CA1318564C - Composition detergente, visqueuse, diluable et son procede d'obtention - Google Patents
Composition detergente, visqueuse, diluable et son procede d'obtentionInfo
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Abstract
Composition détergente, visqueuse, diluable et son procédé d'obtention. L'invention concerne une composition détergente liqulde,limpide, concentrée, versable, diluable à l'eau pour donner une composition diluée visqueuse. Cette composition concentrée comprend au moins un agent de surface anionique; un régulateur de viscosité de la composition diluée, constitué par au moins un agent de surface choisi dans le groupe formé par les agents de surface non ioniques, amphotères, zwitterioniques, associé à au moins un acide ou son sel en quantité telle qu'il est dissous dans la composition concentrée; l'agent de surface et l'acide ou le sel étant choisis de façon que la viscosité V2 de la composition diluée diminue, ou augmente puis diminue, quand la quantité d'acide ou de son sel augmente, pour des agents de surface donnés, et de l'eau. Application à des compositions notamment pour laver la vaisselle. Figure unique.
Description
131 g ~
La présente invention concerne une compo~Ltion détergente liquide, concentrée, stable, pouvant être di-luée par de l'eau et telle que la viscosité de la composi-tion diluée soit suffisamment élevée pour satisfaire le~
consommateurs, tandis que la viscosité de la composition concentrée est suffisamment basse pour permettre que celle-ci soit versée dans des récipients.
Le but de l'invention est de fabriquer une compo-sition détergente pouvant contenir de préference jusqu'à
90% environ de matières tensio-actives et pouvant être diluée par plu~ieurs fois son volume d'eau pour obtenir une composition finale dont la viscosité est satisfaisante pour l'utilisateur.
En effet, une composition diluée ayant une visco-sité élevée est perçue par les conqommateurs comme étant plus performante qu'une composition à même concentration en matières actives, mais de viscosité faible. Jusqu'à
présent, lorsqu'on souhaitait obtenir une composition diluée de viscosité satisfaisante, la viscosité de la composition concentrée de départ était trop élevée pour permettre sa mise en oeuvre industrielle.
Un autre but de l'invention est de fabriquer une composition détergente limpide qui, par dllution à l'eau par l'utilisateur, donne une composition limpide visqueuse stable. Le problème à résoudre est particulier, car la dilution est effectuée par l'utilisateur et par conséquent dans des conditions qui ne sont pas contrôlables. Ainsi, la dilution est faite avec une quantité variable d'eau.
Cette eau est notamment de l'eau du robinet, et en fonc-tion des régions, elle peut être plus ou moins dure et contenir des ionq différents. La température de l'eau est variable et peut être comprise entre 0 et 20C. Le flacon dans lequel la dilution est faite est quelconque et peut être une bouteille de verre ou de plastique , de forme variée. Ceq condition~ de dilution sont donc complètement
La présente invention concerne une compo~Ltion détergente liquide, concentrée, stable, pouvant être di-luée par de l'eau et telle que la viscosité de la composi-tion diluée soit suffisamment élevée pour satisfaire le~
consommateurs, tandis que la viscosité de la composition concentrée est suffisamment basse pour permettre que celle-ci soit versée dans des récipients.
Le but de l'invention est de fabriquer une compo-sition détergente pouvant contenir de préference jusqu'à
90% environ de matières tensio-actives et pouvant être diluée par plu~ieurs fois son volume d'eau pour obtenir une composition finale dont la viscosité est satisfaisante pour l'utilisateur.
En effet, une composition diluée ayant une visco-sité élevée est perçue par les conqommateurs comme étant plus performante qu'une composition à même concentration en matières actives, mais de viscosité faible. Jusqu'à
présent, lorsqu'on souhaitait obtenir une composition diluée de viscosité satisfaisante, la viscosité de la composition concentrée de départ était trop élevée pour permettre sa mise en oeuvre industrielle.
Un autre but de l'invention est de fabriquer une composition détergente limpide qui, par dllution à l'eau par l'utilisateur, donne une composition limpide visqueuse stable. Le problème à résoudre est particulier, car la dilution est effectuée par l'utilisateur et par conséquent dans des conditions qui ne sont pas contrôlables. Ainsi, la dilution est faite avec une quantité variable d'eau.
Cette eau est notamment de l'eau du robinet, et en fonc-tion des régions, elle peut être plus ou moins dure et contenir des ionq différents. La température de l'eau est variable et peut être comprise entre 0 et 20C. Le flacon dans lequel la dilution est faite est quelconque et peut être une bouteille de verre ou de plastique , de forme variée. Ceq condition~ de dilution sont donc complètement
- 2 - ~3~a~l~
différentes d'une dilution industrielle où la température, la quantité-et la qualité de l'eau de di]ution sont rigou~
reusement controlées, ainsi que l'agitation, et la forme ou la nature du récipient dans lequel se trouve la compo-sition. Les compositions selon l'invention sont utllisées de préférence comme liquide multi-usages, notamment pour laver la vaisselle.
Le brevet ~rançais N1.462.001 décrit des composi-tions détergentes contenant :
A) des sels hydrosolubles d'alcanolamines infé-rieures d'acides alkylbenzènesulfoniques ou alkyltoluène-3ulfoniques, dans lesquels le radical alkyle contient de 8 à 18 atomes de carbone, et B) des agents de surface non ioniques qui sont des éthers éthoxylés et/ou propoxylés d'alcools aliphati-ques contenant au moins 8 atomes de carbone ou d'alkylphé-nols dans lesquels le radical alkyle contient de 5 à 18 atome3 de carbone, et C) des amides d'acides gras de mono-, di- ou tri~éthanolamine dans lesquels le radical alkyle des aci-des gras contient de 10 à 15 atomes de carbone, et de l'eau, et des polyphosphates, alnsi que de la méthylcellulose et carboxyméthylcellulose de sodium.
Le sel d'alcanolamine des acides alkylbenzènesul-foniques et alkyltoluène<3ulfonlques est formé par additlon flnale d'alcanolamine au mélange d'agents de surface et de l'alcanolamide d'acide gras, en présence des dérivés de cellulose. Ces sels sont donc formés in_situ lors du mélange des di~Pérents composés.
Gependant ces compositions ne sont pas destinées à
être diluées et de ce fait on ne se préoccupe pas de la viscosité de la composition diluée par rapport à la visco-sité de la composition concentrée.
Le brevet ~rançais No1.501.661 décrit un procédé
de préparation d'une composition détergente concentrée, liquide, qui consiste à ajouter dans un composé agent de ~ 3 ~
?
surface B du type mentionné ci-dessus, une diéthanolamine, à verser l'acide alkylbenzènesulfonique ou alkyltoluène -sulfonique pour effectuer sa neutrali9ation, puis à ajou-ter un amide d'acide gras d'éthanolamine.
Selon ce brevet, on effectue la formation de sels d'acide alkylbenzène- ou alkyltoluène-sulfonique par neu-tralisation in_situ, c'est-à-dire au cours du mélange des différents constituants de la composition détergente. En outre~ les compositions obtenues, lorsqu'elles sont di-luées avec de l'eau pour donner des compositions à 50-65%
de matières actives, forment des gels.
La demande de brevet européen N77674 décrit des compositions comprenant une amidobétalne, un sel organique ou minéral, de l'eau et un surfactif anionique présent en quantités comprises entre 0,25 et 15~ en poids. Le but décrit dans ce document est d'obtenir une solution aqueu-se épaissie en lui ajoutant de 5 à 25% en poids d'amido-bétalne. Les compositions obtenues peuvent être claires ou opaques et peuvent être des gels ou des pâtes. Ces compo-sitions sont peu concentrées et contiennent 50 à 70%
d'eau.
La demande de brevet européen N88612 décrit des compositions détergentes liquides diluables contenant plus de 90% en poids de matières détergentes contenant plus de 50% en poids d'éthanolamide dérivé de coprah et de poly-éther, à saYoir plus de 50% d' agents de surface non ioni-ques. Mais ces compositions ont une action détergente modérée, car l'activité détergente des agents de surface non ioniques est plus faible que celle des agents de surface anioniques.
De plus, ce~ compositions sont des mélanges ternaires qui ne contiennent pas de sel pour épaissir, car celui-ci a tendance à précipiter.
Le brevet anglais n 1.164.854 décrit des compositions détergentes contenant des sels d'ammonium ou d'amine d'alkylbenzènesulfonates, des alcools éthoxylés et des sels de métaux di- ou trivalents, par exemple du sulfate de magnésium. Mais la viscosité des compositions à
13~ $~
30~ de matières actives n'est pa~ réglable en fonction du taux de sel et les compositions dlluées à 15% de matieres actives sont troubles.
La présente invention a en outre pour but de four-nir des compositions liquides, concentrées, limpides, diluables contenant plus de 50% en poids d' agents de surface anioniques par rapport à la quantité totale de matières actives.
Le brevet français N2.156.825 décrit des concen-trés aqueux de sulfates d'alcools alcoxylés dont la visco-sité est abaissée par des composés tels que l'acide lac-tique, glycérique, tartrique ou citrique, ce qui permet de les diluer sans formation de gels.
Le brevet français N 2.304.665 concerne des compositions contenant un oléfinesulfonate auquel on a~ou-te un sel d'acide pour abaisser la viscosité des composi-tions concentréeq. Ce brevet concerne en outre des compo-~itions diluées de ces mélanges oléfinesulfonate et sel d'acide. On peut éventuellement rajouter un alcanolamide dans les compositions diluées dans le but d'augmenter la viscosité de cette composition.
Ainsi, ce brevet décrit une composition concentrée qui contient un aeent de surface anionique et un sel~ ou une composition diluée à laquelle on ajoute un agent de surface non ionique.
Le brevet franQais N 2.343.804 décrit une compo-~ition contenant un agent de surface non ionique poly-éthoxylé et un acide qui a pour fonction d'augmenter le pouvoir détergent de la composition.
Le brevet américain N 4.092.273 décrit une compo-sition détergente qui contient un agent anti-gélification à basse température. Cet agent est un sel de diacide.
Le brevet français N 2.106.927 décrit une compo-sition détartrante contenant un détergent, un acide et un épaississant à base d'éther de cellulose.
Or, de manière surprenante, et contrairement à ce qui était prévi9ible de par la littérature, la demande-resse a pu réali~er des compositions détergentes ~ 3 ~
concentrées, limpides, diluables à l'eau, dont la dilution donnait des compositions diluees ayant une viscosité qui n'est pas sensiblement abaissée, mais au contraire pouvait même être réglée par rapport à la viscosité de la composition concentrée, comme cela est souhaité, en ajou-tant des acides ou leurs sels solubles dans la composition concentrée, composition contenant des agents de surface anioniques en quantité supérieure à la quantité d' agents de surface non ioniques. En outre, les compositions di-luées sont limpides.
La présente invention concerne donc une composi-tion détergente liquide concentrée, limpide, versable, diluable à l'eau pour donner une composition diluée visqueuse limpide, caractérisée en ce qu'elle comprend a) au moins un agent de surface anionique, b) un régulateur de viscosité de la composition diluée, constitué par b1) au moins un agent de surface choisi dans le groupe formé par les agents de surface non ioniques, amphotères et zwitterioni-ques, associé à
b2) au moins un co-régulateur de viscosité
constitué par un acide ou son sel en quan-tité telle qu'il est dissous dans la com-position concentrée, l'agent de surface (b1) et l'acide ou son sel (b2) étant choisis de façon que la viscosité de la composition diluée diminue, ou augmente puis diminue, quand la quantité d'aaide ou de son sel augmente, pour des agents de surface donnés, c) de l'eau, d) éventuellement au moins un solvant non aqueux, e) éventuellement au moins un agent de surface non ionique fluidifiant la composition concentrée, f) éventuellement au moins un hydrotrope, g) éventuellement un acide régulateur du pH de la solution, - 6 - ~ 3~ a ~
h) éventuellement un parfum, un colorant, un agent solubili3ant le parfum et/ou un conservateur.
De préférence, la quantité totale d'agents de surface est au plus égale à 90~ en poid~ de la composition et le rapport de la quantlté totale d' agents de 3urface anioniques à la quantité totale d'agents de surface non ioniques étant supérieur à 1.
Selon l'invention, l'acide ou son sel représentant le composant (b2) répond de préférence à la formule générale suivante : A-C
dans laquelle A est un anion choisi dans le groupe formé
par les groupes aliphatiques saturés ou insaturés conte-nant 1 à 8 atomes de carbone, et renfermant éventuellement des groupes hydroxy, plu9 préférentiellement les groupes dérivés des acides lactique, propionique, succinique, malique,elycolique, glycérique, tartrique, citrique, glu-conique, 3accharique, formique, acétique, butyrique, oxa-lique, maléique ou itaconique; et par les groupes sulfate, iodure, bromure, chlorure, thiosulfate, bichromate, ortho-phosphate; et C est H ou un cation choisi dans le groupe formé par les ions sodium, potassium, calcium, ammonium, alcanolammo-nium, magnésium, fer et cuivre.
.Lorsqu'on souhaite obtenir des concentrations élevées pour la composition avant dilution, on préfère les acides ou les sels tels que l'acide lactique, le lactate d'ammonium ou le propionate d'ammonium.
Les quantités de sels co-régulateurs (b2) introduites sont de préférence de 0,5% environ à 20%
environ en poids.
Selon l'invention, l'agent de surface (b1) du régulateur de viscosité est choisi dans le groupe formé
par : les amides d'acide gras en Cg-C20 et d'amine de formule R l 1 3 1 ~
I
H
dans laquelle R1, R2 sont semblables ou différents et sont H, ou un groupe alkyle en C1-C4 sub~titué par un ou plusieurs groupes OH;
le~ amides d'acide à chaine alkyle saturée ou alcényle insaturée, mono ou polyfonctionnels, éventuellement oxy-éthylénés ou oxypropylénés;
les alkylbétalnes de formule (CH2)X-CH3 I+
I
(CH2)y~CH3 dans laquelle R3 est un radical alkyle~-alcényle compor-tant 8 à 20 atomes de carbone, R4 est -(CH2)z- ou -CH2-CH(OH)-(CH2)z x et y sont semblables ou dirrérents et égaux à O ou à un entier de 1 à 5 z est égal à un entier de 1 à 5;
les alkylsulfobéta~nes de formule (CH2)X-CH3 I+
R3-N-R4-so3 I
(CH2)y~CH3 dans laquelle R3, R4, x, y, et z ont les mêmes signifi-cations que ci-dessus;
- 8 - 13~
les alkylaminobétaines de formule (CH2)X-CH3 I+
R3-NH-(CH2)n-N-R4-c02 (CH2)y~CH3 dans laquelle R3, R4, x, y, z ont les mêmes significations que ci-dessus et n est un entier entre 1 et 6;
les alkylaminosulfobétaines de formule - (CH ) CH
l+
R3-NH-(CH2)n~N~R4~S03 I
(CH2)y~CH3 dans laquelle R3, R4, x, y, z et n ont les mêmes signi-fications que ci-dessus;
les alkylamidosulfobétaïnes de formule ( CH2 ) X-CH3 I+ - ,.
R3-C0-NH-(CH2)n-N-R4-S03 .
(CH2)y~CH3 dans laquelle R3, R4, x, y, z, n ont les mêmes ~ignlfi-cations que ci-dessus;
les esters d'acide gras et d'alkylène polyol polyéthoxylé
et/ou -propoxylé,contenant de 1 à 200 radicaux oxyde d'éthy~ène et/ou oxyde de propylène, les acides gras contenant de 8 à 20 atomes de carbone et les polyols~étant choisis parmi l'éthanediol-1,2 1 le propanediol-1,2 1 le butanediol-1,2 , le glycérol, le sorbitanne, le glucose.
131~
Avantageusenlent, l'agent de surface du régulateur de viscosité est choisi parnli le diéthanolanlide de coprah, une alkylanlidosulfobétaine dans laquelle le radical R3 est un radical alkyle saturé
05 contenant de 10 3 16 atonles de carbone e-t R4 est -CH2-CHOH-CH2-, le dioléate de propylèneglycol éthoxylé
contenant 55 OE en nloyenne dans la nlolécule.
Avantageusenlent, l'agent de surface anionique ~a) est neutralisé préalablenlent.
Avantageusenlent,-l'agent de surface abaisseur de point de trouble représente entre 0 et 50% en poids de l'agent de surface régulateur de viscosité.
Avantageusenlent, la conlposition selon l'invention contient un nlélange d'agents de surface non ioniques régulateurs de viscosi~é, constitué par du dioléate de propylèneglycol polyéthoxylé à 55 OE et du diéthanolanlide de coprah.
~ 3 ~
g Plus préférentiellement l' agent de surface de l'épaississant est le diéthanolamide de coprah ou le di-oléate de propylèneglycol éthoxylé contenant 55 OE en moyenne dans la molécule.
Les quantités d'agent de surface du régulateur de viscosité sont de 2% environ à 20% environ en poids.
Les compositions selon l'invention contiennent d'environ 10% à environ 70~ en poids de un ou plusieurs agents de surface anioniques.
Les détergents anioniques (a) préférés selon l'invention sont des sulfates ou des sulfonates de métaux alcalins, alcalino-terreux, d'ammonium ou d'alkylamine ou d'alcanolamine; les 3ulfates ou les sulfonates ayant une chaine alkyle qui contient d'environ 8 à environ Z2 atomes de carbone. Des exemples d'agents de surface anioniques utilisés dans les compositions selon l'invention ~ont les alkylsulfates de sodium, magnésium, ammonium, potassium, alkylamine ou alcanolamine, obtenus en sulfatant les alcools contenant de 8 à 18 atomes de carbone, les alkylbenzène ou alkyltoluène sulfonates de sodium, magnésium , mono-, di- ou triéthanolamine,~alkylamine, dans lesquels le groupe alkyle contient d'environ 8 à
environ 18 atomes de carbone, le radical alkyle étant une chaine aliphatique ramifiée ou non; des sulfonates de paraPfine et des alcènesulfonates et hydroxyalcanesulfo-nates, par exemple de sodium ou de magnésium, dans lesquels le radical alkyle ou alcényle contient d'environ lO à environ 20 atomes de carbone, les alkyl(ClO-C20)-éthersulfates, par exemple dérivés d'huile de ~uif ou de coco ou obtenus par synthè~e.
Des exemples d'agents de surface anioniques sont le lauryléthersulfate de sodium , de triéthanolamine, d'ammonium, les paraffinesulfonate~ de sodium dont la chaine alkyle contient de 13 à 15 atomes de carbone.
On préfère un alkyléthersulfate dont la chaîne alkyle contient de 12 à 14 atomes de carbone, par exemple 70% de C12 et 30% de Cl4, contenant 2,2 oxydes d'éthylène en moyenne dans la molécule.
~ 3 ~
~vantageusenlent, l'agent de surface (a) est un acide alkylarylsulfonique dont la chaîne alkyle contient de 8 à 1~ atonles de carbone, neutralisé par une anllne contenant de 1 à 3 groupes hydroxyalkyle.
05 Préférentiellenlent, l'agent de surface anicnique (a) est un acide alkylbenzènesulfonique dont la chaîne alkyle contient de 10 à 12 atonles de carbone, neutralisé par une anline contenant de 1 à 3 groupes alkylol, plus préfererltiellenlent la nlonoéthanolanline qui confère une viscosité légèrenlent plus faible à la conlposition concentrée, ce qui pernlet de dinlinuer le taux de solvant non aqueux, et donc d'in-troduire un taux supérieur de nlatières actives dans la conlposition.
Tout particulièrenlent, l'agent de surface (a) est un acide alkyl(C8-C14)benzènesulfonique neutralisé
par la nlonoéthanolanline en présence d'éthanol et d'un alcool éthoxylé contenant un radical alkyle en C10-C12 et 5 OE~
Avantageusenlent, la conlposition con~prend au nloins 40~ en poids d'agents de surface, et l'agent de surface anionique (a) ne con~prend pratiquen~ent pas d'ions susceptibles de fornler des sels précipitables.
On a constaté qu'une carac-téristique essentielle de l'invention est que l'agent de surEace anionique ou le nlélange ~'agents de surEace anionl~ues, dans les solut:ions contenant plus de 40'~ en po:ids de nlatières activesf doit etre choisi de facon à contenir suffisanmlent peu d'ions susceptibles de Eornler des sels précipités dans la conlposition concentrée. En effet, on désire que les conlpositions concentrées selon l'invention aient un point de trouble et de détrouble inférieur sensiblenlen-t à +5C et nlenle inférieur à 0C.
En général, on choisit des agents de surface anioniques D' -~
-lOa- 131~
conlprenant nloins de 0,5% environ en poids de chlo,rure de sodiunl et nloins de 2% environ en poids de sulfate de sodiunl .
Une autre caractéristique de l'invention est 05 que les acides sulfoniques stables, par exenlple l'acide alkylbenzènesulfonique, sont neutralisés préalablenlent à
toute préparation de composition concentrée, ce qui pernlet de les utiliser dans des conlpositions à 20%, conmle à 40% ou ~ 60~ ou 80% de nlatières actives. De préférence, la neutralisation est effectuée par la monoéthanolamine en présence d'éthanol et d'un alcool éthoxylé contenant un radical alkyle de 10 à 12 atonles de carbone et 5 OE de préférence. Par neutralisation avec une base choisie, on optient des conlposés suffisanmlent solubles pour éviter une précipitation.
Le solvant non aqueux selon l'invention est choisi parnli les alcool, glycols, éthers de glycols, cétones et leurs nlélanges, et de préférence, par exenlple, l'isopropanol, l'éthanol, et leurs nlelanges.
2~ r.~c ~l~nt;~c ~
~ 3 ~ ~, 3 ~
de solvants non aqueux dans la composltion selon l'invention sont de 0% environ à 10~ environ en poids.
Dans les compositions les plus concentrées, la quantité
d'alcool est inférieure à 10% environ en poids.
La composition selon 11invention peut éventuel-lement comprendre un agent de surface non ionique qui a pour fonction de fluidifier la composition concentrée. De préférence on choisit des alcools gras éthoxylés, de3 alkylphénols éthoxylés, des alcanolamides d'acides gras éventuellement éthoxylés et leurs mélanges. Comme exemple d'alcool gras éthoxylé on peut citer les alcools alipha-tiques en C10-C18 contenant de 1 à 100 OE. De préférence, on choisit un alcool aliphatique en C10-C12 contenant 5 OE.
Selon l'invention, la composition peut comprendre éventuellement un agent de surface solubilisant les parfums, par exemple un monooléate de sorbitanne poly-éthoxylé à 20 OE en moyenne dans la molécule,un parfum, un colorant, un conservateur. La quantité totale de l'agent de surface non ionique est de préférence inférLeure à la quantité totale de l'agent de surface anionique, car les solution~ selon l'invention sont détergentes et la déter-gence est conférée principalement par les agents de surface anioniques. La quantité totale d' agent de surface non ionique dans la composition concentrée est d'environ 0% à environ 45~ en poids.
Les hydrotropes que l'on peut aJouter éventuel-lement sont par exemple les sels de sodium, potassium, ou ammonIum~du xylènesulfonate, toluènesulfonate, éthyl-benzènesulfonate, isopropylbenzènesulfonate, n-amylsulfate et n-hexylsulfate, l'urée, et leurs mélanges. La quantité
d'hydrotrope dans la composition est d'environ 0% à
environ 5% en poids.
Selon l'invention, lorsqu'on utilise des sels co-régulateurs susceptibles de se décomposer en milieu basique, comme le lactate d'ammonium, on introdùit un -12- ~ 3~ 3~
acide régulateur de pll de la solution concentrée, pour que le pl~ soit d'environ 5 à 7. Par exenlple, les conlpositions selon l'invention contiennent de l'acide sulfurique.
05 L'invention concerne avan-tageusenlent une conlposition caractérisée en ce qu'elle contient de 15 à 90% en poids d'un nlélange d'au nloins un agent de surface anionique et d'au nloins un agent de surface régu]ateur de viscosité, de 0,5 à 20% d'un sel dissous, de 0 à 10% d'un solvant alcoolique, éventuellenlent un acide, le reste étant de l'eau.
L'invention concerne de préférence une ].5 conlposition caractérisée en ce qu'elle contient de 10 à 70% en poids d'au nloins un agent de surface anionique, de 2 à 20% en poids d'au nloins un agent de surEace régulateur de viscosité, de 0,5 à 20% d'un sel dissous, de 0 à 45% en poids d'un agent de surface non ionique flu:idifiant, de 0 à 10~ d'un soJ.vant alcoolique, le reste étant de l'eau.
I,'inventio[l concer[-e tout partJculièrelllent une composition caractéri.sée en ce qu'elle conlprer~
45% d'al.]cyl(C10-C12)be[-~æènesu:LLonate de nlonoetlla-nolanline, 7% de lauryl.éthersulfate de sodiunl,
différentes d'une dilution industrielle où la température, la quantité-et la qualité de l'eau de di]ution sont rigou~
reusement controlées, ainsi que l'agitation, et la forme ou la nature du récipient dans lequel se trouve la compo-sition. Les compositions selon l'invention sont utllisées de préférence comme liquide multi-usages, notamment pour laver la vaisselle.
Le brevet ~rançais N1.462.001 décrit des composi-tions détergentes contenant :
A) des sels hydrosolubles d'alcanolamines infé-rieures d'acides alkylbenzènesulfoniques ou alkyltoluène-3ulfoniques, dans lesquels le radical alkyle contient de 8 à 18 atomes de carbone, et B) des agents de surface non ioniques qui sont des éthers éthoxylés et/ou propoxylés d'alcools aliphati-ques contenant au moins 8 atomes de carbone ou d'alkylphé-nols dans lesquels le radical alkyle contient de 5 à 18 atome3 de carbone, et C) des amides d'acides gras de mono-, di- ou tri~éthanolamine dans lesquels le radical alkyle des aci-des gras contient de 10 à 15 atomes de carbone, et de l'eau, et des polyphosphates, alnsi que de la méthylcellulose et carboxyméthylcellulose de sodium.
Le sel d'alcanolamine des acides alkylbenzènesul-foniques et alkyltoluène<3ulfonlques est formé par additlon flnale d'alcanolamine au mélange d'agents de surface et de l'alcanolamide d'acide gras, en présence des dérivés de cellulose. Ces sels sont donc formés in_situ lors du mélange des di~Pérents composés.
Gependant ces compositions ne sont pas destinées à
être diluées et de ce fait on ne se préoccupe pas de la viscosité de la composition diluée par rapport à la visco-sité de la composition concentrée.
Le brevet ~rançais No1.501.661 décrit un procédé
de préparation d'une composition détergente concentrée, liquide, qui consiste à ajouter dans un composé agent de ~ 3 ~
?
surface B du type mentionné ci-dessus, une diéthanolamine, à verser l'acide alkylbenzènesulfonique ou alkyltoluène -sulfonique pour effectuer sa neutrali9ation, puis à ajou-ter un amide d'acide gras d'éthanolamine.
Selon ce brevet, on effectue la formation de sels d'acide alkylbenzène- ou alkyltoluène-sulfonique par neu-tralisation in_situ, c'est-à-dire au cours du mélange des différents constituants de la composition détergente. En outre~ les compositions obtenues, lorsqu'elles sont di-luées avec de l'eau pour donner des compositions à 50-65%
de matières actives, forment des gels.
La demande de brevet européen N77674 décrit des compositions comprenant une amidobétalne, un sel organique ou minéral, de l'eau et un surfactif anionique présent en quantités comprises entre 0,25 et 15~ en poids. Le but décrit dans ce document est d'obtenir une solution aqueu-se épaissie en lui ajoutant de 5 à 25% en poids d'amido-bétalne. Les compositions obtenues peuvent être claires ou opaques et peuvent être des gels ou des pâtes. Ces compo-sitions sont peu concentrées et contiennent 50 à 70%
d'eau.
La demande de brevet européen N88612 décrit des compositions détergentes liquides diluables contenant plus de 90% en poids de matières détergentes contenant plus de 50% en poids d'éthanolamide dérivé de coprah et de poly-éther, à saYoir plus de 50% d' agents de surface non ioni-ques. Mais ces compositions ont une action détergente modérée, car l'activité détergente des agents de surface non ioniques est plus faible que celle des agents de surface anioniques.
De plus, ce~ compositions sont des mélanges ternaires qui ne contiennent pas de sel pour épaissir, car celui-ci a tendance à précipiter.
Le brevet anglais n 1.164.854 décrit des compositions détergentes contenant des sels d'ammonium ou d'amine d'alkylbenzènesulfonates, des alcools éthoxylés et des sels de métaux di- ou trivalents, par exemple du sulfate de magnésium. Mais la viscosité des compositions à
13~ $~
30~ de matières actives n'est pa~ réglable en fonction du taux de sel et les compositions dlluées à 15% de matieres actives sont troubles.
La présente invention a en outre pour but de four-nir des compositions liquides, concentrées, limpides, diluables contenant plus de 50% en poids d' agents de surface anioniques par rapport à la quantité totale de matières actives.
Le brevet français N2.156.825 décrit des concen-trés aqueux de sulfates d'alcools alcoxylés dont la visco-sité est abaissée par des composés tels que l'acide lac-tique, glycérique, tartrique ou citrique, ce qui permet de les diluer sans formation de gels.
Le brevet français N 2.304.665 concerne des compositions contenant un oléfinesulfonate auquel on a~ou-te un sel d'acide pour abaisser la viscosité des composi-tions concentréeq. Ce brevet concerne en outre des compo-~itions diluées de ces mélanges oléfinesulfonate et sel d'acide. On peut éventuellement rajouter un alcanolamide dans les compositions diluées dans le but d'augmenter la viscosité de cette composition.
Ainsi, ce brevet décrit une composition concentrée qui contient un aeent de surface anionique et un sel~ ou une composition diluée à laquelle on ajoute un agent de surface non ionique.
Le brevet franQais N 2.343.804 décrit une compo-~ition contenant un agent de surface non ionique poly-éthoxylé et un acide qui a pour fonction d'augmenter le pouvoir détergent de la composition.
Le brevet américain N 4.092.273 décrit une compo-sition détergente qui contient un agent anti-gélification à basse température. Cet agent est un sel de diacide.
Le brevet français N 2.106.927 décrit une compo-sition détartrante contenant un détergent, un acide et un épaississant à base d'éther de cellulose.
Or, de manière surprenante, et contrairement à ce qui était prévi9ible de par la littérature, la demande-resse a pu réali~er des compositions détergentes ~ 3 ~
concentrées, limpides, diluables à l'eau, dont la dilution donnait des compositions diluees ayant une viscosité qui n'est pas sensiblement abaissée, mais au contraire pouvait même être réglée par rapport à la viscosité de la composition concentrée, comme cela est souhaité, en ajou-tant des acides ou leurs sels solubles dans la composition concentrée, composition contenant des agents de surface anioniques en quantité supérieure à la quantité d' agents de surface non ioniques. En outre, les compositions di-luées sont limpides.
La présente invention concerne donc une composi-tion détergente liquide concentrée, limpide, versable, diluable à l'eau pour donner une composition diluée visqueuse limpide, caractérisée en ce qu'elle comprend a) au moins un agent de surface anionique, b) un régulateur de viscosité de la composition diluée, constitué par b1) au moins un agent de surface choisi dans le groupe formé par les agents de surface non ioniques, amphotères et zwitterioni-ques, associé à
b2) au moins un co-régulateur de viscosité
constitué par un acide ou son sel en quan-tité telle qu'il est dissous dans la com-position concentrée, l'agent de surface (b1) et l'acide ou son sel (b2) étant choisis de façon que la viscosité de la composition diluée diminue, ou augmente puis diminue, quand la quantité d'aaide ou de son sel augmente, pour des agents de surface donnés, c) de l'eau, d) éventuellement au moins un solvant non aqueux, e) éventuellement au moins un agent de surface non ionique fluidifiant la composition concentrée, f) éventuellement au moins un hydrotrope, g) éventuellement un acide régulateur du pH de la solution, - 6 - ~ 3~ a ~
h) éventuellement un parfum, un colorant, un agent solubili3ant le parfum et/ou un conservateur.
De préférence, la quantité totale d'agents de surface est au plus égale à 90~ en poid~ de la composition et le rapport de la quantlté totale d' agents de 3urface anioniques à la quantité totale d'agents de surface non ioniques étant supérieur à 1.
Selon l'invention, l'acide ou son sel représentant le composant (b2) répond de préférence à la formule générale suivante : A-C
dans laquelle A est un anion choisi dans le groupe formé
par les groupes aliphatiques saturés ou insaturés conte-nant 1 à 8 atomes de carbone, et renfermant éventuellement des groupes hydroxy, plu9 préférentiellement les groupes dérivés des acides lactique, propionique, succinique, malique,elycolique, glycérique, tartrique, citrique, glu-conique, 3accharique, formique, acétique, butyrique, oxa-lique, maléique ou itaconique; et par les groupes sulfate, iodure, bromure, chlorure, thiosulfate, bichromate, ortho-phosphate; et C est H ou un cation choisi dans le groupe formé par les ions sodium, potassium, calcium, ammonium, alcanolammo-nium, magnésium, fer et cuivre.
.Lorsqu'on souhaite obtenir des concentrations élevées pour la composition avant dilution, on préfère les acides ou les sels tels que l'acide lactique, le lactate d'ammonium ou le propionate d'ammonium.
Les quantités de sels co-régulateurs (b2) introduites sont de préférence de 0,5% environ à 20%
environ en poids.
Selon l'invention, l'agent de surface (b1) du régulateur de viscosité est choisi dans le groupe formé
par : les amides d'acide gras en Cg-C20 et d'amine de formule R l 1 3 1 ~
I
H
dans laquelle R1, R2 sont semblables ou différents et sont H, ou un groupe alkyle en C1-C4 sub~titué par un ou plusieurs groupes OH;
le~ amides d'acide à chaine alkyle saturée ou alcényle insaturée, mono ou polyfonctionnels, éventuellement oxy-éthylénés ou oxypropylénés;
les alkylbétalnes de formule (CH2)X-CH3 I+
I
(CH2)y~CH3 dans laquelle R3 est un radical alkyle~-alcényle compor-tant 8 à 20 atomes de carbone, R4 est -(CH2)z- ou -CH2-CH(OH)-(CH2)z x et y sont semblables ou dirrérents et égaux à O ou à un entier de 1 à 5 z est égal à un entier de 1 à 5;
les alkylsulfobéta~nes de formule (CH2)X-CH3 I+
R3-N-R4-so3 I
(CH2)y~CH3 dans laquelle R3, R4, x, y, et z ont les mêmes signifi-cations que ci-dessus;
- 8 - 13~
les alkylaminobétaines de formule (CH2)X-CH3 I+
R3-NH-(CH2)n-N-R4-c02 (CH2)y~CH3 dans laquelle R3, R4, x, y, z ont les mêmes significations que ci-dessus et n est un entier entre 1 et 6;
les alkylaminosulfobétaines de formule - (CH ) CH
l+
R3-NH-(CH2)n~N~R4~S03 I
(CH2)y~CH3 dans laquelle R3, R4, x, y, z et n ont les mêmes signi-fications que ci-dessus;
les alkylamidosulfobétaïnes de formule ( CH2 ) X-CH3 I+ - ,.
R3-C0-NH-(CH2)n-N-R4-S03 .
(CH2)y~CH3 dans laquelle R3, R4, x, y, z, n ont les mêmes ~ignlfi-cations que ci-dessus;
les esters d'acide gras et d'alkylène polyol polyéthoxylé
et/ou -propoxylé,contenant de 1 à 200 radicaux oxyde d'éthy~ène et/ou oxyde de propylène, les acides gras contenant de 8 à 20 atomes de carbone et les polyols~étant choisis parmi l'éthanediol-1,2 1 le propanediol-1,2 1 le butanediol-1,2 , le glycérol, le sorbitanne, le glucose.
131~
Avantageusenlent, l'agent de surface du régulateur de viscosité est choisi parnli le diéthanolanlide de coprah, une alkylanlidosulfobétaine dans laquelle le radical R3 est un radical alkyle saturé
05 contenant de 10 3 16 atonles de carbone e-t R4 est -CH2-CHOH-CH2-, le dioléate de propylèneglycol éthoxylé
contenant 55 OE en nloyenne dans la nlolécule.
Avantageusenlent, l'agent de surface anionique ~a) est neutralisé préalablenlent.
Avantageusenlent,-l'agent de surface abaisseur de point de trouble représente entre 0 et 50% en poids de l'agent de surface régulateur de viscosité.
Avantageusenlent, la conlposition selon l'invention contient un nlélange d'agents de surface non ioniques régulateurs de viscosi~é, constitué par du dioléate de propylèneglycol polyéthoxylé à 55 OE et du diéthanolanlide de coprah.
~ 3 ~
g Plus préférentiellement l' agent de surface de l'épaississant est le diéthanolamide de coprah ou le di-oléate de propylèneglycol éthoxylé contenant 55 OE en moyenne dans la molécule.
Les quantités d'agent de surface du régulateur de viscosité sont de 2% environ à 20% environ en poids.
Les compositions selon l'invention contiennent d'environ 10% à environ 70~ en poids de un ou plusieurs agents de surface anioniques.
Les détergents anioniques (a) préférés selon l'invention sont des sulfates ou des sulfonates de métaux alcalins, alcalino-terreux, d'ammonium ou d'alkylamine ou d'alcanolamine; les 3ulfates ou les sulfonates ayant une chaine alkyle qui contient d'environ 8 à environ Z2 atomes de carbone. Des exemples d'agents de surface anioniques utilisés dans les compositions selon l'invention ~ont les alkylsulfates de sodium, magnésium, ammonium, potassium, alkylamine ou alcanolamine, obtenus en sulfatant les alcools contenant de 8 à 18 atomes de carbone, les alkylbenzène ou alkyltoluène sulfonates de sodium, magnésium , mono-, di- ou triéthanolamine,~alkylamine, dans lesquels le groupe alkyle contient d'environ 8 à
environ 18 atomes de carbone, le radical alkyle étant une chaine aliphatique ramifiée ou non; des sulfonates de paraPfine et des alcènesulfonates et hydroxyalcanesulfo-nates, par exemple de sodium ou de magnésium, dans lesquels le radical alkyle ou alcényle contient d'environ lO à environ 20 atomes de carbone, les alkyl(ClO-C20)-éthersulfates, par exemple dérivés d'huile de ~uif ou de coco ou obtenus par synthè~e.
Des exemples d'agents de surface anioniques sont le lauryléthersulfate de sodium , de triéthanolamine, d'ammonium, les paraffinesulfonate~ de sodium dont la chaine alkyle contient de 13 à 15 atomes de carbone.
On préfère un alkyléthersulfate dont la chaîne alkyle contient de 12 à 14 atomes de carbone, par exemple 70% de C12 et 30% de Cl4, contenant 2,2 oxydes d'éthylène en moyenne dans la molécule.
~ 3 ~
~vantageusenlent, l'agent de surface (a) est un acide alkylarylsulfonique dont la chaîne alkyle contient de 8 à 1~ atonles de carbone, neutralisé par une anllne contenant de 1 à 3 groupes hydroxyalkyle.
05 Préférentiellenlent, l'agent de surface anicnique (a) est un acide alkylbenzènesulfonique dont la chaîne alkyle contient de 10 à 12 atonles de carbone, neutralisé par une anline contenant de 1 à 3 groupes alkylol, plus préfererltiellenlent la nlonoéthanolanline qui confère une viscosité légèrenlent plus faible à la conlposition concentrée, ce qui pernlet de dinlinuer le taux de solvant non aqueux, et donc d'in-troduire un taux supérieur de nlatières actives dans la conlposition.
Tout particulièrenlent, l'agent de surface (a) est un acide alkyl(C8-C14)benzènesulfonique neutralisé
par la nlonoéthanolanline en présence d'éthanol et d'un alcool éthoxylé contenant un radical alkyle en C10-C12 et 5 OE~
Avantageusenlent, la conlposition con~prend au nloins 40~ en poids d'agents de surface, et l'agent de surface anionique (a) ne con~prend pratiquen~ent pas d'ions susceptibles de fornler des sels précipitables.
On a constaté qu'une carac-téristique essentielle de l'invention est que l'agent de surEace anionique ou le nlélange ~'agents de surEace anionl~ues, dans les solut:ions contenant plus de 40'~ en po:ids de nlatières activesf doit etre choisi de facon à contenir suffisanmlent peu d'ions susceptibles de Eornler des sels précipités dans la conlposition concentrée. En effet, on désire que les conlpositions concentrées selon l'invention aient un point de trouble et de détrouble inférieur sensiblenlen-t à +5C et nlenle inférieur à 0C.
En général, on choisit des agents de surface anioniques D' -~
-lOa- 131~
conlprenant nloins de 0,5% environ en poids de chlo,rure de sodiunl et nloins de 2% environ en poids de sulfate de sodiunl .
Une autre caractéristique de l'invention est 05 que les acides sulfoniques stables, par exenlple l'acide alkylbenzènesulfonique, sont neutralisés préalablenlent à
toute préparation de composition concentrée, ce qui pernlet de les utiliser dans des conlpositions à 20%, conmle à 40% ou ~ 60~ ou 80% de nlatières actives. De préférence, la neutralisation est effectuée par la monoéthanolamine en présence d'éthanol et d'un alcool éthoxylé contenant un radical alkyle de 10 à 12 atonles de carbone et 5 OE de préférence. Par neutralisation avec une base choisie, on optient des conlposés suffisanmlent solubles pour éviter une précipitation.
Le solvant non aqueux selon l'invention est choisi parnli les alcool, glycols, éthers de glycols, cétones et leurs nlélanges, et de préférence, par exenlple, l'isopropanol, l'éthanol, et leurs nlelanges.
2~ r.~c ~l~nt;~c ~
~ 3 ~ ~, 3 ~
de solvants non aqueux dans la composltion selon l'invention sont de 0% environ à 10~ environ en poids.
Dans les compositions les plus concentrées, la quantité
d'alcool est inférieure à 10% environ en poids.
La composition selon 11invention peut éventuel-lement comprendre un agent de surface non ionique qui a pour fonction de fluidifier la composition concentrée. De préférence on choisit des alcools gras éthoxylés, de3 alkylphénols éthoxylés, des alcanolamides d'acides gras éventuellement éthoxylés et leurs mélanges. Comme exemple d'alcool gras éthoxylé on peut citer les alcools alipha-tiques en C10-C18 contenant de 1 à 100 OE. De préférence, on choisit un alcool aliphatique en C10-C12 contenant 5 OE.
Selon l'invention, la composition peut comprendre éventuellement un agent de surface solubilisant les parfums, par exemple un monooléate de sorbitanne poly-éthoxylé à 20 OE en moyenne dans la molécule,un parfum, un colorant, un conservateur. La quantité totale de l'agent de surface non ionique est de préférence inférLeure à la quantité totale de l'agent de surface anionique, car les solution~ selon l'invention sont détergentes et la déter-gence est conférée principalement par les agents de surface anioniques. La quantité totale d' agent de surface non ionique dans la composition concentrée est d'environ 0% à environ 45~ en poids.
Les hydrotropes que l'on peut aJouter éventuel-lement sont par exemple les sels de sodium, potassium, ou ammonIum~du xylènesulfonate, toluènesulfonate, éthyl-benzènesulfonate, isopropylbenzènesulfonate, n-amylsulfate et n-hexylsulfate, l'urée, et leurs mélanges. La quantité
d'hydrotrope dans la composition est d'environ 0% à
environ 5% en poids.
Selon l'invention, lorsqu'on utilise des sels co-régulateurs susceptibles de se décomposer en milieu basique, comme le lactate d'ammonium, on introdùit un -12- ~ 3~ 3~
acide régulateur de pll de la solution concentrée, pour que le pl~ soit d'environ 5 à 7. Par exenlple, les conlpositions selon l'invention contiennent de l'acide sulfurique.
05 L'invention concerne avan-tageusenlent une conlposition caractérisée en ce qu'elle contient de 15 à 90% en poids d'un nlélange d'au nloins un agent de surface anionique et d'au nloins un agent de surface régu]ateur de viscosité, de 0,5 à 20% d'un sel dissous, de 0 à 10% d'un solvant alcoolique, éventuellenlent un acide, le reste étant de l'eau.
L'invention concerne de préférence une ].5 conlposition caractérisée en ce qu'elle contient de 10 à 70% en poids d'au nloins un agent de surface anionique, de 2 à 20% en poids d'au nloins un agent de surEace régulateur de viscosité, de 0,5 à 20% d'un sel dissous, de 0 à 45% en poids d'un agent de surface non ionique flu:idifiant, de 0 à 10~ d'un soJ.vant alcoolique, le reste étant de l'eau.
I,'inventio[l concer[-e tout partJculièrelllent une composition caractéri.sée en ce qu'elle conlprer~
45% d'al.]cyl(C10-C12)be[-~æènesu:LLonate de nlonoetlla-nolanline, 7% de lauryl.éthersulfate de sodiunl,
3% de dioleate de propylèneglyco]. à 55 OE, 3% de propylèneglycol, 27% d'alcool (C10-C12) é-thoxylé à 5 OE,
4% de lactate d'anlnloniunl, ., ,~r -:12a-~ 3 1 ~ t'~
6% d'éthanol, le reste étant de l'eau.
Enfin, l'invention concerne a -titre tou-t particulièrenlent preféré, une conlposition caractérisée S en ce qu'elle conlprend:
34% d'alkyl(C10-C12)benzènesulfonate de triéthano-lanl in e,
6% d'éthanol, le reste étant de l'eau.
Enfin, l'invention concerne a -titre tou-t particulièrenlent preféré, une conlposition caractérisée S en ce qu'elle conlprend:
34% d'alkyl(C10-C12)benzènesulfonate de triéthano-lanl in e,
5% d'un alcool (C10-C12) éthoxylé à 5 OE, 8,5% d'un alkyl(C12-C14)éthersulfate à 2,2 OE de sodiunl, 11,9~de dié-thanolanlide de coprah, 1,2% d'un dioléate de propylèneglycol éthoxylé à
55 OE, 1,2% de propylèneglycol, 3,5% de lactate d'anmloniunl, 5% d'acide sulfurique en solu-tion lM, 2% d'ethanol, le reste étant de l'eau.
L'invention concerne en outre un procédé pour régler la viscosité V2 d'une conlposition diluée ob-tenue par dilution à l'eau d'une conlposition concentrée de viscosité Vl. Les conlpositions concentrées selon l'invention sont des-tinées à être introduites dans des enlballages rigides ou souples et doivent donc pouvoir etre versées dans et hors de ces enlballages. La viscosité Vl doit donc etre rég].ée de façon à être inférieure à environ 800 nlPa.s (centipoises), de préférence inférieure à environ 500 nlPa.s, n~esurée au viscosinlètre Broolcfield à 12 tours/nli.nute avec un nlobile 2.
Par ailleurs, on souhaite que la conlposi-tion diluée ait une viscosité acceptable pour la nlénagère, de préférence, que la viscosité V2 soit supérieure à
,, :, -12b- 13 ~
50 n~Pa.s, plus préférentiellenlent, supérieure à environ 150 nlPa.s, et nlênle de l'ordre de 300 nlPa.s environ.
A cet eEfet, on règle la viscosité Vl de la conlposition concentrée et la viscosité V2 de la 05 conlposition diluée obtenue par addition d'eau, en ajoutant à au moins un agent de surface anionique ou un détergent anionique, en nlélange éventuellenlent avec au nloins un agent de surface non ionique, un régulateur de viscosité constitué d'au moins un agent de surface non ionique, anlphotère ou zwitterionique et d'un acide ou son sel de faSon que la viscosité de la composition diluée dinlinue en fonction de la proportion de sel soluble co-régulateur, ou que cette viscosité augnlente plus dinlinue en fonction de la proportion de sel co-régulateur.
La présente invention est illustrée plus en détails en référence à la figure unique des dessins annexés, dans laquelle on a représenté la variation de viscosité des conlpositions diluées et concentrées.
L'axe des abscisses représente le pourcentage de sel soluble. On a représenté sur l'axe des abscisses les pourcentages de sel respectivenlent dans la conlposition concentrée et dans la conlposition diluée. L'axe des ordonnées représente la :iL 3 1 ~ r ~ r~
viscosité de la compoaition. Le9 courbes en traits plein~
représentent la variation de viscosité des composition3 concentrées contenant comme sels co-régulateurs de viscosité du :
sulfate de magnésium représenté par X
phosphate de potassium repré~enté par +
sulfate d'ammonium représenté par ~
propionate d'ammonium représenté par O
lactate de sodium représenté par O
lactate d'ammonium représenté par ~
Les courbes en traits discontinus représentent la variation de la viscosité des compositions diluées. En fonction du pourcentage en poids de sel, du pourcentage en poids de régulateur de viscosité et en fonction de la dilution (2 à 6 fois), on obtient une viscosité V1 de composition concentrée et une viscosité V2 de compositior diluée que l'on peut régler.
La description suivante, en regard des exemples non limitatifs, permettra de comprendre comment l'inven-tion peut être mise en pratique.
Sauf indications contraires, les pourcentages sont donnés en poids de la composition totale et les composi-tions concentrées sont diluées quatre fois. On utilise les abréviations suivantes :
OE oxyde d'éthylène OP oxyde de propylène ABS alkylbenzènesulfonate PS paraffinesulfonate AES alkyléthersulfate NI non ionique DEA diéthanolamide TEA triéthanolamine - 14 - 131 ~3~ -EXEMPLE COMPARATIF 1 : On effectue le mélange suivant _________________ _ (exemple 3C de la demande EP No77674) :
15,0% da cocoamidobétalne 5,0% de sulfate de sodium 2,4% d'alpha-oléfine~ulfonate de sodium q.s.p.-100% d'eau.`
La composition a ure viscosité de 2600 mPa.s.
C'est une composition peu concentrée, à 17~ de matières actives.
Lorsqu'on augmente le taux de matières actives, à
savoir lorsqu'on augmente le % d'alpha-oléfinesulfonate~
la viscosité diminue, on n'obtient pas une composition diluée de viscosité ~atisfaisante.
EXEMPLE 1 :
_____ _ ____ Préparation de l'acide alkyl (ClQ-Cl~) benzènesulfonique _ _ _ ____ _ _ _ _ _ ___ _ _ _____ __ _ ___ _ _ _ _ _ _ _____ __ _ ____ _ _ neutralisé par la triéthanolamine :
______________ __________________ On verse dans 1000 g d'acide alkylbenzènesulfo-nique de la triéthanolamine (528 g environ), peu à peu, en refroidissant le mélange à 50C environ. En même temps, on verse alternativement un agent de sur~ace non ionique qui est un alcool en C10-C12 éthoxylé à 5 OE, et de l'éthanol, soit environ 195 g d'alcool éthoxylé et environ 220 g d'éthanol. Le mélange réactionnel pas3e du brun vert au jaune clair au fur et à mesure de la neutralisation. Le pH
final est voisin de 7.
On obtient une composition d'ABS de triéthanol-amine à 73-77~ en poids.
- 15 ~ 3 :~ $ ~
EXEMPLE COMPARATIF 2 : On réali3e une composition à 40~ de matières actives anioniques.
Pour cette composition on prépare le mélange suiYant :
ABS neutralisé à la triéthanolamine 30%
alcool éthoxylé C10-C12 5 OE 4,5%
PS (paraffine sulfonate à 93~) de sodium 2%
LES (lauryléthersulfate) de ~odium 8%
amidobétaine 4%
diéthanolamide sur coprah éthoxylé (5 OE~ 3,4~
NaCl 2,25%
EtOH 1,75 eau qsp.100~
Le sel, chlorure de sodium, n'est pas suffisamment ~oluble dans l'eau et l'alcool et il relargue au bout de quelques heures.
EXEMPLE_2_:
On prépare la composition suivante selon l'in-vention :
32,3% ABS neutralisé à la triéthanolamine 5,2% d~alcool éthoxylé ClO-C12 5 OE
8,5% AES de sodium 12,75~ diéthanolamide de coprah
55 OE, 1,2% de propylèneglycol, 3,5% de lactate d'anmloniunl, 5% d'acide sulfurique en solu-tion lM, 2% d'ethanol, le reste étant de l'eau.
L'invention concerne en outre un procédé pour régler la viscosité V2 d'une conlposition diluée ob-tenue par dilution à l'eau d'une conlposition concentrée de viscosité Vl. Les conlpositions concentrées selon l'invention sont des-tinées à être introduites dans des enlballages rigides ou souples et doivent donc pouvoir etre versées dans et hors de ces enlballages. La viscosité Vl doit donc etre rég].ée de façon à être inférieure à environ 800 nlPa.s (centipoises), de préférence inférieure à environ 500 nlPa.s, n~esurée au viscosinlètre Broolcfield à 12 tours/nli.nute avec un nlobile 2.
Par ailleurs, on souhaite que la conlposi-tion diluée ait une viscosité acceptable pour la nlénagère, de préférence, que la viscosité V2 soit supérieure à
,, :, -12b- 13 ~
50 n~Pa.s, plus préférentiellenlent, supérieure à environ 150 nlPa.s, et nlênle de l'ordre de 300 nlPa.s environ.
A cet eEfet, on règle la viscosité Vl de la conlposition concentrée et la viscosité V2 de la 05 conlposition diluée obtenue par addition d'eau, en ajoutant à au moins un agent de surface anionique ou un détergent anionique, en nlélange éventuellenlent avec au nloins un agent de surface non ionique, un régulateur de viscosité constitué d'au moins un agent de surface non ionique, anlphotère ou zwitterionique et d'un acide ou son sel de faSon que la viscosité de la composition diluée dinlinue en fonction de la proportion de sel soluble co-régulateur, ou que cette viscosité augnlente plus dinlinue en fonction de la proportion de sel co-régulateur.
La présente invention est illustrée plus en détails en référence à la figure unique des dessins annexés, dans laquelle on a représenté la variation de viscosité des conlpositions diluées et concentrées.
L'axe des abscisses représente le pourcentage de sel soluble. On a représenté sur l'axe des abscisses les pourcentages de sel respectivenlent dans la conlposition concentrée et dans la conlposition diluée. L'axe des ordonnées représente la :iL 3 1 ~ r ~ r~
viscosité de la compoaition. Le9 courbes en traits plein~
représentent la variation de viscosité des composition3 concentrées contenant comme sels co-régulateurs de viscosité du :
sulfate de magnésium représenté par X
phosphate de potassium repré~enté par +
sulfate d'ammonium représenté par ~
propionate d'ammonium représenté par O
lactate de sodium représenté par O
lactate d'ammonium représenté par ~
Les courbes en traits discontinus représentent la variation de la viscosité des compositions diluées. En fonction du pourcentage en poids de sel, du pourcentage en poids de régulateur de viscosité et en fonction de la dilution (2 à 6 fois), on obtient une viscosité V1 de composition concentrée et une viscosité V2 de compositior diluée que l'on peut régler.
La description suivante, en regard des exemples non limitatifs, permettra de comprendre comment l'inven-tion peut être mise en pratique.
Sauf indications contraires, les pourcentages sont donnés en poids de la composition totale et les composi-tions concentrées sont diluées quatre fois. On utilise les abréviations suivantes :
OE oxyde d'éthylène OP oxyde de propylène ABS alkylbenzènesulfonate PS paraffinesulfonate AES alkyléthersulfate NI non ionique DEA diéthanolamide TEA triéthanolamine - 14 - 131 ~3~ -EXEMPLE COMPARATIF 1 : On effectue le mélange suivant _________________ _ (exemple 3C de la demande EP No77674) :
15,0% da cocoamidobétalne 5,0% de sulfate de sodium 2,4% d'alpha-oléfine~ulfonate de sodium q.s.p.-100% d'eau.`
La composition a ure viscosité de 2600 mPa.s.
C'est une composition peu concentrée, à 17~ de matières actives.
Lorsqu'on augmente le taux de matières actives, à
savoir lorsqu'on augmente le % d'alpha-oléfinesulfonate~
la viscosité diminue, on n'obtient pas une composition diluée de viscosité ~atisfaisante.
EXEMPLE 1 :
_____ _ ____ Préparation de l'acide alkyl (ClQ-Cl~) benzènesulfonique _ _ _ ____ _ _ _ _ _ ___ _ _ _____ __ _ ___ _ _ _ _ _ _ _____ __ _ ____ _ _ neutralisé par la triéthanolamine :
______________ __________________ On verse dans 1000 g d'acide alkylbenzènesulfo-nique de la triéthanolamine (528 g environ), peu à peu, en refroidissant le mélange à 50C environ. En même temps, on verse alternativement un agent de sur~ace non ionique qui est un alcool en C10-C12 éthoxylé à 5 OE, et de l'éthanol, soit environ 195 g d'alcool éthoxylé et environ 220 g d'éthanol. Le mélange réactionnel pas3e du brun vert au jaune clair au fur et à mesure de la neutralisation. Le pH
final est voisin de 7.
On obtient une composition d'ABS de triéthanol-amine à 73-77~ en poids.
- 15 ~ 3 :~ $ ~
EXEMPLE COMPARATIF 2 : On réali3e une composition à 40~ de matières actives anioniques.
Pour cette composition on prépare le mélange suiYant :
ABS neutralisé à la triéthanolamine 30%
alcool éthoxylé C10-C12 5 OE 4,5%
PS (paraffine sulfonate à 93~) de sodium 2%
LES (lauryléthersulfate) de ~odium 8%
amidobétaine 4%
diéthanolamide sur coprah éthoxylé (5 OE~ 3,4~
NaCl 2,25%
EtOH 1,75 eau qsp.100~
Le sel, chlorure de sodium, n'est pas suffisamment ~oluble dans l'eau et l'alcool et il relargue au bout de quelques heures.
EXEMPLE_2_:
On prépare la composition suivante selon l'in-vention :
32,3% ABS neutralisé à la triéthanolamine 5,2% d~alcool éthoxylé ClO-C12 5 OE
8,5% AES de sodium 12,75~ diéthanolamide de coprah
6% lactate d'ammonium 5~ H2S04 solution 1M
3% EtOH
q.s.p. 100~ eau.
On verse dans l'ABS neutralisé l'acide sulfurique, en agitant, puis l'éthanol et l'amide de coprah, et enfin le lactate d'ammonium, puis l'AES de sodium.
La composition obtenue e~t limpide, claire, jaune ocre. Elle comporte 40% de matières actives anioniques~
18% de matières actives non ionique~. Sa viscosité est de 130 mPa.s le premier jour et de 160 mPa.s le second jour.
1 3 ~ J ~X
On dilue cette composition quatre ~oi9 avec de l'eau. La vlscosité de la composition dlluée e~t de 400 mPa.s le premier ~our et 470 mPa.s le second jour. Sa couleur est ~aune clair.
Le point de trouble est à 0C et le point de dé-trouble à ~2C.
Cette composition e~t remarquable du fait que :
l'ABS est neutralisé préalablement à la ~ormu-lation, ce qui permet d'obtenir un ABS neutralisé pouvant être utilisé-pour toute autre formulation puisqu'il n'est pas neutralisé in_situ .
la compo~ition diluée a une viscosité supérieure à la viscosité de la composition concentrée.
la composition concentrée contient 60~ de ma-tières actives.
les compositions concentrées et diluées sont claires.
la quantité d'alcool est faible, ce qui permet d'introduire la composition concentrée dans de~ berlingot~
en polychlorure de vinyle, sans que ceux-ci soient endommagés par l'alcool.
EXEMPLE 3 :
__________ On prépare la composition suivante (les pourcen-tages sont donnés en poids par rapport au poids de la composition ) :
45,6~ d'acide alkylbenzènesul~onique dont la chalne alkyle contient de 10 à 12 atomes de carbone, neutralisé
par la monoéthanolamine, en présence d'éthanol et de "LAUROPAL 02-05~' qui e~t un alcool en C10-C12 à 5 OE
fabriqué par la société WITCO.
27~ de "LAUROPAL 02-05"ycompriscelui amené avec l'acide alkylbenzène~ul~onique neutralisé.
* (marque de commerce) . .
13~'~5~i.f~
3% EtOH
q.s.p. 100~ eau.
On verse dans l'ABS neutralisé l'acide sulfurique, en agitant, puis l'éthanol et l'amide de coprah, et enfin le lactate d'ammonium, puis l'AES de sodium.
La composition obtenue e~t limpide, claire, jaune ocre. Elle comporte 40% de matières actives anioniques~
18% de matières actives non ionique~. Sa viscosité est de 130 mPa.s le premier jour et de 160 mPa.s le second jour.
1 3 ~ J ~X
On dilue cette composition quatre ~oi9 avec de l'eau. La vlscosité de la composition dlluée e~t de 400 mPa.s le premier ~our et 470 mPa.s le second jour. Sa couleur est ~aune clair.
Le point de trouble est à 0C et le point de dé-trouble à ~2C.
Cette composition e~t remarquable du fait que :
l'ABS est neutralisé préalablement à la ~ormu-lation, ce qui permet d'obtenir un ABS neutralisé pouvant être utilisé-pour toute autre formulation puisqu'il n'est pas neutralisé in_situ .
la compo~ition diluée a une viscosité supérieure à la viscosité de la composition concentrée.
la composition concentrée contient 60~ de ma-tières actives.
les compositions concentrées et diluées sont claires.
la quantité d'alcool est faible, ce qui permet d'introduire la composition concentrée dans de~ berlingot~
en polychlorure de vinyle, sans que ceux-ci soient endommagés par l'alcool.
EXEMPLE 3 :
__________ On prépare la composition suivante (les pourcen-tages sont donnés en poids par rapport au poids de la composition ) :
45,6~ d'acide alkylbenzènesul~onique dont la chalne alkyle contient de 10 à 12 atomes de carbone, neutralisé
par la monoéthanolamine, en présence d'éthanol et de "LAUROPAL 02-05~' qui e~t un alcool en C10-C12 à 5 OE
fabriqué par la société WITCO.
27~ de "LAUROPAL 02-05"ycompriscelui amené avec l'acide alkylbenzène~ul~onique neutralisé.
* (marque de commerce) . .
13~'~5~i.f~
7~ d0 LES de sodium qui e3t un alcool gra3 (C12-C14) éthoxylé à 2,2 OE en moyenne et sulfaté.
8% de "ANTIL 141'' liquide fabriqué par GOLDSCHMIDT, qui e~t un composé de 40% de dioléate de propylèneglycol polyéthoxylé
à 55 OE en moyenne, 20% d'eau et 40% de propylèneglycol.
3,8~ de lactate d'ammonium.
5,7~ d'éthanol, y compris celui amené- avec l'acide alkyl-benzènesulfonique neutralisé.
eau q.s.p. 100~ .
Le lactate d'ammonium est obtenu par neutrali-sation d'acide lactique avec l'ammoniac gazeux ou en solution.
La composition concentrée ainsi obtenue .selon l'invention a une viscosité de 250 mPa.s. Lorsqu'on dilue 250 ml de cette composition avec 750 ml d'eau, par exemple une eau du robinet, on obtlent une composition diluée de viscosité 300 mPa.s. Ces compositions sont limpides, sans dépôt. Leurs points de trouble sont in~érieurs à -5C et ~usqu'à ~9C.
.
Compo~ition à 24% de matières actives.
APS de triéthanolamine 11,2%
laurylsul~ate (LS) de sodium 2,8%
diéthanolamide de coprah 10~
H2S4 1M 4%
cumènesulfonate de sodium 0,5 - isopropanol 1%
sel X Y~
eau qsp.100%
, * (marque de commerce) 18 - ~ 3 ~
On fait varier le pourcentage de sel et la nature du sel.
¦concen- ¦A~pect à température ¦tration ¦ ambiante de la ~el X ¦ Y% ¦compo~ition concentrée ¦
I
Acétate d'ammonium ¦ 4~ ¦ trouble ¦ relargage¦
1 3~ I claire Chlorure de sodium ¦ 4% ¦ trouble ¦ relargage¦
¦ 3% ¦ claire Sulfate de magnésium ¦ 10% ¦ trouble ¦ relargage¦
¦ 9~ I claire Lactate d'ammonium ¦ 16~ ¦ trouble ¦ relargage¦
¦ 15% ¦ claire Cet exemple montre l'in~luence de la quantité de sel ajouté, en fonction de la solubilité, ~ur le point de trouble de la composition concentrée.
__________ On prépare les compositions suivantes : voir tableau I
Cet exemple montre l'influence du dioléate de propylène-glycol polyéthoxylé à 55 OE qui permet d'abais~er le point de trouble des compositions concentrées à 40% et 60~ de matières actives en association avec le diéthanolamide de coprah. L'agent de surface abaisseur de point de trouble repré3ente entre O et 50% en poids de l'agent de surface régulateur de visco~ité.
- 19 - 13 ~
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_________ On prépare une composition à 60% de matières actives (total de~ agents de surface) dont environ 40% d'agent~
de ~urface anioniques.
¦En poids Produit ¦sur 200 g ¦ En pourcentage __ _________________~___________________________ __ __________ ABS (Witbarco) de TEA 76% ¦ 88,6 ¦ ABS 33,7~
¦ ¦Lauropal 5,2%
LES Na (Neopon Witco) 70% ¦ 24,3 1 8,5 DEA de coprah (Wltcamide ¦ 28 1 11,9 LDT/S Witco) H2S04 lM ¦ 10 ¦ 5 I
Antil 141 L (40% de dioléate ¦ 6 ¦ l,2 de propylèneglycol à 55 OE) ¦
Ethanol ¦ 4 ¦ 2 Sel ¦ X I X/2 1 .
H20 Iqsp pour ¦ qsp pour 100%
Pourcentage d'anioniques = 42,1 Pourcentage de non ioniques = 18,3 On fait varier la nature du sel et sa quantité-dans les compositions.
~ 3 ~
Avec le~ différents ~els, on obtient le3 ré~ultat3 suivants :
Lactate de ~odium ~ de sel ¦ Vi~cosité (mPa.s) avec le ¦
dans le ¦ Lactate de sodium concentrél Composition ___________l conce_tree I _dlluee ____ 5.5 1 166 1 607 Solubilité : léger dépôt à partir de 5,5% dans la compo~ition concentrée; trouble et opaque à 10~.
Lactate d'ammonium _______ ______ % de sel ¦ Viscosité (mPa.~) avec le ¦
dan~ le ¦ Lactate d'ammonium concentrél Composition _________l_ConCentree_l___diluee_____ I
2 ¦ 168 1 366 3.5 1 150 1 656 4,5 1 146 1 664 ¦ 141 ¦ 644 6 ¦ 140 ¦ 595 ¦ 166 1 219 Solubilité : ~upérieure à 12% dan~ la compo~ition concentrée.
- 23 - ~ 3 ~
ulfate de_magnesium % de sel ¦ Visco3ité (mPa.~) avec dans le ¦ MgS04 , 7H20 concentrél Composition __________l_concentree l_ diluee 1 ¦ 212 ¦ 146 ¦ 173 ¦ 317 Solubilité : Dans la composition concentrée, trouble à partir d'environ 7%.
Phosphate de pota~ium % de ~el ¦ Viscosité (mPa.s) avec dan~ le ¦ K2HP04 concentrél Composition _________l_concentree_l___diluee_____ 2 ¦ 158 ¦ 296 ¦ 130 1 645 6 ¦ 139 ¦ 512 8 1 159 ¦ 453 Solubilité : léger dépôt à partir de 4~ dan~ la composition concentrée. Ne dépo~e de manière ~ignificative qu'après 6%.
Dépôt important à 8%.
Sul~ate d'ammonium _____ _ _________ ~ de sel ¦ Vl~cosité (mPa.~) avec dans le ¦ (NH4)2S04 concentré¦ Compo~ition __ _ _____l_concentrée_l_ _ diluee ~ ___ 1 ¦ 161 ¦ 266 4 1 120 ¦ 606 Solubilité : Phénomène de relargage à partir de 5% dans le concentré.
Propionate_d'a_monium % de sel ¦ Vi~cosité (mPa.s) avec le ¦
dan~ le ¦ propionate d'ammonium concentrél Compo~ition l concentrée l diluée _________ ____________ ______________ 1 ¦ 170 ¦ 268 3,5 1 129 1 521 Solubilité : limite de solubilité supérleure à 10% dan3 le concentré.
Le~ courbes de viscosité sont données ~ur la figure 1, - 25 ~ ~3~'~3~
_________ On prépare de~ composition~ concentrée~ à
80% environ de matièreis active~.
¦En poidis Produit ¦sur 200 g ¦ En pourcentage _______________________________________________________________ A3S (102 Shell) de ¦ 119 1 43,7 monoéthanolamine 76~ 1 1 LES (Neopon Witco) 70% ¦ 20 ¦ 6,8 Lauropal 0205 (Witco) 1 40 1 26 Antil 141 L (20% H20 , ¦ 16 ¦ 3,2% en dioléate 40% dioléate, ¦ ¦ 3,2% propylène-40% propylèneglycol) I I glycol.
Sel ¦ X
Ethanol ¦ 11,2 1 5,6 Eau I I q~ 9 .p. 100%
Pourcentagei~ de : Matières actives totales = 79,6%
Anioniques = 50,5~ Non ioniques = 29,1%
On étudie les viscosités des compositionis concentrées et diluées en fonction du taux de divers sels .
Les réisultats sont donné~ dans les tableaux ~uivants.
- 26 - 1 3 1 8 ~ ~ ~
VISCOSITES DU CONCERTBE RT DU DILUE
EN FO~CTION DU TAUX DE DIVEBS SELS
Vi~co3ité-du concentré sans sel = 262 mPa.s Vlscosité du dilué sans sel = 664 mPa.s % de sel ¦ Viscosité (mPa.s) avec le ¦
dans le ¦ citrate d'ammonium concentrél Composition _________l_concentree_l___diluee __l 0,5 1 259 1 558 Solubilité : ~ 2% de citrate d'ammonium dans le concentré, apparition d'un trouble.
% de sel ¦ Viscosité (mPa.s) avec le ¦
dans le ¦ ~6S04, 7H20 concentrél Composition l concentrée l diluée _________ ____________ ______________ 0,5 1 258 1 587 0,75 1 258 1 587 .
Solubilité : A 2~ de MgS04, on a un concentré trouble.
1 3 1~
de sel ¦ Vii~coi3ité (mPa.s) avec le ¦
dan~ le ¦ propionate d'ammonium concentrél Compoi3ition _____ ~ __l_concentrée_l___diluee 0,5 1 262 1 575 4 1 232 ¦ 161 Solubilité : à 6% de sel dans le concentré , apparition d'un trouble sur le dilué.
~ de sel ¦ Viscosité (mPa.s) avec le ¦
dans le ¦ lactate d'ammonium concentrél Compoi~ition _________l_concentree_l___diluee_____ 0,5 1 254 1 574 l ¦ 260 1 518 6 1 265 ¦ 132 Solùbilité : à 8~ de sel dan~ le concentré : apparition d'un trouble ~ur le dilué.
~3~.3~
EXEMPLE 8 - DILUTIONS DES COMPOSITIONS CONCENTREES A 80% ~E
_____ ___ _______________________________________ _______ MATIERES ACTIVES
Lors de3 dilutions par la ménagère, de~ erreurs peuvent être ~acilement commise : quantité de produit concen-tré utilisé, contenance du ~lacon de dilution... Il est donc important que l'on accepte une marge d'erreur assez élevée pour la dilution sans que les caractéristiques physiques du dilué
~oient notablement modifiées.
Type de produit l Composition de la formule l %
__ ______________.________ ___________________________ _ ______ Anionique ¦ ABS W/MEA ¦ 44 ¦ (ABS Wibarco de ¦ monoéthanolamine) Anionique ¦ LES Na (Neopon Witco) ¦ 6,75 Non ionique fluidifiant ¦ Lauropal 0205 (Witco) ¦ 26 du concentré ¦ (alcool C10-C12 5 OE) Non ionique régulateur ¦ Antil 141 L (Gold~chmidt) ¦ 7,7 de visco~ité ¦(dioléate de propylène-¦glycol à 55 OE) Sel régu].ateur de ¦ Lactate d'ammonium ¦ 3,7 viscosité
Solvant non aqueux ¦ Ethanol ¦ 5,6 I H20 ¦ q~p lOO
~ 3 ~
EXEMPLE 8 (~uite) __ _ _ __. _ __ _ _._ _ ____ LCaractéristi~ues ph~siques l _________________________ ____________ ____ _________ __ _____ Brook~ield, mob~le 2 ¦ Viscosité du concentré ¦ 367 V12 1 (mPa.s) ¦ Point de trouble du ¦ <-8 ¦ concentré (C) N.B. : L'Antil 141 L est exprimé en produit brut.
DILUTION
______________________________________________________________ Rapport de ¦ Aspect du dllué ¦Viscosité ~mPa.s) dilution ¦ ¦(Brookfield V12 mobile 2 l l à 20C) ____________ _______________________ ________________________ 1/2 ¦ dilué trouble, ¦ faible ¦ déphasant rapidement 1/3 ¦ dilué limpide 1 149 1/4 ¦ dilué limpide ¦ 268 1/5 ¦ dilué limpide 1 470 1/6 ¦ dilué limpide ¦ 385 1/8 ¦ dilué limpide ___ ________1_______________________1________________________ ~ 3 ~ t N.B. : Les dilutions sont effectuées à l'eau du robinet ~roide et par agitation manuelle~
On voit qu'avec ces compositions, de grandes marges dterreur de dilution peuvent être acceptées.
On prépare des composition3 à 24~ de matières actives, contenant du cumènesulfonate comme hydrotrope.
Les résultats sont donnés dans le tableau II suivant.
On prépare des compositions à 36~ de matières actives. Les viscosités du dilué sont données dans le tableau III suivant.
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à 55 OE en moyenne, 20% d'eau et 40% de propylèneglycol.
3,8~ de lactate d'ammonium.
5,7~ d'éthanol, y compris celui amené- avec l'acide alkyl-benzènesulfonique neutralisé.
eau q.s.p. 100~ .
Le lactate d'ammonium est obtenu par neutrali-sation d'acide lactique avec l'ammoniac gazeux ou en solution.
La composition concentrée ainsi obtenue .selon l'invention a une viscosité de 250 mPa.s. Lorsqu'on dilue 250 ml de cette composition avec 750 ml d'eau, par exemple une eau du robinet, on obtlent une composition diluée de viscosité 300 mPa.s. Ces compositions sont limpides, sans dépôt. Leurs points de trouble sont in~érieurs à -5C et ~usqu'à ~9C.
.
Compo~ition à 24% de matières actives.
APS de triéthanolamine 11,2%
laurylsul~ate (LS) de sodium 2,8%
diéthanolamide de coprah 10~
H2S4 1M 4%
cumènesulfonate de sodium 0,5 - isopropanol 1%
sel X Y~
eau qsp.100%
, * (marque de commerce) 18 - ~ 3 ~
On fait varier le pourcentage de sel et la nature du sel.
¦concen- ¦A~pect à température ¦tration ¦ ambiante de la ~el X ¦ Y% ¦compo~ition concentrée ¦
I
Acétate d'ammonium ¦ 4~ ¦ trouble ¦ relargage¦
1 3~ I claire Chlorure de sodium ¦ 4% ¦ trouble ¦ relargage¦
¦ 3% ¦ claire Sulfate de magnésium ¦ 10% ¦ trouble ¦ relargage¦
¦ 9~ I claire Lactate d'ammonium ¦ 16~ ¦ trouble ¦ relargage¦
¦ 15% ¦ claire Cet exemple montre l'in~luence de la quantité de sel ajouté, en fonction de la solubilité, ~ur le point de trouble de la composition concentrée.
__________ On prépare les compositions suivantes : voir tableau I
Cet exemple montre l'influence du dioléate de propylène-glycol polyéthoxylé à 55 OE qui permet d'abais~er le point de trouble des compositions concentrées à 40% et 60~ de matières actives en association avec le diéthanolamide de coprah. L'agent de surface abaisseur de point de trouble repré3ente entre O et 50% en poids de l'agent de surface régulateur de visco~ité.
- 19 - 13 ~
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_________ On prépare une composition à 60% de matières actives (total de~ agents de surface) dont environ 40% d'agent~
de ~urface anioniques.
¦En poids Produit ¦sur 200 g ¦ En pourcentage __ _________________~___________________________ __ __________ ABS (Witbarco) de TEA 76% ¦ 88,6 ¦ ABS 33,7~
¦ ¦Lauropal 5,2%
LES Na (Neopon Witco) 70% ¦ 24,3 1 8,5 DEA de coprah (Wltcamide ¦ 28 1 11,9 LDT/S Witco) H2S04 lM ¦ 10 ¦ 5 I
Antil 141 L (40% de dioléate ¦ 6 ¦ l,2 de propylèneglycol à 55 OE) ¦
Ethanol ¦ 4 ¦ 2 Sel ¦ X I X/2 1 .
H20 Iqsp pour ¦ qsp pour 100%
Pourcentage d'anioniques = 42,1 Pourcentage de non ioniques = 18,3 On fait varier la nature du sel et sa quantité-dans les compositions.
~ 3 ~
Avec le~ différents ~els, on obtient le3 ré~ultat3 suivants :
Lactate de ~odium ~ de sel ¦ Vi~cosité (mPa.s) avec le ¦
dans le ¦ Lactate de sodium concentrél Composition ___________l conce_tree I _dlluee ____ 5.5 1 166 1 607 Solubilité : léger dépôt à partir de 5,5% dans la compo~ition concentrée; trouble et opaque à 10~.
Lactate d'ammonium _______ ______ % de sel ¦ Viscosité (mPa.~) avec le ¦
dan~ le ¦ Lactate d'ammonium concentrél Composition _________l_ConCentree_l___diluee_____ I
2 ¦ 168 1 366 3.5 1 150 1 656 4,5 1 146 1 664 ¦ 141 ¦ 644 6 ¦ 140 ¦ 595 ¦ 166 1 219 Solubilité : ~upérieure à 12% dan~ la compo~ition concentrée.
- 23 - ~ 3 ~
ulfate de_magnesium % de sel ¦ Visco3ité (mPa.~) avec dans le ¦ MgS04 , 7H20 concentrél Composition __________l_concentree l_ diluee 1 ¦ 212 ¦ 146 ¦ 173 ¦ 317 Solubilité : Dans la composition concentrée, trouble à partir d'environ 7%.
Phosphate de pota~ium % de ~el ¦ Viscosité (mPa.s) avec dan~ le ¦ K2HP04 concentrél Composition _________l_concentree_l___diluee_____ 2 ¦ 158 ¦ 296 ¦ 130 1 645 6 ¦ 139 ¦ 512 8 1 159 ¦ 453 Solubilité : léger dépôt à partir de 4~ dan~ la composition concentrée. Ne dépo~e de manière ~ignificative qu'après 6%.
Dépôt important à 8%.
Sul~ate d'ammonium _____ _ _________ ~ de sel ¦ Vl~cosité (mPa.~) avec dans le ¦ (NH4)2S04 concentré¦ Compo~ition __ _ _____l_concentrée_l_ _ diluee ~ ___ 1 ¦ 161 ¦ 266 4 1 120 ¦ 606 Solubilité : Phénomène de relargage à partir de 5% dans le concentré.
Propionate_d'a_monium % de sel ¦ Vi~cosité (mPa.s) avec le ¦
dan~ le ¦ propionate d'ammonium concentrél Compo~ition l concentrée l diluée _________ ____________ ______________ 1 ¦ 170 ¦ 268 3,5 1 129 1 521 Solubilité : limite de solubilité supérleure à 10% dan3 le concentré.
Le~ courbes de viscosité sont données ~ur la figure 1, - 25 ~ ~3~'~3~
_________ On prépare de~ composition~ concentrée~ à
80% environ de matièreis active~.
¦En poidis Produit ¦sur 200 g ¦ En pourcentage _______________________________________________________________ A3S (102 Shell) de ¦ 119 1 43,7 monoéthanolamine 76~ 1 1 LES (Neopon Witco) 70% ¦ 20 ¦ 6,8 Lauropal 0205 (Witco) 1 40 1 26 Antil 141 L (20% H20 , ¦ 16 ¦ 3,2% en dioléate 40% dioléate, ¦ ¦ 3,2% propylène-40% propylèneglycol) I I glycol.
Sel ¦ X
Ethanol ¦ 11,2 1 5,6 Eau I I q~ 9 .p. 100%
Pourcentagei~ de : Matières actives totales = 79,6%
Anioniques = 50,5~ Non ioniques = 29,1%
On étudie les viscosités des compositionis concentrées et diluées en fonction du taux de divers sels .
Les réisultats sont donné~ dans les tableaux ~uivants.
- 26 - 1 3 1 8 ~ ~ ~
VISCOSITES DU CONCERTBE RT DU DILUE
EN FO~CTION DU TAUX DE DIVEBS SELS
Vi~co3ité-du concentré sans sel = 262 mPa.s Vlscosité du dilué sans sel = 664 mPa.s % de sel ¦ Viscosité (mPa.s) avec le ¦
dans le ¦ citrate d'ammonium concentrél Composition _________l_concentree_l___diluee __l 0,5 1 259 1 558 Solubilité : ~ 2% de citrate d'ammonium dans le concentré, apparition d'un trouble.
% de sel ¦ Viscosité (mPa.s) avec le ¦
dans le ¦ ~6S04, 7H20 concentrél Composition l concentrée l diluée _________ ____________ ______________ 0,5 1 258 1 587 0,75 1 258 1 587 .
Solubilité : A 2~ de MgS04, on a un concentré trouble.
1 3 1~
de sel ¦ Vii~coi3ité (mPa.s) avec le ¦
dan~ le ¦ propionate d'ammonium concentrél Compoi3ition _____ ~ __l_concentrée_l___diluee 0,5 1 262 1 575 4 1 232 ¦ 161 Solubilité : à 6% de sel dans le concentré , apparition d'un trouble sur le dilué.
~ de sel ¦ Viscosité (mPa.s) avec le ¦
dans le ¦ lactate d'ammonium concentrél Compoi~ition _________l_concentree_l___diluee_____ 0,5 1 254 1 574 l ¦ 260 1 518 6 1 265 ¦ 132 Solùbilité : à 8~ de sel dan~ le concentré : apparition d'un trouble ~ur le dilué.
~3~.3~
EXEMPLE 8 - DILUTIONS DES COMPOSITIONS CONCENTREES A 80% ~E
_____ ___ _______________________________________ _______ MATIERES ACTIVES
Lors de3 dilutions par la ménagère, de~ erreurs peuvent être ~acilement commise : quantité de produit concen-tré utilisé, contenance du ~lacon de dilution... Il est donc important que l'on accepte une marge d'erreur assez élevée pour la dilution sans que les caractéristiques physiques du dilué
~oient notablement modifiées.
Type de produit l Composition de la formule l %
__ ______________.________ ___________________________ _ ______ Anionique ¦ ABS W/MEA ¦ 44 ¦ (ABS Wibarco de ¦ monoéthanolamine) Anionique ¦ LES Na (Neopon Witco) ¦ 6,75 Non ionique fluidifiant ¦ Lauropal 0205 (Witco) ¦ 26 du concentré ¦ (alcool C10-C12 5 OE) Non ionique régulateur ¦ Antil 141 L (Gold~chmidt) ¦ 7,7 de visco~ité ¦(dioléate de propylène-¦glycol à 55 OE) Sel régu].ateur de ¦ Lactate d'ammonium ¦ 3,7 viscosité
Solvant non aqueux ¦ Ethanol ¦ 5,6 I H20 ¦ q~p lOO
~ 3 ~
EXEMPLE 8 (~uite) __ _ _ __. _ __ _ _._ _ ____ LCaractéristi~ues ph~siques l _________________________ ____________ ____ _________ __ _____ Brook~ield, mob~le 2 ¦ Viscosité du concentré ¦ 367 V12 1 (mPa.s) ¦ Point de trouble du ¦ <-8 ¦ concentré (C) N.B. : L'Antil 141 L est exprimé en produit brut.
DILUTION
______________________________________________________________ Rapport de ¦ Aspect du dllué ¦Viscosité ~mPa.s) dilution ¦ ¦(Brookfield V12 mobile 2 l l à 20C) ____________ _______________________ ________________________ 1/2 ¦ dilué trouble, ¦ faible ¦ déphasant rapidement 1/3 ¦ dilué limpide 1 149 1/4 ¦ dilué limpide ¦ 268 1/5 ¦ dilué limpide 1 470 1/6 ¦ dilué limpide ¦ 385 1/8 ¦ dilué limpide ___ ________1_______________________1________________________ ~ 3 ~ t N.B. : Les dilutions sont effectuées à l'eau du robinet ~roide et par agitation manuelle~
On voit qu'avec ces compositions, de grandes marges dterreur de dilution peuvent être acceptées.
On prépare des composition3 à 24~ de matières actives, contenant du cumènesulfonate comme hydrotrope.
Les résultats sont donnés dans le tableau II suivant.
On prépare des compositions à 36~ de matières actives. Les viscosités du dilué sont données dans le tableau III suivant.
-- 3 1 -- ~ 3 ~
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Claims (25)
1. Composition détergente liquide, limpide, concentrée, versable, diluable à l'eau pour donner une composition diluée visqueuse, caractérisé en ce qu'elle comprend:
a) au moins un agent de surface anionique;
b) un régulateur de viscosité de la composition diluée, constitué par b1) un composé régulateur de viscosité constitué d'au moins un agent de surface choisi dans le groupe formé
par les agents de surface non ioniques, amphotères, zwitterioniques, associé à
b2) un composé co-régulateur de viscosité choisi parmi les acides ou leurs sels, ledit composé co-régulateur de viscosité étant choisi de façon que la viscosité de la composition diluée diminue, ou augmente puis diminue, quand la quantité d'acide ou de son sel (b2) augmente, et c) de l'eau.
a) au moins un agent de surface anionique;
b) un régulateur de viscosité de la composition diluée, constitué par b1) un composé régulateur de viscosité constitué d'au moins un agent de surface choisi dans le groupe formé
par les agents de surface non ioniques, amphotères, zwitterioniques, associé à
b2) un composé co-régulateur de viscosité choisi parmi les acides ou leurs sels, ledit composé co-régulateur de viscosité étant choisi de façon que la viscosité de la composition diluée diminue, ou augmente puis diminue, quand la quantité d'acide ou de son sel (b2) augmente, et c) de l'eau.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme en outre au moins un des ingrédients d), e),f) et g) énumérés ci-après, à savoir:
d) au moins un solvant non aqueux, e) un agent de surface non-ionique fluidifiant, f) au moins un hydrotrope, g) un acide, régulateur de pH.
d) au moins un solvant non aqueux, e) un agent de surface non-ionique fluidifiant, f) au moins un hydrotrope, g) un acide, régulateur de pH.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle renferme en outre un agent de surface non ionique fluidifiant e), et caractérisé en ce que la quantité totale d'agents de surface (a + b1 + e) est au plus 90% en poids, et le rapport de la quantité totale d'agents de surface anioniques à la quantité totale d'agents de surface non ioniques est supérieur à 1.
4, Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée en ce que le composant (b2) est un sel de formule générale (I):
A - C (I) dans laquelle A es-t un anion choisi dans le groupe formé
par les groupes aliphatiques saturés ou insaturés comprenant de un à huit atomes de carbone, renfermant ou non des groupes hydroxy et C est un anion choisi dans le groupe formé par les ions sodium, potassium, calcium, ammonium, alcanolammonium, magnésium, fer ou cuivre.
A - C (I) dans laquelle A es-t un anion choisi dans le groupe formé
par les groupes aliphatiques saturés ou insaturés comprenant de un à huit atomes de carbone, renfermant ou non des groupes hydroxy et C est un anion choisi dans le groupe formé par les ions sodium, potassium, calcium, ammonium, alcanolammonium, magnésium, fer ou cuivre.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le composant (b2) est un sel de formule générale (I):
A - C
dans laquelle A est un anion choisi dans le groupe formé
par les lactate, propionate, succinate, malate, glycolate, les sels d'acide glycerique, tartrique, citrique, gluconique, saccharique, formique, acétique, butyrique, oxalique, maléique, itaconique, et les sulfate, iodure, bromure, chlorure, thiosulfate, bichromate, acétate et orthophosphate; et C est un cation choisi dans le groupe formé par les ions sodium, potassium, calcium, ammonium, alcanol-ammonium, magnésium, fer et cuivre.
A - C
dans laquelle A est un anion choisi dans le groupe formé
par les lactate, propionate, succinate, malate, glycolate, les sels d'acide glycerique, tartrique, citrique, gluconique, saccharique, formique, acétique, butyrique, oxalique, maléique, itaconique, et les sulfate, iodure, bromure, chlorure, thiosulfate, bichromate, acétate et orthophosphate; et C est un cation choisi dans le groupe formé par les ions sodium, potassium, calcium, ammonium, alcanol-ammonium, magnésium, fer et cuivre.
6. Composition selon la revendication 1, 2, 3 ou 5, caractérisée en ce que l'agent de surface du régulateur de viscosité comprend un agent de surface choisi dans le groupe formé par les amides d'acides gras en C8-C20 et d'amine de formule dans laquelle R1 et R2 sont semblables ou différents et sont H, ou un groupe alkyle en C1-C4 substitué par un ou plusieurs groupes OH;
les amides d'acide mono ou polyfonctionnels, à chaîne alkyle saturée ou alcényle;
les amides d'acide mono ou polyfonctionnels, à chaîne alkyle saturée ou alcényle, oxyéthylénés ou oxypropylénés;
les alkylbétaînes de formule dans laquelle R3 est un radical alkyle ou alcényle comportant 3 à 20 atomes de carbone, R4 est -(CH2)z- ou -CH2-CH(OH)-(CH2)?
x et y sont des entiers, semblables ou différents, valant de 0 à 5;
z est un entier de 1 à 5;
les alkylsulfobétaînes de formule dans laquelle R3, R4, x, y, et z ont les mêmes significations que ci-dessus;
les alkylaminobétaînes de formule dans laquelle R3, R4, x, y, z, ont les mêmes significations que ci-dessus et n est un entier de 1 à
6;
les alkylaminosulfobétaînes de formule dans laquelle R3, R4, x, y, z et n ont les mêmes significations que ci-dessus:
les alkylamidosulfobétaînes de formule dans laquelle R3, R4, x, y, z, n ont les mêmes significations que ci-dessus;
les esters d'acide gras et d'alkylène polyol polyéthoxylé et/ou polypropoxylé, contenant de 1 à 100 groupes oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène et dans lesquels les acides gras contiennent de 8 à 20 atomes de carbone et les polyols sont choisis parmi l'éthanediol-1,2, le propanediol-1,2, le butanediol-1,2, le glycérol, le sorbitanne et le glucose.
les amides d'acide mono ou polyfonctionnels, à chaîne alkyle saturée ou alcényle;
les amides d'acide mono ou polyfonctionnels, à chaîne alkyle saturée ou alcényle, oxyéthylénés ou oxypropylénés;
les alkylbétaînes de formule dans laquelle R3 est un radical alkyle ou alcényle comportant 3 à 20 atomes de carbone, R4 est -(CH2)z- ou -CH2-CH(OH)-(CH2)?
x et y sont des entiers, semblables ou différents, valant de 0 à 5;
z est un entier de 1 à 5;
les alkylsulfobétaînes de formule dans laquelle R3, R4, x, y, et z ont les mêmes significations que ci-dessus;
les alkylaminobétaînes de formule dans laquelle R3, R4, x, y, z, ont les mêmes significations que ci-dessus et n est un entier de 1 à
6;
les alkylaminosulfobétaînes de formule dans laquelle R3, R4, x, y, z et n ont les mêmes significations que ci-dessus:
les alkylamidosulfobétaînes de formule dans laquelle R3, R4, x, y, z, n ont les mêmes significations que ci-dessus;
les esters d'acide gras et d'alkylène polyol polyéthoxylé et/ou polypropoxylé, contenant de 1 à 100 groupes oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène et dans lesquels les acides gras contiennent de 8 à 20 atomes de carbone et les polyols sont choisis parmi l'éthanediol-1,2, le propanediol-1,2, le butanediol-1,2, le glycérol, le sorbitanne et le glucose.
7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent de surface qui a pour fonction d'abaisser le point de trouble de la composition concentrée.
8. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'agent de surface du régulateur de viscosité
est choisi parmi le diéthanolamide de coprah, une alkylamidosulfobétaîne dans laquelle le radical R3 est un radical alkyle saturé contenant de 10 à 16 atomes de carbone et R4 est -CH2-CHOH-CH2-, le dioléate de propylèneglycol éthoxylé contenant 55 OE en moyenne dans la molécule.
est choisi parmi le diéthanolamide de coprah, une alkylamidosulfobétaîne dans laquelle le radical R3 est un radical alkyle saturé contenant de 10 à 16 atomes de carbone et R4 est -CH2-CHOH-CH2-, le dioléate de propylèneglycol éthoxylé contenant 55 OE en moyenne dans la molécule.
9. Composition selon la revendication l, 2 ou 3, caractérisée en ce que l'agent de surface anionique (a) est neutralisé préalablement.
10. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'agent de surface abaisseur de point de trouble représente entre 0 et 50% en poids de l'agent de surface régulateur de viscosité.
11. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient un mélange d'agents de surface non ioniques régulateurs de viscosité, constitué par du dioléate de propylèneglycol polyéthoxylé à 55 OE et du diéthanolamide de coprah.
12. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent de surface (a) est un acide alkylarylsulfonique dont la chaîne alkyle contient de 8 à 18 atomes de carbone, neutralisé par une amine contenant de 1 à 3 groupes hydroxyalkyle.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que l'agent de surface (a) est un acide alkyl-(C8-C14)benzènesulfonique neutralisé par la monoéthanolamine en présence d'éthanol et d'un alcool éthoxylé contenant un radical alkyle en C10-C12 et 5 OE.
14. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 40% en poids d'agents de surface et que l'agent de surface anionique (a) ne comprend pratiquement pas d'ions susceptibles de former des sels précipitables.
15. Composition selon la revendication 14, caractérisée en ce que l'agent de surface (a) comprend moins de 0,5%
environ en poids de chlorure de sodium.
environ en poids de chlorure de sodium.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que l'agent de surface (a) comprend moins de 2%
environ en poids de sulfate de sodium.
environ en poids de sulfate de sodium.
17. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le solvant est un alcool choisi parmi l'éthanol l'isopropanol et leurs mélanges.
18. Composition selon la revendication 2 caractérisée en ce qu'elle contient de 15 à 90% en poids d'un mélange d'au moins un agent de surface anionique et d'au moins un agent de surface régulateur de viscosité, de 0,5 à 20% d un sel dissous, de 0 à 10% d un solvant alcoolique, le reste étant de l'eau.
19. Composition selon la revendication 2 caractérisée en ce qu'elle contient:
de 15 à 90% en poids d'un mélange d'au moins un agent de surface anionique et d'au moins un agent de surface régulateur de viscosité,.
de 0,5 à 20% d'un sel dissous, de 0 à 10% d un solvant alcoolique, un acide, le reste étant de l'eau.
de 15 à 90% en poids d'un mélange d'au moins un agent de surface anionique et d'au moins un agent de surface régulateur de viscosité,.
de 0,5 à 20% d'un sel dissous, de 0 à 10% d un solvant alcoolique, un acide, le reste étant de l'eau.
20. Composition selon la revendication 18 ou 19, caractérisée en ce qu'elle contient:
de 10 à 70% en poids d'au moins un agent de surface anionique.
de 2 à 20% en poids d'au moins un agent de surface régulateur de viscosité, de 0,5 à 20% d'un sel dissous, de 0 à 45% en poids d'un agent de surface non ionique fluidifiant, de 0 à 10% d'un solvant alcoolique, le reste étant de l'eau.
de 10 à 70% en poids d'au moins un agent de surface anionique.
de 2 à 20% en poids d'au moins un agent de surface régulateur de viscosité, de 0,5 à 20% d'un sel dissous, de 0 à 45% en poids d'un agent de surface non ionique fluidifiant, de 0 à 10% d'un solvant alcoolique, le reste étant de l'eau.
21. Composition selon la revendication 18, caractérisée en ce qu'elle comprend:
45% dialkyl (C10-C12)benzènesulfonate de monoéthanolamine, 7% de lauryéthersulfate de sodium, 3% de dioléate de propylèneglycol à 55 OE, 3% propylèneglycol, 27% d'alcool (C10-C12) éthoxylé à 5 OE, 4% de lactate d'ammonium, 6% d'éthanol, le reste étant de l'eau.
45% dialkyl (C10-C12)benzènesulfonate de monoéthanolamine, 7% de lauryéthersulfate de sodium, 3% de dioléate de propylèneglycol à 55 OE, 3% propylèneglycol, 27% d'alcool (C10-C12) éthoxylé à 5 OE, 4% de lactate d'ammonium, 6% d'éthanol, le reste étant de l'eau.
22. Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce qu'elle comprend:
34% d'alkyl(C10-C12)benzènesulfonate de triéthano-lamine, 5% d'un alcool (Cl0-Cl2)éthoxylé à 5 OE, 8,5% d'un alkyl(C12-C14)éthersulfate à 2,2 OE de sodium, 11,9% de diéthanolamide de coprah, 1,2% d'un dioléate de propylèneglycol éthoxylé à
55 OE.
1,2% de propylèneglycol, 3,5% de lactate d'ammonium, 5% d'acide sulfurique en solution 1M.
2% d'éthanol, le reste étant de l'eau.
34% d'alkyl(C10-C12)benzènesulfonate de triéthano-lamine, 5% d'un alcool (Cl0-Cl2)éthoxylé à 5 OE, 8,5% d'un alkyl(C12-C14)éthersulfate à 2,2 OE de sodium, 11,9% de diéthanolamide de coprah, 1,2% d'un dioléate de propylèneglycol éthoxylé à
55 OE.
1,2% de propylèneglycol, 3,5% de lactate d'ammonium, 5% d'acide sulfurique en solution 1M.
2% d'éthanol, le reste étant de l'eau.
23. Procédé pour régler la viscosité V1 d'une composition détergente liquide concentrée et la viscosité V2 de la composition diluée obtenue par addition d'eau, caractérisé
en ce qu'il comprend l'addition, à au moins un agent de surface anionique, d'un régulateur de viscosité de la composition diluée, constitué par b1) un composé régulateur de viscosité constitué d'au moins un agent de surface choisi dans le groupe formé par les agents de surface non ioniques, amphotères, zwitterioniques, associé à b2) un composé co-régulateur de viscosité choisi parmi les acides ou leurs sels, ledit composé co-régulateur de viscosité étant choisi de façon que la viscosité de la composition diluée diminue quand la quantité d'acide ou de son sel (b2) augmente.
en ce qu'il comprend l'addition, à au moins un agent de surface anionique, d'un régulateur de viscosité de la composition diluée, constitué par b1) un composé régulateur de viscosité constitué d'au moins un agent de surface choisi dans le groupe formé par les agents de surface non ioniques, amphotères, zwitterioniques, associé à b2) un composé co-régulateur de viscosité choisi parmi les acides ou leurs sels, ledit composé co-régulateur de viscosité étant choisi de façon que la viscosité de la composition diluée diminue quand la quantité d'acide ou de son sel (b2) augmente.
24. Procédé pour régler la viscosité V1 d'une composition détergente liquide concentrée et la viscosité V2 de la composition diluée obtenue par addition d'eau, caractérisé
en ce qu'il comprend l'addition, à au moins un agent de surface anionique, d'un régulateur de viscosité de la composition diluée, constitué par b1) un composé régulateur de viscosité constitué d'au moins un agent de surface choisi dans le groupe formé par les agents de surface non ioniques, amphotères, zwitterioniques, associé à b2) un composé co-régulateur de viscosité choisi parmi les acides ou leurs sels, ledit composé co-régulateur de viscosité étant choisi de façon que la viscosité de la composition diluée augmente puis diminue quand la quantité d'acide ou de son sel (b2) augmente.
en ce qu'il comprend l'addition, à au moins un agent de surface anionique, d'un régulateur de viscosité de la composition diluée, constitué par b1) un composé régulateur de viscosité constitué d'au moins un agent de surface choisi dans le groupe formé par les agents de surface non ioniques, amphotères, zwitterioniques, associé à b2) un composé co-régulateur de viscosité choisi parmi les acides ou leurs sels, ledit composé co-régulateur de viscosité étant choisi de façon que la viscosité de la composition diluée augmente puis diminue quand la quantité d'acide ou de son sel (b2) augmente.
25. Procédé selon la revendication 23 ou 24, caractérisé en ce que l'agent de surface anionique est en outre en mélange avec au moins un agent de surface non-ionique.
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