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BRPI0818838B1 - uso de uma preparação como tinta para impressão a jato de tinta, métodos para produção de um laminado com múltiplas camadas de policarbonato, e seu uso - Google Patents

uso de uma preparação como tinta para impressão a jato de tinta, métodos para produção de um laminado com múltiplas camadas de policarbonato, e seu uso Download PDF

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BRPI0818838B1
BRPI0818838B1 BRPI0818838-6A BRPI0818838A BRPI0818838B1 BR PI0818838 B1 BRPI0818838 B1 BR PI0818838B1 BR PI0818838 A BRPI0818838 A BR PI0818838A BR PI0818838 B1 BRPI0818838 B1 BR PI0818838B1
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BR
Brazil
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weight
layer
polycarbonate
inkjet printing
mixture
Prior art date
Application number
BRPI0818838-6A
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English (en)
Inventor
Arthur Mathea
Manfred Paeschke
Oliver Muth
Malte Pflughoefft
Jens Ehreke
Heinz Pudleiner
Cengiz Yesildag
Klaus Meyer
Original Assignee
Covestro Deutschland Ag
Bundesdruckerei Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Covestro Deutschland Ag, Bundesdruckerei Gmbh filed Critical Covestro Deutschland Ag
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Publication of BRPI0818838B1 publication Critical patent/BRPI0818838B1/pt

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Abstract

USO DE UMA PREPARAÇÃO COMO TINTA PARA IMPRESSÃO A JATO DE TINTA, MÉTODO PARA A FABRICAÇÃO DE UMA ESTRUTURA COM MÚLTIPLAS CAMADAS DE POLICARBONATO E USO DO REFERIDO MÉTODO. A presente invenção refere-se ao uso de uma preparação compreendendo A) de 0,1 20% em peso de um agente de ligação com um derivado de policarboneto com base em um cicloalcano de di-hidroxidifenila geminalmente dissubstituídos, B) de 30 a 99,9% em peso de um solvente orgânico ou de uma mistura de solventes, C) de 0 a 10% em peso chamado de massa seca, de uma tinta ou de uma mistura de tintas, D) de 0 a 10% em peso de um material funcional ou de uma mistura de materiais funcionais, E) de 0 a 30% em peso de aditivo e/ou substâncias auxiliares, ou de uma mistura de tais substâncias, as qualidade relativas dos componentes de A) a E) sempre totalizando 100% em peso, como uma tinta impressão a jato de tinta.

Description

Campo da invenção
[0001] A presente invenção se refere ao emprego de uma preparação compreendendo: A) 0,1 a 20% em peso de um polímero orgânico, B) 30 a 99,9% em peso de um solvente, C) 0 a 10% em peso, chamada de massa seca, de uma tinta ou de uma mistura de tintas, D) 0 a 10% em peso de um material funcional ou de uma mistura de materiais funcionais, E) 0 a 30% em peso de aditivo e/ou substâncias auxiliares, ou de uma mistura de tais substâncias, as quantidades relativas dos componentes A) a E) sempre totalizando 100% em peso, como uma tinta para impressão a jato de tinta.
[0002] A invenção também se refere a um método para a fabricação de um laminado com uma camada de impressão a jato de tinta disposta entre duas camadas de policarbonato, para um laminado obtenível por meio de um tal método, para o uso de um tal método para a fabricação um documento de valor e/ou de segurança, e para um documento de valor e/ou de segurança a ser deste modo fabricado.
Antecedentes da invenção e da técnica anterior
[0003] Uma preparação a ser empregada como uma tinta para a impressão a jato de tinta é, por exemplo, conhecida a partir do documento EP 1690903 A. Dessa maneira, é uma tinta aquosa para uso em um substrato de absorção, como, por exemplo, envelopes com letras. Se um polímero orgânico é fornecido, não serve como um agente de ligação, porém como um aditivo para ajustamento da viscosidade. Tais tintas não podem ser empregadas para impressão nas películas de policarbonato para as seguintes reações explicadas com relação aos documentos de valor e/ou de segurança à base de papel.
[0004] Uma personalização de documentos de valor e/ou de segurança à base de PC (policarbonato) ocorre na prática por meio do assim chamado método de gravação a laser, em que por interações ópticas/térmicas de um material do documento de valor e/ou de segurança com a radiação a laser, localmente muito processos de pirólise resolvidos são produzidos e deste modo empretecendo o local devido a ocorre a geração de carbono. A desvantagem deste método é a limitação para preto & branco ou nas melhores representações na escala cinza.
[0005] Uma personalização colorida estabelecida para documentos à base de papel no método de impressão a jato de tinta não é amplamente empregada para documentos de valor e/ou de segurança à base de PC até agora. Uma reação para isto é a falta de compatibilidade dos polímeros/aglutinantes empregados (em conexão com os outros componentes da tinta, tais como, tintas, aditivos, solventes) com policarbonato. Isto aplica-se, por exemplo, aos aglutinantes conhecidos a partir dos documentos Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,Electronic Release 2007, Wiley Verlag, capítulo "Imaging Technology, Ink-Jet Inks, e Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Electronic Release 2007, Wiley Verlag, capítulo "Paints and Coatings", tal como, nitrocelulose, éster de celulose (butirato acetato de celulose, CAB), poliacrilatos, poliésteres, epóxidos, etc. Em segundo lugar, as películas de PC impressas com tais tintas não podem ser facilmente laminadas. As películas de PC impressas sobre toda a superfície praticamente não podem ser laminadas de modo algum, para a camada de tinta representando uma camada de barreira. No evento de um único processo de impressão parcial, existe o risco de uma deslaminação local. Em terceiro lugar, o policarbonato não é base de absorção. As tintas comuns para impressão a jato de tinta são ajustadas para momentos de boa absorção no papel e quando são impressas em uma película de PC de não absorção permanecem na superfície e podem até após a secagem muitas vezes ser completamente removidas sem resíduos, uma vez que a cor não penetra no material. Em quarto lugar, as camadas de impressão a jato de tinta fabricadas à medida que as tintas conhecidas necessitam da estabilidade da temperatura. Uma vez que no campo dos documentos de valor e/ou de segurança, as películas de PC impressas são tipicamente laminadas para um ao outro sob a ação da pressão (>0,2 mPa (>2 bars)) e temperatura (>160°C), existe um risco de descoloração da camada da impressão a jato de tinta.
[0006] A partir do documento EP 0 688 839 BI, tintas para impressão em serigrafia à base de cicloalcanos de di-hidroxidifenila dissubstituídos são conhecidos. A partir deste documento podem também ser empregados em métodos para a fabricação de tais policarbonatos. Este documento com seus completos conteúdos é aqui incluído no escopo do desenvolvimento da presente invenção. Normalmente as tintas para impressão em serigrafia não podem, entretanto, facilmente ser empregadas para impressão a jato de tinta, uma vez que impressão a jato de tinta faz exigências especiais para as tintas empregadas por causa da tecnologia de aplicação das cabeças de impressão.
Objetivo técnico da invenção
[0007] É portanto o objetivo técnico da invenção fornecer meios, os quais permitem a aplicação da impressão a jato de tinta para a fabricação de um documento de valor e/ou de segurança à base de camadas de polímero de policarbonato e fornecem camadas de impressão a jato de tinta em tais camadas, as quais satisfazem todas as exigências ópticas, podem também em particular serem coloridas, em que durante uma laminação das propriedades ópticas não são comprometidas, e as quais não agem como uma camada de barreira durante a laminação, mas de preferência, ao mesmo tempo que contribuem para a formação de um laminado monolítico a partir das camadas de polímero.
Básicos da invenção e modalidades preferidas
[0008] Para a obtenção deste objetivo técnico, a invenção ensina o emprego de uma preparação compreendendo: A) 0,1 a 20% em peso de um agente de ligação com um derivado de policarbonato à base de um cicloalcano de di-hidroxidifenila geminalmente dissubstituído, B) 30 a 99,9% em peso de um solvente de preferência orgânico ou de uma mistura de solventes, C) 0 a 10% em peso, chamado de massa seca, de uma tinta ou de uma mistura de tintas, D) 0 a 10% em peso de um material funcional ou de uma mistura de materiais funcionais, E) 0 a 30% em peso de aditivo e/ou substâncias auxiliares, ou de uma mistura de tais substâncias, as quantidades relativas dos componentes A) para E) sempre totalizando 100% em peso, como uma tinta para impressão a jato de tinta.
[0009] Antes de mais nada, a invenção é baseada no resultado a fim de que os derivados de policarbonato empregados de acordo com a invenção são altamente compatíveis com materiais de policarbonato para películas, em particular, com policarbonato à base de bisfenol A, tal como, por exemplo, películas de Makrofol®. A elevada compatibilidade é mostrada através da qual a camada de impressão a jato de tinta fornecida de acordo com a invenção com um derivado de policarbonato combina-se com os materiais de policarbonato das películas para formar o laminado monolítico. Um limite de camada entre os materiais não pode opticamente ser detectado ainda após a laminação. Também, o derivado de policarbonato empregado é estável em temperaturas elevadas e não mostra quaisquer descolorações em temperaturas até 200°C e mais sendo típico para uma laminação. Além disso, é surpreendente que uma composição de tinta conhecida para impressão em serigrafia (sob ajustamento da viscosidade) é também adequada, em relação ao aglutinante empregado, para impressão a jato de tinta. Finalmente foi constatado ser uma propriedade vantajosa que a tinta da composição penetre na camada de polímero impressa, a fim de que uma camada de impressão aplicada na superfície da camada de polímero não possa ser removida de um modo não destrutivo. Deste modo, as composições empregadas de acordo com a invenção são também adequadas, por exemplo, para a personalização da superfície dos documentos de valor e/ou de segurança, visto que quando ocorre a impressão na camada de polímero, um laminado integral é formada.
[00010] Com um resultado, a invenção consegue que um documento de valor e/ou de segurança com base nas películas de policarbonato possa ser fornecido com uma estampa colorida, por exemplo, durante a personalização como uma fotografia para passaporte, em que a camada de impressão a jato de tinta não somente não age como uma camada de barreira, mas de preferência ao mesmo tempo que mais promove a formação de um laminado monolítico durante a laminação. O laminado preenche com respeito à integridade e durabilidade de todas as exigências.
[00011] Em detalhes, o derivado de policarbonato pode conter unidades com estrutura de carbonato funcional da Fórmula (I),
Figure img0001
em que R1 e R2 são independentemente um do outro hidrogênio, halogênio, de preferência cloro ou bromo, Ci-Cs alquila, CS-CΘ cicloalquila, Cβ-Cw arila, fenila preferida, e C7-C12 aralquila, de preferência fenil-Ci-C4 alquila, em particular benzila; m é um número inteiro de 4 a 7, de preferência 4 ou 5; R3 e R4 podem ser individualmente selecionados para cada X, e independentemente representa o hidrogênio ou Ci-Ce alquila; X é carbono e n um número inteiro maior do que 20, com a condição de que pelo menos um átomo X, R3e R4seja ambos alquila.
[00012] É preferido, se 1 a 2 átomos X, em particular em um átomo X único, R3 e R4 ambos são alquila, R3 e R4 podem em particular ser metila. Os átomos X na posição alfa para o átomo C substituído por difenil (C1) não podem ser substituídos por dialquila. Os átomos X na posição beta para C1 podem ser substituídos por alquila. Preferido é m = 4 ou 5. O derivado de policarbonato pode, por exemplo, ser formado na base de monômero, tal como 4,4'-(3,3,5-trimetil ciclo-hexano-1,1-di- il) difenol, 4,4'-(3,3-dimetil ciclo-hexano-1,1-di-il)difenol, ou 4,4'-(2,4,4- trimetil ciclopentano-1 ,l-di-il) difenol.
[00013] Um derivado de policarbonato empregado de acordo com a invenção pode, por exemplo, ser fabricado a partir de difenóis da fórmula (la) de acordo com o documento DE 38 32 396.6, o escopo da constatação, os quais com seus completos conteúdos é aqui incluído no escopo da constatação desta descrição.
[00014] Um difenol da fórmula (la) sob formação de homopolicarbonatos assim como diversos difenóis da fórmula (la) sob formação de copolicarbonatos pode ser empregado (o sentido dos radicais, grupos e parâmetros tal como na fórmula I).
Figure img0002
[00015] Além disto, os difenóis da fórmula (la) podem também ser empregados em uma mistura com outros difenóis, por exemplo, com aqueles da fórmula (lb) HO - Z - OH (lb) para a fabricação de derivados de policarbonato aromático, termoplástico, altamente molecular.
[00016] Outros difenóis adequados da fórmula (lb) são aqueles, em que Z é um radical aromático com 6 a 30 átomos C, o qual pode conter um ou diversos núcleos aromáticos, ser substituído e conter radicais alifáticos ou outros radicais cicloalifáticos daqueles da fórmula (la) ou heteroátomos como membros ponte.
[00017] Os exemplos para os difenóis da fórmula (lb) são: hidroquinona, resorcina, di-hidroxidifenilas, bi-(hidroxifenil)-alcanos, bis- (hidroxifenil)-cicloalcanos, bis-(hidroxifenil)-sulfetos, bis(hidroxifenil)- éteres, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas, bis- (hidroxifenil)-sulfóxidos, alfa,alfa'-bis-(hidroxifenil)-di-isopropilbenzenos e seu compostos de halogenado nuclear e alquilado nuclear.
[00018] Estes e outros difenóis adequados são, por exemplo, descritos nos documentos US-A 3 028 365, 2 999 835, 3 148 172, 3 275 601, 2 991 273, 3 271 367, 3 062 781, 2 970 131 e 2 999 846, nos documentos DE-A 1 570 703, 2 063 050, 2 063 052, 2 211 956, o FR-A 1 561 518 e a monografia "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Published, New York, 1964, na qual com seus completos conteúdos é aqui incluída no escopo da descrição da presente aplicação.
[00019] Outros difenóis preferidos são, por exemplo, 4,4'-di- hidroxidifenila, 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano, 2,4-bis-(4-hidroxifenil)- 2-metilbutano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclo-hexano, alfa,alfa-bis-(4- hidroxifenil)-p-di-isopropilbenzeno, 2,2-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)~ propano, 2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, bis-(3,5-dimetil-4- hidroxifenil)-metano, 2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano, bis- (3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfona, 2,4-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-2- metilbutano, 1,1-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-ciclo-hexano, alfa,alfa- bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-p-di-isopropilbenzeno, 2,2-bis-(3,5- dicloro-4-hidroxifenil)-propano e 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)- propano.
[00020] Particularmente, os difenóis preferidos da fórmula (Ib)são por exemplo: 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5- dimetil-4-hidróxi-fenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)- propano, 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano e 1,1-bis-(4- hidroxifenil)-ciclo-hexano. Em particular, 2,2-bis-(4-hidroxifenil)- propano é preferido. Os outros difenóis podem ser empregados individualmente assim como em uma mistura.
[00021] A relação molar dos difenóis da fórmula (la) para, se aplicável, os outros difenóis também empregados da fórmula (lb) deve ser entre 100 mol % (la) a 0 mol % (lb) e 2 mol % (la) a 98 mol % (lb), de preferência entre 100 mol % (la) a 0 mol % (lb) e 10 mol (la) a 90 mol % (lb) e em particular entre 100 mol % (la) a 0 mol % (lb) e 30 mol % (la) a 70 mol % (lb).
[00022] Os derivados de policarbonato altamente molecular a partir dos difenóis da fórmula (la), se aplicáveis, em combinação com outros difenóis, podem ser fabricados de acordo com os métodos de produção de policarbonato. Os diferentes difenóis podem ser ligados de um modo estatístico assim como também em blocos.
[00023] Os derivados de policarbonato empregados de acordo com a invenção podem ser ramificados de um modo conhecido por si. Se a ramificação é desejada, esta pode ser obtida de um modo conhecido por si por condensação de pequenas quantidades, de preferência quantidades entre 0,05 e 2,0 mols % (chamado de os difenóis empregados), em três ou mais de três compostos funcionais, em particular, tais como, três ou mais de três grupos hidroxila fenólica. Alguns agentes de ramificação com três ou mais de três grupos hidroxila fenólica são: floroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)- hepteno-2,4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1,3,5-tri-(4- hidroxifenil)-benzeno, 1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano, tri-(4- hidroxifenil)-fenilmetano,2,2-bis-[4,4-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexil]- propano, 2,4-bis-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol, 2,6-is-(2-hidróxi-5- metil-benzil)-4-metilfenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-di-hidroxifenil)- propano, éster de ácido hexa-[4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenil]- ortotereftálico, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, tetra-[4-(4-hidroxifenil- isopropil)fenóxi]-metano e 1,4-bis-[4',4'-di-hidroxitrifenil)-metil-benzeno. Alguns dos outros três compostos funcionais são ácido 2,4-di-hidróxi benzóico, ácido trimésico, cloreto cianúrico e 3,3-bis-3-metil-4- hidroxifenil)-2-oxo-2,3-di-hidroindol
[00024] Como tampões de cadeia para o controle conhecido, por si, do peso molecular dos derivados de policarbonato são empregados compostos monofuncionais em concentrações usuais. Os compostos adequados são, por exemplo, fenol, ferc-butilfenóis ou outros fenóis substituídos por alquila. Para controlar o peso molecular, em particular pequenas quantidades de fenóis da fórmula (Ic) são adequadas
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em que R é um radical Cs e/ou Cg-alquila ramificado.
[00025] De preferência a parte de prótons de CH3 no radical alquila R está entre 47 e 89% e a parte dos prótons de CH e CH2 está entre 53 e 11%; também de preferência R está em uma posição 0 e/ou p para 0 grupo OH, e particularmente de preferência 0 limite superior da parte orto é de 20%. Os tampões de cadeia são empregados em geral em quantidades de 0,5 a 10, de preferência de 1,5 a 8 mol %, chamados de os difenóis empregados.
[00026] Os derivados de policarbonato podem de preferência ser fabricados de acordo com método de fase limite (cf. H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, Vol. IX, página 33ff., IntersctencePubl. 1964) de um modo conhecido, por si.
[00027] Inclusive, os difenóis da fórmula (la) são dissolvidos em uma fase alcalina aquosa. Para a fabricação de copolicarbonatos com outros difenóis, misturas de difenóis da fórmula (la) e os outros difenóis, por exemplo, aqueles da fórmula (lb), são empregadas. Para controlar o peso molecular, os tampões de cadeia, por exemplo, da fórmula (lc) podem ser adicionados. E em seguida uma reação é executada na presença de um inerte, de preferência fase orgânica, de dissolução de policarbonato, com fosgênio de acordo com o método da condensação da fase limite. A temperatura de reação está entre 0°C e 40°C.
[00028] Os, se aplicáveis, agentes de ramificação também empregados (de preferência de 0,05 a 2,0 mols %) podem ou ser apresentados com os difenóis na fase alcalina aquosa ou ser adicionados dissolvidos no solvente orgânico antes da fosgenação. Em comparação com os difenóis da fórmula (la) e, se aplicáveis, outros difenóis (lb), assim seus mono- e/ou bis-ésteres de ácido clorocarbônicos podem ser também empregados, o último sendo adicionado dissolvido nos solventes orgânicos. A quantidade de tampões de cadeia e de agentes de ramificação então depende da quantidade molar de radicais de difenolato correspondente à fórmula (la) e, se aplicável, a fórmula (lb); quando os ésteres de ácido clorocarbônico são também empregados, a quantidade de fosgênio pode correspondentemente ser reduzida de um modo conhecido.
[00029] Os solventes orgânicos adequados para os tampões de cadeia e, se aplicável, para os agentes de ramificação e os ésteres de ácido clorocarbônicos são, por exemplo, cloreto de metileno, clorobenzeno e em particular as misturas de cloreto de metileno e clorobenzeno. Se aplicáveis, os tampões de cadeia e os agentes de ramificação empregados podem ser dissolvidos no mesmo solvente.
[00030] Visto que uma fase orgânica para a policondesação da fase limite faz, por exemplo, cloreto de metileno, clorobenzeno e misturas de cloreto de metileno e clorobenzeno.
[00031] Visto que uma fase alcalina aquosa faz, por exemplo, uma solução de NaOH. A fabricação dos derivados de policarbonato de acordo com o método da fase limite pode ser catalizado de um modo usual por catalisadores, tais como, aminas terciárias, em particular aminas alifáticas terciárias, tais como, tributilamina ou trietilamina; os catalisadores podem ser empregados em quantidades de 0,05 a 10 mol %, chamados de os mols dos difenóis empregados. Os catalisadores podem ser adicionados antes da fosgenação ou durante ou também após a fosgenação.
[00032] Os derivados de policarbonato podem ser fabricados de acordo com o método conhecido de uma fase homogênea, o assim chamado "método de piridina" e de acordo com o método conhecido para a transesterificação da massa fundida por empregar, por exemplo, carbonato de difenila em vez de fosgênio.
[00033] Os derivados de policarbonato podem ser lineares ou ramificados, são homopolicarbonatos ou copolicarbonatos à base de difenóis da fórmula (la).
[00034] Pela composição arbitrária com outros difenóis, em particular com aqueles da fórmula (lb), as propriedades do policarbonato podem ser variadas de um modo favorável. Em tais copolicarbonatos, os difenóis da fórmula (la) são contidos em derivados de policarbonato em quantidades de 100 mols % a 2 mols % de preferência em quantidades de 100 mols % a 10 mols % e em particular em quantidades de 100 mols % a 30 mols %, chamado de a quantidade total de 100 mols % de unidades de difenol.
[00035] Uma modalidade da invenção particularmente vantajosa é caracterizada pelo fato do derivado de policarbonato compreende um copolímero em particular consistindo em unidades de monômero M1 com base na fórmula (lb), de preferência bisfenol A, e as unidades de monômero M2 com base no cicloalcano de di-hidroxidifenila geminalmente dissubstituído, de preferência do 4,4'-(3,3,5-trimetil ciclo-hexano-1,1-di-il) difenol, em que a relação molar M2/M1 é de preferência maior do que 0,3, em particular maior do que 0,4, por exemplo, maior do que 0,5. Para tais copolímeros tem especialmente sido constatado que surpreendentemente a temperatura vítrea Tg abaixo de 150 °C após um primeiro ciclo de aquecimento pode ser aumentada em um segundo ciclo de aquecimento, o qual pode substancialmente melhorar a estabilidade do laminado obtida.
[00036] É preferido, se o derivado de policarbonato tiver um peso médio molecular (referindo-se ao peso) de pelo menos 10.000, de preferência de 20.000 a 300.000.
[00037] O componente B pode, em princípio, ser substancialmente orgânico ou aquoso. Meios substancialmente aquosos que chegam até 20% em peso do componente B, podem ser solventes orgânicos. Meios substancialmente orgânicos que chegam até 5% em peso de água podem estar presente no componente B. De preferência o componente B compreende ou consiste em um hidrocarboneto aromático e/ou cicloalifático, alifático líquido, um éster orgânico líquido, e/ou de uma mistura de tais substâncias. Os solventes orgânicos empregados são de preferência solventes orgânicos livres de halogênio. Estes podem, em particular, ser hidrocarbonetos aromáticos, cicloalifáticos, alifáticos, tais como mesitileno, 1,2,4-trimetilbenzeno, cumeno e nafta solvente, tolueno, xileno; (orgânico) ésteres, tais como metilacetato, etilacetato, butilacetato, metoxipropilacetato, etil-3-etoxipropionato. Preferidos são mesitileno, 1,2,4-trimetiIbenzeno, cumeno e nafta solvente, tolueno, xileno, éster de metila de ácido acético, éster de etila de ácido acético, metoxipropilacetato, etil-3-etoxipropionato. Particularmente preferidos são: mesitileno (1,3,5-trimetilbenzeno), 1,2,4-trimetilbenzeno, cumeno (2- fenilpropano), nafta solvente e etil-3-etoxipropionato.
[00038] Uma mistura adequada de solventes compreende, por exemplo, L1) de 0 a 10% em peso, de preferência de 1 a 5% em peso, em particular de 2 a 3% em peso, de mesitileno, L2) de 10 a 50% em peso, de preferência de 25 a 50% em peso, em particular de 30 a 40% em peso, de 1-metóxi-2-propanolacetato, L3) de 0 a 20% em peso, de preferência de 1 a 20% em peso, em particular de 7 a 15% em peso, de 1,2,4-trimetilbenzeno, L4) de 10 a 50% em peso, de preferência de 25 a 50% em peso, em particular de 30 a 40% em peso, de etil-3- etoxipropionato, L5) de 0 a 10% em peso, de preferência de 0,01 a 2% em peso, em particular de 0,05 a 0,5% em peso, de cumeno, e L6) de 0 a 80% em peso, de preferência de 1 a 40% em peso, em particular de 15 a 25% em peso, de nafta solvente, as quantidades relativas dos componentes LI a L6 sempre totalizando 100% em peso.
[00039] Tipicamente, a primeira camada de policarbonato e a segunda camada de policarbonato têm uma temperatura vítrea Tg de mais do que 145 °C, em particular mais do que 147 °C.
[00040] O derivado de policarbonato tipicamente tem um peso médio molecular (referindo-se ao peso) de pelo menos 10.000, de preferência a partir de 20.000 a 300.000.
[00041] A preparação pode compreender em detalhes: A) de 0,1 a 10% em peso, em particular de 0,5 a 5% em peso, de um agente de ligação com um derivado de policarbonato à base de um cicloalcano de di-hidroxidifenila geminalmente dissubstituído, B) de 40 a 99,9% em peso, em particular de 45 a 99,5% em peso, de um solvente orgânico ou de uma mistura de solventes, C) de 0,1 a 6% em peso, em particular de 0,5 a 4% em peso de uma tinta ou de uma mistura de tintas, D) de 0,001 a 6% em peso, em particular de 0,1 a 4% em peso, de urn material funcional ou de uma mistura de materiais funcionais, E) de 0,1 a 30% em peso, em particular de 1 a 20% em peso de aditivo e/ou substâncias auxiliares, ou de uma mistura de tais substâncias.
[00042] Se uma tinta deve ser fornecida, em princípio qualquer tinta ou mistura de tintas pode ser empregada como um componente C. As tintas são todas substâncias corantes. Isto significa, elas podem ser tintas (uma análise das tintas é feita em Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,Electronic Release 2007, Wiley Verlag, capítulo "Dyes, General Survey") assim como pigmentos (uma análise de pigmentos orgânicos e inorgânicos é feita em Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,Electronic Release 2007, Wiley Verlag, capítulo "Pigments, Organic" e "Pigments, Inorganic"). As tintas devem ser solúveis ou (com estabilidade) dispersáveis ou suspensíveis nos solventes do componente B. Além disso, se vantajoso, quando a tinta é estável, em particular estável na cor em temperaturas de 160 °C e mais durante um período de mais do que 5 minutos. É também possível que a tinta seja submetida a uma mudança de cor determinada e reproduzível sob as condições de processamento e correspondentemente selecionada. Os pigmentos devem estar presentes, além da estabilidade da temperatura, em particular, em uma melhor distribuição de tamanho de partícula. Na prática da impressão a jato de tinta isto significa que um tamanho de partícula não deve exceder 1.0 pm, uma vez que oclusões diferentes na cabeça de impressão resultarão. Normalmente, os pigmentos sólidos na nanoescala têm mostrado ser próprios.
[00043] As tintas podem ser catiônicas, aniônicas ou também neutras. Os exemplos para tintas empregadas em impressão a jato de tinta são: Brillantschwarz C.l. Nr. 28440, Chromogenschwarz C.l. Nr. 14645, Direkttief-schwarz E C.l. Nr. 30235, Echtschwarzsalz B C.l. Nr. 37245, Echtschwarzsalz K C.l. Nr. 37190, Sudanschwarz HB C.l. 26150, Naphtolschwarz C.l. Nr. 20470, Bayscript® Schwarz Flüssig, C.l. Basic Preto 11, C.l. Basic Blue 154, Cartasol® Türkis K-ZL Flüssig, Cartasol® Türkis K-RL Flüssig (C.l. Basic Blue 140), Cartasol Blan K5R Flüssig. Adequadas são também, por exemplo, as tintas comercialmente obteníveis de Hostafine® Schwarz TS Flüssig (vendidas por Clariant GmbH Germany), Bay-script® Schwarz Flüssig (mistura C.I., vendida por Bayer AG Germany), Cartasol® Schwarz MG Flüssig (C.l. Basic Black 11, marca registrada de Clariant GmbH Germany), Flexonylschwarze® PR 100 (E C.l. Nr. 30235, vendida por Hoechst AG), Rhodamin B, Cartasol® Orange K3 GL, Cartasol® Gelb K4 GL, Cartasol® K GL, ou Cartasol® Rot K-3B. Também, como tintas solúveis podem ser empregadas tintas de antraquinona, azo, quinoftalona, cumarina, metin, perinona, e/ou pirazol, por exemplo, obtenível sob o nome comercial Macrolex®. As tintas também adequadas são descritas no documento Ullmann's Encyclopedia of IndustrialChemistry, Electronic Release 2007, Wiley Verlag, capítulo "Colorants Used in Ink Jet Inks". As tintas bem-solúveis devem resultar em uma integração ideal na matriz ou no aglutinante da camada de impressão. As tintas podem ser adicionadas ou diretamente como uma tinta ou pigmento ou como uma pasta, uma mistura de tinta e pigmento juntos com um aglutinante adicional. Este aglutinante adicional pode ser diferente de um aglutinante de acordo com a invenção (por exemplo, pode ser um poliéster), deve ser, entretanto, quimicamente compatível com os components adicionais da preparação empregada de acordo com a invenção. Se uma tal pasta é empregada como uma tinta, a quantidade do componente B se refere à tinta sem os outros components da pasta. Estes outros componentes da pasta devem em seguida ser incluídos sob o componente E. Quando empregando os assim chamados pigmentos coloridos nas cores em escala ciano- magenta-amarelo e de preferência também (fuligem-) preta, imagens em cores de todos os tons são possíveis.
[00044] O componente D compreende as substâncias, que por empregar meios técnicos podem imediatamente ser vistas pelo olho humano ou por empregar detectores adequados. Estes são materiais familiares à pessoa versada na técnica (cf. também van Renesse, Optical Document Security, 3rd ed., Arrech House, 2005), os quais são empregados para a proteção dos documentos de valor e de segurança. Além disto fazem parte as substâncias luminescentes (tintas ou pigmentos orgânicos ou inorgânico) tais como, por exemplo, fotoluminóforos, eletroluminóforos, luminóforo anti-stokes, fluoróforos, porém também materiais magnetizáveis, foto-acusticamente endereçável ou piezelétrico. Além disto, materiais Raman ativo ou Raman amplificado podem ser empregados tal como os assim chamados materiais de código de barra. Neste ponto, também, os critérios preferidos são ou a solubilidade no componente B ou para sistemas pigmentados de tamanhos de partícula < 1 pm e estabilidade da temperatura para temperaturas > 160 °C no sentido das explanações com relação ao componente C. Os materiais funcionais podem diretamente ser adicionados ou através de uma pasta, isto é, mistura com um aglutinante adicional, a qual é então um componente do componente E, ou o aglutinante do componente A empregado de acordo com a invenção.
[00045] O componente E compreende as substâncias normalmente empregadas para tintas em impressão a jato de tinta, tais como, agentes antiespuma, agentes de organização, agentes de umectação, tensoativos, agentes flutuantes, agentes de secagem, catalisadores, (leve) estabilizantes, agentes de preservação, biocidas, tensoativos, polímeros orgânicos para ajustamento da viscosidade, sistemas de tampões, etc. Os agentes de organização são, por exemplo, sais convencionais de organização. Um exemplo é lactato de sódio. Como biocidas podem ser empregados todos os agentes de preservação comercialmente disponíveis, os quais são empregados para as tintas. Os exemplos são Proxel®GXL e Parmetol® A26. Os tensoativos podem ser todos tensoativos comercialmente disponíveis, os quais são empregados para as tintas. Os preferidos são tensoativos anfotéricos ou não-iônico. Certamente, entretanto, o uso de tensoativos catiônicos ou aniônicos especiais, os quais não alteram as propriedades da tinta, é também possível. Os exemplos para os tensoativos adequados são betaínas, dióis etoxilados etc. Os exemplos são a série de produtos Surfynol® e Tergitol®. A quantidade de tensoativos é, por exemplo, selecionados tal que a tensão da superfície da tinta é na faixa de 10 a 60 mN/m, de preferência a partir de 25 a 45 mN/m, medida a 25 °C. Um sistema de tampão pode ser fornecido, o qual estabiliza o valor do pH na faixa de 2,5 a 8,5, em particular na faixa de 5 a 8. Os sistemas de tampões adequados são acetato de lítio, tampão de borato, trietanolamina ou ácido acético/acetato de sódio. Um sistema de tampão deve, em particular, ser aplicado no caso de um componente B substancialmente aquoso. Para ajustar a viscosidade da tinta, (se aplicável) polímeros solúveis em água podem ser fornecidos. Estes podem ser todos os polímeros sendo adequados para formulação convencionais de tinta. Os exemplos são amido solúvel em água, em particular com um peso médio molecular de 3.000 a 7.000, polivinilpirrolidona, em particular com um peso médio molecular de 25.000 a 250.000, álcool polivinílico, em particular com um peso médio molecular de 10.000 a 20.000, goma xantana, carboximetil celulose, copolímero em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, em particular com um peso médio molecular de 1.000 a 8.000. Um exemplo para o copolímero em bloco acima é a série de produto de Pluronic®. A parte do biocida, chamada de a quantidade total de tinta, pode ser na faixa de 0 a 0,5% em peso, de preferência a partir de 0,1 a 0,3% em peso. A parte do tensoativo, chamada de a quantidade total de tinta, pode ser na faixa de 0 a 0,2% em peso. A parte dos agentes de organização, chamada de quantidade total de tinta, pode ser de 0 a 1% em peso, de preferência a partir de 0,1 a 0,5% em peso.
[00046] Aos agentes auxiliares também pertecem todos os outros componentes, tais como, por exemplo, ácido acético, ácido fórmico ou n-metil pirrolidona ou outros polímeros a partir da pasta ou solução de tinta empregada.
[00047] Com relação às substâncias, as quais são adequadas como componente E, a referência é feita, por exemplo, por Ullmann's Encyclopedia of Chemical Industry,Electronic Release 2007, Wiley Verlag, capítulo "Paints and Coatings", seção "Paint Additives".
[00048] A invenção também se refere a um método para o laminado da fabricação com pelo menos uma primeira camada de polímero e, opcionalmente, uma segunda camada de polímero, cada uma fabricada a partir de um polímero policarbonato à base de bifenol A, em que na primeira camada de polímero uma camada de impressão a jato de tinta é disposta, compreendendo as seguintes etapas: a) em pelo menos uma região parcial da primeira camada de polímero do jato de tinta, a camada de impressão a partir de uma preparação empregada de acordo com a invenção é aplicada, b) opcionalmente, a camada de impressão a jato de tinta é seca, c) opcionalmente após a etapa a) ou etapa b), a segunda camada de polímero é colocada na primeira camada de polímero, revestindo a camada de impressão a jato de tinta, e a primeira camada de polímero e a segunda camada de polímero são laminadas uma com a outra sob pressão, em uma temperatura de 120 °C a 230 °C e durante um tempo definido.
[00049] Em outras palavras, um laminado de acordo com a invenção pode somente consistir em uma camada de polímero e a uma camada de impressão aplicada por meio da preparação empregada de acordo com a invenção, entretanto, pode também compreender outra camada de polímero, se aplicável, em outro laminado com as camadas adicionais. É, por exemplo, possível que a camada de impressão seja fornecida como a camada mais alta dentro de um laminado (se aplicável, com camadas adicionais). Também, a camada de impressão pode ser impressa diretamente e sem outra cobertura em uma camada de polímero adaptada como uma película de revestimento.
[00050] A camada de impressão a jato de tinta pode ser fornecida acima da superfície total na primeira camada de polímero. Em muitos casos, entretanto, a camada de impressão a jato de tinta deve ser fornecida em uma região parcial somente na superfície da primeira camada de polímero.
[00051] A pressão específica (pressão diretamente na peça de trabalho) na etapa d) é tipicamente na faixa de 0,1 mPa (1 bar) a 1 mPa (10 bars), em particular na faixa de 0,3 mPa (3 bars) a 0,7 mPa (7 bars). A temperatura na etapa d) é de preferência na faixa de 140 °C a 200 °C, em particular na faixa de 150 °C a 180 °C. O tempo da etapa d) pode ser na faixa de 0,5 a 120 segundos, em particular de 5 a 60 segundos.
[00052] Na etapa b), a secagem pode ser executada em uma temperatura na faixa de 20 °C a 120 °C, em particular de 20 °C a 80 °C, de preferência a partir de 20 °C a 60 °C, durante um tempo de pelo menos 1 segundo, de preferência a partir de 5 a 6.000 segundos.
[00053] A primeira camada de policarbonato e a segunda camada de policarbonato podem, independentemente uma da outra, têm uma temperatura vítrea Tg de mais do que 145 °C.
[00054] A espessura da primeira camada de policarbonato e da segunda camada de policarbonato pode ser, idêntica ou diferente, na faixa de 10 a 1.000 pm, em particular de 20 a 200 pm.
[00055] A espessura, medida em direções ortogonais para uma face condutora de uma camada de policarbonato, da camada de impressão a jato de tinta pode ser, antes ou após a secagem na faixa de 0,01 a 10 pm, em particular de 0,05 a 5 pm, de preferência de 0,02 a 1 pm.
[00056] A matéria objeto da invenção é também um laminado obtenível com um método de acordo com a invenção. Um tal laminado tipicamente contém pelo menos, uma primeira camada de policarbonato e uma segunda camada de policarbonato e uma camada de impressão a jato de tinta a partir de uma preparação empregada de acordo com a invenção e disposta entre a primeira camada de policarbonato e a segunda camada de policarbonato.
[00057] Um método de acordo com a invenção para a fabricação de um laminado pode ser empregado para a fabricação de um documento de valor e/ou de segurança, em que opcionalmente simultaneamente com, antes ou após a produção do laminado, a primeira camada de policarbonato e/ou a segunda camada de policarbonato são direta ou indiretamente conectadas em uma pilha com pelo menos uma camada adicional, por exemplo, uma camada transportadora.
[00058] Os exemplos para os documentos de valor e/ou de segurança são: cartões de identidade, passaportes, cartões ID, cartões de controle de acesso, vistos, símbolos de taxa, tíquetes, licenças de motorista, documentos do veículo, notas de banco, provas, selos postais, cartões de crédito, quaisquer cartões com chipe rótulos adesivos (por exemplo, para a proteção do produto). Tais documentos de valor e/ou de segurança tipicamente compreendem pelo menos um substrato, uma camada de impressão e opcionalmente uma camada de cobertura transparente. A camada de cobertura e de substrato própria pode ser composta de um grande número de camadas. Um substrato é um laminado transportadora, em que a camada de impressão com informação, imagens, padrões e similares é aplicada. Como os materiais para um substrato, todos os materiais convencionais em uma base de polímero (orgânico) e/ou papel podem ser empregados. Um tal documento de valor e/ou de segurança compreende dentro do laminado total de multicamada um laminado de acordo com a invenção. Em comparação com o laminado de acordo com a invenção, pelo menos uma camada de impressão (adicional) pode ser fornecida, a qual pode ser aplicada em uma superfície externa do laminado ou em uma camada adicional conectada com o laminado.
[00059] Finalmente, a invenção se refere a um documento de valor e/ou de segurança a ser, deste modo, fabricado ou compreendendo um laminado de acordo com a invenção.
[00060] A invenção pode ser, entretanto, também, empregada em outros campos técnicos. Decorações resistentes à abrasão das partes modeladas por injeção podem ser fabricadas por laminação em molde das películas. De acordo com a técnica anterior, películas de PC são impressas por impressão em serigrafia, plasticamente deformadas (por exemplo, desenho profundo), colocadas em um molde por injeção e laminadas em molde com um material termoplástico. Desse modo, por exemplo, invólucros para telefones móveis ou residências decorativas são fabricados. As decorações multicoloridas requerem a produção diversa de formas de impressão/telas de impressão, por este motivo, somente econômica para quantidades elevadas. Com uma tinta empregada de acordo com a invenção, entretanto, também, produções de peças ou motivos únicos são possíveis, e deste modo, por exemplo, individualiza altamente invólucros resistentes à abrasão para telefones móveis, por exemplo, como uma fotografia) ou discos de tacómetro personalizado (por exemplo, iniciais do proprietário) podem ser produzidos.
[00061] Por este motivo, a invenção também se refere à um método para a fabricação de um laminado com pelo menos uma camada de polímero e uma parte moldada por injeção a partir de um material polimérico, em que entre a camada de polímero e a parte moldada por injeção de uma camada de impressão a jato de tinta é disposta, compreendendo as seguintes etapas: a) em pelo menos uma região parcial da camada de polímero, a camada de impressão a jato de tinta a partir de uma preparação empregada de acordo com a invenção é aplicada, b) opcionalmente, a camada de impressão a jato de tinta é seca, c) após a etapa a) ou a etapa b), a camada de polímero é colocada em um molde por injeção (se necessário após a deformação plástica da camada de polímero impressa para ajustamento para as paredes do molde por injeção), a camada de impressão a jato de tinta exibindo-se voltada para dentro, d) dentro do molde por injeção, o material polimérico é injetado em uma temperatura de pelo menos 60°C, e e) após resfriamento a uma temperatura de pelo menos 20°C abaixo da temperatura da etapa d), o laminado é empregada a partir do molde por injeção.
[00062] A camada de polímero pode, de preferência, ser uma camada de policarbonato à base de bisfenol A. Como materiais de polímero, em princípio todos os polímeros termoplásticos usuais no campo da injeção plástica podem ser empregados.
[00063] A temperatura na etapa d) pode ser na faixa de 80°C a 200°C, em particular na faixa de 100°C a 180°C. A temperatura na etapa e) pode ser pelo menos 40°C abaixo da temperatura na etapa d).
[00064] Em princípio, de outra forma todas as explanações produzidas no contexto com um laminado para um documento de valor e/ou de segurança devem aplicar-se de um modo análogo.
[00065] Por este motivo, a invenção também compreende um laminado compreendendo pelo menos uma camada de policarbonato e uma parte moldada por injeção e uma camada de impressão a jato de tinta a partir de uma preparação empregada de acordo com a invenção e disposta entre a camada de policarbonato e a parte moldada por injeção.
[00066] No seguimento, a invenção é descrita em mais detalhes com referência a modalidades de não limitação. Existem: Figura 1: uma representação de uma área de impressão de teste, e Figura 2: detalhes de um retrato de uma pessoa fabricado por um método de acordo com a invenção.
Exemplo 1: fabricação de derivados de policarbonato a serem empregados de acordo com a invenção. Exemplo 1.1: fabricação de um primeiro derivado de policarbonato.
[00067] 205,7 g (0,90 mol) de bisfenol A (2,2-bis-(4-hidroxifenil)- propano, 30,7 g (0,10 mol) de 1,1 -bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetil ciclo- hexano, 336,6 g (6 mols) de KOH e 2.700 g de água são dissolvidos em uma atmosfera de gás inerte sob agitação. E em seguida uma solução de 1,88 g de fenol em 2.500 ml_ de cloreto de metileno é adicionada. Na solução bem agitada, 198 g (2 mols) de fosgênio são introduzidos em pH 13 a 14 e de 21 a 25 °C. E em seguida 1 ml_ de etilpiperidina é adicionado e agitado durante outros 45 minutos. A fase aquosa livre de bisfenolato é separada após acidificação com ácido fosfórico, a fase orgânica é lavada neutralmente com água e livrada do solvente.
[00068] O derivado de policarbonato tem uma solução relativa de viscosidade de 1,255. A temperatura vítrea foi determinada ser de 157 °C (DSC).
Exemplo 1.2: fabricação de um segundo derivado de policarbonato.
[00069] De um modo análogo para o Exemplo 1, uma mistura de 181,4 g (0,79 mol) de bisfenol A e 63,7 g (0,21 mol) de 1,1-bis-(4- hidroxifenil)-3,3,5-trimetil ciclo-hexano foi reagida para o derivado de policarbonato.
[00070] O derivado de policarbonato tem uma solução relativa de viscosidade de 1,263. A temperatura vítrea foi determinada ser de 167 °C (DSC).
Exemplo 1.3: fabricação de um terceiro derivado de policarbonato.
[00071] De um modo análogo, ao Exemplo 1, uma mistura de 149,0 g (0,65 mol) de bisfenol A (2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano e 107,9 g (0,35 mol) de 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetil ciclo-hexano foi reagida para o derivado de policarbonato.
[00072] O derivado de policarbonato tem uma solução relativa de viscosidade de 1,263. A temperatura vítrea foi determinada ser de 183 °C (DSC).
Exemplo 1.4: fabricação de um quarto derivado de policarbonato
[00073] De um modo análogo ao Exemplo 1, uma mistura de 91,6 g (0,40 mol) de bisfenol A e 185,9 g (0,60 mol) de 1,1-bis-(4-hidroxifenil)- 3,3,5- trimetil ciclo-hexano foi reagida para o derivado de policarbonato.
[00074] O derivado de policarbonato tem uma solução relativa de viscosidade de 1,251. A temperatura vítrea foi determinada ser de 204 °C (DSC).
Exemplo 1.5: fabricação de um quinto derivado de policarbonato
[00075] Como no Exemplo 1, uma mistura de 44,2 g (0,19 mol) de bisfenol A e 250,4 g (0,81 mol) de 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetil ciclo-hexano foi reagida para o policarbonato.
[00076] O derivado de policarbonato tem uma solução relativa de viscosidade de 1,248. A temperatura vítrea foi determinada ser de 216°C (DSC).
Exemplo 2: fabricação de uma preparação líquida sendo adequada para a fabricação de uma tinta para impressão a jato de tinta.
[00077] Uma preparação líquida foi feita a partir de 17,5 partes em peso do derivado de policarbonato a partir do Exemplo 1.3 e 82,5 partes em peso de uma mistura de solvente de acordo com Tabela I.
Figure img0004
[00078] Uma solução altamente viscosa, sem cor com uma solução de viscosidade de 800 mPa em temperatura ambiente foi obtida.
Exemplo 3: fabricação de uma primeira tinta para impressão a jato de tinta empregada de acordo com a invenção.
[00079] Em um vidro de rosca com gargalo largo de 50 ml_, 4 g de solução de policarbonato do Exemplo 2 e 30 g da mistura de solventes do Exemplo 2 foram homogenizados com um agitador magnético. Uma solução viscosa baixa, sem cor com uma solução de viscosidade de 1,67 mPa em temperatura ambiente foi obtida.
[00080] A tensão da superfície desta tinta básica foi determinada com um sistema de medição OEG Surftens de acordo com o método da gota pendente ser de 21,4 ± 1,9 mN/m.
[00081] Uma adição de um pigmento ou de uma tinta não foi feita, uma vez que esta tinta somente serviu para o uso na impressão de teste do Exemplo 6.
Exemplo 4: fabricação de uma segunda tinta para impressão a jato de tinta empregada de acordo com a invenção.
[00082] De um modo análogo ao Exemplo 3, 10 g da solução de policarbonato do Exemplo 2 e 32,5 g da mistura de solventes do Exemplo 2 foram homogenizados com um agitador magnético (4% da solução de PC).
[00083] Uma solução viscosa baixa, sem cor com uma solução de viscosidade de 5,02 mPas a 20 °C foi obtida. Neste ponto, também, a não adição de um pigmento ou tinta foi feito, uma vez que esta tinta somente serve para o uso na impressão de teste do Exemplo 7.
Exemplo 5: fabricação de uma terceira tinta para a impressão a jato de tinta empregada de acordo com a invenção.
[00084] Uma solução de policarbonato de acordo com o Exemplo 4 foi preparada e adicionalmente reagida com aproximadamente 2% do pigmento Preto 28. Uma tinta resultante, por meio da qual imagens em preto & branco podem ser impressas nas películas de policarbonato, e a referência é feita ao Exemplo 8.
Exemplo 6: tamanho da gota quando impressa com uma tinta de acordo com o Exemplo 3.
[00085] A solução do Exemplo 3 foi transferida por filtração dentro de um cartucho de impressora e impressa com uma impressora a jato de tinta FUJIFILM-Dimatix DMP 2800 sob a variação de vários parâmetros de impressão. A impressora empregada é um, assim chamado, sistema com gotas sob demanda, em que a geração de gota, é feita por uma cabeça de impressão piezelétrica. O DMP 2800 tem um sistema de registro de imagem estroboscópico, por meio do qual a formação da gota e a trajetória da gota podem ser investigadas. As impressões foram secas a 100 °C durante 30 minutos. Dependendo da base, diferentes tamanhos da gota podem ser obtidos como é mostrado na Tabela 1. Substrato Vidro Policarbonato Papel de valina (liso) 0 gotas individuais ~ 74 pm ~85pm ~100pm
[00086] Como esperado, nas bases de absorção, as gotas devem ser absorvidas mais do que nas não bases de absorção tal como vidro ou plástico.
Exemplo 7: determinação da espessura da camada de uma camada de impressão a jato de tinta.
[00087] Uma tinta de acordo com Exemplo 4 foi impressa nos substratos em vidro. A distância da gota, assim chamada (arfagem, veja também a Figura 1) variada de 10 a 45 pm. As impressões foram novamente secas a 100 °C durante 30 minutos. E em seguida as avaliações da espessura da camada foram feitas (Arithmetic Step Height = ASH) com um profilômetro (Dektak 6M; 12,5 pm Stylus), e os resultados são listados na Tabela 2.
Figure img0005
[00088] Pela distância da gota somente, a espessura da camada pode ser ajustada em uma ampla faixa.
Exemplo 8: fabricação de uma imagem e verificação da qualidade óptica após a laminação.
[00089] Empregando a tinta do exemplo 5, um retrato de uma pessoa foi impresso no Makrofol® 4-4. O retrato, deste modo, produzido foi laminado junto com 6-2-películas Makrofol® transparentes a temperaturas > 180 °C, pressões > 0,5 mPa (<5 bar) e tempos > 10 minutos para formar um laminado de aproximadamente 800 pm de espessura. Investigações microscópicas leves, antes e após a laminação foram feitas, a fim de avaliar a definição da margem dos pixels individuais. Os resultados são mostradas na Figura 2. Neste ponto são mostrados no topo da Figura 2 imagens em impressão colorida (topo) e abaixo disto as mesmas imagens de impressão, entretanto após a conversão em preto & branco. Do lado esquerdo, neste ponto é mostrada uma representação detalhada da camada de impressão a jato de tinta fabricada de acordo com a invenção antes da laminação. Do lado direito, a mesma representação detalhada é mostrada após a laminação. Pode ser visto que os padrões pixels são mantidos também após a laminação em quase a mesma resolução. As linhas horizontais resultam das seções sobrepostas dos bicos individuais de jato de tinta da cabeça de impressão e têm por este motivo nada a fazer com a tinta de acordo com a invenção.
[00090] Independente disto, uma investigação óptica do laminado não mostra qualquer limite de fase reconhecível. O laminado é um bloco monolítico excelentemente resistente à deslaminação.

Claims (15)

1. Uso de uma preparação contendo: (A) 0,1 a 20% em peso de um agente de ligação, que compreende um derivado de policarbonato, à base de um cicloalcano de di-hidroxidifenila geminalmente dissubstituído; (B) 30 a 99,9% em peso de um solvente ou de uma mistura de solventes; (C) 0 a 10% em peso de um corante ou mistura de corante, a percentagem sendo em relação ao peso seco; (D) 0 a 10% em peso de um material funcional ou de uma mistura de materiais funcionais; (E) 0 a 30% em peso de aditivos e/ou substâncias auxiliares, ou de uma mistura de tais substâncias, sendo que a soma dos componentes (A) a (E) sempre totaliza 100% em peso, o referido uso sendo caracterizado pelo fato de que é como uma tinta para impressão a jato de tinta.
2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o derivado de policarbonato contém unidades estruturais de carbonato funcionais da Fórmula (I),
Figure img0006
na qual R1 e R2, independentemente um do outro, representam hidrogênio, halogênio, de preferência, cloro ou bromo, Ci-Cs alquila, C5-C6 cicloalquila, Ce-Cioarila, de preferência fenila, e C7-C12 aralquila, de preferência, fenil C1-C4 alquila, em particular, benzila, m é um número inteiro de 4 a 7, de preferência 4 ou 5, R3 e R4 são individualmente selecionados para cada X, independentemente um do outro, hidrogênio ou Ci-Ce alquila; X é carbono; e n é um número inteiro maior do que 20, com a condição de que R3 e R4, em pelo menos um átomo X, são simultanemante alquila.
3. Uso, de acordo com reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que R3 e R4, em 1 a 2 átomos X, em particular em somente um átomo X, são simultaneamente alquila, ou R3e R4são metila.
4. Uso, de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que os átomos X na posição alfa para 0 átomo C substituído pordifenila (C1) não são substituídos por dialquila.
5. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 4, caracterizado pelo fato de que os átomos X, na posição beta para Ci, são dissubstituídos com alquila.
6. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 5, caracterizado pelo fato de que 0 derivado de policarbonato é à base de: 4,4'-(3,3,5-trimeti I ciclo-hexano-1,1 -d i-i l)d if enol, 4,4'-(3,3-dimetil ciclo-hexano-1,1-di-il)difenol, ou 4,4'-(2,4,4-trimetiI ciclopentano-1,1 -di-il)difenol.
7. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que 0 derivado de policarbonato compreende um copolímero, em particular consistindo em unidades de monômero M1 com base na fórmula (lb), por exemplo, à base de bisfenol A, bem como unidades de monômero M2 com base no cicloalcano de diidroxidifenila geminalmente dissubstituído, de preferência do 4,4'-(3,3,5-trimetil ciclo-hexano-1,1-di-il) difenol, em que a relação molar M2/M1, de preferência, é maior do que 0,3, em particular, maior do que 0,4, de preferência, maior do que 0,5.
8. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o componente (B) consiste em um hidrocarboneto alifático líquido, cicloalifático, e/ou aromático, um éster orgânico líquido e/ou em uma mistura de tais substâncias.
9. Uso, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o componente (B) consiste em: (L1) 0 a 10% em peso, de preferência, de 1 a 5% em peso, em particular, de 2 a 3% em peso de mesitileno, (L2) 10 a 50% em peso, de preferência, de 25 a 50% em peso, em particular, de 30 a 40% em peso, de 1-metóxi-2- propanolacetato, (L3) 0 a 20% em peso, de preferência de 1 a 20% em peso, em particular, de 7 a 15% em peso, de 1,2,4-trimetilbenzeno, (L4) 10 a 50% em peso, de preferência, de 25 a 50% em peso, em particular, de 30 a 40% em peso, de etil-3-etoxipropionato, (L5) 0 a 10% em peso, de preferência, de 0,01 a 2% em peso, em particular, de 0,05 a 0,5% em peso, de cumeno, e (L6) 0 a 80% em peso, de preferência, de 1 a 40% em peso, em particular, de 15 a 25% em peso, de solvente nafta, sendo que a soma dos componentes L1 a L6 totaliza 100%.
10. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a preparação contém: (A) de 0,1 a 10% em peso, em particular, de 0,5 a 5% em peso, de um agente de ligação com um derivado de policarbonato, à base de um cicloalcano de diidroxidifenila geminalmente dissubstituído, (B) de 40 a 99,9% em peso, em particular, de 45 a 99,5% em peso, de um solvente orgânico ou de uma mistura de solventes, (C) de 0,1 a 6% em peso, em particular, de 0,5 a 4% em peso, de uma tinta ou de uma mistura de tintas, (D) de 0,001 a 6% em peso, em particular, de 0,1 a 4% em peso, de urn material funcional ou de uma mistura de materiais funcionais, (E) de 0,1 a 30% em peso, em particular, de 1 a 20% em peso, de aditivo e/ou substâncias auxiliares, ou de uma mistura de tais substâncias.
11. Método para produção de um laminado compreendendo pelo menos uma primeira camada de polímero e, opcionalmente, uma segunda camada de polímero, cada uma feita a partir de um polímero de policarbonato à base de bisfenol A, sendo que na primeira camada de polímero uma camada de impressão a jato de tinta é disposta, o referido método sendo caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas: (a) em pelo menos uma seção da primeira camada de polímero, a camada de impressão a jato de tinta feita a partir de uma preparação, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, é aplicada, (b) opcionalmente, a camada de impressão a jato de tinta é seca, (c) opcionalmente, após a etapa (a) ou a etapa (b), a segunda camada de polímero é colocada na primeira camada de polímero, revestindo a camada de impressão a jato de tinta, e a primeira camada de polímero e a segunda camada de polímero são laminadas uma em relação a outra sob pressão, em uma temperatura de 120°C a 230°C e durante um período de tempo definido.
12. Uso de um método, como definido na reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que é para produção de um documento de valor e/ou de segurança, sendo que opcionalmente, de forma simultânea, antes ou após a produção do laminado, com a primeira camada de policarbonato e/ou a segunda camada de policarbonato são direta ou indiretamente conectadas com uma outra camada, por exemplo, uma camada transportadora.
13. Método para produção de um laminado compreendendo pelo menos uma camada de polímero e uma parte moldada por injeção feita a partir de um material polimérico, sendo que entre a camada de polímero e a parte moldada por injeção, uma camada de impressão a jato de tinta é disposta, o referido método sendo caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas: (a) em pelo menos uma seção da camada de polímero, a camada de impressão a jato de tinta feita a partir de uma preparação, como definida em uma das reivindicações de 1 a 10, é aplicada, (b) opcionalmente, a camada de impressão a jato de tinta é seca, (c) após a etapa (a) ou a etapa (b), a camada de polímero é colocada em um molde por injeção, a camada de impressão a jato de tinta voltada para dentro, (d) no molde por injeção, o material polimérico é injetado em uma temperatura de pelo menos 60 °C, e (e) após o resfriamento a uma temperatura de pelo menos 20 °C abaixo da temperatura da etapa (d), o laminado é removido a partir do molde por injeção.
14. Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a temperatura na etapa (d) está na faixa de 80°C a 200°C, em particular, na faixa de 100°C a 180°C, e/ou sendo que a temperatura na etapa (e) é de pelo menos 40°C abaixo da temperatura na etapa (d).
15. Método, de acordo com a reivindicação 13 ou 14, caracterizado pelo fato de que a espessura da camada de policarbonato está na faixa de 10 a 1.000 pm, em particular, de 20 a 200 pm, ou sendo que a espessura da camada de impressão a jato de tinta, medida em direções ortogonais em relação a uma face condutora da camada de policarbonato, está na faixa de 0,01 a 10 pm, em particular, de 0,05 a 5 pm.
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