BRPI0712162B1 - Composição de 1,2-benzisotiazolin-3-ona ou sais da mesma, seu uso, complexo de 1,2-benzisotiazolin-3-ona imobilizada/óxido de zinco e seu método de preparação - Google Patents
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Abstract
método de fabricação de um complexo de 1,2-benzisotiazolin-3-ona imobilizada/óxido de zinco, o referido complexo, métodos para a proteção de substratos contra infestações microbianas e para a fabricação de um concentrado de dispersão de um complexo de 1,2-benzisotiazolin-3-ona imobilizada/óxido de zinco, composição de 1,2-benzisotiazolin-3-ona ou sais da mesma e uso da referida composição. a presente invenção oferece novos complexos antimicrobianos de 1,2-benzisotiazolin-3-ona imobilizada/óxido de zinco (bit/zno) úteis como agentes antimícrobianos devido a sua resistência à lixiviação do substrato ao qual estão ligadas. a presente invenção ainda refere-se aos métodos para preparação dos complexos bit/zno, aos complexos bit/zno preparados pelos novos métodos, aos métodos para utilização dos complexos bit/zno na inibição do crescimento microbiano ou na redução do nível de bactérias sobre a superfície de um substrato e aos substratos protegidos do ataque microbiano através do tratamento com os complexos bit/zno complexos. a presente invenção ainda refere-se às composições contendo 1,2- benzisotiazolin-3-ona imobilizada com óxido de zinco.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÃO DE 1,2-BENZISOTIAZOLIN-3-ONA OU SAIS DA MESMA, SEU USO, COMPLEXO DE 1,2-BENZISOTIAZOLIN-3-ONA IMOBILIZADA/ÓXIDO DE ZINCO E SEU MÉTODO DE PREPARAÇÃO. ANTECEDENTE DA INVENÇÃO
Campo da Invenção [001] A presente invenção se refere novos complexos antimicrobianos de óxido de zinco/ 1,2 benzisotiazoina-3-ona úteis como conservantes devido a sua resistência à lixiviação do substrato ao qual estão misturados. Esta invenção também oferece substratos contendo uma proteção antimicrobiana incluindo aqueles que requerem altas temperaturas no seu processamento tais como, mas não se limitando a, revestimentos em pó, compostos de madeira e plásticos tais como o cloreto de polivinila (PVC), o polietileno de baixa densidade (LDPE), a espuma de polietileno de baixa densidade, plastisóis e poliuretano. Descrição da relacionada na técnica [002] Muitos materiais que entram em contato com a umidade tornam-se suscetíveis a ataques destrutivos por uma série de microorganismos incluindo fungos, levedos, algas e bactérias. Existe, portanto, uma grande necessidade de um modo eficaz e econômico de se proteger tais materiais de tais ataques destrutivos por períodos prolongados de tempo. Materiais comerciais que requerem comumente tal proteção como, por exemplo, plásticos, madeira, produtos de Madeira, compostos de Madeira, compostos a base de plástico e madeira, plásticos fundidos, materiais de construção, papel, brinquedos, revestimentos, materiais a base de proteína, composições a base de amido, tintas, emulsões, resinas, estuque, concreto, pedra, adesivos de madeira, calafetagem, selantes, couro, acabamentos de couro, embalagens de sabão, materiais de embalamentos, acabamento giratório, tecidos, encordoamento, forro de carpete, isolamento elétrico, dispositivos médicos e similares.
Petição 870190065406, de 11/07/2019, pág. 11/60
2/42 [003] Além de proteger os materiais comercializáveis de tais ataques destrutivos, também se deseja inibir o crescimento de microorganismos na superfície de tais materiais a fim de manter condições higiênicas em, por exemplo, hospitais, maternidades, asilos, fábricas de alimento, aviões, trens, ônibus e similares.
[004] Nenhum composto antimicrobiano oferece proteção contra todos os microorganismos ou é adequado para todas aplicações. Além das limitações relacionadas à eficácia, outras limitações incluem a estabilidade do composto, propriedades físicas, perfil toxicológico, questões regulatórias, questões econômicas e questões ambientais. Antimicrobianos adequados em muitas aplicações podem não ser adequados para outras aplicações. Há, portanto, a necessidade de se descompreender novas composições antimicrobianas que ofereçam proteções em uma série de aplicações e sob uma variedade de condições para proteger materiais comerciais dos ataques dos microorganismos destrutivos, inibindo o crescimento dos mesmos na superfície dos materiais comerciais.
[005] A 1,2-benzisotiazoina-3-ona (BIT) é um antimicrobiano amplamente utilizado. A BIT e seus sais de metais alcalinos solúveis em água são comumente biocidas de escolha quando se precisa de um bactericida industrial para prevenir o dano de micróbios em sistemas técnicos de base aquosa como pastas minerais, emulsões poliméricas, tintas, pinturas, estuque, adesivos e similares. (vide, por exemplo, W. Paulus Dictionary of Microbicides for the Protection of Materials pp. 664-666 (2005), Springer, Dordrecht.) [006] A BIT e seus sais são utilizados primariamente em sistemas líquidos tais como na indústria de revestimentos (pinturas, vernizes e etc.) A BIT e seus sais são utilizados quase que exclusivamente como conservantes de lata para proteger uma pintura líquida enquanto esta está em seu recipiente antes e durante a aplicação. A BIT não é uti
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3/42 lizada com a finalidade de proteger o revestimento contra o crescimento microbiano após sua aplicação uma vez que a BIT se solta prontamente do revestimento seco.
[007] A patente US n° 3.065.123 descreve a adição da 1,2benzisotiazolin-3 -ona a um meio aquoso com a finalidade de protegelo contra infecções por microorganismos. A patente US n° 4.150.026 descreve complexos de sais metálicos de 3-isotiazolonas que exibem propriedades bactericidas, fungicidas e algicidas. A patente US n° 4.188.376 descreve composições biocidas adequadas para aplicações em contato indireto com alimentos e para a conservação na própria de tintas de base aquosa contendo soluções de sais metálicos alcalinos de 1,2-benzisotiazoina-3-ona em um solvente aquoso ou de base alcóolica ou glicólica. A patente US n° 4.871.754 descreve formulações aquosas de sal de lítio de 1,2-benzisotiazoina-3-ona para proteger soluções aquosas contra infestações por microorganismos.
[008] Os compostos antimicrobianos eficazes como conservantes de películas, tais como o Polyphase®, uma composição de carbamato de 3-iodo-2-propinil butila, permanecem no revestimento após este ter seco, podendo, portanto, continuar a proteger o revestimento contra o crescimento microbiano. O Polyphase® é eficaz principalmente contra fungos e míldio. Desta forma, há uma demanda por conservantes antibacterianos de películas com o perfil toxicológico da BIT que não percam sua eficácia com o passa do tempo devido a evaporação ou a liviação. (Veja, W. Lindner em Chemisch-physikalisches Verhalten von Konservierungsmittel in Beschichtungsstoffen (1998) Expert Verlag, Bd 509, W. Lindner em Directory of Microbicides for the Protection of Materials (2005), W. Paulus (ed) Springer).
SUMÁRIO DA INVENÇÃO [009] A presente invenção oferece novos complexos antimicrobianos de óxido de zinco/1,2-benzisotiazoina-3-ona imobilizada
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4/42 (BIT/ZnO) úteis como agentes antimicrobianos resistente ao lixiviação de substrato ao qual estão misturados. A presente invenção também diz respeito a metódos para o preparo dos complexos do BIT/ZnO, aos complexos de BIT/ZnO preparados por novos métodos, aos métodos para a utilização do complexo BIT/ZnO para inibição do crescimento microbiano ou redução do nível de bactérias sobre superfícies de um substrato, e aos substratos protegidos de ataques microbianos através do tratamento com os complexos de BIT/ZnO. A presente invenção ainda se refere às composições contendo 1,2-benzisotiazoina-3-ona imobilizada com óxido de zinco.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS [0010] A Figura 1 é um gráfico mostrando o espectro infravermelho da 1,2-benzisotiazoina-3-ona (BIT).
[0011] A Figura 2 é um gráfico mostrando o espectro infravermelho de óxido de zinco (ZnO).
[0012] A Figura 3 é um gráfico mostrando o espectro infravermelho de um complexo BIT/ZnO.
[0013] A Figura 4 é um gráfico mostrando o espectro infravermelho de um BIT/sal de Li.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [0014] Os representantes da patente constataram que o agente antimicrobiano 1,2-benzisotiazoina-3-ona (BIT) pode ser imobilizado através da mistura do agente ativo microbiano a uma quantidade imobilizante eficaz de óxido de zinco (ZnO). Não se prendendo à teoria, os responsáveis por esta patente acreditam que o agente antimicrobiano e o agente imobilizante estão sujeitos a uma interação atrativa, a qual auxiliam na imobilização do agente antimicrobiano evitando os efeitos normalmente danosos da lixiviação dos substratos aos quais são aplicados. A BIT e o óxido de zinco podem formar um complexo ácido de base e o óxido de zinco adicional pode se depositar em torno do com
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5/42 plexo BIT/ZnO uma vez que razões elevadas de ZnO para BIT resultam em uma maior tendência de que o complexo BIT/ZnO seja imobilizado. Esta imobilização retarda ou previne a lixiviação do agente antimicrobiano e resulta em uma maior retenção da proteção antimicrobiana no substrato final porque ocorre quando o agente imobilizante não está presente. A combinação do agente antimicrobiano e do agente imoblizante funciona de maneira inesperada a favor do melhoramento da imobilização do agente antimicrobiano no substrato.
[0015] Conforme delimitado nas Figuras 1-4 a estrutura do complexo BIT/ZnO foi analisado por espectro infravermelho. A Figura 1 é um gráfico mostrando o espectro infravermelho da BIT com uma banda de carbonila a 1645 cm-1. A Figura 2 é um gráfico mostrando o espectro infravermelho do ZnO. A Figura 3 é um gráfico mostrando o espectro infravermelho do complexo BIT/ZnO. A Figura 4 é um gráfico mostrando o espectro vermelho de um BIT/sal de Li. O espectro infravermelho na Figura 3 mostra de forma clara que o complexo BIT/ZnO não é uma mistura física da BIT com o ZnO uma vez que a banda de cabornila da BIT a 1645 cm-1 (Figura 1) está faltando. O complexo BIT imobilizada/ZnO não é um sal alcalino, o que está aparente por comparação com o espectro infravermelho de um BIT/sal de Li (Figura 4). Seria de se esperar que o espectro infravermelho do complexo BIT imobilizada/ZnO fosse bastante similar ao do BIT/sal de Li uma vez que em ambos se encontram o mesmo anion orgânico. Contudo, o espectro infravermelho do complexo BIT imobilizada/ZnO e do BIT/sal de Li são diferentes principalmente na sua impressão digital-região de 700cm-1 a 1400cm-1, a qual representa as ressonâncias combinadas da molécula de BIT. No complexo BIT/sal de Li não se encontram as bandas 910, 899, e 797cm-1 do complexo BIT/ZnO, enquanto no complexo BIT/ZnO estão faltando as bandas 1055cm-1 e 880cm-1 do BIT/sal de Li. O espectro infravermelho de ZnO (Figura 2) está vazio
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6/42 na faixa infravermelha, as bandas presentes se devem à umidade (aproximadamente 3300 cm-1) ou a impurezas orgânicas em concentração elevada. A combinação do espectro infravermelho nas Figuras 1-4 na análise por HPLC da BIT extraída em methanol e da BIT total após hidrólise (Exemplos 2-7) sugerem que a BIT forma um complexo com o ZnO.
[0016] A BIT pode ser imobilizada na superfície do ZnO através da precipitação de sais de BIT dissolvidos em água sobre o ZnO (especialmente sais de metais alcalinos). São exemplos não limitantes de sais de zinco-BIT solúveis em água aqueles formados com o cloreto de zinco, o brometo de zinco, acetato de zinco, formato de zinco, e nitrato de zinco. O procedimento para preparar os complexos BIT imobilizada/ZnO podem variar amplamente. Pode-se precipitar um sal de BIT solúvel em água sobre a superfície de um óxido de zinco pré-formado através da neutralização da solução. Por exemplo, uma solução aquosa de BIT-sal de potássio pode ser misturada a ZnO e ZnCl2, promovendo-se então a precipitação da BIT sobre o ZnO através da neutralização da mistura. De forma alternativa, a BIT e o ZnO podem ser misturados diretamente a fim de formar um complexo BIT/ZnO. Ainda se pode precipitar óxido de zinco adicional sobre os complexos BIT/ZnO pré-formados. Ao se escolher as condições da precipitação, pode-se alterar as propriedades do composto antimicrobiano. Os complexos do BIT/ZnO podem ser preparados na forma de materiais sólidos ou como concentrados em dispersões utilizando tecnologias de dispersão convencionais. As razões entre o peso da BIT e do ZnO no complexo podem ser ajustadas para se adequarem a aplicação particular do produto final. O tamanho da particular do complexo BIT/ZnO e a viscosidade do mesmo no concentrado de dispersão pode também ser ajustado para se adequar a aplicação específica do produto final. Razões mais elevadas entre o peso do ZnOe o da BIT resultam em uma maior tenPetição 870190065406, de 11/07/2019, pág. 16/60
7/42 dência imobilizatória do complexo BIT/ZnO. O tamanho da particular do complexo BIT/ZnO pode ser ajustada através de moagem, podendo variar de uma nano escala (aproximadamente 10nm) a centenas de mícrons. Em geral, o complexo de ZnO/BIT imobilizado é precipitado em tamanhos de partícula suficientemente pequenos para serem usados diretamente em um material de revestimento. A viscosidade do concentrado de dispersão do complexo do BIT/ZnO pode ser ajustada através da adição de um agente de ajuste da viscosidade. Os meios de reação preferidos são a água, alcoóis inferiores tais como o metanol, o etanol, o isopropanol, o n-propanol, o n-butanol, o sec-butanol, o terc-butanol, e misturas dos mesmos. O complexo BIT/ZnO pode ser isolado através de técnicas comuns tais como a filtração ou a de secagem por pulverização. O complexo de ZnO/BIT imobilizado pode ser combinado a outros agentes antimicrobiais e conservantes fungicidas de películas tais como o carbendazim (metilbenzimidazol-2ilcarbamato), 3-iodo-2-propinil butil carbamato, pirition de zinco, (5cloro-2-(2,4-diclorofenóxi)fenol) triclosano, 2-n-octilisotiazoina-3-ona,
4,5-dicloro-2-n-octilisotiazoina-3-ona, clortalonil (2,4,5,6,tetracloroisoftalonitril), betoxazina (3-benzo[b]tien-2-il-5,6dihidro-1,4,2-oxatiazina 4-oxido), ziram (zinco bis(dimetilditiocarbamato), tiram (dissulfeto tetrametiltiuram), 2-n-butilbenzisotiazolin-3-ona, e prata e compostos de prata tais como prata revestida sobre óxido de zinco AirQual AQ200, disponível comercialmente como AirQual, compostos zelíticos de prata e zinco, comercialmente disponíveis como Ciba, cloreto de prata ou em dióxido de titânio, comercialmente disponível como Clariant, e prata (em nano escala), comercialmente disponível como NANUX.
[0017] Os complexos antimicrobianos de ZnO/BIT imobilizados da presente invenção oferecem complexos onde a BIT resiste à evaporação ou ao lixiviação, ou a qualquer outro processo que possa causa a
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8/42 remoção da BIT da superfície de um substrato. Os complexos antimicrobianos da BIT/ZnO imobilizados também oferece revestimentos higiênicos antibacterianos para as superfícies tais como as encontradas em hospitais, asilos, creches, indústrias alimentícias e indústrias farmacêuticas. As bactérias que entram em contato com tais revestimentos são controladas pela presença do agente antibacteriano imobilizado. Tais propriedades antimicrobianas permanentes podem suplementar os procedimentos de limpeza e desinfectação em superfícies de difícil acesso. Os complexos antimicrobianos imobilizados podem também controlar a formação de películas biológicas sobre a superfície de selantes tais como sistemas de suprimentos de água. Os complexos antimicrobianos imobilizados ainda oferecem um composto antimicrobiano adequado para a utilização em superfícies higiênicas que irão ser submetidas a propriedades indesejáveis características de outras substâncias antibacterianas usadas para tais propósitos. Os materiais que podem ser revestidos com tais complexos antimicrobianos de BIT imobilizada/Zno incluem revestimentos, plásticos, produtos de madeira, compostos de Madeira, compostos de plástico-madeira, plásticos fundidos, materiais de construção, papel, composições a base de amido, adesivos, estuque, concreto, calafetagem, selantes, tecidos, e encordoamentos.
[0018] Em conformidade com a presente invenção, o método é oferecido para a fabricação de um complexo de óxido de zinco/ 1,2benzisotiazoina-3-ona imobilizado contendo as etapas de (a) aquecimento da 1,2-benzisotiazoina-3-ona e do cloreto de zinco para misturá-los a um álcool C1-C4 ramificado ou não a fim de formar uma solução; (b) resfriamento da solução e adição de uma quantidade imobilizante eficaz de óxido de zinco à solução a fim de formar uma mistura; (c) aquecimento da mistura e resfriamento da mesma a temperatura ambiente; (d) filtração da mistura para se obter o complexo de óxido
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9/42 zinco/1,2-benzisotiazoina-3-ona. O método pode ainda compreender a lavagem do material sólido com um álcool C1-C4 ramificado ou não e a secagem do material sólido a vácuo. Os álcoois C1-C4 ramificados ou não podem ser selecionados dentre um grupo de consistindo em metanol, etanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, e terc-butanol. Preferencialmente, os álcoois C1-C4 ramificados ou não são selecionados dentre um grupo consistindo em metanol, etanol, npropanol, e iso-propanol, sendo selecionados mais preferencialmente dentre o grupo consistindo em metanol e etanol, sendo preferencialmente o metanol.
[0019] Em outra modalidade, a presente invenção oferece um método para fabricar um concentrado de dispersão de um complexo de óxido zinco/ 1,2-benzisotiazoina-3-ona imobilizada contend as etapas de (a) formação de solução aquosa de 1,2-benzisotiazoina-3-ona e hidróxido de potássio com pH de cerca de 7 a cerca de 8,5; (b) adição de cloreto de zinco e de uma quantidade imobilizante eficaz de óxido de zinco à solução a fim de formar uma mistura; e (c) moagem da mistura a fim de formar um concentrado de dispersão a fim de formar um complexo de óxido de zinco/1,2-benzisotiazoina-3-ona. O método pode ainda compreender a adição de um agente dispersante à mistura na etapa (b) e de um agente antiespumante na etapa (c).
[0020] Ainda em outra modalidade, a presente invenção oferece um método para a fabricação de um concentrado de dispersão de um complexo de óxido de zinco/1,2-benzisotiazoina-3-ona imobilizada compreendendo as etapas de (a) formação de uma mistura aquosa de 1,2-benzisotiazoina-3-ona, cloreto de zinco, e uma quantidade imobilizante eficaz de óxido de zinco; (b) ajuste do pH da mistura para cerca de 7 a cerca de 8,5; e (c) moagem da mistura a fim de formar o concentrado de dispersão de complexo de óxido de zinco/1,2benzisotiazoina-3-ona. O método pode ainda compreender a adição de
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10/42 um agente dispersante à mistura na etapa (a) e do agente antiespumante à mistura na etapa (c).
[0021] Ainda em outra modalidade, a presente invenção oferece um método para a fabricação de um concentrado de dispersão de um complexo de óxico de zinco/ 1,2-benzisotiazoina-3-ona imobilizada compreendendo as etapas de (a) formação de uma mistura aquosa de 1,2-benzisotiazoina-3-ona e uma quantidade imobilizante eficaz de óxido zinco; e (b) moagem da mistura a fim de formar um concetrato de dispersão do complexo de óxido de zinco/1,2-benzisotiazoina-3-ona imobilizado. O método pode ainda compreender a adição de um agente dispersante à mistura na etapa (a) e de um agente antiespumante na etapa (b).
[0022] A presente invenção também oferece um complexo de óxido de zinco/1,2-benzisotiazoina-3-ona imobilizada preparado através dos métodos acima definidos. A presente invenção ainda oferece um método para a proteção de um substrato contra infestações microbianas, compreendendo o tratamento do substrato com uma quantidade antimicrobianamente eficaz de um complexo de óxido de zinco/ 1,2benzisotiazoina-3-ona imobilizada preparada através dos métodos definidos acima. A presente invenção ainda oferece uma composição com a 1,2-benzisotiazoina-3-ona, a qual é imobilizada com o óxido de zinco.
[0023] O agente antimicrobiano utilizado nos complexos BIT imobilizada/ZnO da presente invenção são a 1,2-benzisotiazoina-3-ona (1,2benzisotiazolin-3(2H)-ona, BIT), e sais da mesma comercialmente disponíveis. A BIT apresenta um peso molecular de 151,19, é solúvel em água quente e forma sais solúveis em água com metais alcalinos e aminas, sendo também altamente solúvel em solventes orgânicos, especialmente álcoois e glicóis. A BIT, e seus sais e metais alcalinos solúveis em água são necessários na prevenção de dano microbiano de
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11/42 sistemas técnicos baseados em água como pastas minerais, emulsões poliméricas, tintas, pinturas, estuque, adesivos e similares. A BIT é descreveda nA patente US n° 3.065.123, cuja a descreveção é aqui incorporada como referência.
[0024] O agente imobilizante utilizado nos complexos BIT imobilizada/ZnO na presente invenção é o óxido de zinco (ZnO) comercialmente disponível. O óxido de zinco apresenta um peso molecular de 81,38, existe na forma de um pó branco ou branco amarelado, sem cheiro e que é praticamente insolúvel em água. Também podem ser empregadas nanoestruturas do óxido de zinco. As nanoestruturas do óxido de zinco são descrevedas detalhadamente na Materialstoday, junho (2004), pp. 26-33, cuja descreveção é aqui incorporada como referência.
[0025] Em conformidade com a presente invenção, uma quantidade imobilizante eficaz de ZnO é misturada a BIT a fim de formar um complexo de ZnO/BIT imobilizada. Uma quantidade imobilizante eficaz de ZnO é uma quantidade eficaz para imobilizar o agente antimicrobiano BIT no complexo Bit/ZnO imobilizado. Verificou-se que o agente imobilizante em excesso é mais eficaz na imobilização do agente antimicrobiano. A quantidade adequada do agente de agente imobilizante pode depender de uma série de fatores, incluindo a natureza do substrato a ser protegido e as condições e duração do tempo com que se utiliza o substrato. A quantidade apropriada do agente imobilizante para um propósito específico pode ser determinada através da testagem de rotina da imobilização do agente antimicrobiano com adição de quantidades variadas de agente imobilizante. Os métodos para se avaliar o grau de imobilização do agente antimicrobiano, tais como a HPLC, são conhecidos e estão disponíveis para aqueles versados na técnica, sendo especificados na sessão de exemplos deste relatório. Portanto, dependendo de tais fatores a razão em que o peso da BIT e
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12/42 o peso do ZnO pode variar amplamente. Em geral, a razão entre o peso da BIT e o peso do ZnO irá variar a cerca de 1:20 a 3:1. A razão do peso da BIT e o peso do ZnO irá variar preferencialmente de cerca de 1:10 a cerca de 3:1, mais preferencialmente a cerca 1:5 a cerca de 1:1, e mais preferencialmente de cerca de 1:3 a cerca de 2:3.
[0026] Para os propósitos desta invenção, BIT imobilizada e BIT livre são definidas em termos operacionais baseados no fato da BIT por si própria ser solúvel em metanol a mais de 5%, isto é, 5 gramas de BIT pura deverão ser completamente solúveis em 100 mL de metanol. Quando um complexo sólido BIT/ZnO feito em conformidade com a presente invenção é agitado a temperatura ambiente com uma quantidade vinte vezes maior de metanol, toda a BIT na solução, isto é, que não permanece presa ao ZnO, é definida como BIT livre ou não imobilizada, enquanto a BIT que permanece presa ao ZnO como parte do sólido, ou seja o complexo BIT/ZnO não dissolvido é definido como BIT imobilizada. Desta forma, a diferença entre a quantidade total de BIT no complexo BIT/ZnO e a quantidade de BIT livre (ou seja, a quantidade de BIT dissolvida em uma quantidade predeterminada de metanol) corresponde à quantidade de BIT imobilizada no complexo BIT/ZnO.
[0027] Os métodos analíticos de HPLC descritos na seção de exemplos deste relatório se configuram como maneiras convenientes de se analisar o complexo BIT/ZnO para se determinar a quantidade de BIT livre e a quantidade de BIT imobilizada. Por exemplo, de 500mg de um complexo BIT/ZnO que teve a cerca de 33% do peso de BIT batidos com 100mL de etanol, tal amostra conteria menos de 170mg de BIT, e caso toda a BIT estivesse livre estaria dissolvida no etanol formando uma solução de menos de 0,2%. Uma vez que a solubilidade da BIT em uma temperatura ambiente é de mais de 5%, tal análise ilustra claramente qualquer imobilização da BIT, sendo que
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13/42 toda BIT não dissolvida no etanol está claramente imobilizada no complexo BIT/ZnO.
[0028] Em geral, é desejável que se maximize a quantidade de BIT imobilizada no complexo BIT/ZnO e que se minimize a quantidade de BIT livre dentro dos propósitos desta invenção, compreendendo-se que para circunstâncias especiais pode ser preferível a possuir misturas como opostas para maximizar a BIT imobilizada no complexo. Um complexo BIT/ZnO no qual a cerca de 40% a cerca de 100% da BIT está imobilizada seria adequado para muitas aplicações, preferencialmente de cerca de 50% a cerca de 100%, mais preferencialmente a cerca de 70% a cerca de 100%, e sendo sobretudo preferível a cerca de 90% a cerca de 100%.
[0029] Em geral, o complexo BIT imobilizada/Zno é preparado através da precipitação em um concentrado de dispersão em um tamanho de partícula suficientemente pequeno para ser utilizado diretamente em um material de revestimento. O tamanho de partículas desejado para o complexo BIT/ZnO pode depender de uma série de fatores como a natureza do substrato a ser protegido e as condições e duração de tempo sob as quais o substrato será utilizado. O tamanho de partículas do complexo BIT/ZnO pode ser ajustado através de moagem, tal como em um moinho nano, podendo variar de uma nano escala (aproximadamente 10nm) a várias centenas de mícrons. O tamanho de partículas do complexo BIT/ZnO pode variar de 0,8pm 50%/10pm 95%. O tamanho de partículas do complexo BIT/ZnO pode varias preferencialmente de 1pm 50%/8pm 95%, mais preferencialmente de 1,5pm 50%/6pm 95%, e sobretudo preferivelmente de cerca de 2,5pm 50%/4pm 95%, [0030] A viscosidade do concentrado de dispersão do complexo
BIT/ZnO pode ser ajustada para ser utilizada diretamente em um material de revestimento. A viscosidade um complexo BIT/ZnO pode de
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14/42 pender de uma série de fatores como a natureza do revestimento e o substrato a ser protegido. A viscosidade do concentrado de dispersão do complexo BIT/ZnO pode ser ajustada para se adequar a uma aplicação em particular de produto final. A viscosidade do concentrado de dispersão do complexo BIT/ZnO pode ser ajustado através da adição de agentes de ajuste da viscosidade. A goma de xantano (Kelzan®) é um dos agentes de ajuste da viscosidade preferidos. A viscosidade do concentrado de dispersão do complexo BIT/ZnO pode variar de cerca de 400 a cerca de 1.200mPas, preferencialmente de cerca de 400 a cerca de 1.100mPas, mais preferencialmente de cerca de 400 a cerca de 1.000mPas, e preferencialmente sobretudo de cerca de 400 a cerca de 900mPas.
[0031] Em conformidade com a invenção, o complexo antimicrobiano de ZnO/BIT imobilizada pode ser incluído para uma formulação final para utilização na aplicação de pinturas, revestimentos, plásticos, produtos de Madeira, compostos de madeira, compostos de plásticomadeira, plástico fundidos, materiais de construção, papéis, composições a base de amido, adesivos, estuque, concreto, calafetagem, selantes, tecidos, encordoamentos, têxtil e similares em uma faixa ampla de cerca de 0,004% a cerca de 2,0% de concentração do agente ativo. Tais composições podem ser preparadas a partir de composições altamente concentradas do complexo imobilizado através de diluição apropriada. A faixa de utilização ótima gira cerca de 0,01% a 1,0% de complexo imobilizado nas formulações finais para tais sistemas de uso. Na utilização de tais modificações no sistema de uso final, é possível proteger os substratos por períodos prolongados de tempo contra o crescimento de microorganismos.
[0032] As composições da presente invenção geralmente irão ser formuladas através da mistura ou dispersão do complexo imobilizado em proporção adequada com um veículo líquido para a dissolução ou
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15/42 suspensão dos componentes ativos. O veículo pode conter um diluente, um emulsificante, e um agente umectante. As formas de utilização exploradas para o complexo imobilizado antimicrobiano incluem a proteção de pinturas em revestimentos de base aquosa, adesivos, cimentos, selantes, tintas de impressão, fluidos de trabalhos em metal, emulsões poliméricas, dispersões pigmentosas, produtos industriais aquosos, lubrificantes, calafetagens, e similares. O complexo imobilizado antimicrobiano pode ser oferecido na forma de misturas líquidas, pós umificáveis, dispersões em qualquer outra forma adequada desejada. Com relação a isso, a composição da presente invenção pode ter oferecido na forma de um produto pronto para se utilizar, na forma de dispersões aquosas, dispersões oleosas e como um concentrado.
[0033] Os solventes úteis para a utilização na preparação do produto contendo o complexo imobilizado antimicrobiano, incluem uma série de éteres de ésteres glicóis como o n-butil éter de propileno glicol, o terc-butil éter de propileno glicol, o metil éter de 2-(2metoximetiletóxi)-tripropileno glicol, o metil éter de propileno glicol, o metil éter de dipropilenoglicol, o metil éter de tripropileno glicol, o nbutil éter de propileno glicol e os ésteres dos compostos previamente mencionados. Outros solventes úteis incluem a n-metil pirrolidona, o propionate de n-pentila e ésteres de básicos de vários ácidos dicarboxílicos e misturas dos mesmos. Os solventes preferidos para a utilização nestes produtos são o n-butil éter de propileno glicol, o 1-metóxi-2propanol, e a mistura de ésteres de isobutila dibásica do ácido succínico, glutárico ou adípico.
[0034] Ao se preparar as formulações da presente invenção com propósitos específicos, a composição também irá provavelmente conter adjuvantes empregados convencionalmente naquelas composições destinadas a tais propósitos, tais como agentes aglutinantes orgânicos, agentes antimicrobianos adicionais, solventes auxiliares, aditivos
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16/42 de processamento, fixantes, plastificantes, ativantes de estabilidade ou estabilizantes UV, corantes solúveis em água ou insolúveis em água, pigmentos, sicativos, inibidores de corrosão, agentes antifixantes, agentes antidescascantes e similares.
[0035] A imobilização da BIT no ZnO pode ser ainda melhor controlada através da adição de sais básicos de ácidos carboxílicos como, por exemplo, ácidos graxos ao complexo. Os ácidos graxos preferidos são o ácido benzóico, o ácido octanóico, o ácido 2-etilhexanóico, o ácido nonanóico, o ácido decanóico, o ácido undecanóico, o ácido decanóico, o ácido esteárico, o ácido oléico e misturas dos mesmos.
[0036] De acordo com a presente invenção, os substratos são protegidos da contaminação por microorganismos simplesmente através do tratamento do substrato com a composição imobilizado antimicrobiano do complexo BIT/ZnO da presente invenção. Tal tratamento pode compreender a mistura da composição com o substrato, revestimento ou de outro lado contactando o substrato com a composição e similares.
[0037] Os exemplos a seguir são apresentados para ilustrar e explicar a invenção. A menos que indicado de outra forma, todas as referências às partes e percentuais aqui e em todo o pedido de patente se baseiam no peso.
EXEMPLOS [0038] Procedimento analítico para a determinação de quantidade da BIT imobilizada em um complexo BIT/ZnO [0039] Esta análise determina a quantidade total do BIT e a quantidade de BIT livre em um complexo de BIT/ZnO. A diferença entre a quantidade total do BIT e o complexo BIT/ZnO e a quantidade de BIT livre (ou seja, a quantidade de BIT solúvel em uma quantidade predeterminada de metanol) é definida como uma quantidade de BIT imobilizada no complexo BIT/ZnO.
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17/42 [0040] 1. Análise da quantidade total de BIT em um complexo
BIT/ZnO.
[0041] A fim de se analisar a quantidade total de BIT em um complexo BIT/ZnO o complexo BIT/ZnO deve ser hidrolisado para liberar a BIT de forma que esta possa ser analisada através de técnicas padrão de HPLC.
[0042] Hidrólise.
[0043] Aproximadamente 200 mg do complexo BIT imobilizada/Zno são pesados com exatidão (o peso exato pode variar dependendo da quantidade total de BIT esperada no complexo sendo analisada) em um frasco de 100mL. Adicionam-se então uma quantidade de 20 mL de metanol (grau HPLC) e de 5 mL de ácido clorídrico (1 mol/l). O frasco é então aquecido a cerca de 50°C por 15 minutos. Após o resfriamento a temperatura ambiente, o frasco é preenchido com metanol até a marca de 100 mL. A mistura da reação é então filtrada através de um filtro com uma membrana de 0,25μ (por exemplo, Millipore) e é preparada para ser injetada em uma coluna de HPLC. Condições da HPLC
Instrumento Apparatus Shimadzu A6
Coluna: Nucleosil 100-5 C18 HD (Macherey-Nagel)
Gradiente de fluxo do solvente: 1,3mL/min
Detector UV do comprimento de onda: 312nm
Eluente A: água + 5% de acetonitrila (vol:vol)
Eluente B: acetonitrila
| Tempo de fluxo (min.) Gradiente de dissolução* | |
| 0,1 | 10% de Eluente B + 90% de Eluente A |
| 3,0 | 10% de Eluente B + 90% de Eluente A |
| 8,0 | 70% de Eluente B + 30% de Eluente A |
| 10,0 | 70% de Eluente B + 30% de Eluente A |
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18/42
| 11,0 | 90% de Eluente B + 10% de Eluente A |
| 12,0 | 90% de Eluente B + 10% de Eluente A |
| 13,0 | 10% de Eluente B + 90% de Eluente A |
| 15,0 | 10% de Eluente B + 90% de Eluente A |
| 17,0 | Fim |
* = vol: vol [0044] A quantidade total de BIT no complexo BIT/ZnO é então determinada através da comparação a um padrão externo (150mg de BIT/1 litro de metanol).
2. Análise da BIT livre.
[0045] A BIT é bastante solúvel em metaanol e pode ser extraída do complexo BIT/ZnO para se determinar a quantidade de BIT livre.
[0046] São pesados aproximadamente 500mg de complexo
BIT/ZnO com exatidão (o peso exato pode variar dependendo da quantidade do conteúdo de BIT livre esperado no complexo sendo analisado) em um frasco de 100 mL. Adiciona-se uma quantidade de 50 mL de metanol (grau HPLC). O frasco contendo a mistura é então ultrassonicado em um banho em água por cerca de 15 minutos. Após ser resfriado a temperatura ambiente, o frasco é preenchido com metanol até a marca de 100 mL. A mistura de reação é então filtrada através de um filtro com a membrana de 0,25μ (por exemplo, Millipore) e é preparada para ser injetado em uma coluna de HPLC.
[0047] As condições da HPLC para análise da BIT livre são similares àquelas delimitadas acima na parte 1. A quantidade de BIT livre no complexo de BIT/ZnO é determinada através da comparação com o padrão externo (150mg de BIT/1 litro de metanol).
Exemplo 1
Exemplo Comparativo (II) cloreto de zinco bis-(1,2-Benzisotiazoina-3-ona) [0048] O (II) cloreto zinco de Bis-(1,2-benzisotiazoina-3-ona) foi
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19/42 preparado em conformidade com A patente US n° 4.150.026.
[0049] Foram dissolvidos 1,5g de 1,2-benzisotiazoina-3-ona (grau puro analítico) em 75mL de metanol absoluto. Uma quantidade 0,68g de cloreto de zinco foi adicionada para de produzir uma solução clara. O solvente foi então evaporado a vácuo e o resíduo foi seco. Obtevese uma quantidade de 2,1g de (II) cloreto de zinco bis-(1,2benzisotiazolin-3-ona). A razão molar BIT:Zn = 2:1.
[0050] A 1,2-benzisotiazolin-3-ona foi então imobilizada na forma de um complexo salino (II) cloreto de zinco de bis-(1,2-benzisotiazolin-
3-ona) uma vez que o complexo é completamente solúvel em metanol. A análise por HPLC mostrou que 63% do complexo salino foi de 1,2benzisotiazolin-3-ona obtida através do extrato de metanol.
Exemplo 2
Concentrado de dispersão de BIT/ZnO a partir de BIT-Sal de Potássio [0051] Misturou-se uma quantidade de 300g de água de torneira com 26,7g de hidróxido de potássio em escamas e 74,1g de 1,2benzisotiazolin- 3-ona comercialmente disponível (90%) (disponibilizada pela Aldrich) até se obter uma solução clara. Foram adicionados 270g de água de torneira, 40mg de Emulsogen TS 200 (um agente dispersante disponível através da Clariant), 40g de Atlox® 4913 (um dispersante não iônico disponível através da Unigema), 155,7g de óxido de zinco (Disponível através da Aldrich), e 30,1g de cloreto de zinco (disponível através da Aldrich), moendo-se a porção em um moinho de bolas. A formação de espuma foi controlada através da adição de 0,5g de Rhodorsil 416 (um antiespumante a base de silicone disponível através da Rhodia). O Ph foi de 7. A mistura foi passada 3 vezes através de um moinho de bolas a fim de reduzir o tamanho das partículas. A viscosidade do produto foi ajustada para 420mPas (Spindle 4, Brookfield) através da adição e dispersão de 4g de goma de xantano (Kelzan®) e 59g de água de torneira. A razão entre o peso de ZnO e o pePetição 870190065406, de 11/07/2019, pág. 29/60
20/42 so da BIT foi igual a 2,6:1 e a razão molar BIT:Zn = 0,20.
[0052] Obteve-se uma quantidade de 1.000g de óxido de zinco de (1,2-benzisotiazoina-3-ona). Distribuição do tamanho das partículas:
1,3 micrômetros 50%/5,5 micrômetros 95%. Análise: 6,7 do total de 1,2-benzisotiazolin-3-ona através da HPLC após a hidrólise acídica (decomposição em 10% de ácido clorídrico, neutralização, diluição com metanol e análise da BIT com a HPLC). Análise da BIT solúvel em extrato de metanol 2,4%. (64% do total da BIT está fixada sobre a superfície do ZnO)
Exemplo 3
Concentrado de dispersão de BIT/ZnO a partir de BIT-ZnCl2 [0053] Misturou-se uma quantidade de 90g de água de torneira a
22,2g de 1,2-benzisotiazoina-3-ona (90%) comercialmente disponível, a 12g de Emulsogen TS 200, 12g de Atlox® 4913, 46,7g de óxido de zinco, e 9,0g de cloreto de zinco. A porção foi neutralizada até alcançar um pH de 8,5 através da vagarosa adição de 16g de uma solução de 50% (w/w) de hidróxido de potássio conforme se mexia a mistura. A porção foi passada três vezes através de um moinho de bolas para reduzir o tamanho das partículas. A formação de espuma foi controlada através da adição de 0,5 de Rhodorsil 416. A viscosidade do produto foi então ajustada para 720 mPas (Spindle 3, Brookfield, 100 rpm) através da adição e dispersão de 1,6g de goma de xantano e 121g de água de torneira. A razão entre o peso do ZnO e o peso da BIT foi igual a 2,6:1 e a razão molar BIT:Zn = 0,20.
[0054] Obteve-se uma quantidade de 400g de um concentrado de dispersão de óxido de zinco de (1,2-benzisotiazolin-3-ona). Distribuição do tamanho de partículas: 0,8 micrômetros 50%/3,5 micrômetros 95%. Análise: 6,7% do total de 1,2-benzisotiazoina-3-ona através da HPLC após a hidrólise acídica (decomposição em 10% de ácido clorídrico, neutralização, diluição com o Metanol, análise da BIT por
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21/42
HPLC). Análise da BIT solúvel no extrato de metanol: 1,1%. (84% do total da BIT está fixada sobre a superfície do ZnO)
Exemplo 4
Concentrado de Dispersão de BIT/ZnO a partir de BIT-ZnCl2 [0055] Misturou-se uma quantidade de 90g de água de torneira a
22g de 1,2-benzisotiazoina-3-ona (90%) comercialmente disponível, a 12g de Emulsogen TS 200, 12g de Atlox® 4913, 20,6g de óxido de zinco, e 9,0g de cloreto de zinco. A porção foi neutralizada até alcançar um pH de 8,5 através da vagarosa adição de 16g de uma solução de hidróxido de potássio de 50% (w/w). A porção foi passada três vezes através de um moinho de bolas para reduzir o tamanho das partículas. A formação de espuma foi controlada através da adição de 0,2 de Rhodorsil 416. A viscosidade do produto foi então ajustada para 950 mPas (Spindle 3, Brookfield, 100 rpm) através da adição e dispersão de 1,8g de goma de xantano e 147g de água de torneira. A razão entre o peso do ZnO e o peso da BIT foi igual a 1,6:1 e a razão mola BIT:Zn = 0,35.
[0056] Obteve-se uma quantidade de 400g de um concentrado de dispersão de óxido de zinco de (1,2-benzisotiazolin-3-ona). Distribuição do tamanho de partículas: 1,3 micrômetros 50%/6,0 micrômetros 95%. Análise: 6,7% do total de 1,2-benzisotiazoina-3-ona através da HPLC após a hidrólise ácida (decomposição em 10% de ácido clorídrico, neutralização, diluição com o Metanol, análise da BIT por HPLC). Análise da BIT solúvel no extrato de metanol: 1,6%. (76% do total da BIT está fixada sobre a superfície do ZnO)
Exemplo 5.
Concentrado de Dispersão de BIT/ZnO por Precipitação Direta em um Moinho de Bolas [0057] Misturou-se uma quantidade de 166,2g de água de torneira a 33,3g de 1,2-benzisotiazoina-3-ona (90%) comercialmente disponí
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22/42 vel, a 3g de Emulsogen TS 200, 6g de Atlox® 4913, 70,1g de óxido de zinco. A porção foi moída em um moinho de bolas por 30 minutos. A formação de espuma foi controlada através da adição de 0,3 de Rhodorsil 416. A viscosidade do produto foi então ajustada para 1180 mPas (Spindle 3, Brookfield, 100 rpm) através da adição e dispersão de 0,6g de goma de xantano e 21g de água de torneira. A razão entre o peso do ZnO e o peso da BIT foi igual a 2,3:1 e a razão mola BIT:Zn = 0,24.
[0058] Obteve-se uma quantidade de 300g de um concentrado de dispersão de óxido de zinco de (1,2-benzisotiazolin-3-ona). Distribuição do tamanho de partículas: 2,4 micrômetros 50%/10 micrômetros 95%. Análise: 9,9% do total de 1,2-benzisotiazoina-3-ona através da HPLC após a hidrólise acídica (decomposição em 10% de ácido clorídrico, neutralização, diluição com o Metanol, análise da BIT por HPLC). Análise da BIT solúvel no extrato de metanol: 2,8%. (72% do total da BIT está fixada sobre a superfície do ZnO)
Exemplo 6
Concentrado de Dispersão de BIT/ZnO por Precipitação Direta em um Moinho de Bolas [0059] O produto do exemplo 5 foi moído por 4 horas. Obteve-se uma quantidade de 300 g de um concentrado de dispersão de um óxido de zinco de (1,2-benzisotiazoina-3-ona).
[0060] Distribuição do tamanho de partículas: 1,0 micrômetros
50%/4,5 micrômetros 95%. Análise: 9,8% do total de 1,2benzisotiazoina-3-ona através da HPLC após a hidrólise ácida (decomposição em 10% de ácido clorídrico, neutralização, diluição com o Metanol, análise da BIT por HPLC). Análise da BIT solúvel no extrato de metanol: 0,8%. (92% do total da BIT está fixada sobre a superfície do ZnO).
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Exemplo 7
Concentrado de Dispersão de BIT/ZnO por Precipitação Direta em um Moinho de Bolas [0061] Misturou-se uma quantidade de 140g de água de torneira a
6,7g de 1,2-benzisotiazoina-3-ona (90%) comercialmente disponível, a 3g de Emulsogen TS 200, 6g de Atlox 4913, 134g de óxido de zinco. A porção foi moída em um moinho de bolas por 4 horas. A formação de espuma foi controlada através da adição de 0,1 de Rhodorsil 416. A viscosidade do produto foi então ajustada para 1180 mPas (Spindle 3, Brookfield, 100 rpm) através da adição e dispersão de 0,6g de goma de xantano e 10g de água de torneira. A razão entre o peso do ZnO e o peso da BIT foi igual a 20:1 e a razão mola BIT:Zn = 0,028.
[0062] Obteve-se uma quantidade de 300g de um concentrado de dispersão de óxido de zinco de (1,2-benzisotiazolin-3-ona). Distribuição do tamanho de partículas: 1,5 micrômetros 50%/7,7 micrômetros 95%. Análise: 2,0% do total de 1,2-benzisotiazoina-3-ona através da HPLC após a hidrólise ácida (decomposição em 10% de ácido clorídrico, neutralização, diluição com o Metanol, análise da BIT por HPLC). Análise da BIT solúvel no extrato de metanol: 0,1%. (95% do total da BIT está fixada sobre a superfície do ZnO)
Exemplo 8
Sólido Imobilizado de BIT/ZnO [0063] Trinta gramas (198 mmoles) de 1,2-benzisotiazoina-3-ona e
15g (110 mmoles) de cloreto de zinco foram aquecidos para refluxo em 250mL de metanol. A solução clara resultante foi resfriada até aproximadamente 50°C, sendo adicionados 70g (860 mmoles) de óxido de zinco. A mistura foi então aquecida até refluxo por uma hora conforme era mexida e então resfriada a temperatura ambiente. O material sólido foi filtrado e lavado com porções de 250mL de metanol até que não se pudesse detectar cloreto no filtrato através da testagem
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24/42 com nitrato de prata em ácido sulfúrico. O complexo BIT/ZnO foi seco a vácuo a um peso constante para gerar 90g de um pó branco. A razão entre o peso do ZnO e o peso da BIT foi igual a 2,57:1 e a razão molar BIT:ZnO = 0,20.
[0064] O produto de BIT/ZnO foi analisado através do aquecimento de 300mg a 60°C por 10 minutos com 50mL de uma solução de hidróxido de sódio a 5% em metanol. Adicionou-se metanol suficiente para gerar uma solução 100 mL, filtrando-se a solução resultante através de um filtro de 0,45 mícrons e injetando em uma coluna RP-18 de HPLC (o eluente foi uma mistura de acetonitrila/água). A quantidade de BIT foi determinada através da utilização de um padrão externo e de um detector UV operando a 310nm. Foi alcançado um produto teórico de 96% baseando-se na BIT de um complexo BIT/ZnO testado sem cloreto. (96% do total de BIT fixado sobre a superfície do ZnO) Exemplo 9
Concentrado de Dispersão de ZnO/BIT imobilizada de BIT-Sal de Potássio [0065] Foram misturados 45g de hidróxido de potássio, 125g de
1,2-benzisotiazoina-3-ona (80% BIT, Mergal® BIT technical, disponível comercialmente através da Troy GmbH), e 20g de Emulsogen TS 200 em 440g de água de torneira até se obter uma solução clara. Foram misturados, 234g de óxido de zinco e 12,5g de Emulsogen TS 200 foram adicionados. A formação de espuma foi controlada através da adição de 0,5 de Rhodorsil 416. Foram adicionados então 45g de cloreto de zinco, elevando-se a temperatura até 40°c. O pH foi ajustado para 8 através da adição de 30g de ácido clorídrico (16%). A mistura foi passada 3 vezes através de um moinho de bolas para reduzir o tamanho das partículas. A viscosidade do produto foi ajustada para 440mPas (Spindle 4, Brookfield) através da adição de 2g de goma de xantano. A razão do peso de ZnO para o peso da BIT foi igual a 2,6:1 e a razão
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25/42 molar de BIT :ZnO = 0,20.
[0066] Obteve-se uma quantidade de 1.000g de óxido de zinco de (1,2-benzisotiazoina-3-ona).
Distribuição do tamanho de partículas: 19 micrômetros 50%/79 micrômetros 95%. Análise: 10,0% de 1,2-benzisotiazoina-3-ona por HPLC após hidrólise alcalina.
Exemplo 10
Espectro Infravermelho da BIT [0067] A amotra da BIT para a análise do espectro vermelho na figura 1 foi um padrão analítico Mergal (99,56%) através da Troy Corporation. A amostra foi preparada de acordo com os procedimentos padrão (10-20%) na forma de pílulas K-Br (99%) comprimida usando a Perking-Elmer, sistema 200 FT-IR Instrument.
Exemplo 11
Espectro Infravermelho do ZnO [0068] A amostra do espectro empregado para o espectro infravermelho do ZnO da figura 2 foi de grau analítico (99+%). O procedimento para a condução da análise do espectro infravermelho foi similar àquele definido no Exemplo 10.
Exemplo 12
Espectro Infravermelho do Complexo BIT/ZnO [0069] A amostra empregada do complexo BIT/ZnO para a análise do espectro infravermelho na Figura 3 foi do complexo preparado no Exemplo 8. O procedimento para a condução da análise do infravermelho foi similar àquele descrito no Exemplo 10.
Exemplo 13
Espectro Infravermelho de BIT/ Sal de Li [0070] A amostra de BIT/Li empregada para a análise de espectro infravermelho na Figura 4 foi de grau analítico (99%) padrão disponibilizado através da Mergal. Foram aquecidos 202g (1mol) de BIT (Proxel
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Press Paste, Arch) na forma de um bolo úmido de 75% (água remanescente) e 45g (1,07mol) de hidrato de hidróxido de Lítio até o refluxo por uma hora em 700mL de metanol. A mistura foi então resfriada à temperatura ambiente para a precipitação do sal de lítio-BIT, o qual foi isolado através da filtração e secagem a peso constante. O procedimento para a condução da análise do espectro infravermelho foi similar àquele descrito no Exemplo 10.
Exemplo 14
Atividade do complexo Bit/ZnO imobilizado em tinta de base aquosa contra Pseudomonas aeruginosa utilizando um teste SNV195120 padrão suíço modificado.
[0071] A atividade do complexo Bit/ZnO imobilizado do Exemplo 8 na forma de uma película bactericida seca contra a Pseudomonas aeruginosa DSM 939 foi determinada em uma tinta Matt Diamon lisa ICI UK a base de água comercialmente disponível, ICI UK, (40% de aglutinante acrílico) em conformidade com o padrão suíço modificado SNV195120, abaixo descrito.
Preparação do espécime do teste:
[0072] O complexo de BIT/ZnO BIT imobilizada do Exemplo 8 foi incorporado em uma tinta lisa de interiores a base de água nos níveis mostrados na tabela abaixo. As amostras de tinta foram deixadas em repouso para se equilibrarem durante uma semana à temperatura ambiente.
[0073] Foram misturados 50mg do complexo BIT/ZnO a 100g da tinta (resultando em 0,05 do espécime 1 na tabela abaixo, os outros espécimes foram preparados da mesma maneira. Papéis-filtro circulares (5,5 cm de diâmetro) foram revestidos com o material do teste a uma espessura de 150g/m2 molhado e os espécimes resultantes foram secos à temperatura ambiente.
[0074] Metade dos espécimes testados foram lavados com água
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27/42 de torneira (9 litros por m2). Os espécimes foram secos a temperatura ambiente e esterilizados por radiação gama através de uma fonte de cobalto 60 fonte (25 kGy). No teste microbiológico, utilizadas Pseudomonas aeruginosa DSM 939 como fonte de bactérias.
[0075] Culturas líquidas de cada linhagem bacteriana foram incubadas por uma noite a temperatura apropriada e então diluídas na razão de 1:100.000 a fim de gerar uma contagem de 104 cfu por mL. 0,1mL dessas culturas diluídas foram banhadas rapidamente em nutrientes bacterianos em pratos de petri. Os espécimes do teste foram colocados com o lado revestido para baixo sobre o nutriente inoculado e incubado por um dia a 29°C.
[0076] O crescimento bacteriano sobre o ágar abaixo dos espécimes do teste foi calculada da seguinte maneira:
0H Sem crescimento bacterianos sob o espécime, zona de inibição sobre o nutriente.
Sem crescimento bacteriano sob o espécime.
G Crescimento de bactérias sob o espécime.
[0077] Crescimento bacteriano sob os espécimes foi verificado abaixo dos materiais em branco, não-protegidos, proteção bactericida é oferecida caso não haja o aquecimento de bactérias sob o espécime.
| Número da amostra | Indicação da amostra | Concentração de ativo antimicrobiano em % | Peso da película (g/m2) | Psa não lavado | Psa lavado 24h | Observações |
| 1 | Tinta Lisa de interiores** + 0,05% de BIT imobilizada/ exemplo 8 | BIT * 0,016% | 182 | 0 | G | |
| 2 | Tinta Lisa de interiores**+ 0,1% de BIT imobilizada/ exemplo | BIT* 0,032% | 212 | 0 | 0 |
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| 8 | ||||||
| 3 | Tinta Lisa de interiores** + Thiram | Thiram 0,1% | 223 | 0 | G | Exemplo comparativo |
| 4 | Tinta Lisa de interi- ores** + Thiram | Thiram 0,2% | 195 | 0 | G | Exemplo comparativo |
| 5 | Tinta Lisa de interiores** + Ziram | Ziram 0,1% | 209 | 0 | G | Exemplo comparativo |
| 6 | Tinta Lisa de interiores** + Ziram | Ziram 0,2% | 186 | 0H | G | Exemplo comparativo |
| 7 | Tinta Lisa de interiores**-nada | nada | 255 | G | G | Controle do crescimento |
*BIT = concentração total 1,2-benzisotiazoina-3-ona **Tinte livre de interiores = Matt Diamond, ICI UK
Thiram = dissulfeto de tetrametiltiurano
Ziram = (T-4)-bis(dimetilditio-carbamato-S,S')zinco) [0078] O teste demonstrou eficácia do complexo Bit/ZnO imobilizado do exemplo 8 em baixas concentrações contra a Pseudomonas aeruginosa em uma tinta livre de interiores a base de água (40% de aglutinante acrílico) utilizando o teste SNV195120 padrão suíço modificado. O efeito continuou presente após o processo de envelhecimento artificial (lavagem de 24 horas, sumerso em água) demonstrando a durabilidade do substrato antimicrobiano com a 1,2-benzisotiazoina-3ona imobilizada, enquanto as amostras de tinta protetoras de forma convencional após a lavagem.
Exemplo 15
Atividade do complexo Bit/ZnO imobilizado em uma tinta Eggshell a base de água contra Pseudomonas aeruginosa utilizando um teste SNV195120 padrão modelo suíço modificado.
[0079] A atividade do complexo Bit/ZnO imobilizado do exemplo 8 na forma de uma película seca bactericida contra a Pseudomonas aeruginosa DSM 939 foi determinada em uma tinta Eggshell livre de interiores a base de água comercialmente disponível (40% de aglutinante
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29/42 acrílico com promotor de adesão) em conformidade com o padrão suíço modificado SNV195120. A composição da tinta aplicada tipicamente em locais molhados é definida abaixo.
| Componente Quantidade | ||
| Água | 16g | |
| Hidroximetilcelulose | 0,2g | |
| Calgon N | 0,1g | |
| Dióxido de Titânio | 15g | |
| Silicato de alumínio de Magnésio | 3g | |
| Argila de porcelana B | 5g | |
| Calcita de Carbonato de Cálcio | 12,5g | |
| Óxido de Ferro | 3g | |
| Mowilith DM 772 (Dispersão celanese de Poliacrilato (antigamente clariant) | 40g | |
| Texanol | 4g | |
| Mergal K14 (convervante em lata) | 0,2g | |
| pH ajustado para 8,5 com hidróxido de amônia | (25%) |
[0080] O teste microbiológico foi realizado em conformidade com o procedimento descrito no Exemplo 14.
| Número da amostra | Indicação da amostra | Concentração de ativo antimicrobiano em % | Peso da película (g/m2) | Psa não lavado | Psa lavado 24h | Observações |
| 1 | Tinta Lisa de interiores** Eggshell + 0,05% de BIT imobilizada/exemplo 8 | BIT * 0,016% | 229 | G | 0 | Crescimento solúvel em água sustentado a ideia de que os ingredientes da tinta fo- |
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| ram lavados. | ||||||
| 2 | Tinta de interiores Eggshell + 0,1% de BIT imobilizada/ex 8 | BIT* 0,032% | 231 | 0 | 0H | |
| 3 | Tinta de interiores Eggshell + Thiram | Thiram 0,1% | 221 | G | G | Exemplo Comparativo |
| 4 | Tinta de interiores Eggshell + Thiram | Thiram 0,2% | 222 | G | G | Exemplo Comparativo |
| 5 | Tintas de interiores Eggshell-nada | 221 | G | G | Controle de crescimento |
*BIT = Concentração total 1,2-benzisotiazoina-3-ona
Thiram = Dissulfeto tetrametiltiurano [0081] Este teste demonstrou eficácia no complexo Bit/ZnO imobilizado do exemplo 8 em concentrações muito baixas contra a Pseudomonas aeruginosa em uma tinta eggshell interior a base de água (40% de aglutinante acrílico com um promotor de adesão) utilizando o teste SNV195120 padrão suíço modificado.
Exemplo 16
Atividade do complexo Bit/ZnO imobilizado em uma tinta livre a base de água contra a Escherichia coli utilizando um teste JIS Z2801:2000 (E) [0082] A atividade do complexo Bit/ZnO imobilizado do exemplo 9 na forma de uma película seca bactericida contra a Escherichia coli foi determinada em uma tintaMatt Diamon, ICI UK, uma tinta lisa de interiores a base de água comercialmente disponível (40% de aglutinante acrílico) em conformidade com o teste JIS Z2801:2000 (E) testagem (Padrão Industrial Japonês Z2801:2000 (E), Produto AntimicrobianoPetição 870190065406, de 11/07/2019, pág. 40/60
31/42 teste para a atividade e eficácia antimicrobiana).
[0083] O complexo foi utilizado para revestir painéis de testagem
Leneta Scrub Resistance com uma espessura de película seca de 200 micrômetros, com um rolo de espuma permitindo um tempo de secagem de 18 horas entre as aplicações. Os painéis foram equilibrados no escuro por 7 dias. As Sub-amostras foram cortadas (cada uma com 50mm x 50 mm). As amostras foram inoculadas com uma suspensão da bactéria testada e então incubada em câmaras (1 por espécie) a 20°C e 65% umidade relativa.
[0084] Foram empregados Esfregãos para a recuperação das bactérias. Da amostra em branco foram recuperadas 1,8 x 105 cfu/cm2. Este número foi tomado como a carga bacteriana inicial sobre a superfície.
| Número da amostra | Indicação da amostra | Concentração de ativo antimicrobiano em % | Tempo de contato(h) | Log (Cfu/cm2) | Taxa de eliminação em % com relação à tinta desprotegida | Observações |
| 1a | Tinta de interiornada | Nada | 0 | 5,26 | Recuperada sem danos | |
| 1b | Tinta de interiornada | Nada | 8 | 5,20 | 0% | controle |
| 2 | Tinta de interior + 0,15% de BIT imobilizada /exempl o 9 | BIT * 0,05% | 8 | 2,57 | 99,8% |
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32/42
| 3 | Tinta de interior + 0,05% de ZPT | ZPT 0,05% | 8 | 3,76 | 96,4% | Exemplo comparativo |
| 4 | Tinta de Interior 2,5% de dispersão IPBC | IPBC 1,0% | 8 | 5,04 | 31,3% | Exemplo comparativo |
ZPT = Peritiona de Zinco
IPBC = Dispersão: 40% de concentrado de suspensão de 3lodopropinóxi-builacarbamato *BIT = Concentração total de 1,2-benzisotiazoina-3-ona [0085] Esse teste demonstrou eficácia do complexo Bit/ZnO imobilizado do exemplo 9 em concentrações baixas contra a Escherichia coli em tintas lisas para interiores de base aquosa (40% de aglutinante acrílico) utilizando o teste JIS Z2801:2000 (E) . Os dados mostram que a Escherichia coli sobreviveu por 8 horas no interior da tinta lisa para interiors de base aquosa (40% de aglutinante acrílico) não tratada com o complexo de ZnO/BIT imobilizada. O complexo de ZnO/BIT imobilizada reduziu o nível bacteriano em 99,8% enquanto os materiais comercialmente disponíveis comparáveis foram significativamente inferiores.
Exemplo 17
Atividade do complexo Bit/ZnO imobilizado em tinta lisa de base aquosa contra a Pseudomonas aeruginosa utilizando o teste JIS Z2801:2000 (E)
Petição 870190065406, de 11/07/2019, pág. 42/60
33/42
| Número da amostra | Indicação da amostra | Concentração de ativo antimicrobiano em % | Tempo de contato(h) | Log (Cfu/cm2) | Taxa de eliminação % em relação à tinta desprotegida | Observações |
| 1a | Tinta de interioresnada | nada | 0 | 5,11 | Recuperada sem danos | |
| 1b | Tinta de interioresnada | nada | 8 | 4,69 | 0% | controle |
| 2 | Tinta de interiores + 0,15% de BIT imobilizada/ex 8 | BIT * 0,05% | 8 | 3,56 | 92,70% | |
| 3 | Tinta de interiores + 0,05% de ZPT | ZPT 0,05% | 8 | 4,18 | 69,40% | Exemplo Comparati- vo |
| 4 | Tinta de interiores 2,5% de Dispersão IPBC* | IPBC 1,00% | 8 | 4,53 | 30,60% | Exemplo Comparati- vo |
[0086] A atividade do complexo Bit/ZnO imobilizado do exemplo 8 na forma de uma película seca bactericida contra o Pseudomona aeruginosa DSM 939 foi determinada em uma tinta Matt Diamond, ICI UK, uma tinta lisa para interiores de base aquosa comercialmente disponível (40% de aglutinante acrílico) de acordo com o teste JIS Z2801:2000 (E). O teste microbiológico foi realizado em conformidade com o procedimento descrito no Exemplo 16.
ZPT = Piritiona de Zinco
IPBC = Dispersão: 40% de um concentrado de suspensão de 3Petição 870190065406, de 11/07/2019, pág. 43/60
34/42 lodopropinóxi-builacarbamato *BIT = Concentração total de 1,2-benzoisotiazoina-3-ona [0087] Esse teste demonstrou eficácia no complexo Bit/ZnO imobilizado do exemplo 8 em concentrações baixas contra Pseudomonas aeruginosa em uma tinta lisa para interiores de base aquosa (40% aglutinante acrílico) utilizando o teste JIS Z2801:2000 (E).
Exemplo 18
Atividade do complexo Bit/ZnO imobilizado em uma tinta de lisa de base aquosa contra Pseudomonas aeruginosa utilizando o teste JIS Z2801
| Número da amostra | Indicação da amostra | Concentração de ativo antimicrobiano em % | Tempo de contato (h) | Log (Cfu/cm2) | Taxa de eliminação % em relação à tinta desprotegida | Observações |
| 1a | Tintas de paredes interioresnada | Nada | 0 | 4,18 | Recuperada sem danos | |
| 1b | Tintas de paredes interioresnada | Nada | 8 | 4,69 | 0% | controle |
| 2 | Tintas de paredes interiores + 0,15% de BIT imobilizada/ex 8 | BIT * 0,05% | 8 | 1,08 | 99,98% | |
| 3 | Tintas de paredes interiors + 0,05% de ZPT | ZPT 0,05% | 8 | 4,66 | 39,5% | Exemplo comparativo |
| 4 | Tintas de paredes interiores 0,25% de dispersão de IPBC * | IPBC 0,1% | 8 | 4,34 | 71,1% | Comparative Example |
[0088] A atividade do complexo Bit/ZnO imobilizado do exemplo 8
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35/42 na forma de uma película seca bactericida contra o Pseudomona aeruginosa DSM 939 foi determinada na tinta descrita no Exemplo 15 em conformidade com o teste JIS Z2801. O teste microbiológico foi realizado em conformidade com o procedimento descrito no Exemplo 16. ZPT = Piritiona de Zinco
IPBC = Dispersão: 40% de um concentrado de suspensão de 3Iodopropinóxi-builacarbamato *BIT = Concentração total de 1,2-benzisotiazoina-3-ona [0089] Esse teste demonstrou eficácia no complexo Bit/ZnO imobilizado do exemplo 8 em concentrações baixas contra Pseudomonas aeruginosa em uma tinta acrílica de parede para interiores utilizando o JIS Z2801:2000.
Exemplo 19
Atividade do complexo Bit/ZnO imobilizado em uma tinta lisa de base aquosa contra a Pseudomonas aeruginosa utilizando o teste JIS Z2801
Simulando condições ambientais severas [0090] A atividade do complexo Bit/ZnO imobilizado do exemplo 8 na forma de uma película seca bactericida após o envelhecimento artificial contra o Pseudomona aeruginosa DSM 939 foi determinada na tinta descrita no Exemplo 15 em conformidade com o teste JIS Z2801. O teste microbiológico foi realizado em conformidade com o procedimento descrito no Exemplo 16. Após o equilíbrio os espécimes foram lavados em água (24 horas) para simular condições ambientais severas. A película da tinta foi lavada com jato de água.
| Número da amostra | Indicação da amostra | Concentração de ativo antimicrobiano em % | Tem po de contato(h) | Log (Cfu/cm2 ) | Taxa de eliminação % em relação à tinta desprotegida | Observações |
| 1a | Tintas de paredes | Nada | 0 | 4,18 | Recuperada |
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36/42
| interioresnada | sem danos | |||||
| 1b | Tintas de paredes interioresnada | Nada | 24 | 3,88 | 0% | controle |
| 2 | Tintas de paredes interiores + 0,15% de BIT imobilizada/ex 8 | BIT * 0,05% | 24 | 2,52 | 95,7% | |
| 3 | Tintas de paredes interiors + 0,05% de ZPT | ZPT 0,05% | 24 | 3,04 | 85,5% | Exemplo Comparativo |
| 4 | Tintas de paredes interiores 0,25% de dispersão de IPBC * | IPBC 0,1% | 24 | 3,76 | 25,0% | Exemplo Comparativo |
ZPT = Piritiona de Zinco
IPBC = Dispersão: 40% de um concentrado de suspensão 3lodopropinóxi-builacarbamato *BIT = Concentração total de 1,2-benzisotiazoina-3-ona [0091] Esse teste demonstrou eficácia no complexo Bit/ZnO imobilizado do exemplo 8 em concentrações baixas contra a Pseudomonas aeruginosa em uma tinta acrílica de parede para interiores utilizando o teste JIS Z2801:2000. Simulando condições ambientais severas.
Exemplo 20
Atividade do Complexo BIT/Zno imobilizada em uma tinta lisa de base aquosa contra Escherichia coli utilizando um teste JIS Z2801 Simulando Condições Ambientais Severas
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37/42 [0092] A atividade do do complexo Bit/ZnO imobilizado do exemplo na forma de uma película bactericida seca após o envelhecimento artificial contra o Escherichia coli foi determinada em tinta Matt Diamond, ICI UK, uma tinta lisa para interiores de base aquosa disponível comercialmente (40% de aglutinante acrílico) em conformidade com o teste JIS Z2801. Os espécimes de tinta foram preparados conforme descrito no exemplo 19. O teste microbiológico foi realizado em conformidade com o procedimento descrito no Exemplo 16. Após o equilíbrio, os espécimes foram lavados em água (24 horas) para simular condições ambientais severas. A película da tinta foi lavada com jato de água.
| Número da amostra | Indicação da amostra | Concentração de ativo antimicrobiano em % | Tempo de contato(h) | Log (Cfu/cm2) | Taxa de eliminação % em relação à tinta desprotegida | Observações |
| 1a | Tintas de paredes interioresnada | Nada | 0 | 3,04 | Recuperada sem danos | |
| 1b | Tintas de paredes interioresnada | Nada | 24 | 3,30 | 0% | controle |
| 2 | Tintas de paredes interiores + 0,15% de BIT imobilizada/ex 8 | BIT * 0,05% | 24 | 2,73 | 73% | |
| 3 | Tintas de paredes | ZPT 0,05% | 24 | 3,04 | 20% | Exemplo Compa- |
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38/42
| interiores + 0,05% de ZPT | rativo | |||||
| 4 | Tintas de paredes interiores 0,25% de dispersão de IPBC * | IPBC 0,1% | 24 | 3,76 | 35% | Exemplo Comparativo |
ZPT = Piritiona de Zinco
IPBC = Dispersão: 40% de um concentrado de suspensão 3lodopropinóxi-builacarbamato *BIT = Concentração total de 1,2-benzisotiazoina-3-ona [0093] Esse teste demonstrou eficácia no complexo Bit/ZnO imobilizado do exemplo 8 em concentrações baixas contra a Escherichia coli em uma tinta lisa para interiores de base aquosa (40% de aglutinante acrílico) utilizando JIS Z2801. Simulando condições ambientais severas.
Exemplo 21
Lixiviação do complexo Bit/ZnO imobilizado em uma tinta VOC de base aquosa.
[0094] Preparou-se uma tinta de composto orgânico de baixa volatilidade (VOC) de base aquosa em conformidade com a seguinte fórmula:
| Ingrediente: | % em peso | Comentários |
| Água | 21,75 | |
| Walocel XM 30,000 PV | 0,20 | MHEC modificado |
| Calgon N neu | 0,20 | Polifosfato |
| Hidróxido de Sódio 25% | 0,10 | Regulador de pH |
| Borchigel 76 | 0,25% | |
| Borchigen NA40 | 0,50% | |
| Kronos 2160 | 10,00% | Pigmento Rutil |
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39/42
| Finntalc M 30 SL | 5,00% | Prolongador |
| Argila de Porcelana | 4,00% | Prolongador |
| Omyacarb 10 GU | 19,60% | Prolongador |
| Omyacarb 5 GU | 10,00% | Prolongador |
| Moagem básica por 30 minutos a 2000 ciclos/min | ||
| Mowilith LDM 1871 | 23,00% | Copolímero de agluti- nante vinil-Etileno |
| Água | 5,40% |
[0095] Preparação dos espécimes de teste:
[0096] O complexo BIT imobilizado do exemplo 9 (10% de BIT) foi incorporado como o último componente na tinta dentro dos níveis indicados na tabela abaixo. Como um composto comparativo, uma solução comercialmente disponível de BIT-Lítio (Mergal® K10N) foi incorporada na tinta (amostras 2 e 4) da mesma forma. Permitiu-se que as tintas do teste entrassem em equilíbrio por uma semana à temperatura ambiente. Papéis-filtros circulares (5,5 cm de diâmetro) foram revestidos com as tintas do teste e os espécimes resultantes foram secos à temperatura ambiente. Os espécimes do teste foram lavados com água de torneira (9 litros por m2). Após os períodos de tempo indicados na tabela abaixo, os espécimes testados foram retirados e secos à temperatura ambiente. A concentração total de BIT nas películas de tintas testadas foram analisadas por HPLC após hidrólise alcalina e extração das películas de tinta lavadas.
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40/42
| Número de espé- cime | Antimicrobiano adicionado à tinta | Razão percentual entre o peso da substância antimicrobiana ativa de BIT e o peso de tinta | % de BIT lixévia 8h* | % de BIT lixévia 24h | Comentários |
| 1 | 0,3% de BIT imobilizada exemplo 9 | 0,03% | 42 | 17 | |
| 2 | 0,3% de solução aquosa de 3% de BITsal de lítio | 0,03% | 2 | 1 | Exemplo Comparativo |
| 3 | 0,5% de BIT imobilizada exemplo 9 | 0,05% | 49 | 24 | |
| 4 | 0,5% de solução aquosa de 10% de BIT 0 sal de lítio | 0,05% | 1 | 1 | Exemplo Comparativo |
[0097] Os resultados são expressos na forma de % da quantidade achada da amostra original de tinta (não lixiviada). Isto elimina erros derivados de variações nos métodos de extração e nas taxas de recuperação.
[0098] Este exemplo demonstra a imobilização do complexo
BIT/ZnO em uma película de tinta VOC de base aquosa.
Exemplo 22
Lixiviação do complexo Bit/ZnO imobilizado em uma tinta de aglutinante acrílico Alquid [0099] A tinta comercialmente disponível Larco Type 147 (Dinamar
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41/42 ca), um revestimento superior redutível em água para superfícies de madeira com base em um aglutinante híbrido Alquid-Acrílico. O complexo BIT imobilizada do exemplo 9 foi incorporado à tinta, e os espécimes de testagem de película de tinta foram preparados conforme descrito no Exemplo 21. Após o equilíbrio os espécimes de tinta foram lavados conforme descrito no exemplo 21. A água da lavagem foi trocada após 24 horas.
| Número do espé- cime | Antimicrobiano | Razão percentual entre o peso da substância anti- | % de BIT lavagem 24 h* | % de BIT lavagem 48h | Comentário |
| microbiana de BIT e o de tinta | ativa peso | ||||
| 1 | 0,3% de BIT imobilizada exemplo 9 | 0,03% | 50 | 27 | |
| 2 | 0,3% de solução aquosa de 10% de BITsal de lítio | 0,03% | 7 | 0 | Exemplo Comparativo |
| 3 | 0,5% de BIT imobilizada exemplo 9 | 0,05% | 47 | 36 | |
| 4 | 0,5% de solução quosa de 10% BIT-sal de lítio | 0,05% | 10 | 2 | Exemplo Comparativo |
[00100] Este exemplo demonstra a imobilização do complexo BIT/ZnO em uma tinta de revestimento redútivel em água para superfícies de Madeira baseada em um aglutinante híbrido Alquid-acrílico.
[00101] Embora a invenção seja ilustrada através das referências à
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42/42 apresentações específicas e preferenciais, aqueles versados na arte poderão compreender que uma série de variações e modificações podem ser realizadas através de experimentações de rotina e da prática da invenção. Desta forma, não se pretende que a invenção seja limitada pela descrição precedente, mas sim que seja definida pelas reivindicações em anexo e seus equivalentes
Claims (25)
1. Composição de 1,2-benzisotiazolina-3-ona ou sais da mesma, caracterizada pelo fato de que foi imobilizada em óxido de zinco.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a razão entre o peso da 1,2-benzisotiazolina-3ona e o peso do óxido de zinco varia de 1:20 a 3:1.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a quantidade de 1,2-benzisotiazolina-3ona imobilizada é de 40% a 100% da quantidade total de 1,2benzisotiazolina-3-ona.
4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o espectro infravermelho não inclui uma banda a 1645 cm-1.
5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o espectro infravermelho não inclui bandas a 1055 ou 880 cm-1.
6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que apresenta um espectro infravermelho que inclui bandas a 910, 899 e 797 cm-1.
7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o complexo de 1,2benzisotiazolina-3-ona imobilizada/óxido de zinco apresenta uma distribuição granulométrica de 50% de 0,8 pm/95% de 10 pm.
8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que compreende um componente adicional pertencente ao grupo consistindo de agentes antimicrobianos e conservantes de películas fungicidas.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o componente adicional é selecionado dentre o
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2/4 metilbenzimidazol -2- ilcarbamato, o 3-iodo -2- propinil butil carbamato, a piritiona de zinco, o 5-cloro -2- (2,4-diclorofenoxi) fenol), a 2-noctilisotiazolina -3- ona, a 4,5-dicloro-2-n-octilisotiazolina -3- ona, a 2,4,5,6 tetracloroisoftalonitrila, o 3 -benzo[b]tieno -2-il- 5,6-dihidro-1, o 4,2-oxatiazina 4-óxido, o bis (dimetilditio-carbamato) de zinco, o disulfeto de tetrametiltiuramo, a 2-n- butil-benzisotiazolina -3- ona, a prata e os compostos de prata, os compostos zeolíticos de zinco e prata, o cloreto de prata em dióxido de titânio, e a prata em nano escala.
10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que compreende ainda adjuvantes selecionados dentre o grupo consistindo de agentes ligantes orgânicos, solventes auxiliares, aditivantes de processamento, fixadores, plastificantes, estabilizadores-UV, ou potencializadores de estabilidade, corantes solúveis em água ou insolúveis em água, pigmentos corantes, sicativos, inibidores de corrosão, agentes anti-estagnação, agentes anti-esfoliantes, e sais básicos complexos de ácidos carboxílicos.
11. Método para preparar um complexo de 1,2benzisotiazolina-3-ona imobilizada/óxido de zinco, caracterizado pelo fato de que compreende:
prover uma mistura a qual contém uma quantidade imobilizante eficaz de óxido de zinco; uma fase líquida contendo água; um álcool C1-C4 ramificado ou não, ou uma mistura dos mesmos; e um agente antimicrobiano dissolvido na fase líquida e selecionado dentre o grupo consistindo da 1,2-benzisotiazolina-3-ona, de sais da 1,2benzisotiazolina-3-ona, e de misturas das mesmas; e precipitar o agente antimicrobiano para produção de um complexo de 1,2-benzisotiazolina-3-ona imobilizada/óxido de zinco.
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3/4
12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a razão entre o peso do agente antimicrobiano e o peso do óxido de zinco é de 1:20 a 3:1.
13. Método, de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracterizado pelo fato de que a fase líquida contém água.
14. Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a fase líquida apresenta um pH de 7 a 8,5.
15. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a mistura contém um composto de zinco selecionado dentre o grupo consistindo de cloreto de zinco, brometo de zinco, acetato de zinco, formato de zinco, e nitrato de zinco, e misturas dos mesmos.
16. Método, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a mistura contém cloreto de zinco.
17. Método, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a mistura contém acetato de zinco.
18. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o agente antimicrobiano é precipitado através do resfriamento da mistura.
19. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o agente antimicrobiano é precipitado através da neutralização da mistura.
20. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o agente antimicrobiano é precipitado através da moagem da mistura.
21. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o complexo de 1,2-benzisotiazolina-3-ona imobilizada/óxido de zinco é preparado como um material sólido.
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4/4
22. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o complexo de 1,2-benzisotiazolina-3-ona imobilizada/óxido de zinco é preparado como um concentrado de dispersão.
23. Complexo de 1,2-benzisotiazolina-3-ona imobilizada/óxido de zinco, caracterizado pelo fato de que é preparável através do método, como definido em qualquer uma das reivindicações 11 a
22.
24. Uso de uma composição, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10 e 23, caracterizado pelo fato de que é na forma de agente antimicrobiano.
25. Uso, de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que a composição é utilizada para proteção de tintas de base aquosa e revestimentos, adesivos, cimentos, selantes, massas, tintas para estantes, fluidos de trabalho em metal, emulsões poliméricas, dispersões de pigmentos, produtos industriais aquosos, lubrificantes ou calafetagens.
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