BRPI0721961B1

BRPI0721961B1 - composição de tinta baseada em água para caneta esferográfica; refil para uma caneta esferográfica; caneta esferográfica e caneta esferográfica descartável

Info

Publication number: BRPI0721961B1
Application number: BRPI0721961A
Authority: BR
Inventors: Nobuyuki Kitaoka; Yoshiaki Ono
Original assignee: The Pilot Ink Co., Ltd.
Priority date: 2007-09-26
Filing date: 2007-09-26
Publication date: 2019-01-02
Also published as: CN101809100A; KR101448180B1; BRPI0721961A2; WO2009040888A1; CN101809100B; KR20100057875A; EP2204422A4; HK1143391A1; EP2204422B1; US20100232865A1; EP2204422A1; US8403579B2

Description

“COMPOSIÇÃO DE TINTA BASEADA EM ÁGUA PARA CANETA ESFEROGRÁFICA; REFIL PARA UMA CANETA ESFEROGRÁFICA; CANETA ESFEROGRÁFICA E CANETA ESFEROGRÁFICA DESCARTÁVEL”.

[0001] A presente invenção relata uma composição de tinta baseada em água para uma caneta esferográfica, e um refil para a caneta esferográfica carregada com ele, e uma caneta esferográfica. Em particular, a presente invenção é direcionada para acentuar a resistência de secagem da ponteira de caneta da caneta esferográfica.

[0002] Uma unidade de mistura na seguinte descrição pe uma unidade de massa a não ser que contrariamente especificada.

[0003] A resistência de secagem se refere à um desempenho onde uma “obscuridade da caligrafia” com um aumento na viscosidade atribuída à evaporação de um meio de dispersão (solvente) raramente ocorre.

[0004] Nos recentes anos, como uma composição de tinta carregada em uma caneta esferográfica, composições de tinta baseada em água usando um meio aquoso como um meio de dispersão (água sendo o principal solvente) são comumente usadas em consideração ao meio ambiente e segura para seres humanos. Entre elas, a composição de tinta baseada em água tendo uma baixa viscosidade resolve a impressão manuscrita permitindo ter uma viscosidade pseudo-plástica.

[0005] Um agente condutor de viscosidade pseudo-plástica inclui polissacarídeos como goma xantana (por exemplo, ver Documento Patente 1)· [0006] Entretanto, o agente de condução da viscosidade pseudo-plástica algumas vezes inibe a resistência de secagem. Assim sendo, no sentido de acentuar a resistência de secagem, se tentou combinar aditivos como um agente umedecido, como por exemplo, solvente orgânico solúvel em água e

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2/51 um agente umedecido sólido, como por exemplo uréia com o agente de condução da viscosidade pseudo-plástica para suprimir a secagem.

[0007] Entretanto, não poderá ser dito que um efeito de eliminação da secagem será suficiente, e pobre caligrafia como obscuridade facilmente ocorrerá devido à fáceis aumentos na viscosidade da tinta pela adição do agente umedecido sólido.

[0008] Além disso, quando a uréia é adicionada excessivamente, água é evaporada de uma borda da escrita e uma concentração de solvente orgânico solúvel em água é aumentada para precipitar um conteúdo sólido na borda da escrita. Um fenômeno então denominado mancha florida, e a aparência piora ocorrendo obscuridade.

[0009] Se o solvente orgânico solúvel em água e a uréia são adicionados em grandes quantidades, quando a borda da escrita for deixada aguardando com o lado voltada para baixo em um ambiente úmido, escoamento ocorrerá.

[0010] Apesar de haverem vários procedimentos para intensificar a resistência da secagem na composição de tinta, como acima descrito, esses procedimentos às vezes tem lavado à uma redução em outras performances requeridas para uma caneta esferográfica, como por exemplo, obscuridade na caligrafia e ocorrendo escoamento.

[0011] Além disso, no caso da composição da tinta carregada e usada na caneta esferográfica (caneta esferográfica retrátil) tendo uma estrutura na qual uma ponta da caneta esferográfica está sempre aberta à atmosfera quando a caneta esferográfica náo é usada para escrever, náo requerendo tampa, e a resistência de secagem sendo particularmente importante.

[0012] Documento Patente 1: Pedido de Patente Japonês Publicado Sho-5974175 A.

[0013] A presente invenção soluciona os problemas acima citados das composições de tinta aplicadas à canetas esferográficas, ou seja, provendo

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3/51 uma composição de tinta baseada em água para caneta esferográfica, que satisfaz a resistência de secagem sem inibir os vários desempenhos da escrita, e um refil para a caneta esferográfica e uma caneta esferográfica carregada com o mesmo.

[0014] Um aspecto da presente invenção é uma composição de tinta baseada em água para uma caneta esferográfica onde o agente colorante é dissolvido ou dispersado em um solvente aquoso e um inibidor de espessamento sendo adicionado juntamente com um agente condutor de viscosidade pseudo-plástica, onde o solvente aquoso é substancialmente composto de água bem como o inibidor de espessamento é adicionado juntamente com o agente condutor de viscosidade pseudo-plástica, caracterizado por o inibidor de espessura ser composta de um ou mais grupos selecionado do grupo de compostos tendo um grupo polioxietileno e/ou um grupo polioxipropileno (incluindo surfactantes), pirrilidona polivinil, álcool e éter de celulose (incluindo derivados do mesmo) e onde a resistência de secagem é acentuada.

[0015] Outro aspecto da presente é uma composição de tinta baseada em água para uma caneta esferográfica onde um agente colorante é dissolvido ou dispersado em um solvente aquoso, caracterizado por o solvente aquoso ser substancialmente composto de água, bem como de um inibidor de espessamento e uma substância iônica sendo adicionada juntamente com o agente condutor de viscosidade pseudo-plástica, sendo o inibidor de espessamento composto de um ou mais grupos selecionados do grupo de compostos tendo um grupo polioxietileno e/ou um grupo polioxipropileno (incluindo surfactantes), pirrilidona polivinil, álcool polivinil e éter de celulose (incluindo derivados do mesmo) e onde a resistência de secagem é acentuada.

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4/51 [0016] Para uma melhor compreensão da invenção, referência detalhada será feita com relação aos desenhos em anexo, apresentados em caráter exemplificativo e não limitativo,nos quais:

[0017]- A Figura 1 é um vista em seção transversal mostrando um exemplo de uma caneta esferográfica com uma tampa, carregada com a composição de tinta da presente invenção; e [0018]- A Figura 2 é uma vista em seção transversal mostrando por sua vez um exemplo de uma caneta esferográfica retrátil.

a. A composição de tinta para a caneta esferográfica da presente invenção (doravante, simplesmente referida como “composição de tinta”) é feita pela dissolviçáo ou dispersão de um agente colorante em um solvente aquoso, e sendo assumido que o solvente aquoso é substancialmente composto de água.

[0019] Aqui, sendo substancialmente composto de água se refere à um caso no qual nenhum solvente orgânico solúvel em água é contido como acima descrito, ou o solvente orgânico solúvel em água é contido em uma quantidade de aproximadamente 10% ou menos, preferivelmente de 5% ou menos e mais preferivelmente de aproximadamente 1%.

[0020] Quando o solvente orgânico solúvel em água é contido, será desejável usar aqueles contendo solvente orgânico solúvel em água tendo SP (parâmetro de solubilidade) de 8 à 11 em uma quantidade de 80 à 100% em uma quantidade total do solvente orgânico solúvel em água. O solvente orgânico solúvel em água SP de 8 à 11 poderá incluir álcool butila, álcoois polivalentes tendo 5 ou 6 átomos de carbono, éteres de glicol tendo de 4 à 13 átomos de carbono, acetatos de glicol tendo 5 à 9 átomos de carbono, acetatos de mono-éter de glicol tendo de 5 à 10 átomos de carbono, ésteres de ácido hidroxicarboxílico tendo de 5 à 10 átomos de carbono e amido de ácido carboxílico tendo de 4 à 12 átomos de carbono. Um ou mais são apropriadamente selecionados deles e usados.

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5/51 [0021 ] Todas < tintas > e < pigmentos > que podem ser dissolvidos ou dispersados no solvente aquoso poderão ser usados para o agente colorante, e específicos exemplos do mesmo serão mostrados abaixo.

[0022] Um conteúdo (em termos de conteúdo sólido) do agente colorante é tipicamente apropriadamente selecionado à partir de uma faixa de 1 à 15% no caso da tinta e na faixa de 1 à 25% no caso do pigmento como uma quantidade comumente usada.

[0023] < Tintas >

i. Como tintas ácidas, nova cocholinila (C.l. 16255), tartrazina (C.l. 19140), preto azulado ácido 10B (C.l. 20470), verde Guiné (C.l. 42085), azul brilhante FCF (C.l. 42090), violeta ácido 6BN (C.l. 43525). Azul solúvel (C.l. 42755 ) verde naftalina (C.l. 44025), eosina (C.l. 45380), floxina (C.l. 45410) eritrocina (C.l. 45430) , nigrosina (C.l. 50420) e flavina ácida (C.l. 56205) e outros são usados.

[0024]Como tintas básicas, crisoidina (C.l. 11270), violeta metila FN (C.l. 42535), violeta cristal (C.l. 42555), verde malaquita (C.l. 42000), azul Vitória FB (C.l. 44045), rodamina B (C.l. 45170), laranja acridina ND (C.l. 46005) e azul metileno B (C.l. 52015) e outros são usados.

[0025]Como tintas diretas, vermelho congo (C.l. 22120), azul céu direto 5B (C.l. 24400), violeta BB (C.l. 27905), preto intenso direto EX (C.l. 30235),conc G preto Kayarus (C.l. 35225), preto G especial direto (C.l. 35255) e azul ftalocianina (C.l. 74180) e outros são usados.

[0026] < Pigmentos >

[0027] Pigmentos inorgânicos como pigmentos orgânicos e azul ultramarino e preto carbono como azul ftalocianina de cobre e amarelo benzidina, e em adição, pigmentos dispersados em água e pigmentos já dispersados finamente e estavelmente em um meio aquoso usando um surfactante, e um resina solúvel em água, bem como pigmentos florescentes e pigmentos lustrosos metálicos poderão ser usados.

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i. Os pigmentos dispersados em água poderão incluir Pigmento Azul C.l. 15:3B (marca comercial Sandye Super Blue GLL, conteúdo de pigmento: 22% suprido por Sanyo Color Works Ltd), Pigmento Vermelho C.l. (marca comercial Sandye Super Pink FBL , conteúdo de pigmento: 24% suprido por Sanyo Color Works Ltd.), Pigmento Amarelo C.l. 81 (marca comercial TC Yellow FG, conteúdo de pigmento: aproximadamente 30%, suprido por Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.), e Pigmento Vermelho C.l. 220/166 (marca comercial TC Red FG, conteúdo de pigmento: aproximadamente 35% , suprido por Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.).

[0028] Os pigmentos dispersados em água usando resina solúvel em água incluem Pigmento Preto C;l. 7 (marca comercial WA color Black A250, conteúdo de pigmento: 15% suprido por Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd), Pigmento Verde C.l. 7 (marca comercial WA-S Color Green, conteúdo de pigmento: 8%, suprido por Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.), Pigmento Violeta C.l. 23 (marca comercial Micropigmo WMVT- 5, conteúdo de pigmento: 20%, suprido por Oriental Chemical Industries Co., Ltd.), e Pigmento Amarelo C.l. 83 (marca comercial Emacol NS Yellow 4618, conteúdo de pigmento: 30%, suprido por Sanyo Color Works Ltd.).

[0029] 2) Como pigmentos florescentes, pigmentos florescentes de finas partículas de resina sintética obtidos pela preparação sólida de uma tinta florescente em um matriz de resina poderão ser usados.

[0030] 3) Como pigmentos lustrosos metálicos, será possível para exemplificar pigmentos lustrosos metálicos, como alumínio e latão, pigmentos lustrosos metálicos (pigmentos perolizados) obtidos pelo revestimento da superfície de mica natural, mica sintética, peças de vidro, peças de película transparente ou alumina como um material núcleo com um óxido metálico como óxido de titânio, pigmentos

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7/51 lustrosos metálicos nos quais uma película metalizada tem sido provida com uma película transparente colorida ou transparente e pigmentos lustrosos metálicos que sejam irídicos, obtidos pelo fino corte de camadas de resina transparente de múltipla laminação de película irídica.

[0031] 4) Em adição, pigmentos de armazenamento de luz, pigmentos brancos como dióxido de titânio, sílica e carbonato de cálcio, pigmentos gelatinosos encapsulando uma composição de alteração de cor térmica, e pigmentos gelatinosos encapsulando um material perfumoso poderão ser exemplificados.

[0032] Um ou dois ou mais agentes colorantes poderão ser aproximadamente misturados e usados, e usados em uma extensão de 1 à 25% e preferivelmente de 2 à 15% na composição da tinta.

[0033] Quando o pigmento for usado como um agente colorante, um pigmento dispersado poderá ser adicionado, se necessário. Como pigmento dispersante, surfactantes aniônicos não iônicos, polímeros aniônicos como ácido poliacrílico e ácido acrílico de estireno, e polímeros não iônicos, como pirrolidona polivinil e álcool polivinil são usados.

[0034] Na composição de tinta usando o pigmento como agente colorante, a quantidade do conteúdo sólido é maior do que na composição de tinta usando a tinta como agente colorante. Assim, quando a água na tinta é evaporada, a viscosidade da tinta é aumentada para facilmente causar obscuridade na caligrafia. A composição de tinta da presente invenção poderá manter a resistência de secagem, e dificilmente causar obscuridade mesmo quando o pigmento for usado, e sendo assim excelente na utilidade como composição de tinta baseada em água para canetas esferográficas baseadas em pigmentos.

[0035] B. Um aspecto da presente invenção é a composição de tinta tendo a constituição acima , onde a resistência de secagem é acentuada

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8/51 pela adição do particular inibidor de espessamento juntamente com o agente condutor de viscosidade pseudo-plástica. Pela combinação do agente condutor de viscosidade pseudo-plástica com o particular inibidor do espessamento , quando o conteúdo da água na tinta for reduzido, o agente condutor de viscosidade pseudo-plástica se torna em um estado semidilatado, resultando em difícil aumento na viscosidade.

1. O agente condutor de viscosidade pseudoplástica se refere à um produto químico que conduz a viscosidade pseudo-plástica à composição da tinta.

[0036] Aqui, “viscosidade pseudo-plástica” se refere à uma propriedade de reologia que tem a natureza de uma alta viscosidade notável para raramente fluir em um estado estático ou quando um esforço for baixo e exibir uma boa fluidez pela redução da viscosidade quando o esforço for aumentado. Esta propriedade á ainda referida como pseudo-plasticidade.

[0037] A composição de tinta traz as seguintes ações pela conduzida viscosidade pseudo-plástica (propriedade tixotrópica).

[0038] Som um alto esforço de tensão quando da escrita, uma estrutura tridimensional é temporariamente interrompida, a viscosidade da tinta sendo reduzida, e a tinta na borda da escrita torna a tinta com baixa viscosidade adequada para a escrita. Isto representa dizer que, a tinta tem a viscosidade adequada para a tinta que migra em espaços entre uma esfera e um alojamento da esfera por uma atração capilar e sendo transferida para uma superfície do papel.

[0039] Quando não escrevendo, a viscosidade da tinta é aumentada, prevenindo o vazamento da tinta, a separação da tinta e o retorno da tinta.

[0040] Na composição de tinta, a viscosidade da tinta medida por um viscômetro giratório do tipo E à 100 rpm será de 20 à 200 mPa-s (25° C), preferivelmente de 20 à 100 Pa-s (25° C) e um índice de viscosidade

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9/51 pseudo-plástica sendo de 0.1 à 0.8, preferivelmente de 0.2 à 0.7 em propriedade de viscosidade pseudo-plástica.

[0041] O índice de viscosidade pseudo-plástica[n] é obtida pela aplicação de valores numéricos em um fórmula experimental T=Kjⁿ (T: esforço de tensão; j: taxa da tensão; K: constante calculada).

[0042] No sentido de se obter acima mencionada propriedade da viscosidade pseudo-plástica, o agente condutor de viscosidade pseudo-plástica é adicionado na quantidade de aproximadamente 0.1 à 20%, preferivelmente de 0.1 à 10% e mais preferivelmente de 0.1 à 5%.

[0043] Como o agente condutor de viscosidade pseudo-plástica, uma substância que seja solúvel ou dispersável em água será efetiva, e um dois ou mais dos seguintes polissacarídeos de espessamento (estabilizador de espessamento) e surfactantes não iônicos (valor HLB de 8 à 12) poderão ser selecionados e usados. Entre eles, goma xantana e sucinoglican são preferidas face à sua excelente estabilidade da tinta.

[0044] Polissacarídeos de espessamento: goma xantana, goma welan, sucinoglican (peso molecular médio de aproximadamente 1.000.000 à 8.000.000) que é um heterossacarídeo modificado com um ácido orgânico e cujos monossacarídeos constitutivos sejam glicose, ácido glucurônico, fucose e ramnose, goma guar, goma de feijão alforrobeira, e derivados dos mesmos, hidroxietilcelulose, éster alginato alquila , polímeros tendo peso molecular de 100.000 à 150.000 e uma habilidade de formar gel e extraídos de algas marinhas como glucomanan, Agar e caragenina.

[0045] Os surfactantes não iônicos (valor HLB de 8 à 12) éster ácido gorduroso de poliglicerina, éster ácido gorduroso sorbitol de polioxietileno, éster ácido gorduroso de glicol de polietileno, éter alquila de éter/polioxopropileno alquila polioxietileno, éter alquifenila de polioxietileno e amido ácido gorduroso e outros.

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10/51 [0046] Outros: sorbitol benzilideno e xilitol benzilideno ou derivados dos mesmos, polímeros ácidos acrílicos de ligações cruzadas, sais de dialquila ou ácidos sulfocínicos dialquenila , partículas finas inorgânicas e outros.

[0047] (2) Os particulares inibidores de espessamento são um, dois ou mais selecionados do grupo de compostos tendo o grupo polioxietileno (POE) e/ou o grupo polioxipropileno (POP), pirrilodona polivinil, álcool polivinil (PVAL) e éter de celulose (incluindo derivados do mesmo).

[0048] A quantidade do inibidor de espessamento a ser adicionada será tipicamente de 0.1 à 20%, preferivelmente de 0.1 à 5% e mais preferivelmente de 0.5 à 15%. Uma proporção misturada do agente condutor de viscosidade pseudo-plástica ao inibidor de espessamento (antes/depois) será tipicamente de 1/05. à 1/40, preferivelmente de 1/0.5 à 1/35 e mais preferivelmente de 1/1 à 1/30.

a. Como os compostos tendo o grupo polioxietileno e/ou o grupo polioxipropileno, será possível para adequadamente usar glicol de polietileno (PEG), glicol de polipropileno (PPG), glicol de polietileno/polímeros de bloco de glicol de polipropileno (PG/PPG: polímeros de bloco de polioxietileno/pólioxipropileno), derivados de éter PPG, polímeros de alto óxido etileno-1,2, surfactantes tendo o grupo POE e outros.

[0049] Como PEG, especificamente, marcas comerciais: PEG 200 (peso molecular médio 200), PEG 300 (peso molecular médio 300), PEG 400 (peso molecular médio 400), PEG 600 (peso molecular 600), PEG 1000 (peso molecular 1000), PEG 1500 (peso molecular 1550), PEG 1540 (peso molecular médio 1450), PEG 2000 (peso molecular médio 2000), PEG

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4000S (peso molecular médio 3300), PEG 4000N (peso molecular médio 3000), PEG 6000S (peso molecular médio 8300), PEG 6000P (peso molecular médio 8300), PEG 10000 (peso molecular médio 11000), PEG 13000 (peso molecular médio 13000), PEG 20000 (peso molecular médio 20000), e PEG 20000P (peso molecular médio 20000) supridos por Sanyo Chemical Industries, Ltd., poderão ser exemplificados. Um grande efeito, como o inibidor de espessamento é acompanhado pela seleção e uso destes tendo um peso molecular de 300 ou mais entre eles.

[0050] Como PPG, especificamente, as marcas comerciais: Sannix PP-200 (peso molecular médio 200), PP-400 (peso molecular médio 200), PP-400 (peso molecular médio 400), PP-950 (peso médio molecular 950), PP-1000 (peso molecular médio 1000), PP-1200 (peso molecular médio 1000), PP1200 (peso molecular médio 1150), PP-2000 (peso molecular médio 2000), PP-3000 (peso molecular médio 3000) e PP-4000 (peso molecular médio 4000) supridos por Sanyo Chemical Industries, Ltd., podendo ser exemplificados.

[0051] Como PEG/PPG, especificamente, as marcas comerciais: Newpol PR-61 (peso molecular médio 1950), PE-62 (peso molecular médio 2200), PE-64 (peso molecular médio 2900), PE-68 (peso molecular médio 8750), PE-71 ( peso molecular médio 2300), PE-74 (peso molecular médio 3400), PE-75 (peso molecular médio 4100), PE-78 (peso molecular médio 10250), PE-108 (peso molecular médio 16250) e PE-128 (peso molecular médio 20000) supridos por Sanyo Chemical Industries, Ltd., podendo ser exemplificados.

[0052] O derivado do álcool PPG inclui mono-éter PPG (mono-éter glicol de polioxipropileno), glicerina polioxipropilatada (éter de PPG e glicerina) e sorbitol polioxipropilatado (éter de PPG e sorbitol) e outros.

[0053] Como mono-éter PPG, especificamente as marcas comerciais:

Newpol LB-65 (peso molecular médio 340), LB-285 (peso molecular médio

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1200), LB-385 (peso molecular médio 1500), LB-625 (peso molecular médio 1870). LB-1145 (peso molecular médio 1500), LB-625 (peso molecular médio 1870), LB-1145 (peso molecular médio 1500), LB-625 (peso molecular médio 1870), LB-1145 (peso molecular médio 1980), LB-1715 (peso molecular médio 2400), LB-3000 (peso molecular médio 2800), LB300X (peso molecular médio 1200), LB-650X (peso molecular médio 1870), LB-1800X (peso molecular médio 2400) e LB-400XY (peso molecular médio 1500) supridos por Sanyo Chemical Industries, Ltd., poderão ser exemplificados. Entre eles, aqueles que são livremente compatíveis com água e tem o peso molecular médio de 1500 ou menos são preferíveis.

[0054] Como glicerina polioxipropiladata, especificamente as marcas comerciais: Sannix GP-250 (peso molecular médio 250), GP-400 (peso molecular médio 400), GP-600 (peso molecular médio 600), GP-1000 (peso molecular médio 1000), GP-3000 (peso molecular médio 3000) e GP-4000 ( peso molecular médio 4000) supridos por Sanyo Chemical Industries Ltd., podendo ser exemplificados. Entre eles, aqueles que são livremente compatíveis com água e tem o peso molecular médio de 2000 ou menos são preferidos.

[0055] Como a glicerina polioxipropilatada, especificamente as marcas comerciais: Sannix GP-250 (peso molecular médio 250), GP-400 ( peso molecular médio 400), GP-600 ( peso molecular médio 600), GP-1000 (peso molecular médio 1000), GP-3000 (peso molecular médio 3000), e GP-400 (peso molecular médio 400) supridos por Sanyo Chemical Industries, Ltd., poderão ser exemplificados. Entre eles, aqueles que são livremente compatíveis com água e tendo peso molecular médio de 2000 ou menos são preferidos.

[0056] Como o sorbitol polioxipropilatado, especificamente as marcas comerciais: Sannix SP-750 (peso molecular médio 700) suprido por Sanyo Chemical Industries Ltd., poderão ser exemplificados.

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13/51 [0057] Como os compostos tendo o grupo POE e/ou o grupo POP, aqueles tendo o peso molecular médio na faixa de 200 ou mais e 20000 ou menos são efetivos. O maior peso molecular médio e, o maior efeito inibitório do espessamento que é aumentado, mas a compatibilidade com a água é reduzida. Então, o composto pe apropriadamente selecionado na variação.

[0058] Os derivados de PEG e PPG tendo relativo baixo peso molecular médio são adequadamente usados uma vez que quando o peso molecular médio é aumentado, a compatibilidade com água é reduzida.

[0059] Como o polímero de alto óxido etileno-1,2, homopolímeros altos ou copolímeros de óxido de etileno (EO) ou óxido de propileno são viáveis. Tipicamente, aqueles tendo o peso molecular médio na faixa de mais de 20.000 até 5.000.000 são usados.

[0060] Como o polímero de alto EO, especificamente as marcas comerciais: Alkox R-150 (peso molecular médio de 100.000 à 170.000), R-400 (peso molecular médio de 180.000 à 250.000), R-1000 (peso molecular médio 250.000 à 300.000), E-30 (peso molecular médio 300.000 à 500.000), E-45 (peso molecular médio 600.000 à 800.000), E-60 (peso molecular médio 1.000.000 à 1.200.000), E-75 (peso molecular médio 2.000.000 à 2.500.000), E-100 (peso molecular médio 2.500.000 à 3.000.000), E-130 (peso molecular médio 3.000.000 à 3.500.000), E-160 (peso molecular médio de 3.600.000 à 4.000.000), e E-240 (peso molecular médio de 4.000.000 à 5.000.000) supridos por Meisei Chemical Works, Ltd., podendo ser exemplificados.

[0061] Como copolímeros de alto EO/PO, especificamente as marcas comerciais: Alkox EP-10X (peso molecular médio de aproximadamente

1.000.000), EP-20-X (peso médio molecular de aproximadamente 800.000) suprido por Meisei Chemical Works Ltd., poderão ser exemplificados.

[0062] Quando o peso molecular médio do polímero de alto EO-1,2 é aumentado, a viscosidade do mesmo propriamente é aumentada com o

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14/51 aumento da viscosidade da composição da tinta. Assim, seu peso molecular médio é preferivelmente na faixa de mais de 20.000 e 3.000.000 e menos e mais preferivelmente na faixa de mais de 20.000 e 1.000.000 ou menos.

[0063] Como o surfactante tendo o grupo POE, quaisquer dos surfacatantes não iônicos, surfactantes aniônicos, surfactantes catiônicos e surfactantes anfolíticos poderão ser usados. Os surfactantes não iônicos e os surfactantes aniônicos são preferidos em termos de versatilidade e obtenção.

[0064] Como os surfactantes não iônicos, um tipo éter, um tipo éster éter, um tipo éster e um tipo contendo nitrogênio são viáveis. O tipo éter inclui éter de alquila de polioxietileno, éter de álcool de polioxietileno secundário, éter alquifenila de polioxietileno, éter esterol de polioxoetileno, éter esterol hidrogenatado de polioxietileno, derivados de lanolina de polioxietileno, derivados de cera de abelhas polioxietileno, derivados de óxido de etileno de condensado de formalina de alquilafenol e éter de alquila de polioxopropileno. O tipo éster éter inclui éster ácido gorduroso de glicerina de polioxietileno, óleo de castor de polioxietileno, óleo de castor curado de polioxietileno, éster de ácido gorduroso de sorbitol de polioxietileno e éster de ácido gorduroso de sorbitol de polioxietileno. O tipo éster inclui éster de ácido gorduroso de glicol de polietileno, incluindo tipos contendo nitrogênio e amido ácido gorudoroso de polioxietileno e alquilamina polioxietileno.

[0065] Como os surfactantes aniônicos, os sais carboxilato, sais sulfonato, sais de éster de sulfato, e sais de éster de fosfato sáo viáveis. Os sais carboxilato incluem sais carboxilato de éter de alquila de polioxietileno, os sais de sulfanato incluem bi-sais de sulfocinato de alquila de polioxietileno, os sais de éster de sulfato incluem sais de sulfato de éter de alquila de polioxietileno, etoxisulfato de álcool superior secundário, sais de sulfato de alcanolamida de ácido gorduroso polioxietileno e sais de sulfato de éter de

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15/51 alquilafenila polioxioetileno, e sais de éster de fosfato incluem sais de fosfato de éter de alquila de polioxietileno e sais de fosfato de éter de alquifenila de polioxietileno.

[0066] Além disso, surfactantes baseados em flúor e surfactantes baseados em silicone tendo o grupo polioxietileno na molécula poderão ser usados como surfactantes.

[0067] Os surfactantes tendo HLB de 5 ou mais, preferivelmente 8 ou mais e mais preferivelmente de 10 ou mais são adequadamente usados. Quando o HLB for inferior à 5, o surfactante é difícil de ser dissolvido ou dispersado uniformemente na composição da tinta, e o desejado efeito inibitório do espessamento será dificilmente alcançado. O maior conteúdo do grupo polioxietileno tende a ser o maior efeito inibitório do espessamento.

[0068] Dez ou mais dos grupos polioxietileno são preferivelmente contidos e 20 ou mais são mais preferivelmente contidos.

[0069] (b) O PVAL poderá ser de um tipo completamente saponificado ou um tipo parcialmente saponificado, e poderá tem um peso molecular médio à partir de um peso molecular baixo com um grau de polimerização de 1000 ou menos à um peso molecular alto com um grau de polimerização de 1500 ou mais.

[0070] Como o PVAL, especificamente, as marcas comerciais: Gohsenol KP0 6 (grau de saponificação: 71.0 à 75.0 mol %), e KL-05 (grau de saponificação: 78.5 à 81.5 mol%) que são séries do tipo K (do tipo parcialmente saponificadas), GL-03 (grau de saponificação: 86.5 mol% à 89.0 mol% que são as séries do tipo G (do tipo parcialmente saponificadas), C-500 (grau de saponificação: 95.0 à 97.0 mol%) e A-300 (grau de saponificação: 97.0 à 98.5 mol%) que são séries do tipo A (tipo subcompletamente saponificada) e NL-05 (grau de saponificação: 98.5 mol% ou mais) que são do tipo series N (tipo completamente saponificada) suprido

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16/51 por Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd, poderão ser exemplificados.

[0071 ](c) Pirrolidona polivinil tendo um peso molecular médio na faixa de aproximadamente 8.000 à 3.000.000 poderá ser usado.

[0072] Como pirrolidona polivinil, especificamente as marcas comerciais Luvitec K17 (valor K: 15.0 à 19.0, baixo peso molecular), K30 (valor K: 27.0 à 33.0) , K80 (valor K: 74.0 à 82.0), K85 (valor K: 84.0 à 88.0), K90 (valor K: 88.0 à 92.0) e K90HM (valor K: 92.0 à 96.0 alto peso molecular( supridos por BASF Japan Ltd., podendo ser exemplificadas. Quando o peso molecular médio é aumentado, a viscosidade do mesmo propriamente é aumentada com o aumento da viscosidade da composição da tinta. Então eles tem o valor K preferivelmente de 88 ou menos e mais preferivelmente de 33 ou menos.

[0073] (d) Éter de celulose (incluindo os derivativos) incluem carboximetilcelulose de sódio (CMC), amônia CMC, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose e metilcelulose.

[0074] Na composição de tinta baseada em água da presente invenção, não será necessário ativamente adicionar o solvente orgânico aquoso para acentuar a resistência de secagem uma vez que o particular inibidor de espessamento é adicionado.

[0075] A composição de tinta baseada em água não contém nenhum solvente orgânico aquoso, ou mesmo se um solvente orgânico aquoso for contido, uma absoluta quantidade dele será muito menor (preferivelmente inferior à 1%) do que nas convencionais composições de tintas. Então, na caneta esferográfica carregada com a composição de tinta da presente invenção, um fenômeno então chamado de escoamento causado pelo charqueamento da tinta na borda da escrita devido à uma absorção do solvente orgânico aquoso raramente ocorrerá. Devido ao escoamento, a

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17/51 formação de uma boa caligrafia será prejudicada e a roupa poderá ser acidentalmente manchada em alguns casos, mas isso será eliminado.

[0076] C. Outro aspecto da invenção é uma composição de tinta obtida ainda pela adição de uma, duas ou mais substâncias iônicas à composição de tinta descrita acima em A.

[0077] A substância iônica é ionizada na composição da tinta para produzir um cátion na composição da tinta para formar um sal insolúvel, e assim produzindo uma obscuridade quando escrita em alguns casos. Assim, como a substância iônica, a substância que é ionizada para produzir um cátion monovalente é excelente no efeito de manter a resistência de secagem por todo o tempo, bem como para manter o desempenho da escrita, sendo usada adequadamente. Pela adição da substância iônica, a resistência da secagem sob uma alta temperatura da atmosfera (secagem facilitada pela atmosfera) será dramaticamente acentuada como mostrado nos Exemplos descritos posteriormente.

[0078] A quantidade da substância iônica a ser adicionada será tipicamente de aproximadamente 1 à 15%, preferivelmente de 2 à 10% e mais preferivelmente de 3 à 10% na composição.

[0079] A quantidade e a proporção misturada do agente condutor da viscosidade pseudo-plástica e o inibidor do espessamento a ser adicionada são as mesmas daquelas descritas em A.

[0080] A proporção misturada do inibidor do espessamento/a substância iônica será de 1/0.1 à 1/15, preferivelmente de 1/0.13 à 1/13 e mais preferivelmente de 1/0.2 à 1/10.

[0081] Quando a quantidade da substância iônica exceder 15%, a viscosidade da tinta inicial não será suficiente (os altos valores não são mostrados). Então, a estabilidade da dispersão do pigmento é prejudicada, escorrimentos ocorrem no manuscrito e escoamentos facilmente ocorrerão em um sistema usando o pigmento.

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18/51 [0082] O cátion monovalente inclui íons alcalinos metálicos como um íon de lítio, um íon de sódio, e um íon de potássio , íons de amônia de ácido gorduroso, íons de amônia triaquila e íons de amônia tetraquila, e íons de amônia aromática como íon de piridíneo e íon de anilíneo. Os íons alcalinos metálicos são preferidos.

[0083] Fontes do cátion monovalente poderão incluir os seguintes sais inorgânicos e sais orgânicos.

i. Sais inorgânicos: incluem halóides, sais sulfato, sais nitrato, sais fosfato e sais carbonato. Especificamente, cloreto de sódio, brometo de sódio, iodeto de sódio, cloreto de potássio, brometo de potássio, iodeto de potássio, sulfato de lítio, sulfato de sódio, sulfato de amônia, nitrato de sódio, nitrato de potássio, fosfato de bi-hidrogênio, fosfato de hidrogênio bi-sódio, fosfato de tri-sódio, fosfato de bi-hidrogênio de potássio, fosfato de hidrogênio de bi-potássio, fosfato de tri-potássio metafosfato de sódio, polifosfato de sódio, polifostato de potássio, silicato de potássio, silicato de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, e carbonato de amônia sáo incluídos.

[0084] Sais orgânicos neutros que náo dáo qualquer efeito ao pH da composição de tinta sáo adequados, entre estes os sais orgânicos e alcalino halogenatado sáo incluídos.

[0085] 2) Sais orgânicos incluem os seguintes (i) sais de ácidos orgânicos de baixo peso molecular, (ii) surfactantes iônicos, (iii) resinas solúveis em água e (iv) tintas solúveis em água (a maior parte delas tendo ionicidade).

a. Os ácidos orgânicos de baixo peso molecular que poderáo formar os sais sáo mostrados abaixo.

[0086] Ácido carboxílico: ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico, ácido capróico, ácido enântico, ácido caprílico, ácido pelargônico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido benzóico, ácido p-butilbenzóico, ácido pfenilbenzóico, ácido a-naftaleneacético, ácido oxálico, ácido sucínico, ácido

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19/51 butano-1,2,3,4-tetracarboxílico, ácido teraftálico, ácido naftalenedicarboxílico, ácido trimésico, ácido láctico, ácido málico, ácido glicólico, ácido glicérico, ácido hidroxibutírico, ácido hidroxiisobutírico, ácido tartárico, ácido mevalônico, ácido cítrico, ácido isocítrico, ácido sórbico e outros.

[0087] Ácidos sulfônicos alifáticos: ácido pentanesulfônico, ácido hexanesulfônico, ácido heptanesulfônico, ácido octanesulfônico, ácido dodecanesulfônico, ácido benzenesulfônico, ácido benzenedisulfônico e ácido p-toluenosulfônico, ácido 1-naftalenesulfônico, ácido 2naftalenesulfônico, ácido 1,5-naftalenesulfônico, ácido bi-sulfônico, ácido 1naftol-3-sulfônico, ácido 1-naftol-2,5-bi-sulfônico, ácido 4-amino-5-hidroxil2,7-naftalenesulfônico.

[0088] Sais de éster de sulfato: sulfato de monohexila, sulfato de monooctil, sulfato de monodecil, sulfato de modododecil e outros.

[0089] Sais de éster de fosfato: fosfato de monolauril, fosfato de monostearil, fosfato de monodecil, fosfato de monoisodecil e outros.

[0090] Esses sais dos ácidos orgânicos de baixo peso molecular poderão ser adicionados como o sal ,na tinta, mas hidróxido alcalino, amônia aquosa ou amina poderão ser adicionados ao ácido orgânico como o ácido carboxílico, ácido sulfônico, éster de sulfato ou éster de fosfato para diretamente formar o sal na tinta quando a tinta for preparada.

[0091] Os surfactantes iônicos incluem os seguintes surfactantes aniônicos, catiônicos e anfolíticos. Entre eles, os surfactantes aniônicos e os anfolíticos sáo preferidos, e os surfactantes aniônicos sáo mais preferidos. Face à composição da tinta ser freqüentemente ajustada para alcalinidade, uma grande variedade de surfactantes seráo viáveis.

[0092] Como surfactantes aniônicos , os seguintes sais carboxilato, sais sulfonato, sais de éster de sulfato e sais de éster de fosfato seráo viáveis.

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20/51 [0093] Sais carboxilato: sabões de ácido gorduroso, sais de ácido Nacilamino, sais de carboxilato de éter de alquila polioxietileno, peptídeos acilatados, sais de policarboxilato de polímero, e outros.

[0094] Sais sulfonato: sais alquilabenzenesulfonato, sais alquilanaftalenesulfontato, condensados de formalina de sais naftalenesulfonato, condensados de formalina de sais melaminesulfonato, sais de éster de dialquolasulfocinato, bi-sais de alquila de sulfocinato, bi-sais de alquilasulfocinato de polioxietileno, sais de alquilasulfoacetato, sais de aolefinsulfonato, saos N-acil-metiltaurina, sais dimetila-5-sulfoisoftalato, e outros.

[0095] Sais de éster de sulfato: óleos sulfatados, sais de éster de sulfato com superior álcool, sais de éster de sulfato com superior álcool secundário, sais de sulfato de éter de alquila de polioxietileno, etoxisulfato de superior álcool secundário, sais de sulfato de alcanolamida de ácido gorduroso polioxietileno, sais de sulfato de éter alquilafenila polioxietileno, monoglisulfato, sais éster de sulfato de amido de alcilol de ácido gorduroso e outros.

[0096] Sais de éster de fosfato: sais de fosfato de éter alquila de polioxietileno, sais de fosfato de éter de alquilafenila polioxoetileno, sais alquilafosfato e outros.

[0097] Como surfactantes catiônicos, sais aminoácidos gordurosos, sais de amônia quaternários, sais de cloreto de benzalcônio, cloreto de benzetônio, sais de imidazólio e outros serão viáveis.

[0098] Como surfactantes anfolíticos, surfactantes anfolíticos tipo carboxibetaína, sais aminocarboxilato, lecitina de betaina de imidazólio, lecitina, óxido de alquilamina e outros são viáveis.

a. A resina iônica solúvel em água (polímero iônico) inclui sais de um derivado de celulose como carboximetilcelulose tendo um grupo carboxila, sais alginato, sais poliacrilato, sai de uma resina de copolímero de ácido

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21/51 acrílico como uma resina de copolimero de ácido acrílico estireno e uma resina de copolimero de ácido-acrílico de ácido sulfônico, e sais de uma resina de copolimero de ácido maléico como uma resina de copolimero de ácido maléico-etileno.

b. A tinta solúvel em água inclui tintas acídicas, tintas diretas e tintas básicas tendo ionicidade. Entre elas, as tintas acídicas e as tintas diretas são preferidas. A composição de tinta é freqüentemente ajustada para alcalinidade e grandes variedades de tintas acídicas e de tintas diretas são viáveis.

[0099] Como tinta, as várias tintas acima poderão ser usadas.

[00100] O conteúdo da tinta é baixo na composição de tinta tendo uma cor pálida que produz uma baixa concentração na caligrafia e a composição de tinta pastel em combinação com o pigmento branco. Assim, no sistema usando a tinta como um agente colorante, quando o suficiente efeito inibitório do espessamento não for obtido somente pela tinta solúvel em água, outra substância iônica será combinada.

[00101] D. Os seguintes componentes acessórios usados para a tinta baseada em água para caneta esferográfica em adição aos componentes acima poderão ser apropriadamente adicionados às composições das tintas descritas acima em A e B.

[00102] - Sais inorgânicos: carbonato de sódio, fosfato de sódio, acetato de soda e outros.

[00103] - Ajustadores de pH: compostos básicos orgânicos como compostos de amina solúvel em água e outros.

[00104] - Anti-Ferrugem: benzotriazole e derivados do mesmo, tolitriazole, luz noturna didiclohexalamônia, luz noturna diisopropilamônia, tiosulfato de sódio, saponina e outros.

[00105] - Preservativos ou fungicidas: ácido carbólico, sais de sódio de

1,2- benzetiazolina-3-one, benzoato de sódio, dehidroacetato de sódio,

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22/51 sorbato de sódio, paraoxibenzoato de propila, 2,3,5,6-tetracloro-4(metilsulfonila) piridina e outros.

[00106] - Lubrificantes: sabões metálicos, éster de ácido gorduroso, ativadores de cátion do tipo adiçáo com óxido de etileno, ativadores baseados em ácido fosfórico, sais tiocarbamato, sais dimetilditiocarbamato e outros.

[00107] - Antioxidantes: ácido ascórbico, derivados de ácido ascórbico, α-tocoferol, catequina, derivados de catequina, polifenol sintético, sais fosfonato, sais fosfinato, sais sulfite, sais sulfoxilate, sais ditionite, sais tiosulfato, dióxido de tiouréia, ácido formamidinesulfínico, glutatione e outros. [00108] - Agentes de Umedecimento: uréia, surfactantes náo iônicos, sórbito, manita, sacarose, glicose, produtos hidrolizados de amido reduzido, fosfato de sódio e outros.

[00109] - Outros: surfactantes baseados em flúor, surfactantes náo iônicos, aniônicos e catiônicos, agentes anti-espumantes como polisiloxane dimetila, dispersantes e outros.

[00110] A substância iônica é contida nesses compostos. O composto que acompanha o efeito inibitório do espessamento pela combinação de solvente orgânico solúvel em água tendo o parâmetro de solubilidade de 8 à 11 poderá ser usado duplamente com a substância iônica ou usado pela combinação da acima mencionada substância iônica.

[00111] Uma taxa (x) de alteração na viscosidade da evaporação de 40% de água na composição da tinta da presente invenção será 2 ou inferior, preferivelmente 0.01 à 1.5 e mais preferivelmente 0.01 à 1. Quando esses valores (x) sáo 2 ou inferiores, as composições de tinta sáo excelentes na resistência de secagem, e a partida inicial da escrita e em todo o tempo da escrita sendo boas, e estável desempenho n a escrita poderá ser sustentado quando as composições de tinta estiverem sujeitas ao uso prático pelo carregamento da caneta esferográfica pela mesma. Quando

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23/51 esses valores excederem 2, a alteração entre a viscosidade quando 40% de água na tinta for evaporada e a viscosidade inicial da tinta será grande. Assim, obscuridade e mal formação da escrita facilmente ocorrerá devido ao aumento na viscosidade. Em exemplos a serem descritos, as taxas (x) de alteração na viscosidade da evaporação de 40% de água serão insuperadamente na faixa de 0.01 à 1.

[00112] Aqui, as taxas (x) de alteração da viscosidade da evaporação de 40% de água significam um raio (χ)=η4θν/ηο da viscosidade (η_ν) quando 40% de água na tinta baseada na quantidade total da tinta é evaporada para a viscosidade inicial (η₀) da tinta quando medida usando um viscômetro tipo EMD em 1 min^-1 (rpm) x 20° C.

[00113] Uma, duas ou mais resinas solúveis em água como resinas acrílicas, copolímeros de ácido maléico-estireno e dextrina poderão ainda ser adicionados em um volume no qual a resistência de secagem não esteja prevenida.

[00114] Uma mistura de açúcar contendo sacarídeos de desacarídeo ou mais na quantidade de 40% ou mais poderá ser contida na composição de tinta baseada em água para caneta esferográfica da presente invenção (ver Pedido de Patente Japonês Publicado No. 2004-26923 A). A preventiva performance de escoamento da tinta, bem como a sua resistência de secagem poderão ser satisfeitas.

[00115] Mono-sacarídeo e bi-sacarídeo não poderão formar uma película de revestimento suficientemente seca e tendo alta absorção. Assim quando elas forem aplicadas à caneta esferográfica, se a borda da escrita for deixada mantida para baixo, o escoamento ocorrerá facilmente. Os sacarídeos do tri-sacarídeo ao octo-sacarídeo tem menor absorção do que o mono-sacarídeo e o bi-sacarídeo, mas não tem suficiente prevenção para a ocorrência de escoamento.

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24/51 [00116] Nos acima sacarídeos, uma propriedade hidroscópica é diminuída quando o peso molecular é aujmentado, e a película de revestimento seca é facilmente formada. Assim, pelo uso dos sacarídeos do desacarídeo ou mais, o escoamento da tinta poderá ser prevenido como tendo um desempenho de uma tampa mantida.

[00117] Como o sacarídeo do desacarídeo ou mais, o amido de sacarídeo obtido pela decomposição enzimática do amido ou o amido sacarizado reduzido obtido pela redução do grupo terminal do amido sacarídeo poderá ser usado.

[00118] Quando o amido é decomposto, sacarídeos tendo vários níveis de polimerização são gerados. Será tecnicamente difícil requerendo um alto custo para completamente isolar os sacarídeos do desacarídeo ou mais. Assim, pela contenção dos sacarídeos do desacarídeo ou mais na quantidade de 40% ou mais na mistura de açúcar na qual os sacarídeos do não sacarídeo ou menos esteja presente, o desempenho acima mencionado poderá ser eficientemente realizado.

[00119] A mistura de açúcar é combinada na quantidade de 0.5 à 10.0% e preferivelmente de 1.0 à 8.0% baseada na quantidade total da composição da tinta. Quando a quantidade for inferior à 0.5%, o preventivo efeito do gotejamento será raramente obtido. Quando ela exceder 10%, a viscosidade da tinta será aumentada, e a difusão da tinta e gotejamento de tinta ocorra e uma seguinte propriedade quando a escrita é prejudicada em alguns casos.

[00120] A composição da tinta é usada para ser carregada na caneta esferográfica na qual uma ponteira da caneta esferográfica é montada na borda da escrita. A caneta esferográfica não está limitada à caneta esferográfica tendo a referida estrutura. A composição da tinta poderá ser obviamente aplicada à várias canetas esferográficas como canetas esferográficas descartáveis nas quais a composição de tinta para canetas

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25/51 esferográficas seja diretamente descarregada em um cilindro da caneta esferográfica.

[00121] A caneta esferográfica 10 mostrada na Figura 1 tem um refil 12 acomodado em um cilindro 14 compreendendo uma tampa 16.

[00122] O refil 12 tem um tubo acomodando a tinta 18 carregada com a composição de tinta C, o tubo acomodando a tinta 18 sendo comunicado com a ponteira da caneta esferográfica 22 que suporta uma esfera 10 em uma extremidade frontal, e ainda um membro de prevenção de volta do fluxo da tinta (seguidor da tinta) 24 que é montado em uma lateral extrema da composição da tinta C.

[00123] A caneta esferográfica 10A mostrada na Figura 2 é do tipo revés, na qual o refil 12A é alojado em um cilindro 14A e a ponteira da caneta esferográfica 22 na extremidade dianteira sendo alojado de maneira retrátil.

[00124] No tipo revés mostrado na Figura, uma extremidade traseira do cilindro é provida com um membro revés 26, e a borda da escrita (ponteira da caneta esferográfica 22A) do refil 12A é retraída e expelida de uma abertura dianteira do cilindro 14A pela pressão do membro revés 26. A retração e a extrusão são realizadas pela compressão e liberação de uma mola espiral 28 apoiada na extremidade dianteira do cilindro 14A.

[00125] A estrutura e a forma da caneta esferográfica retrátil não são particularmente limitadas quanto à borda da escrita provida no refil para caneta esferográfica sendo exposta ao ar ambiente e alojada no cilindro e a borda da escrita sendo expelida da abertura do cilindro por um mecanismo retrátil.

[00126] Um método de operação do mecanismo retrátil não será limitado ao tipo revés, e inclui um tipo giratório e um tipo corrediço.

[00127] Como o tipo giratório, a constituição na qual uma extremidade traseira do cilindro é provida com um membro giratório e a borda da escrita

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26/51 do refil para a caneta esferográfica sendo retraída e expelida da abertura dianteira do cilindro pela rotaçáo do membro giratório poderá ser exemplificado.

[00128] Como o tipo corrediço, a constituição na qual a face lateral do cilindro é provida com um membro corrediço e a borda da escrita do refil da caneta esferográfica sendo retraída e expelida da abertura dianteira do cilindro pela operação do membro corrediço, ou a constituição na qual a borda da escrita do refil para a caneta esferográfica seja retraída e expelida da abertura dianteira do cilindro pelo deslizamento de um membro de corte provido no cilindro poderá ser exemplificado.

[00129] A caneta esferográfica retrátil poderá ser de um tipo composto de caneta esferográfica acomodando múltiplos refis no cilindro.

[00130] Como a estrutura da ponteira da caneta esferográfica, as estruturas usadas convencionalmente e comumente sáo efetivas. A estrutura na qual a esfera é apoiada em um membro de apoio da esfera formado pela pressáo e deformação de um tubo metálico próximo da extremidade dianteira à partir de uma face externa para uma face interna, a estrutura na qual a esfera é apoiada no membro de suporte da esfera pela formação de um membro ponteira pelo corte e processamento de um material metálico usando uma broca, a estrutura na qual a esfera é inclinada por uma mola espiral, ou a estrutura na qual uma esfera recebendo um assento feito de uma resina sendo provido no interior da ponteira feita de metal ou plástico podendo ser exemplificado.

[00131] Como a esfera, uma super liga resistente, de aço inoxidável, rubi, cerâmica, resina ou esfera de borracha tendo um diâmetro de aproximadamente 0.1 à 3.0 mm, preferivelmente de 0.15 à 1.5 mm e mais preferivelmente de 0.3 à 1.0 mm poderáo ser usadas.

[00132] O tubo de acomodação da tinta (incluindo o refil) acomodando a composição de tinta e o cilindro sendo feitos de resina termoplástica como polietileno,

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27/51 polipropileno, tereftalato de polietileno e nylon, mas poderão também ser feitos de metal.

[00133] Além disso, pelo uso de um corpo moldado translucente ou transparente colorido, ou transparente, o tubo de acomodação da tinta ou o cilindro, uma cor e uma remanescente quantidade de tinta poderá ser combinada.

[00134] O membro de prevenção da volta do fluxo de tinta (seguidor de tinta) é formado à partir de uma composição composta principalmente de um líquido não volátil ou de um líquido solidamente volátil.

[00135] Especificamente, petrolato, óleo de pino, óleo de castor, óleo de oliva, óleo mineral purificado, parafina líquida, polibuteno, α-olefina, um oligômero ou um co-oligômero de α-olefina, óleo de silicone de dimetila, óleo de silicone de metilfenila, óleo de silicone de amino-modificado, óleo de silicone de poliéter-modificado, e óleo de silicone de ácido gordurosomodificado são incluídos, e um, dois ou mais dos mesmos poderão ser combinados.

[00136] Será preferível que o líquido não volátil e/ou o líquido solidamente volátil seja engrossado para uma viscosidade apropriada pela adição de um agente gelificante. Como agente gelificante, sílica cuja superfície tenha sido tratada com metilação, silicato de alumínio, mica incrementada, engrossadores à base de argila como bentonita e montmorilonita dando o tratamento hidrofóbico, sabões metálicos de ácido gorduroso como estearato de magnésio, estearato de cálcio, estearato de alumínio, e estearato de zinco, sorbitol de tribenzilideno, amido ácido gorduroso, cera de polietileno de amido-modificado, óleo de castor hidrogenatado, compostos baseados em dextrina, como dextrina ácida gordurosa, e compostos baseados em celulose poderão ser exemplificados.

[00137] Além disso, como o membro de prevenção de volta do fluxo de tinta ( seguidor de tinta), o acima mencionado membro de prevenção de

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28/51 volta do fluxo da tinta (seguidor de tinta) feito à partir das composições poderá ser combinado com um sólido membro de proteção de volta do fluxo de tinta (seguidor de tinta) como um corpo de plástico moldado.

[00138] [00139]

EXEMPLOS Combinações das composições de tinta baseada em água para

a caneta esferográfica são mostradas nas seguintes tabelas.

Petição 870180140825, de 13/10/2018, pág. 32/57

29/51 [Tabela 1]

	Matéria Prima		Exemplo
Nota	1	2	3	4	5	6
Agente Corante	Solução aquosa de tinta preta	(D		30.0	30.0
Tinta vermelha	(2)				3.0	3.0	3.0
Dispersão de piqmento azul	(3)	20.0
Agente condutor de viscosidade pseudo plástica	Goma xantana	(9)	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
Inibidor de espessamento	Glicol de polietileno (peso médio molecular 400)	(11)	10.0
Glicol de polietileno (peso médio molecular 2000)	(12)		1.0
Polímero de bloco de glicol de polipropileno/glicol de polipropileno (peso médio molecular 8750)	(13)			2.0
Glicol de polipropileno (peso médio molecular 200)	(14)				10.0
Monoeterde glicol de polipropileno (peso médio molecular 340)	(15)					10.0
Glicerina de polioxípropilateno (peso médio molecular 250)	(16)						15.0
Lubrificante	Sulfactante baseado em ester de fosfato	(10)	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
Preservativo	Ácido carbolico		0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
	Áqua		69.0	68.0	67.0	86.0	86.0	81.0 \|

Petição 870180140825, de 13/10/2018, pág. 33/57

30/51 [Tabela 2]

	Matéria Prima	Nota	7	Exemplo
8	9	10	11	12	13
	Solução aquosa de tinta preta	(1)		30.0	30.0				30.0
Agente Corante	Tinta vermelha	(2)				3.0	3.0	3.0
Dispersão de pigmento azul	(3)	20.0
Agente condutor de viscosidade pseudo plástica	Goma xantana	(9)	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
	Pirrolidona de polivinil	(17)	5.0					5.0
Inibidor de espessamento	Álcool polivinil	(18)		1.0
Hidroxipropilacelulose;	(19)			1.0
Carboximetilacelulose	(20)				2.0
	Metilalacelulose	(21)					0.5
	Polietileno oxido	(22)							0.5
Lubrificante	Sulfactante baseado em ester fosfato	(10)	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
	Acido carbolico		0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
	Agua		74.04	68.0	68.0	94.0	95.5	91.0	68.5

[Tabela 3]

Petição 870180140825, de 13/10/2018, pág. 34/57

31/51

	Matéria Prima		Exemplo
Nota	14	15	16	17	18	19	20
Agente Corante	Solução aquosa de tinta ereta	(1)		30.0	30.0
Tinta vermelha	(2)				3.0	3.0	3.0	3.0
Dispersão de pigmento azul	(3)	20.0
Agente condutor de viscosidade pseudo plástica	Goma xantana	(9)	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
Inibidor de espessamento	Eter letrado ei Ia POE (20) POP (6)	(23)	3.0
Sortita acido monopalmitiCO POE (20)	(24)						5.0
Sorbito acido tetraoleico POE (60)	(25)							5.0
Fitosterol POE (20)	(26)				5.0
Glicol de polietileno acido monostearico (25EO)	(27)					5.0
Eter cetila POE (40)	(28)		2.0
POE Sulfato de amonia de eter de nonilfenila	(29)			5.0
Lubrificante	Sulfactante baseado em ester de fosfato	(10)	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
	Acido carbolico		0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
	Agua		76.0	67.0	64.0	91.0	91.0	91.0	91.0

[Tabela 4]

Petição 870180140825, de 13/10/2018, pág. 35/57

32/51

			Exemplo
Matéria Prima	Nota	21	22	23	24	25
Agente Corante	Carbono preto	(4)	2.0			2.0
Pigmento vermelho	(5)		2.0
Piqmento azul	(61			2.0
Partícula de resina rosa	(7)					6.0
Pigmento dispersante	Pirrolidona de polivinil	(8)	2.0	2.0	2.0	2.0
Agente condutor de viscosidade pseudo plástica	Goma xantana	(9)	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
Inibidor de espessamento	Glicol polietileno (peso médio molecular 20000)	(11)	10.0
Glicol polietileno (peso médio molecular 400)	(12)		1.0
Polímero de bloco glicol polipropileno/Glicol polietileno (peso médio molecular 8750)	(13)			2.0
Glicol polipropileno (peso médio molecular 200)	(14)				10.0	10.0
Substância ionica	Sal sódio acido naftalenesulfonico de formalina condensada	(31)		2.0	4.0
Cloreto de potássio		5.0
Solução aquosa de sal de amonia de copolimero de acido acrílico de estileno	(32)				20.0	20.0
Lubrificante	Sulfactante baseado em ester de fosfato	(10)	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2 0.3
Preservativo	Acido carbolico		0.3	0.3	0.3	0.3
	Agua		80.0	92.0	89.0	65.0	63.0

Petição 870180140825, de 13/10/2018, pág. 36/57

33/51 [Tabela 5]

	Matéria Prima		Exemplo
Nota	26	27	28	29	30
Agente Corante	Pigmento mutável de cor térmicamente reversível A		10.0	10.0	10.0
Pigmento mutável de cor térmicamente reversível B					10.0	10.0
Agente condutor de viscosidade pseudo plástica	Goma xantana	(9)	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
	Glicol polietileno (peso médio molecular 20000)	(12)	1.0	1.0
Inibidor de	Polímero de bloco glicol polipropileno/Glicol polietileno (peso médio molecular 8750)	(13)			2.0
espessamento	Glicol polipropileno (peso médio molecular 200)	(14)				10.0
	Glicerina polioxipropilateno (peso médio molecular 250)	(16)					15.0
	Sal sódio acido naftalenesulfonico de formalina condensada	(31)	3.0				3.0
Substancia iônica	Solução aquosa de sal de amonia de copolímero de acido acrílico de estileno	(32)		16.1
	Solução aquosa de disulfonato de éter de dodecildifenila de sódio	(33)			6.4
	Solução aquosa de dioctilsulfosuccinato de sódio	(34)				7.1
Lubrificante	Sulfactante baseado em ester de fosfato	(10)	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
Preservativo	Acido carbolico		0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
	Aqua		85.0	71.9	80.6	71.9	71.0

Petição 870180140825, de 13/10/2018, pág. 37/57

34/51 [Tabela 6]

	Matéria Prima		Exemplo
Nota	31	32	33	34	35
Agente Corante	Carbono preto	(4)	2.0			2.0
Piqmento vermelho	(M		2.Ü
Piqmento azul	(6)			2.0
Partícula de resina rosa	(O					6.0
Pigmento dispersante	Pirrolidona de polivinil	(8)	2.0	2.0	2.0	2.0
Agente condutor de viscosidade pseudo plástica	Goma xantana	(9)	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
Inibidor de espessamento	Pirrolidona de polivinil	(17)	5.0			5.0
Álcool polivinil	“rsr		0.5			0.7
Carboximetilcelulose	ΤΖ0Γ			1.0
Substancia iônica	Sal sódio ácido nafta lenesulfonico de formalina condensada	(31)	3.0	3.0	7.0		7.0
Solução aquosa de sal de amônia de copolímero de acido acrílico de estileno	(32)				10.0
Lubrificante	Sulfactante baseado em ester de fosfato	(10)	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
Preservativo	Acido carbolico		0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
	Agua		87.0	91.5	87.0	80.0	85.3

[Tabela 7]

Petição 870180140825, de 13/10/2018, pág. 38/57

35/51

			Exemplo
Matéria Prima	Nota	36	37	38	39	40
Agente Corante	Pigmento mutável de cor térmicamente reversível A		10.0	10.0
Pigmento mutável de cor térmicamente reversível B				10.0	10.0	10.0
Agente condutor de viscosidade pseudo plástica	Goma xantana	(9)	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
Inibidor de espessamento	Pirrolidona de polivinil	51S	5.0	5.0
Álcool polivinil	(iin			0.7	0.7
C a rboxi m eti 1 ce 1 u lose	(20)					1.0
Substancia iônica	Cloreto de potássio		1.0
Sorbato de potássio			2.0
Sal sódio acido naftalenesulfonico de formalina condensada	(31)			7.0
Solução aquosa de disulfonato de éter de dodecildifenila de sódio	(33)
Lubrificante	Sulfactante baseado em ester de fosfato	(10)	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
Preservativo	Acido carbolico		0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
	Agua		83.0	82.0	81.3	77.7	75.2

[Tabela 8]

Petição 870180140825, de 13/10/2018, pág. 39/57

36/51

	Matéria Prima		Exemplo
Nota	41	42	43	44	45
Agente Corante	Carbono preto	(4)	2.0			2.0
Pigmento vermelho	(5)		2.Ô
Piqmento azul	(B)			2.0
Partícula de resina rosa	(n					6.0
Pigmento dispersante	Pirrolidona de polivinil	(θ)	2.0	2.0	2.0	2.0
Agente condutor de viscosidade pseudo plástica	Goma xantana	(9)	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
Inibidor de espessamento	Eter tetradecila POE (2) POP (6)	(23)	3.0
Sorbito de acido mono pal mítico POE (20)	(24)		5.0
Sorbito de acido tetraoleico POE (20)	(25)			5.0
Eter de cetila POE (40)	(28)				2.0	2.0
Substancia iônica	Sal sódio acido nafta Iene sul fonico de formal ina condensada	(31)	3.0		3.0
Cloreto de potássio			3.0
Solução aquosa de sal de amonia de copolimero de acido acrílico de estileno	(32)				13.0
Solução aquosa de acido sodio tipo polícarboxilíco	(35)					12.0
Lubrificante	Sulfactante baseado em ester de fosfato	(10)	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
Preservativo	Acido carbolico		0.3	0.3	0.3	0.3	0.3 79.0
	Aqua		89.0	87.0	87.0	80.0

Petição 870180140825, de 13/10/2018, pág. 40/57

37/51 [Tabela 9]

	Matéria Prima		Exemplo
Nota	46	47	48	49	50
Agente Corante	Pigmento mutável de cor térmicamente reversível A		10.0	10.0
Pigmento mutável de cor térmicamente reversível B				10.0	10.0	10.0
Agente condutor de viscosidade pseudo plástica	Goma xantana	(9)	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
Inibidor de espessamento	Eter tetradecila POE(6) POP(6)	(23)	3.0
Sorbito acido tetraoleico POEÍ60)	(25)		5.0
Eter cetiía POE (40)	(28)					2.0
Fitosterol POE (20)	(26)			5.0	5.0
Substancia iônica	lodeto de potássio		7.0
Sal sódio acido naftalenesulfonico de formalina condensada	(31)		5.0	5.0
Sorbato de potássio					5.0	7.0
Lubrificante	Sulfactante baseado em ester de fosfato	(10)	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
Preservativo	Acido Carbolico		0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
	Aqua		79.0	79.0	79.0	79.0	80.0

[Tabela 10]

Petição 870180140825, de 13/10/2018, pág. 41/57

38/51

		Exemplo Comparativo
	Nota	1	2	3	4	5	6	7
	Solução aquosa de tinta preta	(1)		30.0	30.0
Agente Corante	tinta vermelha	(2)				3.0	3.0	3.0	3.0
Dispersão de pigmento azul	(3)	20.0
Agente condutor de viscosidade pseudo plástica	Goma xantana	(9)	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
	Glicerina		10.0
	Glicol de etileno			10.0
	Glicol de dietileno				10.0
	Glicol de propileno					10.0
	2-Pirrolidona						10.0
	N-Metila-2-pirrolidona							10.0
	Monolaurato de decaqlicerila	(30)							2.0
Lubrificante	Sulfactante baseado em ester de fosfato	(10)	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
Preservativo	Acido Carbolíco		0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
	Agua		69.0	59.0	59.0	86.0	86.0	86.0	94.0

[Tabela 11]

Petição 870180140825, de 13/10/2018, pág. 42/57

39/51

	Matéria Prima		Exemplo Comparativo
Nota	8	9	10	11	12	13	14	15	16
Agente corante	Carbono preto	(4)	2.0			2.0
Piq mento vermelho	(5)		2.0
Pigmento azul	(θ)			2.Ü
Partícula de resina rosa						6.0
Pigmento mutável de cor termicamente reversível A							10.0	10.0
Pigmento mutável de cor termicamente reversível B									10.0	10.0
Pigmento dispersante	Pirrolidona de polivinil	(8)	2.0	2.0	2.0	2.0
Agente condutor de viscosidade pseudo plástica	Goma xantana	(9)	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
Inibidor de espessa mento	Glicol polietileno (peso médio molecular (400)	(11)	10.0
Glicol polietileno (peso médio molecular (20000)	(12)		1.0				1.0
Polímero de bloco glicol polipropileno/Glicol polietileno (peso médio molecular 8750)	(13)			2.0				2.0
Glicol polipropileno (peso médio molecular (200)	(14)				10.0	10.0			10.0
Glicerina polioxipropilateno (peso médio molecular (250)	(16)									15.0
Lubrificante	Sulfactante baseado em ester de fosfato	(10)	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
Preservativo	Acido Carbolico		0.2	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
	Agua		85.1	94.0	93.0	85.0	83.0	88.0	87.0	79.0	74.0

Petição 870180140825, de 13/10/2018, pág. 43/57

40/51 [Tabela 12]

		Exemplo Comparativo
	Nota	17	18	19	20	21	22	23
	Carbono preto	(4)	2.0
	Pigmento vermelho	(5)		2.0
	Pigmento azul	(6)			2.0
	Partícula de resina rosa	(7)				6.0
Agente Corante	Pigmento mutável de cor térmica mente reversível A						10.0
	Pigmento mutável de cor térmica mente reversível B							10.0	10.0
Pigmento dispersante	Pirrolidona de polivinil	(8)	2.0	2.0	2.0
Agente condutor de viscosidade pseudo plástica	Goma xantana	(9)	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
Inibidor de espessamento	Pirrolidona de polivinil	(17)	5.0				5.0
Álcool de polivinil	(18)		0.5		0.7		0.7
Carboximetilcelulose	(20) I		1.0				1,0
Lubrificante	Sulfactante baseado em ester de fosfato	(10)	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
Preservativo	Acido Carbolico		0.3	0.3	0.3	0.3	0-3	0-3	0-3
	Agua		90.0	94.5	94.0	92.3	84.0	88.3	88.0

Petição 870180140825, de 13/10/2018, pág. 44/57

41/51 [Tabela 13]

	Matéria Prima		Exemplo Comparativo
Nota	24	25	26	27	28	29	30	31	32
Agente Corante	Carbono preto	(4)	2.0			2.0
Piqmento vermelho	(^b)		2.0
Piamento azul	(6)			2.0
Partícula de resina rosa	(7)					6.0
Pigmento mutável de cor térmicamente reversível A							10.0	10.0
Pigmento mutável de cor térmicamente reversível B									10.0	10.0
Pigmento dispersante	Pirrolidona de polivínil	(8)	2.0	2.0	2.0	2.0
Agente condutor de viscosidade pseudo plástica	Goma xantana	(9)	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
Inibidor de espessamento	Eter tetradecíla POE(20) POP(6)	(23)	3.0					3.0
Sorbito de acido monopalmitico POE(20)	(24)		5.0
Sorbito de acido tetra oleico POE(60)	(25)			5.0				5.0
Eter cetila POE(40’i	(28)				2.0	2.0				2.0
Fitosterona POE(20)	(26)								5.0
Lubrificante	Sulfactante baseado em ester de fosfato	(10)	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
Preservativo	Acido Carbolico		0.3	03	03	0 3	03	0.3	0.3	03	0.3
	Agua		92.0	90.0	90.0	93.0	91.0	86.0 I 84.0	84.0	87.0

Os conteúdos dos materiais das tabelas são descritos em conjunção com os números anotados.

(1) Nome comercial: Water Black 100-L, conteúdo da tinta de 20% suprido porOrient Chemical Industries Co., Ltd.;

(2) Nome comercial; Phloxine suprido por Aizen Co., Ltd.;

(3) Nome comercial: Sandye Super Blue GLL, conteúdo de pigmento de 22% suprido por Sanyo Color Works Ltd.);

(4) C.l. pigmento preto 7 (5) C.l. pigmento vermelho 254

Petição 870180140825, de 13/10/2018, pág. 45/57

42/51 (6) C.l. pigmento azul 15:3 (7) Nome comercial: Epocolor FP-10 suprido por Nippon Shokubai Co., Ltd.;

(8) Nome comercial: Luvitec K-30 suprido por BASF;

(9) Kelzan suprido por Sansho Co., Ltd.;

(10) Nome comercial: Prisurf M208B, sal de etano lamina de éster de fosfato de éter octil polioxietileno, suprido por Daiichi Kogyo Seyaku Co., Ltd.;

(11) Nome comercial: PEG400 suprido por Sanyo Chemical Industries, Ltd.;

(12) Nome comercial: PEG20000 suprido por Sanyo Chemical Industries, Ltd.;

(13) Nome comercial:	Newpol	PE-68	suprido	por	Sanyo	Chemical
Industries, Ltd.;
(14) Nome comercial:	Sannix	PP-20	suprido	por	Sanyo	Chemical
Industries, Ltd.;
(15) Nome comercial:	Newpol	LB-65	suprido	por	Sanyo	Chemical
Industries, Ltd.;
(16) Nome comercial:	Sannix	GP-250	suprido	por	Sanyo	Chemical

Industries, Ltd., (17) Nome comercial: Luvitec K-17 suprido por BASF J apan Ltd., (18) Nome comercial: Gohsenol Kp-06 suprido por Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.;

(19) Nome commercial: HSPC-SL suprido por Nippon Soda Co., Ltd.;

(20) Nome comercial: Cellogen 5A suprido por Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.;

(21) Nome comercial: SM-15 suprido por Shinn-Etsu Chemical., Ltd.;

(22) Nome comercial: Alkox R-400 suprido por Meisei Chemical Works Ltd.;

(23) Nome comercial: PEN-4620 suprido por Nikko Chemicals Co., Ltd.;

Petição 870180140825, de 13/10/2018, pág. 46/57

43/51 (24) Nome comercial: TP-10 suprido por Nikko Chemicals Co., Ltd.;

(25) Nome comercial: GO-460 suprido por Nikko Chemicals Co., Ltd.;

(26) Nome comercial: BPS-20 suprido por Nikko Chemicals Co., Ltd.;

(27) Nome comercial: MYS-25 suprido por Nikko Chemicals Co., Ltd.;

(28) Nome comercial: BC-40TX suprido por Nikko Chemicals Co., Ltd.;

(29) Nome comercial: N-08 suprido por Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.;

(30) Nome comercial: Decaglyn 1-L suprido por Nikko Chemicals Co., Ltd.;

(31) Nome comercial: Demol N suprido por Kao Corporation;

(32) Nome comercial: Joncryl 61J (ingrediente ativo de 30.5%) suprido por BASF;

(33) Nome comercial: Dowfax 2A1 (ingrediente ativo de 47%) suprido por Dow Chemical Company;

(34) Nome comercial: Pelex OT-P (ingrediente ativo de 70%) suprido por Kao Corporation;

(35) Nome comercial: Demol EP (ingrediente ativo de 25%) suprido por Kao Corporation.

[000140] A .Preparação da composição da tinta [000141] As composições da tinta nos Exemplos e Exemplos Comparativos foram preparadas por 1) agitação dos respectivos ingredientes na formulação exibida nas tabelas em um misturador por uma hora enquanto aquecida à 60° C seguido por um resfriamento e filtragem da mistura quando a tinta era usada como agente colorante; ou 2) mistura dos respectivos ingredientes na formulação e agitação da mistura por uma hora quando o pigmento era usado como agente colorante.

[000142] Os pigmentos de cor mutável termicamente reversíveis nas tabelas são preparados pelo seguinte método.

[000143] < Preparação do pigmento de cor mutável termicamente reversível A >

Petição 870180140825, de 13/10/2018, pág. 47/57

44/51 [000144] Uma composição perde cor mutável termicamente reversível composta de (a) 2.0 partes de 3-(4-dietilamino-2-hexilofenila)-3-(1-etila-2metilindole-3-ila)-4-azaftalida como um composto de desenvolvimento de cor de doaçáo de elétron, (b) 8.0 partes de 1,1-bis(4-hidroxifenila)n-decano como um composto aceitando elétron e (c) 50.0 partes de ácido láurico-4benziloxifeniltila como um meio de reaçáo que controla uma reaçáo do desenvolvimento de cor de (a) e (b) tendo sido dissolvidos uniformemente enquanto era aquecido, a soluçáo resultante na qual 30.0 partes de prepolímero isocianato aromático e 40 partes de acetato de etila como materiais de película parede tinham sido misturados sendo emulsificados e dispersados em uma soluçáo aquosaa de 8% de álcool de polivinil para preparar finas gotículas, que foram entáo agitadas à 70° C por aproximadamente uma hora, subseqüentemente 2.5 partes de água solúvel alifática de amina modificada sendo gradualmente adicionadas à mesma enquanto agitada, e a dispersão resultante sendo mantida em uma temperatura líquida de 90° C e continuamente agitada por aproximadamente 6 horas para obter uma suspensão de pigmento de cor mutável termicamente reversível A.

[000145] O pigmento de cor mutável termicamente reversível foi isolado da suspensão por centrifugaçáo para obter o pigmento de cor mutável termicamente reversível A cuja cor foi alterada de uma cor azul para incolor (conteúdo sólido: 60% diâmetro médio da partícula: 3 pm).

[000146] O pigmento de cor mutável termicamente reversível A exibiu uma alteração de comportamento de cor que começou a desenvolver uma cor azul de 6°C quando resfriada à partir de um estado incolor, exibindo uma cor completamente azul à -2°C, começando a perder cor à partir de

56° C quando aquecida à partir deste estado e completamente perdendo a cor para se tornar incolor à 70° C. Este comportamento da alteração da cor poderá ser reproduzido repetidamente.

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45/51 [000147] O pigmento de cor mutável termicamente reversível A foi resfriado à -2^o C ou menos antes de completamente desenvolver a cor e usado como um agente colorante.

[000148] < Preparação do pigmento de cor mutável termicamente reversível B >

[000149] O pigmento de cor mutável termicamente reversível B (conteúdo sólido: 60%, diâmetro médio da partícula: 2 pm) cuja cor foi alterada de uma cor branca para incolor que foi obtida da mesma maneira como no pigmento de cor mutável termicamente reversível A, exceto que o ingrediente (a) foi alterado para 5.0 partes de 2-(2-cloroanilina)—6-di-nbutilaminofluorane, o ingrediente (b) foi alterado para 5.0 partes de 2,2-bis(4hidroxifenil)hexafluoropropano e 10.0 partes de 1,1 -bis(4-hidroxifenila)ndecano e o ingrediente (c) foi alterado para 50.0 partes de ácido cáprico-4benziloxifeniletila.

[000150] O pigmento de cor mutável termicamente reversível B exibiu o comportamento da alteração de cor que se iniciou desenvolvendo uma cor preta à partir de -14° C quando resfriada à partir de um estado incolor, exibindo uma cor completamente preta à -22° C para se tornar incolor à 58° C. Este comportamento da alteração de cor poderá ser reproduzido repetitivamente.

[000151] O pigmento de cor mutável termicamente reversível B foi resfriado à -22° C ou menos antes do completo desenvolvimento da cor, e usado como um agente colorante.

[000152] B. Criaçáo da Caneta Esferográfica [000153] Múltiplos tubos de acomodação de tinta de três tipos para um refil, nos quais uma ponteira de aço inoxidável suportando uma esfera tendo um diâmetro de 0.5 mm, 0.4 mm ou 0.7 mm, fora fixada em uma extremidade de um tubo feito de PP sendo preparado.

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46/51 [000154] E, como mostrado abaixo, cada tubo de acomodação da tinta foi carregado com a composição da tinta em cada Exemplo ou Exemplo Comparativo, e ainda um membro de prevenção do fluxo de volta da tinta foi carregado pela colocação próxima à uma lateral extrema traseira da tinta para obter um refil para uma caneta esferográfica. E, cada refil foi incorporado em um cilindro para preparar cada uma das seguintes canetas esferográficas com uma tampa ou cada caneta esferográfica retrátil.

[000155] < Canetas esferográficas com tampa (Fig. 1) >

1) Para 0.5 mm Exemplos 1 à 3, 7 à 9, 13 à 16, 22 e 23, 32 e 33, 42 e 43

Exemplos Comparativos 1 à 3, 9 e 10, 18 e 19, 25 e 26

2) Para 0.4 mm Exemplos 21,31 , 41

Exemplos Comparativos 8,17, 24

2) Para 0.7 mm Exemplos 24 à 28, 35 à 37, 44 à 47

3) Tinta nos Exemplos Comparativos 11 à 14, 20 e 21,27 à 30 < Canetas esferográficas retráteis (Fig. 2) >

Para 0.4 mm Exemplos 4 à 6, 10 à 12, 17 à 20

Exemplos Comparativos 4 à 7

Para 0.7 mm Exemplos 29 e 30, 38 à 40, 48 à 50

Exemplos Comparativos 15 e 16, 22 e 23, 31 e 32

A caligrafia obtida pela escrita usando uma caneta esferográfica acomodando a composição da tinta usando o pigmento de cor mutável termicamente reversível como o agente colorante poderá desaparecer usando uma ferramenta de fricção como um esfregão feito de SEBS.

C) A seguinte estudo da secagem foi conduzido para cada caneta esferográfica preparada acima. Ao mesmo tempo, uma proporção de alteração (x) de 40% de evaporação de viscosidade foi medida para cada composição de tinta nos Exemplos e nos Exemplos Comparativos.

< Estudo da resistência da secagem >

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1) Atmosfera em temperatura ambiente: As canetas esferográficas com uma tampa e canetas esferográficas retráteis nos Exemplos 1 à 20 e nos Exemplos Comparativos 1 à 7 foram deixadas em uma posiçáo de estado invertido (borda de escrita descendente) à 25° C por 60 dias, e subseqüentemente a escrita foi conduzida e o estado do manuscrito foi visualmente observado.

2) Atmosfera para facilitaçáo da secagem: as canetas esferográficas com tampas e as canetas esferográficas retráteis nos Exemplos 21 à 50 e nos Exemplos Comparativos 8 à 32 foram deixadas em uma posiçáo de estado invertido (borda de escrita descendente) à 50° C por 30 dias, e subseqüentemente a escrita foi conduzida e o estado do manuscrito foi visualmente observado. Para a caneta esferográfica com tampa, o estudo foi conduzido no estado com a tampa removida.

< Estudo dos resultados e discussão >

[000156] Os Resultados para os Exemplos e para os Exemplos Comparativos sáo mostrados nas Tabelas 14 à 19 e nas Tabelas 20 à 23, respectivamente. Diferenças notáveis foram observadas como mostrado abaixo.

[000157] A proporção (taxa) de alteração de 40% da viscosidade na evaporação: Este valor é usualmente de “2.1” ou mais nos Exemplos Comparativos onde o valor é usualmente de “0.7” ou menos nos Exemplos. [000158] Resistência de secagem: A avaliação é usualmente classificada em “C” nos Exemplos Comparativos onde será classificada em “A” ou “B” nos Exemplos. Em particular, a resistência de secagem é excelente sob a atmosfera para facilitaçáo da secagem (50° C) nos Exemplos 21 à 50 nos quais a substância iônica foi adicionada.

[000159] Poderá ser confirmado que na caneta esferográfica acomodando a composição de tinta em cada Exemplo, a viscosidade da tinta náo foi excessivamente aumentada mesmo quando a água na tinta é

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48/51 evaporada, a resistência de secagem sendo excelente, o início da escrita e todo o tempo da escrita sendo bom, e nenhum escoamento ocorrendo na caligrafia e estável desempenho das escrita poderá ser sustentado pela combinação do agente condutor de viscosidade pseudo-plástica com o particular inibidor de espessamento.

[Tabela 14]

	Exemplo
1	2	3	4	5	6
Valor x	0.2	0.1	0.1	0.1	0.2	0.7
Estudo da resistência da secagem (25°C, 60 dias)	B	A	A	A	B	B

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49/51 [Tabela 15]

	Exemplo
7	8	9	10	11	12	13
Valor x	Ü.2	πττ	0.4	0.7	0.4	0.1	0.1
Estudo da resistência da secagem (25°C, 60 dias)	B	A	B	B	B	A	B

[Tabela 16]

	Exemplo
14	15	16	17	18	19	20
Valor x	0.2	0.1	0.2	0.1	0.1	0.1	0.1
Estudo da resistência da secagem (25°C, 60 dias)	B	B	B	A	A	A	A

[Tabela 17]

	Exemplo
21	22	23	24	25	26	27	28	29	30
Valor x	0.6	0.1	0.2	0.3	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
Estudo da resistência da secagem (50°C, 30 dias)	A	A	A	A	B	B	A	B	B	B

[Tabela 18]

	Exemplo
31	32	33	34	35	36	37	38	39	40
Valor x	0.2	0.7	0.4	0.2	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
Estudo da resistência da secagem (50°C, 30 dias)	A	A	A	B	B	A	B	B	B	B

[Tabela 19]

	Exemplo
41	42	43	44	45	46	47	48	49	50
Valor x	0.3	0.2	0.2	0.2	0.1	0.1	0.2	0.5	0.1	0.1
Estudo da resistência da secagem (50°C, 30 dias)	A	A	B	A	B	B	A	B	A	A

[Tabela 20]

' ------------	txempio comparativo
1	2	3	4	5	6	7
Valor x	2.8	2.5	2.7	2.7	2.9	5.2	2.4
Estudo da resistência da secagem (25°C, 60 dias)	C	C	C	C	C	C	C

[Tabela 21]

Petição 870180140825, de 13/10/2018, pág. 53/57

50/51

	Exemplo Comparativo
8	9	10	11	12	13	14	15	16
Valor x	2.3	2.9	3.0	2.3	3.1	2.1	2.7	2.8	3.0
Estudo da resistência da secagem (50°C, 30 dias)	C	C	C	C	C	C	C	C	C

Petição 870180140825, de 13/10/2018, pág. 54/57

51/51 [Tabela 22]

	Exemplo Comparativo
17	18	19	20	21 22	23
Valor x	2.6	2.1	2.1	2.3	2.4 2.1	2.1
Estudo da resistência da secagem (50°C, 30 dias)	C	C	C	C	C C	C

[Tabela 23]

		Lxemp	o Comparativo
24	25	26	27	28	29	30	31	32
Valor x	2.8	2.8	2.7	2.5	3.1	2.5	2.8	2.9	2.6
Estudo da resistência da secagem (50°C, 30 dias)	C	C	C	C	C	C	C	C	C

Os critérios de determinação nas Tabelas acima são os seguintes:

Estudo da resistência da secagem

A: Boa uniformidade no manuscrito com nenhum escoamento sendo obtido.

B: Manuscrito com nenhum escoamento sendo obtido.

C: Escoamento é observado no manuscrito.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1/0,1 à 1/15.

. do acordo com a roivindicacão 1. caractorizada por a do roforido agonto condutor do inibidor do plástica ostando ontro 0,1 à 20% om masca, o roforido

0,1 à 20% ontro o roforido agonto condutor do

J plástica o o roforido inibidor do ospossamonto, ostar ontro 1/0,5 à 1/40.

1.COMPOSIÇÃO DE TINTA BASEADA EM ÁGUA PARA CANETA ESFEROGRÁFICA possuindo resistência à secagem, compreendendo um meio aquoso, um agente corante diluído ou disperso em meio aquoso e um agente condutor de viscosidade pseudo-plástica, caracterizada por o referido meio aquoso ser composto de água e náo conter solvente orgânico solúvel em água ou conter menos de 1% de solvente orgânico solúvel em água e por a referida composição ainda compreender um inibidor de espessamento que é composto de um, dois ou mais selecionados de um grupo de compostos de um grupo polioxietileno e/ou um grupo polioxietileno incluindo um surfactante do grupo polioxietileno álcool de polivinil e éter de celulose, e por o referido agente condutor de viscosidade pseudo-plástica ter 0,1 à 20% em massa, o referido inibidor de espessamento ter 0,1 à 20% em massa, e a referida substância iônica que é composta por uma ou mais substâncias monovalentes que fornecem cátions ter entre 1 à 15% em massa, e a razão da mistura da massa entre o referido agente condutor de viscosidade pseudo-plástica e referido inibidor estar entre 1/0,5 à 1/40 e a relação da mistura da massa entre o referido inibidor de espessamento e a referida substância iônica estar entre

2/3 dois ou mais grupos selecionados de um grupo de polisacarídeos de espessamento de goma xantana, goma welana e sucinoglican.

comproondondo um um pigmonto como um agonto coranto diluído ou disporso om o um—agonto condutor do vi orgânico nico solúvol om água ou contor monos contor composição ainda comproondor uma substância iônica o um inibidor do ospossamonto dois ou do um grupo do compostos do um grupo do polioxiotilono o/ou um grupo do polioxopropilono, incluindo , álcool do polivinil, o ótor do coluloso.

. do acordo com a roivindicacão 4. caractorizada por a do roforido agonto condutor de viscosidade pseudo-plástica do o roforido inibidor do ospossamonto do 0,1 à 20% om massa, roforida substância iônica ontro 1 ò condutor do viscosidade pseudo plástica o roforido inibidor ostar ontro 1/0,5 ά

2.- 3.COMPOSIÇÃO DE TINTA BASEADA EM ÁGUA PARA CANETA

ESFEROGRÁFICA, de acordo com as reivindicações 1 oli=2, caracterizada por o agente condutor de viscosidade pseudo-plástica ser composto de um,

Petição 870180019614, de 12/03/2018, pág. 55/62

3 - 6.COMPOSIÇÃO DE TINTA BASEADA EM ÁGUA PARA CANETA ESFEROGRÁFICA, de acordo com as reivindicações 1 e 2 4—e=5y caracterizada por o referido agente condutor de viscosidade pseudo-plástica ser composto de um, dois ou mais grupos selecionados de um grupo de polisacarídeo de goma xantana, de goma welana e sucinoglican, e por a substância iônica ser composta de um, dois ou mais grupos selecionados de um grupo de substâncias de suprimento de cátion monovalente.