CA1120778A - Processing of food fat - Google Patents
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Abstract
Procédé de traitement de corps gras alimentaires, et plus particulièrement d'une huile de palme ou d'une fraction d'huile de palme présentant un rapport saturés/insaturés compris entre environ 0,3 et environ 1,2, pour la production d'une ou plusieurs fractions comestibles, l'une de ces fractions étant constituée par une huile comestible présentant une teneur élevée en acides gras insaturés et le cas échéant une autre de ces fractions étant constituée par une fraction concrète utilisable en tant que base de substitut de beurre de cacao. Le procédé est caractérisé en ce que pour l'obtention de l'huile ou de la fraction d'huile à traiter ou d'une fraction fluide intermédiaire ayant déjà été soumise à un traitement préalable, en présence d'un catalyseur d'interestérification approprié, à une température comprise entre 20 et 80.degree.C, la réaction d'interestérification étant suivie et le cas échéant, précédée d'au moins un fractionnement à l'aide de solvants de fractionnement des graisses appropriés à des températures comprises entre -20 et + 35.degree.C, pour obtenir une fraction fluide d'indice d'iode supérieur à 75 de préférence supérieur à 80, contenant essentiellement des triglycérides insaturés ayant une teneur en triglycérides triinsaturés >20% dépourvus d'isomères trans, et présentant les propriétés des huiles comestibles telles que l'huile d'arachide et l'huile d'olive. .Process for the treatment of edible fatty substances, and more particularly of a palm oil or of a fraction of palm oil having a saturated / unsaturated ratio of between approximately 0.3 and approximately 1.2, for the production of one or more edible fractions, one of these fractions being constituted by an edible oil having a high content of unsaturated fatty acids and if necessary another of these fractions being constituted by a concrete fraction usable as a base for butter substitute cocoa. The method is characterized in that for obtaining the oil or the oil fraction to be treated or an intermediate fluid fraction which has already been subjected to a preliminary treatment, in the presence of an appropriate interesterification catalyst , at a temperature of between 20 and 80.degree.C, the interesterification reaction being followed and if necessary, preceded by at least one fractionation using suitable fat fractionating solvents at temperatures between - 20 and + 35.degree.C, to obtain a fluid fraction of iodine index greater than 75 preferably greater than 80, essentially containing unsaturated triglycerides having a triinsaturated triglyceride content> 20% devoid of trans isomers, and exhibiting the properties of edible oils such as peanut oil and olive oil. .
Description
'7~7~
' ~ .
L~ présente invention est rela-tive à un procédé
pour la production dtune pluralité de fractions comestibles à
partir de coxps gras tels que huiles ou graisses, et plus particu-lièrement à partir d'huile de palme, présentant une teneur elevée en acides gras saturés et en particulier à par~ir de!matières grasses naturelles présentant un rapport saturés/insaturés allant de 0,3 environ à 1,2~ environ. L'invention se rapporte également aux fractions comestibles obtenues par ce procédé.
Comme on le sait, les corps gras naturels sont généralement des mélanges complexes de triglycérides dans la compo-sition desquels entrent des acides gras saturés (solides) et insa-turés (fluides) de différentes longueurs de chalne. La composition en acides gras et la distribution de ceux-ci à l'intérieur des molécules de triglycérides sont particulières à chaque type d'huile et déterminent le point de fusion de ~eux-ci. Cependant~ dans le cas des mélanges qui constituent les graisses naturelles, des phénomènes d'intersolubilité interviennent.
En ce qui concerne la composition de l'huile de palme actuelleme~t sur le marché~ on peut observer un certain équilibre entre la teneur totale en acides gras saturés et insaturés, avec une prédominance des uns ou des autres selon les pays d'origine et la variété. Cependant la distribution des acides gras dans la molécule rend difficile une séparation nette en deux fractions :
les quantités de triglycérides triinsaturés (a trois acides gras insaturés) et trisaturés (à trois acides gras saturés) sont faibles alors que les disaturés ~ monoinsaturés et les monosaturés-diinsatu-rés se trouvent pour les ~risté~actuelles~ en quantités presque égales, soit environ 45 % qui pourront évoluer dans l'avenir avec les variétés nouvelles de palmiers, par exemple l'hybride de Guineensis-Melanococca. Or, pour obtenir une huile comparable aux huiles végétales du commerce, il est nécessaire de séparer à partir de l'huile de palme, les triglycérides les plus insaturés (à deux double-liaisons ou plus) correspondant principalement à des trigly-cérides ayant deux ou trois acides gras insaturés dans la molécule.
Etant donné l'intérêt croissant de l'huile de palme sur le marché mondial, de nombreuses recherches ont été effectuées en vue de mettre au point des procédés de séparation de l'huile de palme et d'autres matières gra~se~ présentant des propriétés physi-ques et une composition chimique voi~ines, en fractions concrètes à haut point de fusion, riches en acide~ gr~s saturés et en frac-~1 ~
7i~
.
tions fluides, à bas point de fusion, riches en acides gras insa-turés.
Il s'est avéré q~e les procédés de fractionnement de la matière grasse naturelle mise en oeuvre9 ne permettent pas d'obtenir des fractions dans lesquelles le partage des acides gras saturés dans les fractions concrètes et des acides gras insaturés dans les fractions fluides est parfaitement satisfaisant : en effet. la structure chimique du corps gras, l'huile de palme, en l'occurrence, est un facteur limitant des taux de séparation res-pectifs en sorte que quels que soient les procédés de fractionne-ment adoptés, ùne partie des acide~ gras insaturés reste dans la fraction solide.
Il en a été tiré la conséquence qu'un partage satis-faisant ne peut etre obtenu qu'en s'attaquant à la structure chimi-que de la molécule de triglycérides de l'huile de palme, pourdéplacer les acides gras insaturés qui se trouvent dans les trigly-cérides composés de deux acides saturés et d'un acide insaturé, vers une formation triinsaturée ou au moins monosaturée-diinsaturée~
. L'un des moyens les plus importants et les plus souples qui permet de modifier la structure chimique des corps gras de manière à récupérer préférentiellement la quantite totale des acides gras insaturés qu'ils contiennent, est représenté par l'interestérification, qui peut être définie comme étant la modi-fication de la structure glycéridique des corps gras, par réarran-gement moléculaire des acides .gras sur le glycérol, par rupture et rétablissement des liaisons esters.
C'est ainsi que les chercheurs ont été amenés à
mettre au point des procédés combinant le ~ractionnement à l.'inter-estérification.
Les procédés connus dans l'art antérieur visent généralement à l'obtention d'une fraction prépondérante présentant des caractéristiques déterminées ; selon qu'ils visent à obtenir essentiellement une fraction fluide ou une fraction concrète, ces procédés utilisent des températures de fractionnement et d'inter-estérification plus ou moins élevées ; c'est ainsi qu'on connaît, par exemple, des procédés visant à l'obtention d'une fraction solide de triglycérides mixtes par refroidissement de l'huile à
traiter à 4-5~C pendant 1 à 5 jours, ~pui~interestérification à
la même température, pendant une durée de l'ordre de 3 à 5 jours 4~ .'suivie d'une cristallisation fractionnée dans un solvant approprié
Q7~
à une température de 20-21~C (Brevet Américain n~ 2 442 535)0 De même, une fraction solide contenant de fins cristaux de triglycé-rides saturés (SSS) peut etre obtenue par cristallisation et interestérification simultanées à des températures qui augmentent progressivement de 21 à 38~C ~Brevet Américain n~ 2 875 066)o D'autres procédés connus visent essentiellement à
l'obtention d'une fraction fluide : c'est en particulier le cas du Brevet Américain n~ 2 442 539 dans lequel l'interestérification est réalisée à une température de l'ordre de 49~C et est suivie d'un fractionnement à 18~C, dans un solvant présent dans une proportion de 4/1 par rapport à l'huile traitée, ~t inclut des étapes de recyclage de la fractlon solide ohtenue à l'issue du fractionnement en même temps que la fraction fluideO C'est égale-ment le cas du procédé décrit dans la publication BABIN (OLE~GINEUX, lS 29ème année, n~ 7, Juillet 1974, pages 375-378) qui réalise un fractionnement par centrifugation en présence d'un agent tensio-actif pour obtenir une fraction concrète et une fraction fluide qui est soumise à une interestérification à 33-36~C, l'ordre des deux étapes de ce procédé pouvant être inversé pour arnéliorer la proportion et la qualité de la fraction fluide obtenue. Un procedé
visant à l'obtention d'une fraction fluide a également été proposé, lequel réalise une réaction de transestérification d'huile de palme avec un ester d'acide gras d'un alcanol e.n Cl à C3 (Brevet Français n~ 7S 35 734). Il ne ressort pas de l'art antérieur qulun même procédé puisse permettre d'obtenir une fraction fluide d'indic~
d'iode supér.ieur à 75 et deux ou plusieurs fractions solides pouvant toutes être valorisées dans l'industrie alimentaire.
La présente invention s'est donnée pour but de pourvoir à un procédé de production d'une huile comestible à partir de matières grasses présentant une teneur élevée en acides gras saturés qui répond mieux aux nécessités de la pratique que les procédés visant. au même but proposés dans l'art antérieur, notam-ment en ce qu'il permet d'obtenir une huile fluide présen-tant des propriétés analogues à celles des huiles comesti~les du commerce, telles que l'huile d'arachide et l'huile olive, en particulier, et notamment des caractéristiques physico-chimiques analogues à
celles de ces huiles, en utilisant exclusivement des procédés autorisés par la Législation de nombreux pays, et présentant~ en outre, un rapport tocophérols/acides gras insaturés extrêmement 4~ favorable sux le plan nutritionnel et supérieur à celui des huiles comestibles susdites.
La présente inventions'est donnée pour but d'attein~
dre cet objectif par la mise au point d'un procédé de traitement d'une huile de palme ou d'une fraction d'huile de palme présentant un rapport saturés/insaturés compris entre environ 003 et environ 102 pour la production d'une QU plusieurs fractions comestibles, l'une de ces fractions étant constituée par une huile comestible présentant une teneur élevée en acides gras insaturésO procédé
caractérisé en ce que~ pour l'obtention de l'huile comestible~ on réalise une réaction d'interestérification de l'huile ou de la fraction d'huile à traiter ou d'une fraction fluide intermédiaire ayant déjà été soumise à un traitement préalable en présence d'un catalyseur d'interestérification approprié7 à une +empérature comprise entre 20 et ~0~~ la réaction d'interestérification étant suivie et le cas échéant précédée d'au moins un fractionnement à
l'aide de solvants de fractionnement des graisses appropriés à des températures comprises entre ~-20 et + 35~C pour obtenir une fraction fluide d'indice d'iode supérieur à 75 de préférence supérieur à 80 contenant essentiellement des triglycérides insatu~-rés ayan-t une teneur en triglycérides triinsaturés ~ 20 % dépourvue d'isomères trans et présen-tant les propriétés des huiles comesti~
bles telles que l'huile d'arachide et l'huile d'oliveO
Selon un mode de réalisation avantageux du procédé5 objet de la présente invention, on réalise directement au cours d'une première étape l'interestérification de la matière grasse à
traiter, à des températures comprises entre ao et 80~C~ en présence d'un catalyseur d'interestérification approprié, et l'on soumet au cours d'une seconde étape du procedét la matière grasse interesté-rifiée à au moins un fractionnement à l'aide d'un solvant de fractionnement des graisses approprié à une température comprise entre -20 et +35~C.
Selon un autre mode de réalisation avantageux du procédé objet de l'inventiont l'étape de fractionnement est réaliséé en une seule opération, en mettant en oeuv.re un solvant pris dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoroéthane~
l'hexane à des températures comprises entre -20~C et -10~C, le rapport pondéral matière grasse/solvant étant compris entre 1/2 et 1/7~
Selon un autre mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention~ l'étape de fractionnement comprend au moins deux opérations de fractionnement successives, à savoir: un premier fractionnement de la matière grasse interesterifiee, à l'aide d'un solvant de ~ractionnement des graisses approprie, pris dans la groupe qui comprend, de preference, le txichlorotri:Eluoroethane, l'hexane, l'isopropanol, l'acetone, present dans un.rapport ponderal huile/solvant compris entre 1/0,5 et 1/7, pendant 2 a ~ heures a une tempera-ture comprise entre 0 et -t35~C, suivi d'un second fractionnement de la fraction fluide obtenue a ].'issue du premier fractionnement dans un . 10 solvant de fractionnement des yraisses approprie, de prefe-rence pris dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoethane etl'hexane, present dans un rapport pondéral huile/solvant compris entre 1/2 et 1/7, pendant 2 a 4 heures, a des tempe-ratures comprises entre -10 et -20~C, pour obtenir une fraction fluide comestible essentiellement constituee par des triglycerides insaturés ayant une teneur en triglycerides triinsatures > 20~ qui est récuperee par separation de la fraction concrète egalemen-t obtenue.
Selon une disposition de ce mode de realisation du procéde, la fraction concrete obtenue a l'i.ssue du deuxieme fractionnement est recyclee en tête du procede, dans la matière grasse a traiter, pour être interesterifiee conjointe-ment avec cette derniere.
Selon une variante particulierement avantageuse du procede selon l'invention, I.a reaction d'interesteri~ication est effectuée sur une fraction fluide intermediaire ayant deja eté soumise a au moins une e-tape de fractionnement.
Dans ce cas, le procede selon l'invention comprend des etapes de fractionnement de la graisse a traiter, a l'aide de solvants de fractionnement des graisses appropries, presents dans une proportion de 0,5 à 7 foi.s l.e poids de la gralsse, a des temperatures comprises entre +~5~C et -20~C, pour obtenir . 5 -une ou deux fractions concrètes et une fraction fluide inter-médiaire, et une etape d'interesterification de la fraction fluide intermédiaire, qui est realisee en présence d'un ~ catalyseur d'interestérification approprie, à une température comprise entre 20 et 80~C, ces étapes principales de traite-ment étant associées a une etape de fractionnement complémen-taire de la fraction fluide .intermédiaire interestérifiee et pouvant etre associées a des étapes de fractionnement complé-mentaires de la ou des fractions concretes, ces étapes de lo fractionnement complementaires mettant en oeuvre un solvant de fractionnement des graisses approprié, pour obtenir quatre frac --~
6 ~ 7~
tions présentarlt des propriétés des ~raisses comestibles O à savoir:
- une fraction fluide d'indice d'iode supérieur ~ 80 contenant essentiellement des triglycérides insaturés ayarlt une teneur en triglycérides triinsaturés ~ 20 % présentan-t le5 propriétés des huiles comestibles telles que l'huile d'arachide et l'huile d'oli.ve;
- une iraction concrète d'indice d'iode compris entre ~1 et 43, contenant essentiellement de la 2~oléo~1/3--dipalmitine~ utilisable en tant que base de substi-tut du beu~re de cacao ;- une fraction concrète d'indice d'iode compris entre 33 et 43l contenant des triglycérides mixtes~ utilisable dans différen-ts secteurs de l'industrie alimentaire-etD notamrnent~ en margarinerieO ~ une fraction concrète d'indice d'iode inférieur à 20, contenant essen-tiellement des triglycérides saturésl utilisable de préférence en lipochimie ou dans différents secteurs de l'industrie alimentaireO
Selon un mode de réalisation avantageu~ du procédé
o~jet de la présente invention, une première étape de fractionne~
ment est réalisée à une ternpérature comprise entre 0 et ~35~C pour obtenir une fraction concrète essentiellement constituée par des triglycérides saturés, d'indice d'iode inférieur à 2~ et une fraction concrète intermédiaire qui est soumise a un nouveau traitement de fractionnement à une -température comprise entre ~15 et -20~C dans 2 à 7 fois son poids de solvant de fractionnement, pour obtenir une fraction concrète essentiellement constituée par de la 2-oléo~1,3-dipalmitine utilisable en tant que base de substi-tut du beurre de cacao et une Eraction i-luide intermédiaire ~ui est soumise à une interestérification en présence d'un catalyseur approprié, à une température de l'ordre de 80nC durant 30 à 60 minutes, suivie d'un nouveau fractionnement dans un solvant de fractionnement pris de préférence dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoroéthane et l'hexane~ présent à raison de jusqu'à
7 fois le poids de la fraction fluide interestéri.~iée a traiter, a une température allant ~usqu'à -20~C, pour recueillir une fraction concrète essentiellement constituée par des triglycérides mixtes 7 d'indice d'iode compris entre 33 et 431 et une fraction fluide essentiellement constituée par des triglycérides insaturés ayant une teneur en triglycérides triinsaturés ~ 20 % d'indice d'iode supérieur à 80, présentan-t les propriétés des huiles comestibles telles que l'huile d'arachide et l'huile d'olive D
~elon un autre rnode de réalisation avantageu~ du ~0 procédé objet de la présente invention, la première étape de 7~7~
fractionnement de la matiere grasse a traiter est realisee a une temperature comprise entre +20~C et -20~C selon que le poids de solvant de fracti.onnement varie de 1 a 7 ~ois le poids de la matiere a traiter pour donner lieu:- d'une part a une ~raction concrete qui est soumise ~ un nouveau fractionnement en milieu solvant, qui permet de récupérer une fraction concrete comprenant essentiellement des tr.iglycérides saturésl d'indice d'iode inférieur a 20 et une deuxieme fraction concrete essentiellement constituee par de la 2-oleo-1 r 3-dipalmitine, - et d'autre part a une fraction fluide intermediaire qui est soumise a un traitement d'interestérificati.on a une température de llordre de 80~C, en présence d'un catalyseur d'interesterification appropri.e, a la suite duquel on obtient par fractionnement dans un solvant de fractionnement pris de préférence dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoréthane et l'hexane, présent a raison de jusqu'a 7 fois le poids de la fraction fluide interestéri:Eiée a traiter, a une température allant jusqula -~0~C, une fraction concrete essentiellement constituee par des triglycérides mixtes, d'indice d'iode compris entre 33 et ~3, et une fraction fluide essentiellement constituée par des triglycerides insaturés ayant une teneur en triglycérides triinsaturés >20~ d'indice d'iode superieur a ~0, présentant les proprietes des huiles comestibles telles que l'huile d'arachidc et l'huile dlolive.
ConEormément a l'i.nventionr le solvant de fraction-nement mis en oeuvre peut être avantageusement choisi dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoroéthane, l'hexane, l'isopropanol e-t l'acétone.
Egalement conformément a l'inventionr les differen-tes étapes de fractionnement du procéde sont réalisées enmettant en oeu~re un ou plusieurs solvants de fractionnement, notamment choisis dans le groupe qui vient d'e-tre mentionne 7~7~
plus haut.
Selon un mode de réalisation avantageux ~u procéde objet de l'invention, les operations de fractionnement sont realisees en mettant en oeuvre des quantites de solvant qui representent de 0,5 a 7 fois le poids de la matiere yrasse ou de la fraction traitee, la temperature du fractionnement etant comprise entre -~35~C et -20~C en fGnction de la proportion de solvant par rapport à la matière grasse ou a la fraction traitée, utilisee pour le fractionnement, et du type de sol~ant mis en oeuvre.
Selon un autre mode de realisation avantageux du procede objet de la presente invention, llinteresterification est une interesterification libre, réalisée en phase huile, a une température comprise entre 60 et 30~C, en prése~ce dlun catalyseur d'interestérification approprie, choisi de prefe-rence dans le groupe des alcoolates alcalins, pendant une durée de 30 à 60 minutes.
Selon une autre disposition avantageuse de l'inven-tion, llinteres-terification est une interesterification dirigee, realisee en phase huile a une temperature de llordre de 20 à
40~C, en presence d'un~catalyseur dlintereskerification appro~
prie, choisi de preference dans le groupe des alcoolates alca-lins, pendant une duree de 1 a 6 heures, et de preference de 1 a 3 heure 5 .
Selon une aut.re d:ispositi.on encore du procedé
objet de l'invention, l'interesterification est une intereste~
ri-fi.cation diri.gee, réalisee en phase solvant, a une temperature de l'ordre de 20 à ~0~C environ, en presence d'un catalyseur d'i.nteresterification approprie, choisi de prefexence dans le groupe des alcoolates alcalinsl pendant ~ à 6 heures, et de préference pendant 1 a 3 heuresl le solvan~ etan-t present dans la proportion de 0,05 ~a 0,~ partie en poids par rapport a la 24~778 matiere grasse a traiter.
La quantite de catal~seur mise en oeuvre est de preference de l'ordre de 0,2 a 0,4% en poids du poids de la fraction soumise a l'interesterification/ le catalyseur u~llise pouvant ~tre par exemple le methylate de sodium.
' La reaction d'interesterification est arreteej au moment voulu, par destruction du catalyseur d'une maniere connue en elle-même, et notamment par'introduction d'eau à raison de 3% environ du poids de la fraction interesterifiee, ou d'acide acetique à raison de 1% environ du poids de la ~racti.on interesterifiee.
Le procede selon l'invention permet donc d'obtenir quatre fractions comestibles de caractéristiques determinees, a partir de matieres grasses naturelles presentant un rapport satures/insatures compris en~re environ 0,3 et environ 1,2;
ce procédé permet d'atteindre des rendements particulierement intéressants en ces quatre frac~ions, puisque le rendement en fraction'fluide comparable aux huiles d'arachide ou d'olive est superieur, pour les varietes actuelles, à 30~ et peut meme atteindre 70~, tandis que le rendement. en fraction concrete .utilisable en tant que base de substitut du beurre de cacao e~t d'au moins 10~ et peut même atteindre 45,%, le rendement en ~raction concrete essentiellement ... ..
9 :~.2~77~
constituée par des triglycérides mixtes es-t de l'ordre de 10 à
30 % et le rendement en fraction concrete esserltiel.lement consti-tuée par des triglycérides saturés est généralement compris entre 1 et 15 %. De tels rendements permetterlt u~e valorisation maximale de la matière grasse mise en oeuvre.
Parmi les fractions obtenues par le procédé selon l'invention~ la fraction fluide est particulièrement i.ntéressante étant donné qu'elle est essentiellement constituée par des triglysér des insaturés ayant une teneur en triglycérides triinsaturés > 20 %
dont l~indice dliode est supérieur à 75 et de préférence à 80 dont ]
point de fin de trouble est in~érieur à 12~C~ dont la teneur en tocophérols est supérieure à 0~035 %~ et dont le rapport tocophérols en mg pour 100 g de matière grasse/acides gras polyinsaturés en %9 est supérieur à 0~6, avec des rendements supérieurs à 30 % et pouvant aller jusqu'à 54 % pour les var.iétés actuelles et pour des variétés d'huile de palme riches en insaturés par exemple l~hvbride Guineensis~Melanococca, jusqu'à 75 ~.
Pour permettre une meilleure compréhension de la notion de"point de fin de trouble" ou PFT~ ~ on donnera ci~après une description succinte des modalités de la mesure du PFT : un échanti~.lon de matière grasse (50 rnl environ) est placé dans un.
tube à essai dans lequel plonge un thermomètre de précision7 et entouré d'une jaquette ; l'échantillon est refroidi une nuit à
-20~C ; il est ensuite placé dans une cuve contenant un bain d'eau thermostatée à une tempé.rature choisie dans une gamme comprise entre -~25 et +40~C ; dès que l'huile est devenue limpidet on lit au thermomè-tre de précision la tempéra-ture à laquelle cette dernière est devenue limpide, cette température étant dénommée "point de fin de trouble"0 La mi.se en oeuvre du procédé con~orme à la présente inven-tion, présente des avantayes par-ticulièrement importants dans le traitement de l'huile de palmet car le procédé conforme à
l'invention permet une valorisation optimale de l'huile de palme.
En effet, l'huile de palme est extraite du fruit du palmier à
huile que l'on trouve dans les pays tropicaux tA~rique tropicale, Sumatra, Malaisie, Amérique tropicale)0 Elle se distingue par sa teneur relativement élevée en acide palmitique qui est, comme on le sait, un aci.de gras saturé en C16 t42 % environ pour les variétés actuelles) et sa teneur reiativement faible en acide olélque, acide gras insaturé en C18 (environ 38 % pour les memes . . , 10 ~ 7~
variétés), alors que l'huile d'arachide et l'huile d'olive contiennent respectivement environ 10 % et environ 15 % d'acide palrnitiquel et environ 55 % et environ 65 % d'acide oléiqueO Cette teneur relativement élevée en acide palmitique est a l'origine de la mauvaise tenue au froid de l'huile de palme et de l'impossibi-lité dans laquelle on est de l'utiliser telle quelle en tant qu'huile pour salade dans les climats tempérés ou froids des pays d'Europe, d'Amérique du Nord ou du Japon~
Outre les avantages que procure la valorisation de l'huile de palme conformément à l'invention, un autre intérêt du procédé conforme à la présente invention est de concentrer et d'enrichir la fraction fluide en tocophérols naturels (Vitamine E) qui sont d'un grand intérêt en raison de leurs propriétés anti-oxygènes et biologiques. Ceci est illustré dans le TabLeau suivant:
lS Huile de palme Huile fluide _ départ _ rech_rché_ Teneur en tocophérols (x) en mg/100 g d'huile 58 95 (x) Les teneurs en tocophérols sont déterminées par oxydo-réduction, puis colorimétrie selon les méthodes classiques et exprimées en équivalent d'~-tocophérolO
Les chiffres figurant dans le tableau ci-dessus concernent des corps gras au mème stade du raffinage (huile entrant en désodorisation).
L,a concentration dans l'huile fl-lide des tocophérols présents dans l'huile de palme, offre les avantages suivants :
a) Maintien des propriétés gusta-tives : il est souhaitable que la fraction d'huile la plus insaturée soit enrichie en ~ntioxygènes naturels, puisqu'elle est la plus sensible à
l~oxyclationO
A ce point de vue, le procédé permet d'obtenir une huile fluide convenablement protégée par ses antiox~gènes naturels et ne nécessitant aucun ajout d'antioxygènes de synthese tels que, par exemple, BHA et BHT9 dont l'emploi dans l'industrie alimentaire est actuellement remis en cause.
Les fractions ~o~ides, moins oxydab]es, contiennent des quarltités de tocophérols suffisantes pour ce type de produit.
b) Equilibre vitamine E/ acides gras polyinsaturés :
des trayauX recents (cf.; ~he Role of f,ats in, human n~trition - edite par ~-J-Vergroesen,, Ch.9: " Lin,oleic aci~ intake and vitamine E requirement" de ~'.C.~ayer, pages 381-425 - Academic Press, ed. ].975 ont montre l'importance des tocopherols lors de l'inyestion des acides ~ras polyinsatures et particuliere-ment de l'acide linoléique~
~ ce titre~ l'huile de palme apparalt comme ayant un tres bon equilibre vitamine E/acides gras polyin-satures (voir fiyure, page 425, de l'ouvra~e cite plus haut).
Le procede conforme a la presente invention offre l'avantaye d'enrichir la fraction fluide en acide linoleique, acide yras essentiel, tout en y concentrant les tocopherols, ce qui va dans le sens du maintien du bon equilibre initial, maintien qui niest pas assure par les procedes de l'art anterieur pour un taux d'acide linoléique équivalent.
Si le procéde con~orme a la presente invention presente un interet particulier dans son application au trai-tement de l'huile de palme appartenant aux varietes actuelles, il s'applique tout aussi avantageusement au traitement des varietes nouvelles ainsi qu'à toute autre graisse dans laquelle la proportion d'acides gras sa-tures est frop forte pour assurer une fluidite satisfaisante dans les climats tempéres.
De plus, les modali-tes de fract:ionnement mises en oeuvre dans le procede conforme a l'invention, perme-tten,t d'obtenir un triglyceride symetrique 1-3 sature, 2 insature, avec des rendements industrlellement interessants pour l'obten-tion d ~ln substitut du beurre de cacao présentant une bonne compatibili-te avec ce dernier.
Pour la mise en oeuvre du procede con~orme a 3~ la presente invention, llon opere conformement aux modalites ;~
qui vont suivre f~i-tes avec reférence aux dessins sui~ants:
- la fiyure 1 ~a) represen-te un schema des .9 ~J
etapes réactionnelles du procédé selon l~in~ention pour le traitement d'un.e huile de palme semi-raffinee par interest~-rification suivi d'un fractionnement permettant d'obtenir une fraction fluide A et une fraction concrete B riche en SSS et SSI;
- la figure 1 (b) represente un schema des etapes reactionnelles du procede selon l'invention pour le traitement d'une huile de palme semi-raffinee par interes-terification et premier fractionnement permettant d'obtenir une fxaction concr~te C riche en SSS et une frac-tion inter-mediaire qui sera soumise a un second fractionnement pour obtenir une fraction fluide A et une fraction concrete D riche en SSI qui peut-etre recyclee par retour au debut du procede;
- la figure 2 represente un schema des etapes reactionnelles du procede selon l'invention pour le traite-ment d'une huile de palme semi-raffinee soumise a un premier fractionnement pour obtenir une fraction concrète Cl riche en SSS et une fraction fluide intermediaire Fl qui est par la suite soumise à un second fractionnement pour obtenir une fraction conc.rete C2 riche en POP et une fr~ction fluide intermediaire F2 qui est par la suite soumise à une intereste-rification et un fractionnement pour obtenir une fraction concrète C3 et une fraction fluide F3; et - la figure 3 represente un schema des e-tapes reactionnelles du procede selon. l'invention pour le traite-ment d'une huile de palme semi-raffinee soumise ~ un premier fractionnement pour obtenir une fraction ~luide interme.diaire qui est par l.a suite interesterifiee et fractionnée dQn.ner une fraction concrete C3 et une fraction fluide F3, et une frac-tion concrète intermediaire qui est par la suite fractionneepour obtenir une fraction concrète ~1 riche en SSS et une fraction concrete C2 riche en POP.
11 a -:~ 2(~ 8 I ~ CONFORMEMENT AUX SCHEMAS la ET lb PES PESSINS ANNEXES -De l'huile de palme, de preference semi-raffi-née, est soumise ~ une réaction d'interestérification.
a) La reaction d'interesteri~ication peut être libre ~au hasard); dans ce cas, elle est effectuee en presen-ce de 0~1 a 0,2 % en poids d'un catalyseur d~interestérifi-cation approprié, par exemple le methylate de sodium de pré-férence, ou le sodium métallique ou un alliage Na-K, a une temperature comprise entre environ 60 ek environ 80UC~ durant 30 à 60 minutes, sous agitation et 50US vide Oll sous atmos-phere inerte~
" ~.Z~
b) La reaction d'interesterification peut être dirigee; dans ce cas, elle peut être effectuee en phase ~huile ou dans un solvant tel que le trichlorofluoroéthane de preference ou dans de l'hexane dans une proportion huile/solvant comprise entre 1/0,05 a 1/0,4, en presence de 0,2 a 0,4% en poids d'un catalyseur approprie, par exemple le methylate de sodium, ou le sodium metallique ou un alliage Na-K, a une temperature comprise entre 30 et 40~C, durant 1 heure à 24 heures, de preférence 1 a 3 heures, sous agitation et sous vide ou sous atmosphere inerte~
Une fois l'interesteri.~ication, libre ou dirigée, menée au terme recherché au bout du temps indiqué plus haut, le catalyseur est inactive par addition de 2 à 3% en poids d'eau ou 1% d'acide acétique glacial, et elimine par tous moyens appropries.
La matière grasse interesterifiee est alors prête a être fractionnee.
Le Eractionnement de l'huile interesterifiee obtenue est alors effectuee sel~n l'une des modalites suivantes:
1 - Conformement au schema la:
Le fractionnement est eEfectue dans un solvant de fractionncmen-t approprie, de preference dans du trichloro-trifluoroethane ou encore dans cle l'hexane, le solvant etant présent a raison de 2 à 7 fois le poids de l'huile a fractionner, a une temperature comprise entre -10 et -20~C, pendant 2 a 4 heures, pour recuperer une fraction fluide d'indice d'iode superieur a 75, qui presente les caracteristiques physico-chimiques des huiles comestibles du commerce (huile d'arachide ou d'olive).
II ~ Conformement au schema lb L'etape de fractionnement peut e~alemen-t être reali-see selon les modalites suivantes:
- ~- 12 -.
a) un prernier fractionnement est efEectue dans un solvant de fractionnement pris dans le groupe qui comprend, par exemple l'hexane, le trichlorotrifluoroethane, l'isopropanol, l'acetone, a des températures comprises entre 0 et + 35~C, le rapport ponderal matière ~rasse/solvant etant compris entre l/0,5 et l/7;
b) la fraction intermediaire obtenue est separée d'une ~raction concrete également obtenue lors de ce fractionne : :
ment et est sou~ise a un second fractionnement en phase solvant, le solvant étant de pré~erence le trichlorotrifluoroethane ou l'hexane, présent a raison de 2 a 7 fois le poids de l'huile traitée, pendant 2 a 3 heures, a une température comprise entre -10 et -20~C. La fraction fluide ainsi obtenue présente un indice d'iode supérieur a 75.
Les fractions concretes obtenues sont essentielle-ment constituées par des triglycerides saturés et par des trigly-cérides mixtes et peuvent être valorisees en lipochimie et dans différents secteurs de l'industrie alimentaire.
La fraction concrete obtenue a l'issue du deuxieme fractionnement est essentiel].ement constituee par des tri~lycé-rides mixtes. Elle peut être recyclée en tête du pxocédé, ~' sensiblement a raison de 50% environ de fraction concrete pour 50% environ d'huile de palme a traiter, pour être soumise a nouveau au processus d'interestérification e-t permettre une amélioration sensible du rendement ~lobal en fraction fluide.
A/ De l'huile de palme de préférence semi-raffinée est soumise a un processus de fractionnement en phase solvant r a une température de l.'ordre de 0 a + .35~C, la proportion pondérale huile/solvant ~etant comprise entre l/0l5 et 1/7, et de préférence entre 1/0,5 et l/4 et la duree de l'operation de cristallisation étant de 2 a 15 he~res, et de préférence de ~, :;.,. '7 ~ 7 ~
'~.
The present invention relates to a method for the production of a plurality of edible fractions to from fatty coxps such as oils or fats, and more particularly smoothly from palm oil, with a high content in saturated fatty acids and in particular from ~ ir of materials natural fats with a saturated / unsaturated ratio ranging from about 0.3 to about 1.2 ~. The invention also relates to edible fractions obtained by this process.
As we know, natural fats are usually complex mixtures of triglycerides in the compound sition from which saturated (solid) and unsaturated fatty acids enter turés (fluids) of different lengths of chalne. The composition into fatty acids and the distribution of these within triglyceride molecules are specific to each type of oil and determine the melting point of ~ them. However ~ in the mixtures which constitute natural fats, intersolubility phenomena occur.
Regarding the composition of palm oil currently ~ t on the market ~ we can observe a certain balance between the total content of saturated and unsaturated fatty acids, with a predominance of one or the other according to the countries of origin and the variety. However the distribution of fatty acids in the molecule makes it difficult to clearly separate into two fractions:
the amounts of triinsaturated triglycerides (has three fatty acids unsaturated) and trisaturated (three saturated fatty acids) are weak while the disaturated ~ monounsaturated and the monosaturated-diinsatu-res are found for the ~ current ~ discount ~ in almost quantities about 45% which will be able to evolve in the future with new varieties of palm trees, for example the hybrid of Guineensis-Melanococca. However, to obtain an oil comparable to commercial vegetable oils, it is necessary to separate from palm oil, the most unsaturated triglycerides (two double bonds or more) corresponding mainly to trigly-cerides having two or three unsaturated fatty acids in the molecule.
Given the growing interest in palm oil on the world market, a lot of research has been done to develop methods for separating oil from palm and other gra ~ se ~ material with physical properties ques and a chemical composition voi ~ ines, in concrete fractions high melting point, rich in saturated fatty acid and frac-~ 1 ~
7i ~
.
fluid, low melting, rich in unsaturated fatty acids turés.
It turned out that the fractionation processes of the natural fat used9 does not allow to obtain fractions in which the sharing of fatty acids saturated in concrete fractions and unsaturated fatty acids in fluid fractions is perfectly satisfactory: in effect. the chemical structure of the fatty substance, palm oil, the occurrence, is a limiting factor of separation rates pective so that whatever the fractionation processes some of the unsaturated fatty acids remain in the solid fraction.
The consequence was that a satisfactory sharing doing can only be achieved by attacking the chemical structure that of the palm oil triglyceride molecule, to move the unsaturated fatty acids found in the trigly-cerides composed of two saturated acids and one unsaturated acid, towards a triinsaturated or at least monosaturated-diunsaturated formation ~
. One of the most important and most flexible which allows to modify the chemical structure of fatty substances so as to preferably recover the total amount of unsaturated fatty acids they contain, is represented by interesterification, which can be defined as modifying fication of the glyceridic structure of fatty substances, by rearrangement molecular settlement of fatty acids on glycerol, by rupture and reestablishment of ester links.
This is how the researchers were led to develop processes combining ~ ractioning with inter.
esterification.
The methods known in the prior art are aimed generally obtaining a preponderant fraction having specific characteristics; depending on whether they aim to get essentially a fluid fraction or a concrete fraction, these processes use fractionation and inter-higher or lower esterification; this is how we know, for example, processes for obtaining a fraction solid of mixed triglycerides by cooling the oil to treat at 4-5 ~ C for 1 to 5 days, ~ then ~ interesterification at the same temperature, for a period of around 3 to 5 days 4 ~. Followed by fractional crystallization in an appropriate solvent Q7 ~
at a temperature of 20-21 ~ C (American Patent n ~ 2,442,535) 0 From even a solid fraction containing fine triglyceride crystals saturated wrinkles (SSS) can be obtained by crystallization and simultaneous interesterification at increasing temperatures gradually from 21 to 38 ~ C ~ American Patent n ~ 2,875,066) o Other known methods essentially aim to obtaining a fluid fraction: this is in particular the case of U.S. Patent No. 2,442,539 in which interesterification is carried out at a temperature of the order of 49 ~ C and is followed fractionation at 18 ~ C, in a solvent present in a proportion of 4/1 compared to the treated oil, ~ t includes stages of recycling the solid fractlon obtained at the end of the fractionation at the same time as the fluid fraction O This is also the case of the process described in the publication BABIN (OLE ~ GINEUX, lS 29th year, n ~ 7, July 1974, pages 375-378) which realizes a fractionation by centrifugation in the presence of a surfactant active to obtain a concrete fraction and a fluid fraction which is subject to interesterification at 33-36 ~ C, the order of two stages of this process which can be reversed to improve the proportion and quality of the fluid fraction obtained. A method aimed at obtaining a fluid fraction has also been proposed, which performs a palm oil transesterification reaction with a fatty acid ester of a C1 to C3 alkanol (Patent French n ~ 7S 35 734). It does not appear from the prior art that a same process can obtain a fluid fraction of indic ~
iodine greater than 75 and two or more solid fractions all of which can be used in the food industry.
The object of the present invention is to provide a process for producing an edible oil from fat with high fatty acid content saturated which responds better to the necessities of practice than aiming processes. for the same purpose proposed in the prior art, in particular-in that it allows a fluid oil to be obtained with properties analogous to those of edible oils ~ commercial, such as peanut oil and olive oil, in particular, and in particular physico-chemical characteristics analogous to those of these oils, using exclusively processes authorized by the Legislation of many countries, and presenting ~ in in addition, an extremely unsaturated tocopherol / fatty acid ratio 4 ~ favorable on the nutritional level and superior to that of oils above edible.
The present invention is given for the purpose of achieving ~
to achieve this objective by developing a treatment process palm oil or a fraction of palm oil having a saturated / unsaturated ratio of between approximately 003 and approximately 102 for the production of a QU several edible fractions, one of these fractions being constituted by an edible oil with a high content of unsaturated fatty acids O process characterized in that ~ for obtaining edible oil ~ on performs an interesterification reaction of the oil or fraction of oil to be treated or an intermediate fluid fraction having already been subjected to a preliminary treatment in the presence of a interesterification catalyst suitable for 7 + temperature between 20 and ~ 0 ~~ the interesterification reaction being followed and if necessary preceded by at least one fractionation at using suitable fat-breaking solvents for temperatures between ~ -20 and + 35 ~ C to obtain a fluid fraction of iodine index greater than 75 preferably greater than 80 containing essentially unsatu triglycerides ~ -res has a triinsaturated triglyceride content ~ 20% devoid of trans isomers and presenting the properties of edible oils ~
wheat such as peanut oil and olive oil According to an advantageous embodiment of the method5 object of the present invention, it is carried out directly during from a first step the interesterification of fat to treat, at temperatures between ao and 80 ~ C ~ in the presence of an appropriate interesterification catalyst, and subjected to during a second stage of the interest fat process rified to at least one fractionation using a solvent of appropriate fat fractionation at a temperature between -20 and + 35 ~ C.
According to another advantageous embodiment of the process which is the subject of the invention, the fractionation step is carried out in a single operation, using a solvent taken from the group that includes trichlorotrifluoroethane ~
hexane at temperatures between -20 ~ C and -10 ~ C, fat / solvent weight ratio being between 1/2 and 1/7 ~
According to another advantageous embodiment of the method of the present invention ~ the fractionation step comprises at least two successive fractionation operations, namely: a first fractionation of the fat interesterified, using a solvent for ~ reactivation of appropriate fats, taken from the group which includes, preferably, txichlorotri: Eluoroethane, hexane, isopropanol, acetone, present in an oil / solvent weight ratio between 1 / 0.5 and 1/7, for 2 to ~ hours at a temperature included between 0 and -t35 ~ C, followed by a second fractionation of the fraction fluid obtained a]. 'from the first fractionation in a . 10 suitable yeast fractionation solvent, preferably rence taken from the group which includes trichlorotrifluoethane andhexane, present in an oil / solvent weight ratio between 1/2 and 1/7, for 2 to 4 hours, at temperatures erasures between -10 and -20 ~ C, to obtain a fraction edible fluid essentially constituted by triglycerides unsaturated having a triinsature triglyceride content > 20 ~ which is recovered by separation of the concrete fraction also obtained.
According to a provision of this embodiment of the proceed, the concrete fraction obtained at the end of the second fractionation is recycled at the top of the process, in the fat to be treated, to be joint interesterified-lie with the latter.
According to a particularly advantageous variant of the method according to the invention, the reaction of interesteri ~ ication is carried out on an intermediate fluid fraction having already has been subjected to at least one splitting e-tape.
In this case, the method according to the invention comprises stages of fractionation of the fat to be treated, using suitable fat fractionating solvents, present in a proportion of 0.5 to 7 faiths.s the weight of the gralsse, at temperatures between + ~ 5 ~ C and -20 ~ C, to obtain . 5 -one or two concrete fractions and a fluid fraction between medium, and a step of interesterification of the fraction intermediate fluid, which is carried out in the presence of a ~ suitable interesterification catalyst, at a temperature between 20 and 80 ~ C, these main milking stages ment being associated with a complementary fractionation stage keep silent about the interesterified intermediate fraction and can be combined with complete fractionation stages of the concrete fraction (s), these stages of lo additional fractionation using a solvent of appropriate fat splitting, to get four frac - ~
6 ~ 7 ~
presentarlt of the properties of ~ edible raisses O namely:
- a fluid fraction of higher iodine index ~ 80 containing essentially unsaturated triglycerides ayarlt a content of triinsaturated triglycerides ~ 20% present the properties of edible oils such as peanut oil and olive oil;
- a concrete iraction of iodine index between ~ 1 and 43, mainly containing 2 ~ oleo ~ 1/3 - dipalmitin ~ usable as a substitute base for cocoa beu ~ re; - a fraction iodine value concrete between 33 and 43l containing mixed triglycerides ~ usable in different sectors the food industry and notably ~ in margarinerieO ~ a concrete fraction with iodine value less than 20, containing essential tially saturated triglyceridesl usable preferably in lipochemistry or in different sectors of the food industry According to an advantageous embodiment of the method o ~ jet of the present invention, a first step of fractioning ~
ment is carried out at a temperature between 0 and ~ 35 ~ C for obtain a concrete fraction essentially constituted by saturated triglycerides, iodine value less than 2 ~ and a concrete intermediate fraction which is subject to a new fractionation treatment at a temperature between ~ 15 and -20 ~ C in 2 to 7 times its weight of fractionation solvent, to obtain a concrete fraction essentially constituted by 2-oleo ~ 1,3-dipalmitine which can be used as a base for cocoa butter tut and an intermediate i-luide Eraction ~ ui is subject to interesterification in the presence of a catalyst suitable, at a temperature of the order of 80nC for 30 to 60 minutes, followed by further fractionation in a solvent of fractionation preferably taken from the group which includes the trichlorotrifluoroethane and hexane ~ present up to 7 times the weight of the interesteric fluid fraction. ~ Iée to be treated, a a temperature ranging from ~ to -20 ~ C, to collect a fraction essentially consisting of mixed triglycerides 7 of iodine value between 33 and 431 and a fluid fraction essentially consisting of unsaturated triglycerides having triinsaturated triglyceride content ~ 20% iodine value greater than 80, presents the properties of edible oils such as peanut oil and olive oil D
~ according to another advantageous embodiment ~ of ~ 0 process object of the present invention, the first step of 7 ~ 7 ~
fractionation of the fat to be treated is carried out at a temperature between + 20 ~ C and -20 ~ C depending on whether the weight of fractionation solvent varies from 1 to 7 ~ iis the weight of the matter to be treated to give rise to: - on the one hand a reaction concrete which is subject to a new fractionation in the middle solvent, which makes it possible to recover a concrete fraction comprising predominantly saturated tr.l of iodine index less than 20 and a second concrete fraction essentially consisting of 2-oleo-1 r 3-dipalmitine, - and on the other hand to an intermediate fluid fraction which is subjected to a Interesterification treatment at an order temperature 80 ~ C, in the presence of an interesterification catalyst appropri.e, following which one obtains by fractionation in a fractionation solvent preferably taken from the group which includes trichlorotrifluoroethane and hexane, present up to 7 times the weight of the fluid fraction interestéri: Eiate to be treated, at a temperature going up to - ~ 0 ~ C, a concrete fraction essentially constituted by mixed triglycerides, with an iodine value between 33 and ~ 3, and a fluid fraction essentially constituted by unsaturated triglycerides having a triglyceride content triinsaturated> 20 ~ iodine index greater than ~ 0, having the properties of edible oils such as oil peanut and olive oil.
In accordance with the invention the fractional solvent nement implemented can be advantageously chosen from the group which includes trichlorotrifluoroethane, hexane, isopropanol and acetone.
Also according to the invention the different your process fractionation steps are carried out by putting into operation one or more fractionation solvents, notably chosen from the group which has just been mentioned 7 ~ 7 ~
upper.
According to an advantageous embodiment ~ u process object of the invention, the fractionation operations are carried out using quantities of solvent which represent from 0.5 to 7 times the weight of the yrasse material or of the fraction treated, the temperature of the fractionation being between - ~ 35 ~ C and -20 ~ C depending on the proportion of solvent with respect to the fat or the fraction treated, used for fractionation, and the type of soil ~ ant artwork.
According to another advantageous embodiment of the process object of the present invention, the interesterification is a free interesterification, carried out in the oil phase, a a temperature between 60 and 30 ~ C, in prese ~ this dlun suitable interesterification catalyst, preferably chosen in the group of alkaline alcoholates, for a period 30 to 60 minutes.
According to another advantageous provision of the invention tion, llinteres-terification is a directed interesterification, performed in the oil phase at a temperature of around 20 to 40 ~ C, in the presence of a ~ dlintereskerification catalyst appro ~
pray, preferably chosen from the group of alcoholates alca-lins, for a period of 1 to 6 hours, and preferably from 1 to 3 hours 5.
According to another d: ispositi.on still of the process object of the invention, interesterification is an intereste ~
ri-fi.cation diri.gee, carried out in solvent phase, at a temperature around 20 to ~ 0 ~ C approximately, in the presence of a catalyst appropriate interesterification, prefixed in the group of alkaline alcoholates for ~ 6 hours, and preference for 1 to 3 hours the solvan ~ etan-t present in the proportion of 0.05 ~ to 0, ~ part by weight relative to the 24 ~ 778 fat to be treated.
The quantity of catalyst used is preferably of the order of 0.2 to 0.4% by weight of the weight of the fraction subject to interesterification / catalyst u ~ llise possibly ~ for example sodium methylate.
'The interesterification reaction is stopped at due time, by destruction of the catalyst in a known manner in itself, and in particular by introducing water at the rate of About 3% of the weight of the interesterified fraction, or of acid acetic at a rate of approximately 1% of the weight of the ~ racti.on interesterified.
The method according to the invention therefore makes it possible to obtain four edible fractions with specific characteristics, from natural fats presenting a ratio satures / insatures included in ~ re about 0.3 and about 1.2;
this process makes it possible to achieve yields particularly interesting in these four frac ~ ions, since the yield fluid fraction comparable to peanut or olive oil is higher, for current varieties, than 30 ~ and can even reach 70 ~, while the yield. in concrete fraction can be used as a substitute for cocoa butter e ~ t of at least 10 ~ and can even reach 45%, the yield in ~ concrete reaction essentially ... ..
9: ~ .2 ~ 77 ~
consisting of mixed triglycerides is on the order of 10 to 30% and the yield in concrete fraction esserltiel.lement consti-killed by saturated triglycerides is usually between 1 and 15%. Such returns allow maximum u ~ e maximum valuation of the fat used.
Among the fractions obtained by the process according to the invention ~ the fluid fraction is particularly interesting since it is essentially made up of triglysers unsaturated with triinsaturated triglyceride content> 20%
whose iodine index is greater than 75 and preferably 80 whose]
cloud end point is in ~ er at 12 ~ C ~ whose content tocopherols is greater than 0 ~ 035% ~ and whose tocopherol ratio in mg per 100 g of fat / polyunsaturated fatty acids in% 9 is greater than 0 ~ 6, with yields greater than 30% and up to 54% for current varieties and for varieties of palm oil rich in unsaturated for example the hvbride Guineensis ~ Melanococca, up to 75 ~.
To allow a better understanding of the notion of "end point of trouble" or PFT ~ ~ we will give below ~
a brief description of the methods for measuring the PFT: a ~ .lon fat sample (about 50 rnl) is placed in a.
test tube immersed in a precision thermometer7 and surrounded by a dust jacket; the sample is cooled overnight -20 ~ C; it is then placed in a tank containing a water bath thermostatically controlled to a temperature chosen from a range included between - ~ 25 and + 40 ~ C; as soon as the oil has become limpid and we read at the precision thermometer the temperature at which this last became clear, this temperature being called "trouble point" 0 The implementation of the process according to the present inven-tion, presents particularly important avantayes in the treatment of palm oil because the process conforms to the invention allows optimal development of palm oil.
Indeed, palm oil is extracted from the palm fruit at oil found in tropical tropical countries, Sumatra, Malaysia, tropical America) 0 It is distinguished by its relatively high content of palmitic acid which is, as we know it, a fatty acid saturated in C16 t42% approximately for the current varieties) and its significantly low acid content olelque, C18 unsaturated fatty acid (around 38% for the same . . , 10 ~ 7 ~
varieties), while peanut oil and olive oil contain approximately 10% and approximately 15% acid respectively palrnitiquel and about 55% and about 65% oleic acidO This relatively high palmitic acid content is responsible for the poor resistance to cold of palm oil and the impossibility lity in which one is to use it as it is as than salad oil in temperate or cold climates of countries from Europe, North America or Japan ~
In addition to the benefits of valuing palm oil according to the invention, another advantage of process according to the present invention is to concentrate and enrich the fluid fraction with natural tocopherols (Vitamin E) which are of great interest because of their anti oxygen and biological. This is illustrated in the following TabLeau:
lS Palm oil Fluid oil _ departure _ rech_rché_ Tocopherol content (x) in mg / 100 g of oil 58 95 (x) The contents of tocopherols are determined by redox, then colorimetry according to classical methods and expressed in equivalent of ~ -tocopherolO
The figures in the table above relate to fatty substances at the same stage of refining (incoming oil in deodorization).
Concentration in the fluid oil of tocopherols present in palm oil, offers the following advantages:
a) Maintenance of taste properties: it is desirable for the most unsaturated oil fraction to be enriched in ~ natural antioxidants, since it is the most sensitive to oxyclationO
From this point of view, the method makes it possible to obtain a fluid oil suitably protected by its antioxidants ~ natural genes and requiring no addition of synthetic antioxidants such as, for example, BHA and BHT9 whose employment in the food industry is currently being questioned.
The fractions ~ o ~ ides, less oxidizable, contain sufficient quantities of tocopherols for this type of product.
b) Balance of vitamin E / polyunsaturated fatty acids:
recent trays (see; ~ he Role of f, ats in, human n ~ trition - edited by ~ -J-Vergroesen ,, Ch.9: "Lin, oleic aci ~ intake and vitamin E requirement "from ~ '.C. ~ ayer, pages 381-425 - Academic Press, ed. ] .975 demonstrated the importance of tocopherols during of acid ingestion ~ low polyunsaturated and particular linoleic acid ~
~ this title ~ palm oil appears as having a very good balance of vitamin E / polyin fatty acids saturated (see fiyure, page 425, from the opening cited above).
The process according to the present invention provides the advantage enrich the fluid fraction with linoleic acid, yras acid essential, while concentrating the tocopherols, which will in the direction of maintaining the correct initial balance, maintaining which is not ensured by the prior art procedures for an equivalent level of linoleic acid.
If the process conforms to the present invention is of particular interest in its application to trafficking palm oil belonging to the current varieties, it also applies equally to the treatment of new varieties as well as any other fat in which the proportion of saturated fatty acids is too high for ensure satisfactory fluidity in temperate climates.
In addition, the split modalities:
used in the process according to the invention, perme-tten, t to obtain a symmetrical triglyceride 1-3 saturated, 2 unsaturated, with industrlessly interesting yields for obtaining A good cocoa butter substitute compatibili-te with the latter.
For the implementation of the process con ~ orme a 3 ~ the present invention, llon operates in accordance with the terms; ~
which will follow f ~ i-tes with reference to the following drawings:
- fiyure 1 ~ a) represen-te a diagram of .9 ~ J
reaction steps of the process according to the in ~ ention for the treatment of a semi-refined palm oil by interest ~ -rification followed by a fractionation to obtain a fluid fraction A and a concrete fraction B rich in SSS and SSI;
- Figure 1 (b) shows a diagram of reaction stages of the process according to the invention for the treatment of a semi-refined palm oil by interes-terification and first fractionation to obtain a concrete action rich in SSS and an inter-fraction mediary which will be subject to a second fractionation for obtain a fluid fraction A and a rich concrete fraction D
in SSI which can be recycled by returning to the beginning of the process;
- Figure 2 represents a diagram of the stages reaction of the process according to the invention for the treatment ment of a semi-refined palm oil subjected to a first fractionation to obtain a concrete fraction Cl rich in SSS and an intermediate fluid fraction Fl which is by the following subject to a second fractionation to obtain a conc.rete fraction C2 rich in POP and a fluid fr ~ ction intermediary F2 which is subsequently subject to an intereste-rification and a fractionation to obtain a fraction concrete C3 and a fluid fraction F3; and - Figure 3 represents a diagram of the e-steps reaction of the process according to. the invention for the ment of a semi-refined palm oil subjected to a first fractionation to obtain a fraction ~ luide interme.diaire which is subsequently interesterified and fractionated dQn.ner a concrete fraction C3 and a fluid fraction F3, and a fraction intermediate concrete tion which is then fractionated to obtain a concrete fraction ~ 1 rich in SSS and a concrete fraction C2 rich in POP.
11 a -: ~ 2 (~ 8 I ~ IN ACCORDANCE WITH DIAGRAMS 1a and 1b PES APPENDIX PINS
Palm oil, preferably semi-refined born, is subject to an interesterification reaction.
a) The interesteri ~ ication reaction can be free ~ at random); in this case, it is performed by presenting ce from 0 ~ 1 to 0.2% by weight of an interesterified catalyst suitable cation, for example pre- sodium methylate ference, or metallic sodium or a Na-K alloy, has a temperature between about 60 ek about 80UC ~ during 30 to 60 minutes, with stirring and 50US vacuum Oll under atmos-inert father ~
"~ .Z ~
b) The interesterification reaction can be directed; in this case, it can be carried out in phase ~ oil or in a solvent such as trichlorofluoroethane preferably or in hexane in an oil / solvent proportion between 1 / 0.05 to 1 / 0.4, in the presence of 0.2 to 0.4% in weight of a suitable catalyst, for example methylate of sodium, or metallic sodium or a Na-K alloy, has a temperature between 30 and 40 ~ C, for 1 hour to 24 hours, preferably 1 to 3 hours, with shaking and vacuum or under an inert atmosphere ~
Once the interesteri. ~ Ication, free or directed, carried out at the end sought after the time indicated above, the catalyst is inactive by adding 2 to 3% by weight of water or 1% glacial acetic acid, and eliminates by all appropriate means.
The interesterified fat is then ready to be split up.
The Erection of the interesterified oil obtained is then carried out sel ~ n one of the following modalities:
1 - In accordance with diagram la:
The fractionation is carried out in a solvent of appropriate fractionation, preferably in trichloro-trifluoroethane or in hexane, the solvent being present at 2 to 7 times the weight of the oil to be fractionated, at a temperature between -10 and -20 ~ C, for 2 to 4 hours, to recover a fluid fraction of iodine index greater than 75, which has the physical and chemicals in commercial edible oils (peanut oil or olive).
II ~ In accordance with diagram lb The fractionation step can e ~ alemen-t be reali-see according to the following modalities:
- ~ - 12 -.
a) a first fractionation is carried out in a fractionation solvent taken from the group which comprises, for example example hexane, trichlorotrifluoroethane, isopropanol, acetone, at temperatures between 0 and + 35 ~ C, the material weight ratio ~ rasse / solvent being between l / 0.5 and 1/7;
b) the intermediate fraction obtained is separated of a concrete reaction also obtained during this fractionation::
ment and is subjected to a second fractionation in solvent phase, the solvent being pre ~ erence trichlorotrifluoroethane or hexane, present at 2 to 7 times the weight of the oil treated, for 2 to 3 hours, at a temperature included between -10 and -20 ~ C. The fluid fraction thus obtained has an iodine index greater than 75.
The concrete fractions obtained are essential-consisting of saturated triglycerides and triglycerides mixed cerides and can be used in lipochemistry and different sectors of the food industry.
The concrete fraction obtained at the end of the second splitting is essential] .ement constituted by tri ~ high school mixed wrinkles. It can be recycled at the head of the pxocédé, ~ ' approximately 50% concrete fraction for About 50% of palm oil to be treated, to be subjected to new to the interesterification process and allow a significant improvement in ~ lobal yield in fluid fraction.
A / Preferably semi-refined palm oil is subjected to a solvent phase fractionation process r at a temperature of the order of 0 to + .35 ~ C, the proportion by weight oil / solvent ~ being between l / 0l5 and 1/7, and preferably between 1 / 0.5 and l / 4 and the duration of the operation of crystallization being from 2 to 15 he ~ res, and preferably from ~,:;.,.
2 a ~ heures.
Le solvant est avantageusement choisi dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoroéthane, l'hexane, l'iso-propanol et l'acétone, et est de préférence le trichloro-trifluoroéthane.
La température a laquelle est soumis le mélange d'huile de palme et de solvant, est su~fisamment basse pour provoquer un refroidissement propre a entraîner la cristalli-sation des triglycérides saturés a tres haut point de fusion, essentiellement de la tripalmitine. Le mélange est maintenu a la temperature ci-dessus sous agita.tion lente, perldant la duree indiquée plus haut, au bout de laquelle la teneur en cristaux de triglycérides saturés se stabilise r la fraction concrete cristallisée (C1) est separée de la fraction Eluide (Fl~ par un procéde connu de séparation solide-liquide, par exemple par filtration sous pression sur toile filtran~e, en polyamide par exemple, de porosite 20~1: la fraction Cl est lavée sur filtre avec du solvant frais, le miscella de lava~e obtenu est introduit dans le filtrat.
La ~raction concrète Cl (SSS~ obtenue avec un ~ rendement d'environ 1 a 15%, apres élimination du solvant, présente un indice d'iode inférieur a 20 et peut être utilisée telle quelle.
B/ La fraction fluide intermédiaire, Fl, obtenue avec un rendement de l'ordre de 85 a 95% est soumise a un nouveau fractionnemen-t en phase solvant à une température plus basse ~l~e celle mise en oeuvre dans la premi.ere étape de fractionnement et comprise entre +15 et -20~C, le rapport pondéral Fl/solvant étant de préference compris entre 1/2 et 1/7, et la durée de l'opération de cristallisation etant de 2 à 15 heures et de préférence de ~ a 6 heures.
On utilise de préférence le même t~vpe de solvant ~; -- 1~ --que lors de la premiere étape de fractionnement.
La température est choisie suffisamment basse pour provoquer la cristallisation des triglycérides à point de fusion éleve, essentiellement les triglycérides disaturés-monoinsaturés.
Le fractionnement est poursuivi aux températures ci-dessus et pendant les durées ci-dessus; la fraction concrete cristallisée ~C2) est alors séparée de la fraction fluide F2 par filtration et lavée sur filtre comme indique plus haut.
La fraction concrete C2 obtenue apres elimination du solvant est essentiellement constituée par des triglycérides monoinsatures-disatures symetri~ues, et plus particulierement par la 2-oleo-1,3-dipalmitine (POP) qui constitue une excellente base de subtitut du beurre de cacao. La fraction C2, dont l'indice d'iode est compris entre 31 et 43, est obtenue avec un rendement de 10 a 45% et est utilisable telle quelle.
C/ La fraction fluide intermédiaire F2 est soumise a un traitement d'interesterification libre ou dirigee.
Dans le ~remier cas, apres elimination du solvant, l'interesterification s'efEectue en présence d'un catalyseur constitué de préférence par du méthylate de sodium present de preférence a raison de 0,2% environ du poids de F2, pendant une durée d'environ 30 a 60 minutes, a une température de l'ordre de 60 a 80~C.
Dans le deuxieme cas, l'interesterification dirigée peut être réalisee avec ou sans solvant, en presence d'un catalyseur d'interestéxification pris de préference dans le groupe des alcoolates alcalins, par exemple, le methylate de sodium, a raison de 0,2 a 0,4% en poids du F2, pendant une duree de 1 a 3 heures et a une température comprise entre 20 et 40~C, le sol~ant mis en oeuvre étant de preference l'hexane ou le trichlorotrifluoroethane, dans des proportions huile/
sol~ant comprises entre - - - -- 14a -15 ,~
1/0,05 et 1/04 en poids~
Lorsque la réaction d'interestérification est terminée~ on détruit le catalyseurD par addition de 3 ~/0 d'eau ou de 1 % d'acide acétique par exempleO
La fraction fluide interestéri iée ainsi obtenue est lavée et séchée~ par des moyens habituels, après élimination du solvant s'il y a lieuO
D/ La fraction fluide interestérifiée ainsi traitée est ensuite soumise à un nouveau fractionnement en phase solvant à
une température de préférence de ~20~C~ le rapport pondéralfxaction fluide/solvant étant de préférence de l'ordre de 1/3 à
1/7 et la durée de l'opé~ation de cristallisation étant de l'ordre de 2 heuresa le solvant mise en oeuvre étant de préférence l'hexane ou le trichlorotrifluoroéthane Une fois l'opération de cristallisation terminée, on sépare~ par filtration par exemple~ une fraction concrète C3 d'une fraction fluide F3, La fraction concrète C3 débarrassée de son solvant est obtenue avec un rendement de 10 à 30 % et présente un indice d'iode compris entre 33 et ~3 ; elle est essentiellement constituée par des triglycérîdes mixtes} utilisables dans différents secteurs de l'industrie alimen-taire t et notamment en margarinerie J après un raffinage classiqueO
La fraction fluide F3~ débarrassée de son solvant~
qui est obtenue avec un rendement d'environ 30 à 70 % présen-te un indice d'iode supérieur à 80 ; elle est essentlellement constituée par des triglycérides insaturés a une teneur en triglycérides triinsaturés ~ 20 % et présente des propriétés comparables à celles des huiles comestibles usuellesO telles que l'huile d'arachide et l'huile d'oli.ve~ et en particulier des caractéx-istiques de ~geage et de défigeage analogues à ces dernières et es-t enrichie en tocophérols, co~une montré dans le tableau ci~dessous :
Huile de Concret Concret Concret Huile palme Cl C2 C3 fluide départ (SSS): (POP) (SSI) recherché.
Teneux en tocophérols (X) en mg/lOOg d'huile 58 15 12 10 95 (X) Les teneurs en tocophérols sont déterminées par oxydo-réduction puis colorimé-trie selon les méthodes classiques et - 40 exprimées en équivalent ~ ~ tocophéroln ..~c~.. .
~6 Les chiffres figurant dans le tableau ci~dessus concernent des corps gras au même stade du raffinage (huile entrant en désodorisation).
III - CONFORME~ENT AU SCHEM~ 3 DES DESSINS ANNEXES ~
A/ De l'huile de palme de préférence semi~raffinée est soumise à un processus de fractionnement en phase solvantO a une température comprise entre ~20~C et 20~C selon que le rapport pondéral huile/solvant varie de 1/0?5 à 1/7O La durée de l'opéra~
tion de cristallisation est de préférence de 2 heures environ7 et le solvant est avantageusement choisi dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoroéthane, l~hexa~e~ lYisopropanoly l~cétone e*
est de préférence, le trichlorotrifluoroéthane.
Le mélange est maintenu sous agitation lente pendant la durée indiquée plus haut, à la température ci-dessus pour provoquer un refroidissement suffisant pour entralner la cristal-lisation de triglycérides trisaturés et de triglycérides disatuxés-monoinsaturés qui sont separés par filtration d~lne fraction fluide essentiellement constituée par des triglycéride~ monosaturés-diin-saturésO
La fraction concrète intermédiaire? qui est obtenue avec un rendement de 46 % environ, présente un indice d'iode de l'ordre de 31, et la fraction fluide intermédiaireO qui est obtenue avec un rendement de 54 % environ, présente un indice d'iode de ~ l'ordre de 68.
B/ La fraction concrète intermédiaire est soumise à un nouveau fractionnement à une température plu5 élevée que celle de la premi.ère étape de fractionnement7 de :I'ordre de ~10~CJ
en phase solvant, le rapport pondéral huile/solvant pouvant aller ~usqu'à l/70 L,e mélange huile-solvant est soumis à agitation lente pendant 2 heures environ au bout desquel.:Les on recueille deux fractions concrètes Cl et C2. La fraction Cl, obtenue après distillation du solvant avec un rendement de l'ordre de 10 %
présente un indice d'io~e inférieur à 20. Elle est essentiellement constituée par des triglycérides sat.urés (SSS) utilisables tels quels. La fraction C2, obtenue après distillation du solvant avec un rendement de l'ordre de 35 % présente un indice d'iode de l'ordre de 40 ; elle est essentiellement constituée par des trigly-cérides monoinsaturés-disaturés symétriques ? et plus particulière-ment par la 2-oléo-1,3 dipalmitine, utilisable en -tant que base de substitut~u beurre de cacaoO
C/ La fraction fluide intermediaire obtenue à l'issue ~ de la première opération de fractionnement estsoumise à un proces-sus d'interestérification en présence d'un catalyseur constitué de préférence par exemple par méthylate de sodium~ présentO par e~emple, dans une proportion de 0~2~003 % en poids de la fraction à interestérifier~ pendant 30 a 60 minutes à une ~empérature de l'ordre de 80~ CO l'interestérification étant réalisée de préfér~ence à 80~Ct l'interestérification étant réalisée de préférence en phase huile~ mais pouvant également éventuellement être réalisée en phase solvant dans les conditions indiquées en II.C/ ci-dessus~
Lorsque la réaction est terminée 7 le catalyseur est détruit par tous moyens appropriés connus en eux memes~ et notam-ment par addition de 3 % d'eau ou d'l % d'acide acetique glacia].O
La fraction fluide .interestérifiée obtenue est lavée et séchéeO par des moyens usuelst après élimination du solvant s~il y a lieuO
La fract.ion fluide interestérifiée ainsi traitée~
est ensuite-soumise à un nouveau fractionnement en phase solvant à
une température de préférence de -20~C, le rapport pondéral fraction fluide/solvant étant de préférence de l'ordre de 1/3 à
1/7 et la durée de l'opération de cristallisa-tion étant de l'ordre de 2 heures, le solvant mis en oeuvre étant de préférence l'hexane ou le trichlorotrifluoroéthane~
Une fois l'opération de cristal].isation -terminée~.on sépare alors~ par filtration~ une fraction concrète C3 d'indice d'iode de l'ordre de 37~ e.ssentiellemen-t constituee par des trigly--cérides rnixtes utilisables dans di~férents secteurs de l'industrie alimentaire et, notamment en margarinerieO et une fraction fluide F3 d'indice d'iode supérieur à 80, essentiellement constituée par des triylycérides insaturés ayant une teneur en triglycérides tri-insaturés ~ 20 ~/~ qui présente des propriét'és comparables à celles ~ des huiles comestibles usuelIes, e~ notamment des caractéristi~ues de figeaye et de défigeage analogues à ces dernièresO Cette fraction fluide F3 est~ en outre, enrichie en tocophérols comme il a été
indiqué plus haut~ -Le rendement en fraction concrète C3 est de l'ordre de 18 ~/~, et le rendement en frac-tion fluide F3 est de l'ordre de 36 %.
Outre les dispositions q~i précèdentO l'invention 18 ~ 7~
comprend encore d'autres dispositions qu.i ressortiront de la des~
cription qui va suivre~
La presente invention vise plus particulièrement un procédé pour la production de plusieurs fractions comestibles à
partir de corps gras naturels D dont le rappor-t satu.cés/insaturés est compris entre 0~3 environ et 1~2 environO e-t les fractions obtenues en mettant ce procédé en oeuvre~ ainsi que les moyens propres à la mise en oeuvre du procédé et à l'obtention desdites fractions et les chalnes de fabrication dans les~uelles ledit procedé peut éventuellement etre inclusO
L'invention sera mieu~ comprise a l'aide du complément de description qu.i va suivre~ qui se réfère à c~es exemples de mise en oeuvre du Qrocédé objet de la présente inventionO
Il doit etre bien entenduO toutefois~ que ces exem-ples de mise en oeuvreO sont donnés uniquement à titre d'illustra-tion de l'ob~et de l'inven-tion~ dont ils ne constituent en aucune manière une limitationO
EXEMPLES
EXEMPLE l On part d'huile de palme décolorée ou désodorisée et l'on effectue l'interestérification dirigée en présence de 0,4 % de méthylate de sodium à une température décroissante de 60~C a 25~C~ la durée de l'interestérification étant comprise entre l et 6 heuresO
L'interestérification est arrêtée au bout de ce temps par élimination du catalyseur par additi.on de 2 % d'eau suivie de deux lavages à l'eau~ l'huile est séchée et fractionnée selon les modalités ci dessous :
a) un premier fractionnement est réalisé dans 0~5 partie de trichlo-rotrifluoroéthane~ après 3 à 4 heures de ma-turation à ~20~C ;
une fraction fluide est séparée~ par filtration6 d'un concret C
~ui est lavé sur filtre par du solvant frals~ le miscella de lava~e o~tenu étant ajouté au filtrat ;
b~ le filtrat (frac-tion fluide ~ solvant) est ajusté à 7 fois son poids de trichlorotrifluoroéthane par rapport à la matière grasse présente, et est. fractionné après 2 à 3 heures ~e matu-ration à -20~C.
L,a fraction fluide essentiellement constituée par des triglycérldes insa-turés est séparée d'une fraction concrète ~, par :~0 ~iltration~ Le solvant est ~liminé des différentes fractions par ,~j tous moyens usuels tels que distillation évaporation, etc ~.., Les resultats obtenus figurent dans le l'ableau I
clwapresO
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~ ~ ~ .
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o ~ ~
~ ~
,a ,~ (~1 ta 2 a ~ hours.
The solvent is advantageously chosen from the group which includes trichlorotrifluoroethane, hexane, iso-propanol and acetone, and is preferably trichloro-trifluoroethane.
The temperature to which the mixture is subjected palm oil and solvent, is sufficiently low for cause proper cooling to cause crystallization saturation triglycerides at very high melting points, mainly tripalmitin. The mixture is maintained at the above temperature under slow agitation.
duration indicated above, at the end of which the content of saturated triglyceride crystals stabilize r the fraction crystallized concrete (C1) is separated from the Eluide fraction (Fl ~ by a known solid-liquid separation process, by example by pressure filtration on a filter cloth ~ e, in polyamide for example, of porosity 20 ~ 1: the fraction Cl is washed on filter with fresh solvent, miscella lava ~ e obtained is introduced into the filtrate.
The ~ concrete reaction Cl (SSS ~ obtained with a ~ yield of about 1 to 15%, after removal of the solvent, has an iodine value less than 20 and can be used as is.
B / The intermediate fluid fraction, Fl, obtained with a yield of the order of 85 to 95% is subjected to a new fractionation in solvent phase at a higher temperature bass ~ l ~ e that implemented in the first step of fractionation and between +15 and -20 ~ C, the ratio by weight F1 / solvent being preferably between 1/2 and 1/7, and the duration of the crystallization operation being 2 to 15 hours and preferably from ~ to 6 hours.
Preferably the same t ~ vpe of solvent is used ~; - 1 ~ -than during the first fractionation step.
The temperature is chosen low enough to cause crystallization of triglycerides high fusion, mainly disaturated triglycerides-monounsaturated.
Fractionation is continued at temperatures above and for the durations above; the concrete fraction crystallized ~ C2) is then separated from the fluid fraction F2 by filtration and washed on filter as indicated above.
The concrete C2 fraction obtained after elimination solvent is mainly constituted by triglycerides symmetrical monoinsatures-disatures, and more particularly by 2-oleo-1,3-dipalmitine (POP) which constitutes an excellent base of cocoa butter. The C2 fraction, of which the iodine value is between 31 and 43, is obtained with a yield from 10 to 45% and can be used as is.
C / The intermediate fluid fraction F2 is subject has free or directed interesterification treatment.
In the ~ remier case, after elimination of the solvent, the interesterification is carried out in the presence of a catalyst preferably consisting of sodium methylate present in preferably about 0.2% of the weight of F2, during about 30 to 60 minutes, at a temperature of around 60 to 80 ~ C.
In the second case, directed interesterification can be carried out with or without solvent, in the presence of a inter-interxification catalyst preferably taken in the group of alkaline alcoholates, for example, methylate of sodium, at a rate of 0.2 to 0.4% by weight of F2, for a lasts from 1 to 3 hours and at a temperature between 20 and 40 ~ C, the sol ~ ant used being preferably hexane or trichlorotrifluoroethane, in oil /
soil ~ ant between - - - -- 14a -15, ~
1 / 0.05 and 1/04 by weight ~
When the interesterification reaction is ended ~ the catalystD is destroyed by adding 3 ~ / 0 of water or 1% acetic acid for example O
The interest-free fluid fraction thus obtained is washed and dried ~ by usual means, after disposal solvent if applicable D / The interesterified fluid fraction thus treated is then subjected to further fractionation in the solvent phase at a temperature preferably of ~ 20 ~ C ~ the weight ratio fluid / solvent action is preferably of the order of 1/3 to 1/7 and the duration of the operation ~ ation of crystallization being of the order 2 hours after the solvent used is preferably hexane or trichlorotrifluoroethane Once the crystallization operation is complete, we separates ~ by filtration for example ~ a concrete fraction C3 of a fluid fraction F3, Concrete fraction C3 stripped of its solvent is obtained with a yield of 10 to 30% and has an index iodine between 33 and ~ 3; it is essentially made up by mixed triglycerides} usable in different sectors of the food industry t and in particular in margarine factory J after classic refining The fluid fraction F3 ~ freed of its solvent ~
which is obtained with a yield of about 30 to 70% presents a iodine index greater than 80; it is essentially constituted by unsaturated triglycerides has a triglyceride content triinsaturated ~ 20% and has properties comparable to those common edible oils such as peanut oil and oli.ve oil ~ and in particular characteristics of ~ geage and de-icing similar to the latter and are enriched in tocopherols, co ~ a shown in the table below ~:
Concret Oil Concret Concret Oil palm Cl C2 C3 fluid departure (SSS): (POP) (SSI) sought.
Teneux in tocopherols (X) in mg / lOOg of oil 58 15 12 10 95 (X) The contents of tocopherols are determined by redox then colorimized-sorts according to conventional methods and - 40 expressed in equivalent ~ ~ tocopherol .. ~ c ~ ...
~ 6 The figures in the table above relate to fatty substances at the same stage of refining (incoming oil in deodorization).
III - CONFORMS ~ ENT TO THE SCHEME ~ 3 OF THE DRAWINGS ~
A / Preferably semi-refined palm oil is subjected to a solvent phase fractionation process O a a temperature between ~ 20 ~ C and 20 ~ C depending on whether the ratio weight of oil / solvent varies from 1/0? 5 to 1 / 7O The duration of the opera ~
tion of crystallization is preferably about 2 hours 7 and the solvent is advantageously chosen from the group which comprises trichlorotrifluoroethane, hexa ~ e ~ lYisopropanoly l ~ ketone e *
is preferably trichlorotrifluoroethane.
The mixture is kept under slow stirring for the duration indicated above, at the above temperature for cause sufficient cooling to entrain the crystal-trisaturated triglycerides and disatuxed triglycerides monounsaturated which are separated by filtration from a fluid fraction essentially constituted by triglyceride ~ monosaturated-diin-saturated The concrete intermediate fraction? which is obtained with a yield of around 46%, has an iodine value of around 31, and the intermediate fluid fraction O which is obtained with a yield of around 54%, has an iodine value of ~ around 68.
B / The concrete intermediate fraction is subject to further fractionation at a higher temperature than that of the first fractionation stage7 of: the order of ~ 10 ~ CJ
in the solvent phase, the oil / solvent weight ratio possibly ranging ~ up to l / 70 The oil-solvent mixture is stirred slow for about 2 hours after which:
two concrete fractions C1 and C2. The Cl fraction, obtained after solvent distillation with a yield of the order of 10%
has an io ~ e index less than 20. It is essentially constituted by saturated triglycerides (SSS) which can be used what. The fraction C2, obtained after distillation of the solvent with a yield of around 35% has an iodine index of around 40; it is essentially constituted by trigly-symmetric monounsaturated-disaturated cerides? and more particularly-ment by 2-oleo-1,3 dipalmitine, usable as a base cocoa butter substitute C / The intermediate fluid fraction obtained at the end ~ of the first fractionation operation is subject to a process sus of interesterification in the presence of a catalyst consisting of preferably for example by sodium methylate ~ presentO by e ~ ample, in a proportion of 0 ~ 2 ~ 003% by weight of the fraction to interesterify ~ for 30 to 60 minutes at a ~ temperature of around 80 ~ CO interesterification being carried out preferably ~ ence at 80 ~ Ct the interesterification being preferably carried out in phase oil ~ but can also possibly be carried out in phase solvent under the conditions indicated in II.C / above ~
When the reaction is complete, the catalyst is destroyed by any appropriate means known in themselves ~ and in particular ment by adding 3% water or 1% acetic acid glacia].
The fluid .interestified fraction obtained is washed and dried by conventional means after removal of the solvent if it there is The fractionated interesterified fluid thus treated ~
is then subjected to further fractionation in the solvent phase at preferably a temperature of -20 ~ C, the weight ratio fluid / solvent fraction preferably being of the order of 1/3 to 1/7 and the duration of the crystallization operation being of the order 2 hours, the solvent used being preferably hexane or trichlorotrifluoroethane ~
Once the crystal operation] .isation -terminated ~ .on then separates ~ by filtration ~ a concrete fraction C3 of index iodine of the order of 37 ~ e.ssentiellemen-t constituted by trigly--Mixed cerides usable in various industry sectors food and, in particular in margarinerieO and a fluid fraction F3 with an iodine index greater than 80, essentially consisting of unsaturated triylycerides having a tri- triglyceride content unsaturated ~ 20 ~ / ~ which has properties comparable to those ~ UsualIes edible oils, e ~ including characteristics ~ ues of figeaye and de-icing similar to the latter O This fraction fluid F3 is ~ additionally enriched in tocopherols as it has been indicated above ~ -The yield in concrete fraction C3 is around of 18 ~ / ~, and the yield in fluid fraction F3 is of the order of 36%.
Besides the provisions q ~ i precedeO the invention 18 ~ 7 ~
still includes other provisions that will emerge from the ~
following cry ~
The present invention relates more particularly to a process for the production of several edible fractions from natural fatty substances D whose ratio is saturated / unsaturated is between 0 ~ 3 and approximately 1 ~ 2 O and the fractions obtained by implementing this process ~ as well as the means suitable for implementing the process and obtaining said fractions and chalnes of manufacture in ~ uelles said process can possibly be includedO
The invention will be better understood using the complement of description that will follow ~ which refers to these examples of implementation of the process object of the present invention It should be understoodO, however ~ that these examples ples of implementationO are given only by way of illustration tion of ob ~ and invention ~ which they do not constitute way a limitationO
EXAMPLES
EXAMPLE l We start from discolored or deodorized palm oil and we carry out the directed interesterification in the presence of 0.4% sodium methylate at a decreasing temperature of 60 ~ C to 25 ~ C ~ the duration of the interesterification being between 1 and 6 o'clock The interesterification is stopped after this time by removing the catalyst by adding 2% of water followed by two washes with water ~ the oil is dried and fractionated according to the terms below:
a) a first fractionation is carried out in 0 ~ 5 part of trichlo-rotrifluoroethane ~ after 3 to 4 hours of ma-turation at ~ 20 ~ C;
a fluid fraction is separated ~ by filtration6 from a concrete C
~ ui is washed on filter with frals solvent ~ miscella of lava ~ eo ~ held being added to the filtrate;
b ~ the filtrate (fluid fraction ~ solvent) is adjusted to 7 times its weight of trichlorotrifluoroethane relative to the material fatty present, and is. fractional after 2 to 3 hours ~ e matu-ration at -20 ~ C.
L, a fluid fraction essentially constituted by unsaturated triglycerides is separated from a concrete fraction ~, by : ~ 0 ~ iltration ~ The solvent is ~ eliminated from the different fractions by , ~ j all usual means such as evaporation distillation, etc ~ .., The results obtained are shown in table I
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., __,~,~,.. __., ____.__ ~ ~ -_ '7~78 On procède co~ne décrit à l'Exemple l~ à la diffé-rence près toutefois que le concret D (SSI) est soumis à un rinça-ge poussé au solvant pur~ ce qui permet d'améliorer le rendement S en huile recherchée, tout en conservant un Indice d'Iode élevé7 supérieur à 80, et un PFT satisfaisantO Les résultats obtenus figurent dans le Tableau II ci-apres :
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~1 cOr~ N tV ~H Or~Jr-lt'f) o\~ ~ Lt; O t~\ ht ~ a~v t~l ~n ~a t l~ N N L, s~ Ll'; t~ r-l .
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0~7~3 ..
1 kg d'huile de palme est interestérifié en phase huile, c'est à~dire en interestérification libre~ pendant 45 minutes à 80~C~ puis fractionne à -20~C dans du trichlorotrifluoro-éthane présent dans une proportion huile/solvant de 1/7n Onobtien-t une fraction fluide d'Indice d'Iode 78D avec un rendement de 3~ %, de PFT égal à 9~C et qui présente d'excellentes proprié-tés de figeage/défigeage à +15~C (comparables à l'huile diarachide)O
Les exemples qui précèdent permettent d'établir les conditions et caractéristiques suivantes :
On constate que dès l'obtention de 20 % de SSS~ par interestér.ification dirigée~ on atteint un rendement en fluide de 52 %.
On constate egalement que par rapport à l'interesté-rification libref l'insaturation de l'oléine es-t améliorée par interestérification dirigéeO Cependant~ dès obtention de 20 % de SSS, on atteint le maximum d'insaturation~
On constate aussi que le concret D non lavéO obtenu dans les Exemples 1 et 2, a toujours un degré d'insaturation proche de l'huile de palme de départ. Ceci permet le recyclageD s'il y a lieuf de cette fraction en tête de cycle d'interestérification en mélange 50/50 environ avec du palme entierO Ce recyclage a pour effet d'améliorer le rendement global en fraction fluide du procédéO
On constate également une amélioration très sensible du PFT dans le cas de l'interesté~ification dirigée par rapport à
l'interestérification libre.
EnfinD le degré de sa-tura~i.on du concret C augrnente avec le degré dlinterestérification~
On part d'huile de pa].me interestérifiée au hasard I.I. = 52.
500 g de cette matière grasse sont mélangés avec 250 g d'hexane ; on refroidit à ~ 15~C et on fait grossir les cristaux durant 2 heures. ~près ce tempsf on filtre les cristaux que l'on lave.
Le filtrat est xepris et dilué de manière à avoir une proportion en poids d'huile/solvant de 1 pour 30 On refroidit à -20~C et on effectue le grossissement des cristaux durant 3 5 U 0 ~ 1) U
rl ~ r ~ h ~ rl h ~ 1 h rl ~ rl Q) ~ rl a ra ~ $ -1 5-1, S: ~ h ~:
~, Ln ~ ~ n ~
a) v ~ a) ~ a tl) ~ Sl a) h 'aJ 5-1 e H a) ha) ~ a \ rl 'id' ~ I 51 ~ rl ~ h P ~
., __, ~, ~, .. __., ____.__ ~ ~ -_ '7 ~ 78 We proceed co ~ described in Example l ~ to the differ-However, the concrete D (SSI) is subject to rinsing.
ge pushed with pure solvent ~ which improves performance S in sought-after oil, while maintaining a high Iodine Index7 greater than 80, and a satisfactory PFTO The results obtained are shown in Table II below:
c. ', a' ~
7 ~
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. ~ ~
E ~. ~ u ~ ~
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0 ~ 7 ~ 3 ..
1 kg of palm oil is interesterified in phase oil, i.e. ~ free interesterification ~ for 45 minutes at 80 ~ C ~ then fractionates at -20 ~ C in trichlorotrifluoro-ethane present in an oil / solvent proportion of 1 / 7n A fluid fraction of Iodine Index 78D is obtained with a yield of 3 ~%, of PFT equal to 9 ~ C and which has excellent properties freezing / defrosting tees at + 15 ~ C (comparable to peanut oil) O
The above examples make it possible to establish the following conditions and characteristics:
It can be seen that as soon as 20% of SSS ~ is obtained by directed interestérification. ~ a fluid yield of 52%.
We also note that compared to the inter-free rification olein unsaturation is improved by directed interesterificationO However ~ upon obtaining 20% of SSS, we reach the maximum of unsaturation ~
We also note that the unwashed concrete D obtained in Examples 1 and 2, always has a close degree of unsaturation starting palm oil. This allows recycling D if there is center of this fraction at the head of the interesterification cycle in mix 50/50 approximately with whole palm O This recycling has for effect of improving the overall yield in fluid fraction of the process O
There is also a very noticeable improvement of the PFT in the case of the interested ~ directed ification in relation to free interesterification.
FinallyD the degree of sa-tura ~ i.on of the concrete C augrnente with the degree of interestification ~
We start with pa] .me oil interesterified at random II = 52.
500 g of this fat is mixed with 250 g of hexane; cool to ~ 15 ~ C and make them fat crystals for 2 hours. ~ near this time we filter the crystals that we wash.
The filtrate is xepris and diluted so as to have a proportion by weight of oil / solvent of 1 to 30 Cooled at -20 ~ C and the crystals are magnified for
4 heures. Après ce temps~ on filtre e~ on lave les cristaux par du "solvant neuf, et après élimination du solvant de chacune des :-77~
fracti.ons, on obtient les résultats suivants :
~ r Concret riche en SSS 16 18 Fraction intermédiaire 60 81 Concret riche en SSI 41-44 36 Fluide 75-76 45 Le PFT de la frac ion fluide est de 11 et le test de défigeage est équivalent à l'arachide~
. La teneur en tocophérols réducteurs (antioxygènes actifs) de la fraction fluide obtenue conformément à cet Exemple~
a été dosée par colorimétrie par la méthode à la bathophénanthro-line qui est fondée sur l'oxydation des tocophérols par le chlorure ferrique en solution alcoolique~ sur la formation subséquente du complexe Fe /bathophénanthroline, et la mesure à 532 m ~ de l'extinction spécifique du complexe coloré forrnéO
Ce dosage a donné les résultats suivants :
fraction fluide ~ avant désodorisation : 75 mg*/100 g d'hui:Le aprè.s désodorisation : 40 mg*/:100 g d'huile * unité : tocophérols exprimés en mg d'~ -tocophérols pour 100 g d'huile.
On prend de l'huile de palme hybride Guineensis-Melanococca d~ 687 qui est interestérifiée au hasard et de façon dirigée selon les conditions conformes à l'inventionn A 375 g de cet échantillonO on ajoute 375 g de trichlorotrifluoroéthane ; on refroidit à 0~C et on laisse 3 heures à cette températureO Les cristaux qui se sont formés sont filtrés et lavésO
On obtient~ d'une part~ un concret riche en trisa-30 -turés ~SSS)~ et/ d'autre partO un filtrat contenant la fraction intermédiaire que l'on ajuste avec du solvant dans un rapport matière grasse/solvant de 1/7 en poids et que l'on refroidit à
-20~C ; on laisse durant 3 heures à cette tempéra-ture7 Les cris-taux obtenus, riches en disaturés~monoinsaturésO sont filtrés et lavésl et le filtrat contient la fraction fluide de l'huile de palme, riche en triglycérides insaturésO
Après élimination du solvant de chacune des fractions~
on obtient les résultats suivants :
,. . .
~,' ~près inter. Après inter.dirigée Après inter~dirigé
libre 1 h~ à ~ 35~C 6 ho à + 35~C
~/0 I.I. -r O/D I.I~r % I~Io ____ ____ _ _ ____------r----------~~~ __ .____.~ ___ .__._.w_. _______. _ Concret SSS 9-10 23-24 18 2120-23 32-38 Concret SSI 19-21 45-47 14 5015-17 50-52 Fluide 69-71 78-79 68 84 61-63 85 _ __ _ ~
10 Cet Exemple montre bien qu'à partir d'une durée d'interestérification dirigée d'l heure~ on obtient une fra~tion fluide équivalente à celle obtenue après 6 heures d'interestéri.fi~
cation dirigée, et malgré tout plus insa-turée que celle obtenue apr?s interestérification libre et avec un rendement très supérieur lS a ce que l'on obtient avec de l'huile de palme type Elais Guineensis.
1 kg d'huile de palme est fractionné à -20~C~ Rapport huile/trichlorotrifluoroéthane en poids : 1/7. On obtient une fraction fluide d'Indice d'Iode 72, avec un rendement de 43 %0 On détermine les caractéristiques de figeage et de défigeage de ce fluide en mesurant le point de ~in de trouble et la stabilité
-à +15~C, et on la compare à celle des autres fluides (Tableau III)~
2 ~
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~ ~ ~ ~ ~
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-- 26 ~
.27 ~ ~
Ce Tableau met en évidence l'infl.uence de l'étape d'interestérification libre ou dirigée sur les caractéristiques physico-chimiques de la fraction fluide finale recherchéeO
On constate en effet, qu'après interestérification~
S l'insaturation du fluide augmente en même temps que diminue le point de fin de trouble et s'améliore le test de défigeage qui devient comparable à l'huile d'arachideO
Dans ce Tableau~ il est remarquable de constater que seul le fluide de l'Exemple 6, obtenu SanS interestérification préalable, n'est pas satisfaisant quant à ses caractéristiquesO
Les fluides obtenus dans les Exemples 1 à 5 ci-dessus sont comparables à l'huile d'arachideO
Pour que la fraction fluide puisse se comparer à
l'huile d'arachide quant à sa figeabilité/défigeabilité~ il faut qu'elle soit conforme aux spécifications suivantes :
s = saturé SSS ~ ~l7 %
O = acide oléique S~O 6 lo %
PFT e 12~C
~ Il faut~ de plus, que le test de défigeage tel que défini ci-apxès soit équivalent à celui de l'huile d'arachide~
ainsi que cela ressort du Tableau IV ci~dessous :
T~BLEAU IV
SSS S20PFT Défigeage Stockage + 2 mois % ' ~/0 ~C a ~15~C
Interestérification libre 0,4 S,l 8 bon li~pide Interestérification dirigée 0,1 10 15 mauvaisdép8t 30 fluide final Exemple 2 1 heure 0~3 4 10 bon limpide 6 heures 0~1 3-r 511 bon limpide On détermine les caractéristiques de figeage et de défigeage des fractions fluides conformes à la présente invention, en mesurant leur point de fin de trouble ainsi qu'il a été indiqué
plus haut, ainsi que leur- stabilité à 15~Co Le test de figeage/
dé~igeage consiste à refroidir l'huile une nui-t à 0~C~ et à
observer le temps de défigeage de l'huile replacée à ~15~Co Le temps de défigeage est pris quand l'huile est parfaitement limpide ~.'2~7~
et est comparé au temps de défiyeage de l'huile d'arachide refroidie dans les memes conditions que le fluide conforme à
l'invention~
Le Tableau V ci~après donne la composition chroma tographique des fractions fluides~types obtenues conformément à
la présente inventiong par comparaison à celle des huiles comes=
tibles du commerce.
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771~
On procède conformémen-t au schéma de la figure 30 lOO kg d'huile de palme raffinée d'indice d'iode 51, entièrement fondue à la température de 50~C~ sont mélangés avec 700 kg de trichlorotrifluoroéthaneO
Le mélange, refroidi à la vitesse de OD 1~C/minute jusqu'à -10~C~ est maintenue à cette température pendant 2 heures~
après quoi, il est fil-tré sous vide sur toile polyamide de porosité
~ 20 _~lA Le g~teau de filtration est lavé ~vec deux fois 50 kg de sol~
vant frais~
La fraction concrète intermédiaire (cfo figure 3 est soumise à un nouveau fractionnement après ajustement de la dilution à l partie d'huile pour 7 parties de solvant en poids~ à
~ 10~C. ~près filtration~ rin~ages et élimination du solvant par distillation, on récupère la matière ~rasse qui comprend deux fractions concrètes distinctes, à savoir : une fraction concrète Cl, obtenue avec un rendement de ll % qui est essentiellement constituée par des triglycérides saturés (SSS) d'indice diiode 7, et une fraction concrète C2~ obtenue avec un rendement obtenu de 35 % qui est essentiellement constitué par de l'oléopalmitine symétrique et dont l'.indice d'iode est de 390 Après élimination du solvant~ la fraction fluide intermédiaire (cfo figure 3) est interestérifiée au hasard pendant une heure à 80~C! en utilisant 0~2 % de méthylate de sodiurn comme catalyseurO
Après destruction du ca-talyseur avec 3 % d'eau~
centrifugation et lavage de l'huile, l'huile es-t séchée à 90~C sous vide et est prete pour un fractionnement.
Celui-ci. est cbnduit dans les mêmes conditions que le premier fractionnement, exception faite de la température de : fractionnement qui est de -20~C~ ~près rincage~ la fraction fluide F3 et la partie concrète C3 obtenues sont debarrassées du solvant, pesées et étudiées-au point de vue composition chimique et caractéristiques physiques, conjointement avec les deux autres fractions précédemment obtenues.
,; ~.~, ~~~3~ 77~
TABLEAU VI
fractions :Indice d'iode : Rendement par rapport à
: : l'huile de palme entière ~ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _. _ ,_ _ _ _ _ _ ~ _ _ _ _ ._ _._ _ _ _ _ ... _ _ _ _ _ .. _ ... = . ... ~ . ._ _ _ _ _ _ _ Fluide intermédiaire : 68 : 54 %
Concret intermédiaire 31 46 ~/0 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ ._ _ _ _ ~ _ _ . . ._ .. _ _ _ ._ . . .~ _ ~ ~.~ _ ._ ._ _ _ Fluide F3 : 83 : 36 %
10 C3 (SII/SSI) 37 1~ %
C2 (POP) : 39 : 35 %
Cl (SSS) 11 %
~ _ _ _ _ _ _ t On procède conformément au schéma de la figure 30 1 kg d'huile de palme raffinée d'indice d'Iode 51 à
50~C est mélangé avec 7 kg de trichlorotrifluoroéthane qui est à
la température de -20~Co Le mélange résultant est à la température de 0~C environO Cette procédure permet de réduire de façon consi-dérable la durée de refroidissementO Le reste des opération est.identique à l'Exemple 7~ exception faite de la température du premier fractionnement qui est de -5~Co On obtient les fractions suivantes :
TABLE~U VII
- --_.-___.__._.__~_~_.___.. _._.. _~_. ~.__.___.__ Fractions :Indlce d'iode : Rendement par rapport à .
: : l'huile de palme ent.ière _ _ ~ _ _ _ _ . ~ _ ~ _ _ ~ _ _ ._ _ _ .. _ ~ . _ .~ ._ ._ ~_ _ _ ._ _ . _ . ._ _ _ _ ._ _. _ ._ ._ _ _ _ .. ~ . _ ._ ~.. _ .. _ ._ .. _ .~, _ _ _ _ _ _ ~luide in-termédiaire : 65 : 60 %
30 Concret intermédiaire 31 ~ 40 %
. _ _ _ _ _ _ _ ~ _ _ _ ._ _ _ _ . _ . ._ ._ _ _ _ _ _ ._ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _, . . _ ~.. _ _ _ ~ ... ._ ._ _ _ __ _ _ _ ._ Flulde F3 : 84 : 23 %
C3 (SII/SSI) ~ 36 37 %
_ _. _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ~_ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ~ . _ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ . _ . ._ _ ._ ._ _ _._ ._ _ _ _ _ 35 C2 (POP) : 40 : 2~ %
Cl (SSS) 9 12 %
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ .~ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ . _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ ._ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ E~EMPLE 9 On procède conformément au schéma de la figure 3.
40 on utilise l'hexane à la place du trichlorotrifluoro-.-.~ ., .:
~ 2~
éthane~ Les rapports de dilution de lihuile et les températures sont pour le premier fractionnement . 1/4 (volO 'huile pour volO
- d'hexane) et ~15~C , pour le deuxieme fractionnement . 1/4 e-t =20~C ;
pour le troisième fractionnement : 1/4 et ~10~Co Les fractions d'huile de palme obtenuesont les caractéristiques mentionnées dans le Tableau VIII ci-aprèsO L,es autres opérations restent identiques à celles de l Fxemple 7~
TABLEAU VIII
Fractions : Indice d'Iode : Rendement par rapport à
. l'huile de palme entière :
Fluide intermédiaire : 68 : 56 %
Concret intermédiaire- 30 ~ 44 ,~iO
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ~ ~ _ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ _ _ ~ ~ .~ _ ~ _ ~ . ... ~ . ~ .~ .. ~ ~.. .,, . .. ~. ~.. _ .~.. ~
: :
Fluide F3 : 84 : 3~ %
C3 (SSI/SII) ' 36 ' 18 %
_ _ _ _. _ ._ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ . _ ._ ._ .. O_ ~ ._ ~.. _ _ . ~ ~ _ _ _ ~ .0 .. . . _ _ _ . .~ .. ..... ~.. ~.. ._ . ~ .. ~ . . _ .
. _ O.. .~ ._ C2 (POP) 38 3~ %
20 Cl (SSS) non mesuré 10 %
~ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ ~ _ ~ _ _ _ ~ _ ~ ~ ._ _ ._ _ _ _ _ _ _ ~. ~. ~ _ _ .~ ~ ~ = _ _ ~ ~ _ ~ . . _ ._ ._ . ~ . . .~ ~ .~ ~ . . , ~. ~ .~ . _ _ EXEMPLE lD
On utilise l'isopropanol à 95 % pour le premier fractionnement~ dans un rapport de dilution 1/3 (vol~/vol ! . La fraction concrète intermédiaire obtenue a une composition glycéri~
dique différente des concrets obtenus avec l'emploi des solvants apolaires précédente~ La teneur en glycérides par-tiels (diglycéri-des en particulier) est plus faible~ (cfo Tableau IX ci~après)~
TABLEAU IX
Schéma 3 :Diylycérides 1-2 : Diglycérides 1~3 % O %
concret intermédiaire obtenu avec solvant 107 ~ 4~4 apolaire (hexane) concret intermédiaire obtenu avec solvant polaire (isopropanol) . ~1~0 ' ~300 _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _. ~. ~ ~ _ ~ _ _ _ _ _ _ _, . .~ _ ._ .~ ._ ~ ._ .= .~ . . _ _ _ .~ .~ .~ _ .. ~ ._ .~ ~ . . ~., . ~ ~ ~ . . ~ .. , . ,=, . . ~, . ~ ~ ~
La fraction fluide Fl est interestérifiée après élimination complète de l'alcool et subit des opéra-tions d 6 interes~
771~
térification et de deuxième fractionnement identiques à celles décrites aux Exemples 7 et 9~
Le Tableau X ci-apres donne la composition en acides stéarique, palmitique~ oléique et l i n o l é i q u e de la fraction fluide F3 obtenue conformément aux Exemples 7 et 90 TABLEAU X
Exemple 7 Exemple 9 ~16 l9~6 l9~7 o 3 :2 ~ 4 Cl8- ~51~8 ~ 51~5 Cl~== . 21,5 : 22~5 Xndice d'iode . 83 84 Rendement par rapport : :
à l'hllile de palme de départ :36 % :38 %
La teneur en tocophérols réduc-teurs (antioxygènes actifs) de la fraction fluide F3 obtenue conformément à l'Exemple 9 a été dosée par colorimétrie par la méthode à la bathophénan throline qui est fondée sur l'oxydation des tocophérols par le chlorure ferrique en soluti.on alcooliqueO sur la formation subsé-quente du complexe Fe~/bathophénanthroline~ e-t la mesure à 532m de l'extinction spécifique du complexe coloré forméO
Ce dosage a donné les résulta-ts suiv~nts :
Fraction F3 : avant désodorisation : 75 mg /lOO g d'huile apres désodorisation : 40 my /lOO g d'huile * unite : tocophérols exprimés en mg d' ~ -tocophérol pour lOO g d'huile.
! _ On procède conformément au schéma de la figure 2 0 l kg d'huile de palme est cristallise à 0~C en phase solvant constituée par 7 kg de trichlorotrifluoroéthane ~rapport l/7) pendant 2 heures.
On sépare par filtratlon sur toile polyamide de ., porosité 20 ~ une fraction concrète Cl SSS d'indice d'Iode 7~
utilisabl.e en lipochimie~ d'une fraction fluide E'l d'indice dtIode 54. 3~
'7~
Cette dernière est fractionnée avec 7 fois son poids de trichlorotrifluoroéthane à -15~C pendan-t 4 heures, au bout desquelles on sépare~ par filtration sur toile polyamide 20 une fraction concrète C2 POP d'indice d'Iode 43~, utilisable comme base de substitut du beurre de cacaoO et une fraction fluide F2 d'indice d'Iode 737 qui est interestérifiée au hasard pendant une heure à 80~C~ en présence de 0~3 ~/' de méthyl.a-te de sodium,.
Au bout de ce temps~ l'interestérification est arxêtée par destruction du catalyseur par introduction de 3 %
d'acide acétique glacialO et la fraction fluide interestérifiée est fractionnée en phase solvant dans 7 fois son poids de $richloro-~ trifluoroéthane7 pendant 2 heures à -20~C.
On sépare par filtration une fraction concrète C3 constituée par des triglycérides mixtes d'indice d'Iode 33~ utili-sable notamment en margarinerieD et une ~raction fluide F3 d'indiced'Iode 85~ dont la teneur en tocophérols est de 79 mg/100 g avantdesodorisation et de 64 mg/100 g après désodorisationO
Les rendements obtenus dans cet exemple.~ sont les suivants :
TABLEAU XI
Fraction Rendemen-t par rapport à
l'huile de palme totale Cl 10 %
C2 ~2 %
C3 12 %
36 %
_ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ ._ .. _ _ ~ _ _ _ _ ._ _ ._ _ .~. _ _ ._ _ .. _ ._ ._ _ ._ ~ ~ _ _ _ _ _ .. _ ._ ._ .~.. _ . _ _ ...... _. _. _ . _ Les caractéristiques de figeage et de défigeage de la fraction fluide F3 obtenue conformément au présent Exemple 11, e-t de :La ~raction fluide F3 obtenue conformément à l'Exemple 7~
ont été déterrninées en mesurant le point de fin de trouble et la stabilité à +15~C. Le point de fin de trouble ~P~F.T,) est mesuré
cornme suit : un échantillon de matière grasse (50 ml environ) est placé dans un tube à essai dans lequel plonge un thermomètre de précision, et.entouré d'une jaquette ; l'échantillon est refroidi une nuit à -20~C ; il est ensuite placé dans une cuve contenant un bain d'eau thermostatée à une température choisie dans une ~4~, gamme comprise entre +25 e-t ~40~C ; dès que l'huile est devenue limpidc, on lit au thermomètre de précision" la tempéra-ture à
3~
v~
laquelle cette derniere est devenue limplde, cette temperature étant dénommée " point de fin de trouble" .
Le test de figeage/défi.~eage consiste à re~roidir l'huile une nui-t à 0~C et a observer le temps de de~igea~e de l'huile replacee à +15~C. Le temps de defigeage est pris quand l'huile est parfaitement limpide, et est comparé au temps de défigeage de llhuile d'arachide re~roidie dans les mêmes condi~
tions que le fluide conforme a l'invention.
Les résultats obtenus sont données dans le Tableau XII ci-apres, par comparaison aux résultats obtenus avec l'huile d'arachide:
TABLEAU XII
-Arachide Fluide F3 Fluide F3 Exemple 7 Exemple 11 _ ~ :
PoF.T. _ 8~C 9~C
_ _ , ~ .
Stabilité Defigeage com- Défigeage com- Défigeage complet a +15~C plet - reste plet à ~15~C - a -~15~C - reste limpide a cet- reste limpide limpide a cette te -température a cette tempé- temperature rature _ _ ~
I.I. 93,3 83 85 Il résulte de la description qui precede que, quels que soi.ent les modes de mise en oeu~re, de realisation et d'ap-pl:ication adoptés~ l'on obt:Lent un procédé pour la production de plusieurs ~ractions comestibles a partir de corps gras naturels, qui presente par rapport au~ procédes visant au meme but ante-rieurement connus~ des avantages importants dont certains ont eté mentionnees dans ce qui precede, et dont d'autres avantages ressortiront de l'utilisation dudit procédé.
Ainsi que cela ressort de ce ~ui précede, l'inven-tion ne se limite nullement a ceux de ses modes de mise en oeuvre, de réalisation et dlapplication qui viennent d'etre '78 decrits de façon plus exp~icite; elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la ma~iere, sans s'ecarter du cadre, ni de la por-tee, de la presente invention.
- 35a -' 4 hours. After this time ~ we filter e ~ we wash the crystals with "new solvent, and after removing the solvent from each of the : -77 ~
fracti.ons, we get the following results:
~ r Concrete rich in SSS 16 18 Intermediate fraction 60 81 Concrete rich in SSI 41-44 36 Fluid 75-76 45 The PFT of the fluid fraction is 11 and the test is equivalent to peanuts ~
. The content of reducing tocopherols (antioxidants active) of the fluid fraction obtained in accordance with this Example ~
was dosed by colorimetry using the bathophenanthro-line which is based on the oxidation of tocopherols by chloride ferric in alcoholic solution ~ on subsequent formation of the Fe / bathophenanthroline complex, and the measurement at 532 m ~ of the specific extinction of the colored complex O
This assay gave the following results:
fluid fraction ~ before deodorization: 75 mg * / 100 g of oil:
after deodorization: 40 mg * /: 100 g of oil * unit: tocopherols expressed in mg of ~ -tocopherols for 100 g of oil.
We take Guineensis hybrid palm oil Melanococca d ~ 687 which is randomly interesterified and directed way according to the conditions according to the invention To 375 g of this sampleO is added 375 g of trichlorotrifluoroethane; cool to 0 ~ C and leave for 3 hours at this temperature O The crystals that have formed are filtered and washed O
We obtain ~ on the one hand ~ a concrete rich in trisa-30 -turated ~ SSS) ~ and / on the other handO a filtrate containing the fraction intermediate which is adjusted with solvent in a ratio fat / solvent of 1/7 by weight and which is cooled to -20 ~ C; this temperature is left for 3 hours7 The cris-rates obtained, rich in disaturated ~ monounsaturatedO are filtered and washed and the filtrate contains the fluid fraction of the palm, rich in unsaturated triglyceridesO
After removing the solvent from each of the fractions ~
the following results are obtained:
,. . .
~, ' ~ close inter. After inter-directed After inter ~ directed free 1 h ~ to ~ 35 ~ C 6 ho to + 35 ~ C
~ / 0 II -r O / D II ~ r% I ~ Io ____ ____ _ _ ____------ r ---------- ~~~ __ .____. ~ ___ .__._. w_. _______. _ Concrete SSS 9-10 23-24 18 2120-23 32-38 Concrete SSI 19-21 45-47 14 5015-17 50-52 Fluid 69-71 78-79 68 84 61-63 85 _ __ _ ~
10 This Example clearly shows that from a period directed interesterification l hour ~ we get a fr ~ tion fluid equivalent to that obtained after 6 hours of interestéri.fi ~
directed cation, and despite everything more unsafe than that obtained after free interesterification and with a much higher yield lS what you get with Elais type palm oil Guineensis.
1 kg of palm oil is fractionated at -20 ~ C ~ Ratio oil / trichlorotrifluoroethane by weight: 1/7. We get a fluid fraction of Iodine Index 72, with a yield of 43% 0 The freezing and de-icing characteristics of this fluid by measuring the cloud point of ~ in and the stability -at + 15 ~ C, and we compare it to that of other fluids (Table III) ~
2 ~
.
.
77 ~ 3 __ ~, 4 ~ a 6- ~
~ a ~ ~ I
_ _ _ ~~
~ _ _____ _ _ H h ~ _ E ~
~ _ ~ _ ~ _ _ _ ____ ._ ~ i ._ ~
~ ~ ~ ~ ~
___ -, ~ ___ ~ ~ _ '$ ~ ~
o ~ - ~ H
- 26 ~
.27 ~ ~
This table highlights the influence of the step of free or directed interesterification on the characteristics physicochemical of the final fluid fraction sought O
It is indeed found, that after interesterification ~
S the unsaturation of the fluid increases at the same time as the trouble point and improves the de-icing test which becomes comparable to peanut oil In this Table ~ it is remarkable to note that only the fluid of Example 6, obtained SanS interesterification prior, is not satisfactory as to its characteristics The fluids obtained in Examples 1 to 5 above above are comparable to peanut oil So that the fluid fraction can be compared to peanut oil in terms of its freezability / defreability ~ it is necessary that it conforms to the following specifications:
s = saturated SSS ~ ~ l7%
O = oleic acid S ~ O 6 lo%
PFT e 12 ~ C
~ It is necessary ~ moreover, that the defigage test such as defined below is equivalent to that of peanut oil ~
as shown in Table IV below:
T ~ BLEAU IV
SSS S20PFT Defigage Storage + 2 months % '~ / 0 ~ C a ~ 15 ~ C
Interesterification free 0.4 S, l 8 good li ~ pide Interesterification directed 0.1 10 15 baddep8t 30 final fluid Example 2 1 hour 0 ~ 3 4 10 good clear 6 hours 0 ~ 1 3-r 511 good clear We determine the characteristics of freezing and defrosting of the fluid fractions in accordance with the present invention, by measuring their cloud point as indicated above, as well as their stability at 15 ~ Co The freezing test /
de ~ igeage is to cool the oil a night to 0 ~ C ~ and observe the clearing time of the replaced oil at ~ 15 ~ Co Le clearing time is taken when the oil is perfectly clear ~ .'2 ~ 7 ~
and is compared to the peanut oil challenge time cooled under the same conditions as the fluid conforming to the invention ~
Table V below gives the chroma composition topographic of fluid fractions ~ types obtained in accordance with the present inventiong compared to that of oils comes =
commercial targets.
~ 3t7 ~ 7 _ I
he .,.
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X ~
. ~ ~ 0 . ~ O
. c ~ U v) '~ l u ~ co co c ~ O o u ~ ~ H
771 ~
We proceed according to the diagram of Figure 30 100 kg of refined palm oil with an iodine index of 51, fully melted at a temperature of 50 ~ C ~ are mixed with 700 kg of trichlorotrifluoroethaneO
The mixture, cooled at the speed of OD 1 ~ C / minute up to -10 ~ C ~ is maintained at this temperature for 2 hours ~
after which, it is vacuum-filtered on polyamide canvas of porosity ~ 20 _ ~ lA The filter cake is washed ~ with twice 50 kg of soil ~
selling fresh ~
The intermediate concrete fraction (cfo figure 3 is subject to further fractionation after adjustment of the dilution with 1 part of oil for 7 parts of solvent by weight ~ to ~ 10 ~ C. ~ close filtration ~ rin ~ ages and elimination of the solvent by distillation, the raw material is recovered which comprises two distinct concrete fractions, namely: a concrete fraction Cl, obtained with a yield of ll% which is essentially consisting of saturated triglycerides (SSS) with diiodes index 7, and a concrete fraction C2 ~ obtained with a yield obtained 35% which is mainly made up of oleopalmitin symmetrical and whose iodine index is 390 After removal of the solvent ~ the fluid fraction intermediate (see figure 3) is randomly interesterified during one hour at 80 ~ C! using 0 ~ 2% sodium methoxide as catalystO
After destruction of the catalyst with 3% water ~
centrifugation and washing of the oil, the oil is dried at 90 ~ C under empty and is ready for splitting.
This one. is produced under the same conditions as the first fractionation, except for the temperature of : fractionation which is -20 ~ C ~ ~ close rinsing ~ the fraction fluid F3 and the concrete part C3 obtained are cleared solvent, weighed and studied - from the point of view of chemical composition and physical characteristics, together with the other two previously obtained fractions.
,; ~. ~, ~~~ 3 ~ 77 ~
TABLE VI
fractions: Iodine value: Yield compared to :: whole palm oil ~ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _. _, _ _ _ _ _ _ ~ _ _ _ _ ._ _._ _ _ _ _ ... _ _ _ _ _ .. _ ... =. ... ~. ._ _ _ _ _ _ _ Intermediate fluid: 68: 54%
Intermediate concrete 31 46 ~ / 0 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ ._ _ _ _ ~ _ _. . ._ .. _ _ _ ._. . . ~ _ ~ ~. ~ _ ._ ._ _ _ Fluid F3: 83: 36%
10 C3 (SII / SSI) 37 1 ~%
C2 (POP): 39: 35%
Cl (SSS) 11%
~ _ _ _ _ _ _ t We proceed according to the diagram in Figure 30 1 kg of refined palm oil with an iodine index of 51 to 50 ~ C is mixed with 7 kg of trichlorotrifluoroethane which is the temperature of -20 ~ Co The resulting mixture is at the temperature from 0 ~ C approx. This procedure makes it possible to reduce maple cooling time O The rest of the operation is identical to Example 7 ~ except for the temperature of the first fractionation which is -5 ~ Co The following fractions are obtained:
TABLE ~ U VII
- --_.-___.__._.__ ~ _ ~ _.___ .. _._ .. _ ~ _. ~ .__.___.__ Fractions: Indicate iodine: Yield compared to.
:: whole palm oil _ _ ~ _ _ _ _. ~ _ ~ _ _ ~ _ _ ._ _ _ .. _ ~. _. ~ ._ ._ ~ _ _ _ ._ _. _. ._ _ _ _ ._ _. _ ._ ._ _ _ _ .. ~. _ ._ ~ .. _ .. _ ._ .. _. ~, _ _ _ _ _ _ ~ intermediate intermediate: 65: 60%
30 Intermediate concrete 31 ~ 40%
. _ _ _ _ _ _ _ ~ _ _ _ ._ _ _ _. _. ._ ._ _ _ _ _ _ ._ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _,. . _ ~ .. _ _ _ ~ ... ._ ._ _ _ __ _ _ _ ._ Fluid F3: 84: 23%
C3 (SII / SSI) ~ 36 37%
_ _. _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ~ _ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ~. _ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ _ _. _. ._ _ ._ ._ _ _._ ._ _ _ _ _ 35 C2 (POP): 40: 2 ~%
Cl (SSS) 9 12%
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._. ~ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _. _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ ._ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ E ~ EMPLE 9 We proceed according to the diagram in FIG. 3.
40 hexane is used in place of trichlorotrifluoro-.-. ~.,.:
~ 2 ~
ethane ~ Oil dilution ratios and temperatures are for the first split. 1/4 (volO 'oil for volO
- hexane) and ~ 15 ~ C, for the second fractionation. 1/4 and = 20 ~ C;
for the third fractionation: 1/4 and ~ 10 ~ Co The fractions palm oil obtained have the characteristics mentioned in Table VIII belowO L, the other operations remain identical to those of Example 7 ~
TABLE VIII
Fractions: Iodine Index: Yield vs.
. whole palm oil :
Intermediate fluid: 68: 56%
Intermediate concrete - 30 ~ 44, ~ iO
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ~ ~ _ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ _ _ ~ ~. ~ _ ~ _ ~. ... ~. ~. ~ .. ~ ~ ... ,,. .. ~. ~ .. _. ~ .. ~
::
Fluid F3: 84: 3 ~%
C3 (SSI / SII) '36' 18%
_ _ _ _. _ ._ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _. _ ._ ._ .. O_ ~ ._ ~ .. _ _. ~ ~ _ _ _ ~ .0 ... . _ _ _. . ~ .. ..... ~ .. ~ .. ._. ~ .. ~. . _.
. _ O ... ~ ._ C2 (POP) 38 3 ~%
20 Cl (SSS) not measured 10%
~ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ ~ _ ~ _ _ _ ~ _ ~ ~ ._ _ ._ _ _ _ _ _ _ ~. ~. ~ _ _. ~ ~ ~ = _ _ ~ ~ _ ~. . _ ._ ._. ~. . . ~ ~. ~ ~. . , ~. ~. ~. _ _ 95% isopropanol is used for the first fractionation ~ in a 1/3 dilution ratio (vol ~ / vol !. The concrete intermediate fraction obtained has a glycerol composition ~
different from the concrete obtained with the use of solvents apolar previous ~ The content of partial glycerides (diglyceri-des in particular) is lower ~ (see Table IX below ~ below) ~
TABLE IX
Scheme 3: Diylycerides 1-2: Diglycerides 1 ~ 3 % O%
concrete intermediate obtained with solvent 107 ~ 4 ~ 4 apolar (hexane) concrete intermediate obtained with solvent polar (isopropanol). ~ 1 ~ 0 '~ 300 _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _. ~. ~ ~ _ ~ _ _ _ _ _ _ _,. . ~ _ ._. ~ ._ ~ ._. =. ~. . _ _ _. ~. ~. ~ _ .. ~ ._. ~ ~. . ~.,. ~ ~ ~. . ~ ..,. , =,. . ~,. ~ ~ ~
The fluid fraction F1 is interesterified after complete elimination of alcohol and undergoes operations of 6 interes ~
771 ~
same and second fractionation identical to those described in Examples 7 and 9 ~
Table X below gives the acid composition stearic, palmitic ~ oleic and linoleic from fluid fraction F3 obtained in accordance with Examples 7 and 90 PAINTINGS
Example 7 Example 9 ~ 16 l9 ~ 6 l9 ~ 7 o 3: 2 ~ 4 Cl8- ~ 51 ~ 8 ~ 51 ~ 5 Cl ~ ==. 21.5: 22 ~ 5 Iodine index. 83 84 Performance versus:
to palm palm departure: 36%: 38%
The content of reducing tocopherols (antioxidants active) of the fluid fraction F3 obtained in accordance with the Example 9 was assayed by colorimetry using the bathophenan method throline which is based on the oxidation of tocopherols by the ferric chloride in alcoholic solution O on the subsequent formation quente of the Fe ~ / bathophenanthroline ~ complex and measures it at 532m of the specific extinction of the colored complex formedO
This assay gave the following results:
Fraction F3: before deodorization: 75 mg / 100 g of oil after deodorization: 40 my / lOO g of oil * unit: tocopherols expressed in mg of ~ -tocopherol for 100 g of oil.
! _ We proceed according to the diagram of Figure 2 0 l kg of palm oil is crystallized at 0 ~ C in phase solvent consisting of 7 kg of trichlorotrifluoroethane ~ ratio 1/7) for 2 hours.
Separated by filtratlon on polyamide canvas of ., porosity 20 ~ a concrete fraction Cl SSS of Iodine number 7 ~
usable in lipochemistry ~ of a fluid fraction E'l of index dtIode 54. 3 ~
'7 ~
The latter is split with 7 times its weight of trichlorotrifluoroethane at -15 ~ C for 4 hours, at end of which one separates ~ by filtration on polyamide canvas 20 a concrete fraction C2 POP of Iodine index 43 ~, usable as cocoa butter substitute base O and a fluid fraction F2 of Iodine 737 index which is randomly interesterified during a hour at 80 ~ C ~ in the presence of 0 ~ 3 ~ / 'of sodium methyl.a-te ,.
At the end of this time ~ the interesterification is arxêtée by destruction of the catalyst by introduction of 3%
glacial acetic acidO and the interesterified fluid fraction is fractionated in solvent phase in 7 times its weight of $ richloro-~ trifluoroethane7 for 2 hours at -20 ~ C.
A concrete fraction C3 is filtered off constituted by mixed triglycerides of Iodine index 33 ~ useful sand in particular in margarinerieD and a ~ fluid reaction F3 of indiced'Iodine 85 ~ whose tocopherol content is 79 mg / 100 g before deodorization and 64 mg / 100 g after deodorization The yields obtained in this example. ~ Are the following:
TABLE XI
Fraction Yield over total palm oil Cl 10%
C2 ~ 2%
C3 12%
36%
_ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ ._ .. _ _ ~ _ _ _ _ ._ _ ._ _. ~. _ _ ._ _ .. _ ._ ._ _ ._ ~ ~ _ _ _ _ _ .. _ ._ ._. ~ .. _. _ _ ...... _. _. _. _ The freezing and freezing characteristics of the fluid fraction F3 obtained in accordance with this Example 11, and of: The ~ fluid reaction F3 obtained in accordance with Example 7 ~
have been determined by measuring the cloud end point and the stability at + 15 ~ C. Trouble end point ~ P ~ FT,) is measured as follows: a fat sample (approximately 50 ml) is placed in a test tube in which a thermometer is immersed precision, and. surrounded by a dust jacket; the sample is cooled one night at -20 ~ C; it is then placed in a tank containing a water bath thermostatically controlled at a temperature chosen in a ~ 4 ~, range between +25 and ~ 40 ~ C; as soon as the oil became limpidc, we read with a precision thermometer "the temperature at 3 ~
v ~
which the latter has become limpid, this temperature being called "end of trouble point".
The freezing / challenge test. ~ Eage consists of re ~ stiffening oil a night at 0 ~ C and observe the time of ~ igea ~ e oil returns to + 15 ~ C. The clearing time is taken when the oil is perfectly clear, and is compared to the time of defragrage of the peanut oil re ~ stiffness in the same condi ~
tions that the fluid according to the invention.
The results obtained are given in the Table XII below, by comparison with the results obtained with the oil peanut:
TABLE XII
-Peanut Fluid F3 Fluid F3 Example 7 Example 11 _ ~:
PoF.T. _ 8 ~ C 9 ~ C
_ _, ~.
Stability Defigeage com- Defigeage com- Complete defigeage a + 15 ~ C plet - rest plet at ~ 15 ~ C - a - ~ 15 ~ C - rest limpid to this- remains limpid limpid to this te -temperature at this temperature erasure _ _ ~
II 93.3 83 85 It follows from the foregoing description that, what that soi.ent the modes of implementation ~ re, realization and ap-pl: ication adopted ~ one obt: Slow a process for the production of several ~ edible reactions from natural fatty substances, which presents in relation to ~ procedures aimed at the same goal ante-laughingly known ~ important advantages some of which have was mentioned in the above, and of which other advantages will emerge from the use of said process.
As is apparent from this ~ ui precede, the inven-tion is in no way limited to those of its methods of implementation work, realization and application which have just been '78 described more exp ~ icite; on the contrary, she embraces all the variations that can come to mind of the technician in the ma ~ iere, without departing from the frame, nor the por-tee, the present invention.
- 35a -''
Claims (43)
en ce que deux ou plusieurs fractions comestibles sont pro-duites et que l'une de ces fractions est constituée par une huile comestible présentant une teneur élevée en acides gras insaturés, et qu'une autre de ces fractions est constitué
par une fraction concrète utilisable en tant que substitut de beurre de cacao. 3. Method according to claim 1, characterized in that two or more edible fractions are pro-picks and that one of these fractions is constituted by a edible oil with a high content of fatty acids unsaturated, and that another of these fractions is made up by a concrete fraction usable as a substitute for cocoa butter.
en ce que la réaction d'interestérification est précédée d'au moins un fractionnement à l'aide de solvants de fractionnement des graisses appropriés. 4. Method according to claim 1, characterized in that the interesterification reaction is preceded by at minus a fractionation using fractionating solvents appropriate fats.
en ce que après ladite étape de fractionnement des graisses, la fraction fluide résultante a un indice d'iode supérieur à
80. 5. Method according to claim 1 or 4, characterized in that after said fat fractionation step, the resulting fluid fraction has an iodine index greater than 80.
75 présente les propriétés d'huiles comestibles choisis dans le groupe comprenant l'huile d'arachide et l'huile d'olive. 6. Method according to claim 1, characterized in that said fluid fraction of iodine index greater than 75 presents the properties of edible oils chosen from the group including peanut oil and olive oil.
en ce que l'on réalise l'interestérification sur l'huile ou la fraction d'huile à traiter, et en ce que l'on soumet la matière grasse interestérifiée à au moins un fractionnement, de façon à obtenir une fraction fluide dont le point de fin de trouble est inférieur à 12°C et présentant une teneur en triglycérides trisaturés inférieure à 0,6%, une teneur en triglycérides disaturés monoinsaturés inférieure à 10%, un test de défigeage analoque à celui de l'huile d'arachide, et dont la concentration en tocophérols est enrichie par rapport à la teneur en tocophérols de l'huile de palme mise en oeuvre, tout en conservant le rapport favorable tocophérols/acides gras polyinsaturés de cette dernière. 7. Method according to claim 1, characterized in that one performs the interesterification on the oil or the fraction of oil to be treated, and in that we submit the fat interesterified to at least one fractionation, so as to obtain a fluid fraction whose end point cloudiness is less than 12 ° C and has a content of trisaturated triglycerides less than 0.6%, a content of monounsaturated disaturated triglycerides less than 10%, one de-icing test similar to that of peanut oil, and whose concentration in tocopherols is enriched compared the tocopherol content of the palm oil used, while maintaining the favorable tocopherol / fatty acid ratio polyunsaturated from the latter.
en ce que l'étape de fractionnement comprend au moins deux opérations de fractionnement successives, à savoir un premier fractionnement de la matière grasse interestérifiée, à l'aide d'un solvant de fractionnement des graisses approprié, suivi d'un second fractionnement de la fraction fluide obtenue à
l'issue du premier fractionnement dans un solvant de fractionnement des graisses approprié, pour obtenir une fraction fluide comes-tible essentiellement constituée par des triglycérides insaturés qui est récupérée par séparation de la fraction concrète égale-ment obtenue. 8. Method according to claim 7, characterized in that the fractionation step comprises at least two successive fractionation operations, i.e. a first fractionation of the interesterified fat, using an appropriate fat fractionating solvent, followed a second fractionation of the fluid fraction obtained at the outcome of the first fractionation in a fractionation solvent appropriate fat, to obtain a fluid fraction comes-target essentially constituted by unsaturated triglycerides which is recovered by separation of the concrete fraction also-obtained.
en ce que pour le second fractionnement de la fraction fluide obtenue à l'issue du premier fractionnement, ledit solvant de fractionnement approprie est choisi dans le groupe comprenant le trichlorotrifluoroéthane et l'hexane, présent dans un rapport pondéral huile/solvant compris entre 1/2 et 1/7, pendant une durée comprise entre 2 et 4 heures et à des tempe-ratures comprises entre -10 et -20°C. 10. Method according to claim 8, characterized in that for the second fractionation of the fluid fraction obtained after the first fractionation, said solvent appropriate fractionation is selected from the group comprising trichlorotrifluoroethane and hexane, present in a oil / solvent weight ratio between 1/2 and 1/7, for a period of between 2 and 4 hours and at temperatures erasures between -10 and -20 ° C.
en ce que l'on soumet l'huile ou la fraction d'huile à traiter à au moins une étape de fractionnement à l'aide de solvants de fractionnement des graisses appropriés présents dans une proportion de 0,5 à 7 fois le poids de l'huile, à des tempé-ratures comprises entre +35°C et -20°C, pour obtenir une frac-tion concrète et une fraction fluide intermédiaire que l'on soumet à la réaction d'interestérification suivie de ou des étapes de fractionnement complémentaires de la fraction fluide intermédiaire interestérifiée, ces étapes principales de traitement pouvant être associées à des étapes de fractionne ment complémentaires des fractions concrètes, ces étapes de fractionnement complémentaires mettant en oeuvre un solvant de fractionnement des graisses approprie, pour obtenir quatre fractions présentant des propriétés de graisses comestibles, choisies dans le groupe constitue par la fraction fluide contenant essentiellement des triglycérides insaturés, la fraction concrète d'indice d'iode compris entre 31 et 43, contenant essentielle-ment de la 2-oléo-1,3 dipalmitine, utilisable en tant que base de substitut du beurre de cacao, la fraction concrète d'indice d'iode compris entre 33 et 43, contenant des triglycérides mixtes, utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire, et la fraction concrète d'indice d'iode inférieur à 20, contenant essentiellement des triglycérides saturés présentant le caractère de produit alimentaire utilisable. 12. Method according to claim 1, characterized in that the oil or the fraction of oil to be treated is subjected at least one fractionation step using solvents of fractionation of the appropriate fats present in a proportion of 0.5 to 7 times the weight of the oil, at temperatures erasures between + 35 ° C and -20 ° C, to obtain a frac-concrete tion and an intermediate fluid fraction that we submit to the interesterification reaction followed by additional fractionation steps of the fluid fraction interesterified intermediary, these main stages of treatment which can be associated with fractionation stages complementary to concrete fractions, these stages of additional fractionation using a solvent of proper fat splitting, to get four fractions with edible fat properties, chosen from the group constituted by the fluid fraction containing essentially unsaturated triglycerides, the concrete fraction iodine value between 31 and 43, containing essential-2-oleo-1,3 dipalmitine, usable as a base cocoa butter substitute, the concrete index fraction iodine between 33 and 43, containing triglycerides mixed, usable in different industry sectors food, and the concrete fraction of lower iodine index to 20, containing mainly saturated triglycerides having the character of a usable food product.
en ce que ladite fraction concrète d'indice d'iode compris entre 33 et 43, contenant des triglycérides mixtes est utilisable en margarinerie. 13. Method according to claim 12, characterized in that said concrete fraction of iodine value between 33 and 43, containing mixed triglycerides can be used in margarinerie.
en ce que ladite fraction concrète d'indice inférieur à 20 est utilisable en lipochimie ou dans différents secteurs de l'industrie alimentaires. 14. Method according to claim 12, characterized in that said concrete fraction of index less than 20 can be used in lipochemistry or in different sectors of the food industry.
en ce que l'on réalise une première étape de fractionnement à
une température comprise entre 0 et +35°C pour des rapports huile/solvant compris entre 1/0,5 et 1/7, pour donner une fraction concrète essentiellement constituée par des trigly-cérides saturés d'indice d'iode inférieur à 20, conservant le caractère de produits alimentaires,utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire et en lipochimie, et une fraction fluide intermédiaire qui est soumise à un nouveau traitement de fractionnement à une température comprise entre +15 et -20°C dans 2 à 7 fois son poids de solvant de fraction-nement, pour conduire à une fraction concrète essentiellement constituée par de la 2-oléo-1,3-dipalmitine utilisable en tant que base de substitut du beurre de cacao et à une fraction fluide intermédiaire qui est soumise à une interestérification en présence d'un catalyseur approprié, à une température de l'ordre de 20 à 80°C,pendant une durée comprise entre 0:30 heure et 6 heures environ, suivie d'un nouveau fractionnement dans un solvant de fractionnement pour recueillir une fraction con-crète essentiellement constituée par des triglycérides mixtes, d'indice d'iode compris entre 33 et 43, utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire et une fraction fluide essentiellement constituée par des triglycérides insaturés ayant une teneur en triglycérides triinsaturés > 20%, d'indice d'iode supérieure à 80, présentant les propriétés des huiles comestibles. 15. Method according to claim 12, characterized in that a first fractionation step is carried out at a temperature between 0 and + 35 ° C for ratios oil / solvent between 1 / 0.5 and 1/7, to give a concrete fraction essentially constituted by trigly-saturated cerides with an iodine index of less than 20, retaining the character of food products, usable in different food industry and lipochemistry sectors, and a intermediate fluid fraction which is subjected to a new fractionation treatment at a temperature between +15 and -20 ° C in 2 to 7 times its weight of fraction solvent-to lead to a concrete fraction essentially consisting of 2-oleo-1,3-dipalmitine usable as as a cocoa butter substitute base and at a fraction intermediate fluid which is subject to interesterification in the presence of an appropriate catalyst, at a temperature of around 20 to 80 ° C, for a time between 0:30 hour and approximately 6 hours, followed by further fractionation in a fractionation solvent to collect a fraction crete essentially consisting of mixed triglycerides, iodine value between 33 and 43, usable in different sectors of the food industry and a fraction fluid essentially constituted by triglycerides unsaturated with a triinsaturated triglyceride content> 20%, iodine index greater than 80, having the properties edible oils.
en ce que le fractionnement dudit fluide intermédiaire qui à
préalablement été soumis à une interestérification en présence d'un catalyseur approprié, à une température de 20 à 80°C pendant une durée comprise entre 0:30 et 6 heures, s'effectue dans un solvant de fractionnement choisi dans le groupe constitué par le trichlorotrifluoroéthane et l'hexane, présent à raison jusqu'à 7 fois le poids de ladite fraction fluide interestérifiée à traiter, à une température allant jusqu'à-20°C. 16. Method according to claim 15, characterized in that the fractionation of said intermediate fluid which previously subjected to an interesterification in the presence of a suitable catalyst, at a temperature of 20 to 80 ° C for between 0:30 and 6 hours, takes place in a fractionation solvent chosen from the group consisting of trichlorotrifluoroethane and hexane, rightly present up to 7 times the weight of said interesterified fluid fraction to be treated, at a temperature of up to -20 ° C.
en ce que l'on réalise la première étape de fractionnement de l'huile à traiter à une température comprise entre +20°C et -20°C selon que le poids de solvant de fractionnement varie de 1 à 7 fois le poids de l'huile à traiter, pour donner lieu d'une part à une fraction concrète qui est soumise à un nouveau fractionnement en milieu solvant qui permet de récupérer une fraction concrète comprenant essentiellement des triglycérides saturés, d'indice d'iode inférieur à 20, conservant le carac-tère de produits alimentaires, utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire et en lipochimie, et une deuxième fraction contrite essentiellement constituée par de la 2-oléo-1,3-dipalmitine, utilisable en tant que base de substitut de beurre de cacao, et d'autre part à une fraction fluide intermédiaire qui est soumise à un traitement d'interes-térification à une température de l'ordre de 20 à 80°C, en présence d'un catalyseur d'interestérification approprie, à
la suite duquel on obtient une fraction concrète comprenant essentiellement des triglycérides mixtes, d'indice d'iode pou-vant atteindre 43, utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire et une fraction fluide d'indice d'iode supérieur à 80, qui présente des propriétés analogues aux huiles comestibles. 17. Method according to claim 12, characterized in that the first step of fractionation of the oil to be treated at a temperature between + 20 ° C and -20 ° C depending on whether the weight of the fractionating solvent varies from 1 to 7 times the weight of the oil to be treated, to give rise to on the one hand to a concrete fraction which is subject to a new fractionation in a solvent medium which makes it possible to recover a concrete fraction essentially comprising triglycerides saturated, iodine value less than 20, retaining the character-type of food, usable in different food industry and lipochemistry sectors, and a second contrite fraction essentially consisting of 2-oleo-1,3-dipalmitine, usable as a base for cocoa butter substitute, and secondly to a fraction intermediate fluid which is subjected to an interes-verification at a temperature of the order of 20 to 80 ° C, in presence of an appropriate interesterification catalyst, the result of which a concrete fraction is obtained comprising mainly mixed triglycerides, of iodine index for before reaching 43, usable in different sectors of the food industry and a fluid fraction of iodine index greater than 80, which has properties similar to oils edible.
en ce que le ou les solvant(s) de fractionnement mis en oeuvre sont choisis dans le groupe constitué par le trichlorotri-fluoroéthane, l'hexane, l'isopropanol et l'acétone. 18. Method according to claim 12, characterized in that the fractionation solvent (s) used are chosen from the group consisting of trichlorotri-fluoroethane, hexane, isopropanol and acetone.
par le trichlorotrifluoroéthane et l'hexane. 19. Process according to claim 18, characterized in that for the stages of obtaining the fluid fraction iodine index greater than 80, the solvent (s) of frac-implemented are chosen from the group made up with trichlorotrifluoroethane and hexane.
en ce que les différentes étapes de fractionnement du procédé
sont réalisées en mettant en oeuvre un ou plusieurs solvants de fractionnement, utilises séparément ou en mélanges. 20. Method according to claim 12, characterized in that the different process fractionation steps are carried out using one or more solvents fractionation, used separately or in mixtures.
en ce que les opérations de fractionnement sont réalisées en mettant en oeuvre des quantités de solvant qui représentent de 0,5 à 7 fois le poids de l'huile ou de la fraction traitée, la température du fractionnement étant comprise entre +35°C et -20°C, en fonction de la proportion de solvant par rapport à
l'huile ou à la fraction traitée, utilisée pour le fraction-nement, et du type de solvant mis en oeuvre. 21. Method according to claim 12, characterized in that the fractionation operations are carried out in using quantities of solvent which represent 0.5 to 7 times the weight of the oil or fraction treated, the fractionation temperature being between + 35 ° C and -20 ° C, depending on the proportion of solvent relative to the oil or treated fraction used for the fraction-and the type of solvent used.
en ce que l'interésterification est une interestérification libre, réalisée en phase huile, à une température comprise entre 60 et 80°C environ, durant 30 à 60 minutes, en présence d'un catalyseur d'interestérification approprié. 22. Method according to claim 1, characterized in that interterterification is interesterification free, carried out in the oil phase, at a temperature included between 60 and 80 ° C approximately, for 30 to 60 minutes, in the presence of an appropriate interesterification catalyst.
en ce que l'interestérification est une interestérification dirigée, réalisée en phase huile, à une température de l'ordre de 20 à 40°C environ, durant 1 à 24 heures en présence d'un catalyseur d'interestérification approprié. 23. Method according to claim 1, characterized in that interesterification is interesterification directed, carried out in oil phase, at a temperature of the order from 20 to 40 ° C approximately, for 1 to 24 hours in the presence of a suitable interesterification catalyst.
en ce que ladite interestérification dirigée est réalisée pendant 1 à 3 heures. 24. Method according to claim 23, characterized in that said directed interesterification is carried out for 1 to 3 hours.
en ce que l'interestérification est une interestérification dirigée, réalisée en phase solvant, à une température comprise entre 20 et 40°C environ, durant 1 à 24 heures, en présence d'un catalyseur d'interestérification approprié. 25. The method of claim 1, characterized in that interesterification is interesterification directed, performed in solvent phase, at a temperature between 20 and 40 ° C approximately, for 1 to 24 hours, in the presence of an appropriate interesterification catalyst.
en ce que l'interestérification dirigée est réalisée dans un solvant pris dans le groupe constitue par les hydrocarbures halogénés ou non. 27. Method according to claim 25, characterized in that directed interesterification is carried out in a solvent taken from the group constituted by hydrocarbons halogenated or not.
en ce que lesdits hydrocarbures halogénés ou non sont choisis dans le groupe constitué par le trichlorotrifluoroéthane et l'hexane. 28. The method of claim 27, characterized in that said halogenated or non-halogenated hydrocarbons are chosen in the group consisting of trichlorotrifluoroethane and hexane.
en ce que le catalyseur d'interestérification est choisi dans le groupe constitué par les alcoolates alcalins, le catalyseur étant présent à raison de 0,1 à 0,4% en poids par rapport au poids du produit à traiter. 30. Method according to claim 1, characterized in that the interesterification catalyst is chosen in the group consisting of alkali alcoholates, the catalyst being present in an amount of 0.1 to 0.4% by weight relative to the weight of the product to be treated.
en ce que le catalyseur d'interestérification est choisi dans le groupe constitué par le méthylate de sodium, le sodium métallique et les alliages sodium-potassium. 31. Method according to claim 30, characterized in that the interesterification catalyst is chosen in the group consisting of sodium methylate, sodium metallic and sodium-potassium alloys.
point de fin de trouble : inférieur à 12°C
teneur en triglycérides trosaturés : inférieure à 0,6%
teneur en triglycérides disaturés-monoinsaturés : inférieure à 10%
test de défigeage : équivalent à celui de l'huile d'arachide, teneur en tocophérols : de l'ordre de 0,038% en poids, rapport tocophérols exprimé en mg pour 100 g de matière grasse/acides gras polyinsaturés % : supérieur à 0,6. 33. Fluid fraction obtained by implementing the method according to claim 1, characterized in that it consists essentially of unsaturated triglycerides having a triinsaturated triglyceride content> 20% index iodine equal to or greater than 75, in that it is devoid of of trans isomers, and in that it conforms to the specifica-following:
cloud end point: below 12 ° C
trosaturated triglyceride content: less than 0.6%
disaturated-monounsaturated triglyceride content: less than 10%
de-icing test: equivalent to that of peanut oil, tocopherol content: of the order of 0.038% by weight, tocopherol ratio expressed in mg per 100 g of material fatty / polyunsaturated fatty acids%: greater than 0.6.
en ce que ladite fraction concrète SSI/SII est utilisable en margarinerie. 39. Fractions according to claim 38, characterized in that said concrete SSI / SII fraction is usable in margarinerie.
inférieure à 0,6%, une teneur en SSI inférieure à 10%, et un test de défigeage analogue à celui de l'huile d'arachide. 40. Fluid fraction according to claim 35 or 38, characterized in that it is devoid of trans isomers, in that it has an iodine value greater than 80, a content in tocopherols greater than 30 mg / 100 g of the fluid fraction, a cloud end point below 12 ° C, an SSS content less than 0.6%, an SSI content less than 10%, and a defogging test similar to that of peanut oil.
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