxylique, c. 3% à 12% en poids d'un monomère oxyalkylé à insaturation êthylénique et terminé par une chafne hydrophobe, de formule générale (I) sont fluides et stables dans le temps.
Exemple 4 .
Les suspensions aqueuses de zéolithe sont préparées avec le même mode opêratoire que celui de l'exemple n°1, à partir de la méme suspension de zéolithe et avec, comme agent stabilisant, des copolymères dont la chaS.ne hydrophobe R' du monomère (C) de formule générale (I) varie en nombre d'atomes de carbone.
Ainsi, sont testëes pour - l'essai n°18 :
une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,28% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué de a. 35,5% en poïds d'acide mëthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 23 motifs d'oxyde d'éthylène et un. radical R' alkyle linéaire constitué
de 12 atomes de carbone.
~~~~~C~
- l'essai n°19 .
la suspension de l'essai n°5, selon l'invention, contenant comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport é la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 11 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle linéaire constituê
de 16 é 18 atomes de carbone.
- l'essai n°20 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport â la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle constitué de 28 atomes de carbone.
- l'essai n°21 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'açrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un hémimaléate comprenant 20 motifs d'oxyde d'éthyléne et un radical R' alkyle constitué de 36 atomes de carbone.
- l'essai n° 22 .
une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'êthyle, c. 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 70 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle linéaire constitué
de: 16 à 18 atomes de carbone.
- 1'essa~i n°a3 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,28% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 6 motifs d'oxyde d'éthylène, 7 motifs d'oxyde de propylène et un radical R' alkyle constitué de 14 atomes de carbone.
l' essai 17° 24 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,28% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a: 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 62,5% en poids d'acrylate d'éthyle, a. 2% en poids d'un méthacrylate comprenant 25 motïfs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle constitué de 22 atomes de carbone.
Le tableau IV qui suit rassemble les résultats des mesures de viscosité apparente. Hrookfield To, T4J, T40J et de stabilité
(hauteur du dép8tj effectuées dans les mémes conditions que dans l'exemple 1.
2~~'~~~~'~~~
TABLEAU IV
z z z z z z z u~ C C C C C C C
~ .
GiN ~~..' 0 oI~II'v'SS~
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z o ~~~.~y~,~ _ La lecture du tableau IV permet de constater que les suspensions des essais n°18 à n°24, selon l'invention, possèdent après 4 et 40 jours à température ambiante une viscosïtë Brookfield (T4J, T40J) inférieure ou égale à 2500 mPa.s à 10 tours/minute et 20°C, ainsi qu'une hauteur de dép8t infërieure ou égale à 1 mm.
Ainsi, les suspensions aqueuses de zéolithe selon l'invention contenant un agent de stabilisation formé d'un copolymère constitué de a. au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique, b. au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique, c. 2% à 12% en poids 'd'un monomère oxyalkylé â insaturation éthylénique et terminé par une chaine hydrophobe possédant au moins 12 atomes de carbone et jusqu'à 40 atomes de carbone sont f laides et stables dans le temps . . ____- __._ __ ....._ _.
Claims (15)
1. Suspension aqueuse stable de zéolithes, contenant outre une ou plusieurs zéolithes naturelles ou synthétiques et de l'eau, un agent stabilisant, caractérisée en ce que ledit agent est un copolymère constitué.
a. d'au moins un monomère acrylique é fonction carboxylique choisi parmi les acides acrylique, méthacrylique, itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique et son anhydride, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés, b. d'au moins un monomère acrylique et/ou vinylique sans fonction carboxylique choisi parmi les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique, méthacrylique, itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés, ou parmi l'acétate de vinyle, le styrène, l'alphaméthylstyrène, le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, c. d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaine hydrophobe, de formule générale (I):
dans laquelle:
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi parmi les esters acrylique, méthacrylique, maléfique, itaconique, crotonique, vinylphtalique ainsi que les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique ou encore les insaturés uréthannes tels que par exemple les acryluréthanne, méthacryluréthanne, .alpha.-.alpha.
diméthyl-m-isopropenylbenzyluréthanne, allyluréthanne ou bien encore les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide substituées ou non, les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaine grasse choisi parmi les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle ayant 12 à 40 atomes de carbone.
a. d'au moins un monomère acrylique é fonction carboxylique choisi parmi les acides acrylique, méthacrylique, itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique et son anhydride, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés, b. d'au moins un monomère acrylique et/ou vinylique sans fonction carboxylique choisi parmi les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique, méthacrylique, itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés, ou parmi l'acétate de vinyle, le styrène, l'alphaméthylstyrène, le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, c. d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaine hydrophobe, de formule générale (I):
dans laquelle:
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi parmi les esters acrylique, méthacrylique, maléfique, itaconique, crotonique, vinylphtalique ainsi que les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique ou encore les insaturés uréthannes tels que par exemple les acryluréthanne, méthacryluréthanne, .alpha.-.alpha.
diméthyl-m-isopropenylbenzyluréthanne, allyluréthanne ou bien encore les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide substituées ou non, les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaine grasse choisi parmi les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle ayant 12 à 40 atomes de carbone.
2. Suspension aqueuse stable de zéolithes, selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit agent est un copolymère constitué:
a. d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi parmi les acides acrylique, méthacrylique, itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique et son anhydride, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés.
b. d'au moins un monomère acrylique et/ou vinylique sans fonction carboxylique choisi parmi les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique, méthacrylique;
itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés ou parmi l'acétate de vinyle, le styrène, l'alphaméthylstyrène, le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame.
c. d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule générale (I) :
dans laquelle :
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - n un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi parmi les esters acrylique, méthacrylique, maléfique, itaconique, crotonique, vinylphtalique ainsi que les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique ou encore les insaturés uréthannes tels que par exemple les acryluréthanne, méthacryluréthanne, .alpha.-.alpha.
diméthyl-m-isopropenylbenzyluréthanne, allyluréthanne ou bien encore les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide substituées ou non, les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi parmi les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle ayant 26 à 40 atomes de carbone.
a. d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi parmi les acides acrylique, méthacrylique, itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique et son anhydride, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés.
b. d'au moins un monomère acrylique et/ou vinylique sans fonction carboxylique choisi parmi les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique, méthacrylique;
itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés ou parmi l'acétate de vinyle, le styrène, l'alphaméthylstyrène, le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame.
c. d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule générale (I) :
dans laquelle :
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - n un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi parmi les esters acrylique, méthacrylique, maléfique, itaconique, crotonique, vinylphtalique ainsi que les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique ou encore les insaturés uréthannes tels que par exemple les acryluréthanne, méthacryluréthanne, .alpha.-.alpha.
diméthyl-m-isopropenylbenzyluréthanne, allyluréthanne ou bien encore les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide substituées ou non, les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi parmi les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle ayant 26 à 40 atomes de carbone.
3. Suspension aqueuse stable de zéolithes, selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisée en ce que le monomère à
fonction carboxylique constituant l'agent de stabilisation est choisi parmi les acides acrylique et/ou méthacrylique.
fonction carboxylique constituant l'agent de stabilisation est choisi parmi les acides acrylique et/ou méthacrylique.
4. Suspension aqueuse stable de zéolithes, selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisée en ce que le monomère sans fonction carboxylique constituant l'agent de stabilisation est choisi parmi les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique.
5. Suspension aqueuse stable de zéolithes selon les revendications 3 et 4, caractérisée en ce que l'agent stabilisant est un copolymère constitué :
a. de 15% à 75% en poids d'un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi parmi les acides acrylique et/ou méthacrylique, b. de 23% à 83% en poids d'un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi parmi les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c. de 2% à 12% en poids d'un monomère oxyalkylé à
insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule générale (I) selon l'une des revendications 1 ou 2.
a. de 15% à 75% en poids d'un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi parmi les acides acrylique et/ou méthacrylique, b. de 23% à 83% en poids d'un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi parmi les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c. de 2% à 12% en poids d'un monomère oxyalkylé à
insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule générale (I) selon l'une des revendications 1 ou 2.
6. Suspension aqueuse stable de zéolithes selon les revendications 3 et 4, caractérisée en ce que l'agent stabilisant est un copolymère constitué:
a) de 20% à 50% en poids d'un monomère acrylique à
fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les acides acrylique et/ou méthacrylique, b) de 47% à 77% en poids d'un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c) de 3% à 12% en poids d'un monomère oxyalkylé à
insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule générale (I) selon l'une des revendications 1 ou 2.
a) de 20% à 50% en poids d'un monomère acrylique à
fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les acides acrylique et/ou méthacrylique, b) de 47% à 77% en poids d'un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c) de 3% à 12% en poids d'un monomère oxyalkylé à
insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule générale (I) selon l'une des revendications 1 ou 2.
7. Utilisation comme stabilisant de suspension aqueuse de zéolithes d'un copolymère constitué:
a) d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les acides acrylique et/ou méthacrylique, b) d'au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c) d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule général:
dans laquelle:
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi dans le groupe constitué par les esters acrylique, méthacrylique, maléique, itaconique, crotonique, vinylphtalique, les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique ou encore les insaturés uréthannes, les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide, les acrylamide et méthacrylamide substituées, et les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi dans le groupe constitué par les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle et aryle ayant de 12 à 40 atomes de carbone.
a) d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les acides acrylique et/ou méthacrylique, b) d'au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c) d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule général:
dans laquelle:
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi dans le groupe constitué par les esters acrylique, méthacrylique, maléique, itaconique, crotonique, vinylphtalique, les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique ou encore les insaturés uréthannes, les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide, les acrylamide et méthacrylamide substituées, et les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi dans le groupe constitué par les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle et aryle ayant de 12 à 40 atomes de carbone.
8. Utilisation selon la revendication 7, comme stabilisant de suspension aqueuse de zéolithes, d'un copolymère constitué:
a) de 15% à 75%, en poids d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les acides acrylique et/ou méthacrylique, b) de 23% à 83% en poids d'au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué
par les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c) de 2% à 12% en poids d'au moins un monomère oxyalkylé
à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule général:
dans laquelle:
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi dans le groupe constitué par les esters acrylique, méthacrylique, maléfique, itaconique, crotonique, vinylphtalique, les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique, les insaturés uréthannes, les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide, les acrylamide et methacrylamide substituées et les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi dans le groupe constitué par les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle et aryle ayant de 12 à 40 atomes de carbone.
a) de 15% à 75%, en poids d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les acides acrylique et/ou méthacrylique, b) de 23% à 83% en poids d'au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué
par les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c) de 2% à 12% en poids d'au moins un monomère oxyalkylé
à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule général:
dans laquelle:
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi dans le groupe constitué par les esters acrylique, méthacrylique, maléfique, itaconique, crotonique, vinylphtalique, les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique, les insaturés uréthannes, les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide, les acrylamide et methacrylamide substituées et les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi dans le groupe constitué par les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle et aryle ayant de 12 à 40 atomes de carbone.
9. Utilisation selon la revendication 7 ou 8, comme stabilisant de suspension aqueuse de zéolithes d'un copolymère constitué:
a) de 20% à 50% en poids d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les acides acrylique et/ou méthacrylique, b) de 47% à 77% en poids d'au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué
par les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c) de 3% à 12% en poids d' au moins un monomère oxyalkylé
à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule général:
dans laquelle:
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi dans le groupe constitué par les esters acrylique, méthacrylique, maléfique, itaconique, crotonique, vinylphtalique, les hémiesters maléique, itaconique, vinylphtalique, les insaturés uréthannes, les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide, les acrylamide et methacrylamide substituées et les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi dans le groupe constitué par les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle et aryle ayant de 12 à 40 atomes de carbone.
a) de 20% à 50% en poids d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les acides acrylique et/ou méthacrylique, b) de 47% à 77% en poids d'au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué
par les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c) de 3% à 12% en poids d' au moins un monomère oxyalkylé
à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule général:
dans laquelle:
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi dans le groupe constitué par les esters acrylique, méthacrylique, maléfique, itaconique, crotonique, vinylphtalique, les hémiesters maléique, itaconique, vinylphtalique, les insaturés uréthannes, les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide, les acrylamide et methacrylamide substituées et les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi dans le groupe constitué par les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle et aryle ayant de 12 à 40 atomes de carbone.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à
9, dans lequel dans la formule:
R' représente un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi dans le groupe constitué par les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkyaryle, arylalkyle et aryle ayant de 26 à 40 atomes de carbone.
9, dans lequel dans la formule:
R' représente un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi dans le groupe constitué par les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkyaryle, arylalkyle et aryle ayant de 26 à 40 atomes de carbone.
11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7 à 10, caractérisée en ce que R est un insaturé uréthanne choisi dans le groupe constitué par les acryluréthanne, méthacryluréthanne, .alpha.-.alpha. diméthyl-m-isopropenylbenzyl uréthanne et alkyluréthanne.
12. Procédé de préparation de suspension aqueuse stable de zéolithes selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'on mélange dans une suspension aqueuse de zéolithes non stabilisée jusqu'à 0,3% en poids sec, par rapport à la masse totale de la suspension, de l'agent stabilisant.
13. Procédé de préparation de suspension aqueuse stable de zéolithes selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'au cours du procédé de fabrication de la zéolithe même, et après l'étape de lavage et de filtration, on ajoute l'agent stabilisant en vue de le faire réagir avec le gâteau de filtration.
14. Utilisation des suspensions aqueuses de zéolithes selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans le domaine de la détergence.
15. Utilisation des suspensions aqueuses de zéolithes selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 comme agent séquestrant.
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