BRPI0703508B1 - Composição aquosa de copolímeros anfifílicos em emulsão, e, método para produzir copolímero em emulsão, anfifílico - Google Patents
Composição aquosa de copolímeros anfifílicos em emulsão, e, método para produzir copolímero em emulsão, anfifílico Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0703508B1 BRPI0703508B1 BRPI0703508-0A BRPI0703508A BRPI0703508B1 BR PI0703508 B1 BRPI0703508 B1 BR PI0703508B1 BR PI0703508 A BRPI0703508 A BR PI0703508A BR PI0703508 B1 BRPI0703508 B1 BR PI0703508B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- meth
- weight
- acrylate
- chain transfer
- monomer
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 104
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 123
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims abstract description 49
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims abstract description 18
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 61
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 34
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 25
- -1 alkyl vinyl ether Chemical compound 0.000 claims description 25
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 23
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 23
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 22
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims description 12
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical group CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 6
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 5
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MXRGSJAOLKBZLU-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CC1CCCCNC1=O MXRGSJAOLKBZLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-M ethenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-L ethenyl-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane Chemical compound [O-]P([O-])(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 4
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- WUXWWSDWRUVSNE-UHFFFAOYSA-N methyl propane-1-sulfonate;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.CCCS(=O)(=O)OC WUXWWSDWRUVSNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 33
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 24
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000306 component Substances 0.000 description 85
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 30
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 22
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 14
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 13
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 12
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 7
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 4
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 4
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 3
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGFFVSDRCRVHLC-UHFFFAOYSA-N butyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCOC(=O)CCS MGFFVSDRCRVHLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 description 2
- 239000001978 cystine tryptic agar Substances 0.000 description 2
- OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N dimethyl(dioctadecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- LDTLDBDUBGAEDT-UHFFFAOYSA-N methyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound COC(=O)CCS LDTLDBDUBGAEDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N tert-butylthiol Chemical compound CC(C)(C)S WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEUVIXACNOXTBX-UHFFFAOYSA-N 1-sulfanylpropan-1-ol Chemical compound CCC(O)S AEUVIXACNOXTBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUODCTNNAKSRHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCS SUODCTNNAKSRHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCZFAAXZODMQT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentadecane-2-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(C)(C)S ZJCZFAAXZODMQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- SNCMCDMEYCLVBO-UHFFFAOYSA-N 3-aminopropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCN SNCMCDMEYCLVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001450 Alpha-Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100245267 Caenorhabditis elegans pas-1 gene Proteins 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-isoascorbic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 1
- SNPLKNRPJHDVJA-ZETCQYMHSA-N D-panthenol Chemical compound OCC(C)(C)[C@@H](O)C(=O)NCCCO SNPLKNRPJHDVJA-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001116 FEMA 4028 Substances 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N alpha-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N 0.000 description 1
- 229940043377 alpha-cyclodextrin Drugs 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Chemical group 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical group [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical group [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N benzyl thiol Chemical compound SCC1=CC=CC=C1 UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 description 1
- 235000011175 beta-cyclodextrine Nutrition 0.000 description 1
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N calixarene Chemical compound COC(=O)COC1=C(CC=2C(=C(CC=3C(=C(C4)C=C(C=3)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C=2)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C(C)(C)C)C=C1CC1=C(OCC(=O)OC)C4=CC(C(C)(C)C)=C1 VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000011538 cleaning material Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007771 core particle Substances 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- CMKBCTPCXZNQKX-UHFFFAOYSA-N cyclohexanethiol Chemical compound SC1CCCCC1 CMKBCTPCXZNQKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N decane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCS VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000003745 detangling effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 229940008099 dimethicone Drugs 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- RMGVZKRVHHSUIM-UHFFFAOYSA-N dithionic acid Chemical compound OS(=O)(=O)S(O)(=O)=O RMGVZKRVHHSUIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N ethene;styrene Chemical compound C=C.C=CC1=CC=CC=C1 BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000001815 facial effect Effects 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N gamma-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N 0.000 description 1
- 229940080345 gamma-cyclodextrin Drugs 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000008266 hair spray Substances 0.000 description 1
- 230000003699 hair surface Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- ZNAOFAIBVOMLPV-UHFFFAOYSA-N hexadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C ZNAOFAIBVOMLPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYMNBMXGBFHKX-UHFFFAOYSA-N hexatriacontyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C OAYMNBMXGBFHKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004715 keto acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBSRRQISIWGCNC-UHFFFAOYSA-N methyl propane-1-sulfonate Chemical compound CCCS(=O)(=O)OC GBSRRQISIWGCNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N monothioglycerol Chemical compound OCC(O)CS PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical class CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940101267 panthenol Drugs 0.000 description 1
- 235000020957 pantothenol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011619 pantothenol Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000419 plant extract Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfite Chemical compound [K+].OS([O-])=O DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010259 potassium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229910001380 potassium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M potassium phosphinate Chemical compound [K+].[O-]P=O CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIBMHJPPKCXONB-UHFFFAOYSA-N propane-2,2-diol Chemical compound CC(C)(O)O CIBMHJPPKCXONB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007717 redox polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEKDEMKPCKTKEC-UHFFFAOYSA-N tetradecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCS GEKDEMKPCKTKEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/40—Redox systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
copolímero em emulsão aquosa, anfifílico, e, método para produzir copolímero em emulsão, anfifílico a presente invenção proporciona composições de copolímeros em emulsão aquosa, anfifílicos, compreendendo um ou mais copolímeros em fase aquosa, um radical de um ou mais agentes de transferência de cadeia hidrofílicos, e um radical de um ou mais agentes de transferência de cadeia hidrofóbicos, bem como métodos para produzir esses copolímeros em água ou um líquido aquoso, copolimerizando um componente monômero com 20 a 80% em peso, com base no peso do componente monômero, de um monômero contendo grupo hidrofílico e o restante de um monômero etilenicamente insaturado copolimerizável ou pré-polimero, na presença de um componente agente de transferência de cadeia misto compreendendo um agente de transferência de cadeia hidrofílico, tal como o ácido 3-mercaptopropiônico, e um agente de transferência de cadeia hidrofóbico, tal como n-dodecil mercaptano. os copolímeros em emulsão aquosa, anfifílicos, da presente invenção são estáveis no armazenamento e apresentam um excelente controle da viscosidade mesmo em composições com alto teor de sólidos, e.g., de 50 a 80% em peso da composição. as composições com alto teor de sólidos podem ser diluídas no local de uso, reduzindo deste modo os custo de transporte.
Description
(54) Título: COMPOSIÇÃO AQUOSA DE COPOLÍMEROS ANFIFÍLICOS EM EMULSÃO, E, MÉTODO PARA PRODUZIR COPOLÍMERO EM EMULSÃO, ANFIFÍLICO (51) Int.CI.: C08F 2/22; C08F 2/38; C08F 220/06; C08F 220/18; C08F 4/40 (52) CPC: C08F 2/22,C08F 2/38,C08F 220/06,C08F 220/18,C08F 4/40 (30) Prioridade Unionista: 31/08/2006 US 60/841,349 (73) Titular(es): ROHM AND HAAS COMPANY (72) Inventor(es): SHANG-JAW CHIOU; ARI K. KAR; ROBERT F. DOUGHERTY “COMPOSIÇÃO AQUOSA DE COPOLÍMEROS ANFIFÍLICOS EM EMULSÃO, E, MÉTODO PARA PRODUZIR COPOLÍMERO EM EMULSÃO, ANFIFÍLICO”
A presente invenção está relacionada a copolímeros em 5 emulsão aquosa, anfifílicos, com alto teor de sólidos e baixa viscosidade, e a métodos para produzir os mesmos usando um componente agente de transferência de cadeia misto. Mais particularmente, a presente invenção está relacionada a copolímeros em emulsão aquosa anfifílicos possuído um ou mais copolímeros em fase aquosa compreendendo um radical de um ou mais agentes de transferência de cadeia hidrofílicos e um radical de um ou mais agentes de transferência de cadeia hidrofóbicos, bem como a métodos para produzir os mesmos.
As redes de copolímeros anfifílicos conhecidas podem conter quantidades de monômero hidrofílico acima de 10% em peso, com base no peso dos monômeros usados para produzir o copolímero. Essas redes de copolímeros anfifílicos podem proporcionar problemas de viscosidade excessiva ou descontrolada, durante ou em seguida à polimerização em meio aquoso, tornando os mesmos difíceis ou mesmos impossíveis de manusear. A polimerização de polímeros anfifílicos apresenta dificuldades adicionais. Por exemplo, um agente de transferência de cadeia hidrofóbico vai tender a não se misturar bem com os monômeros hidrofílicos. O resultado é um controle ruim da cinética da polimerização, baixa conversão, e controle ineficiente do peso molecular das cadeias em crescimento do polímero, dentro da fase aquosa. A perda do controle do peso molecular pode levar a uma perda das propriedades de desempenho, a custos elevados para controle da qualidade e/ou aspectos de segurança.
No passado os fabricantes de copolímeros anfifílicos recorreram à polimerização em solução ou com co-solvente para produzir copolímeros com baixos teores de sólidos, para evitar problemas com viscosidade excessiva ou descontrolada. A polimerização em solução ou coPetição 870170089514, de 21/11/2017, pág. 9/14 solvente resulta em copolímeros aleatórios aos quais faltam as propriedades de desempenho necessárias para permitir seu uso em aplicações, como por exemplo, na forma de espessantes, compatibilizantes, ou em composições para cuidados pessoais, e.g., como condicionadores para cabelos. Além disso, cada polimerização em solução ou co-solvente requer o uso de compostos orgânicos voláteis (VOC’s) em quantidades que são indesejáveis do ponto de vista ambiental, de saúde e segurança, e cujo uso poderá ser proibido em muitos paises. Ainda mais, esses polímeros com baixo teor de sólidos contêm muito líquido, são caros para transportar e armazenar, e precisam ser secados antes ou quando em uso.
A Patente U.S. No. 6869996, para Krajnik et al., divulga copolímeros aquosos que possuem grupos pós-reticulação, e subespécies dos quais sendo divulgadas para uso como dispersantes, e subespécies dos quais sendo divulgadas para uso como espessantes em associação. No entanto, aos copolímeros ali divulgados, falta uma cadeia suficientemente hidrofóbica, ou segmento, para proporcionar propriedades desejáveis de espessamento, dispersão ou resistência à água, sem a incorporação de um oneroso macromonômero contendo grupo hidrofóbico. Em conseqüência, os próprios copolímeros são complexos e possuem uma morfologia imprevisível; e mais, os métodos usados para produzir esses polímeros são complexos e caros, e incluem uma pré-polimerização para produzir um macro-monômero, e.g., a partir de um isocianato e um componente poliol. Além disso, os macromonômeros, mostrados nos exemplos de Krajnik et al., compreendem alquilfenóis alcoxilados, tais como nonilfenóis etoxilados, que são conhecidos ou suspeitos carcinogênicos e apresentam outras preocupações no que diz respeito ao ambiente, à saúde e disposições legais.
Em conseqüência, os presentes inventores procuraram resolver os problema de ser proporcionado um copolímero anfifílico aquoso, estável no armazenamento e possuindo uma viscosidade controlada, um elevado
conteúdo de sólidos, uma alta proporção de grupos hidrofílicos, e uma cadeia hidrofóbica definida, ou segmento.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
De acordo com a presente invenção, as composições aquosas de copolímeros anfifílicos em emulsão compreendem um líquido aquoso e um copolímero que possui um ou mais copolímeros de fase aquosa, um radical de um ou mais agentes de transferência de cadeia hidrofílicos, e um radical de um ou mais agentes de transferência de cadeia hidrofóbicos, o copolímero compreendendo o produto da reação de um componente monômero com (i) de 20 a 80% em peso de um ou mais monômeros contendo grupo hidrofílico, selecionados de ácido carboxílico etilenicamente insaturado, (met)acrilamida, (met)acrilato de função amina, hidroxialquil (met)acrilato, (met)acrilato de função ácido contendo fósforo, (met)acrilato (poli)alcoxilado, (met)acrilato de função ácido sulfônico, (met)acrilamida metilpropano sulfonato, alquil vinil éter, vinil fosfonato, vinil sulfonato, vinil pirrolidona, vinil caprolactama, vinil amina e vinilimidazol, com (ii) de acima de 20 a 80% em peso de um ou mais monômeros etilenicamente insaturados copolimerizáveis, selecionados de C3 a C7 (ciclo)alquil (met)acrilato, Cs a C30 (ciclo)alquil (met)acrilato, vinil éster, pré-polimero de olefina contendo grupo vinil, monoalquil (met)acrilamida, Ν,Ν-dialquil (met)acrilamida, estireno, e α-metil estireno, todas as quantidades de monômero baseadas no peso total do componente monômero, onde, quando os um ou mais monômeros etilenicamente insaturados copolimerizáveis são C8 a C30 alquil (met)acrilato, a proporção desse monômero varia de acima de 50% em peso até, e incluindo, 80% em peso, com base no peso total do componente monômero, e mais, onde e quando o monômero etilenicamente insaturado copolimerizável é um cicloalquil (met)acrilato, a proporção dos um ou mais monômeros contendo grupo hidrofílico é de 25% em peso ou mais, com base no peso total do componente monômero.
O ácido acrílico é o monômero contendo grupo hidrofílico preferido. De preferência, o monômero etilenicamente insaturado copolimerizável é selecionado de butil acrilato, etilhexil (met)acrilato, lauril (met)acrilato, isobomil (met)acrilato, cetileicosil metacrilato, misturas de quaisquer destes com estireno, ou as misturas de quaisquer destes com ctmetil estireno.
As composições aquosas de copolímero anfífílico em emulsão podem compreender ainda um ou mais compostos orgânicos macromoleculares possuindo uma cavidade hidrofóbica, tal como ciclodextrina.
Além disso, de acordo com a presente invenção, os métodos para produzir copolímeros em emulsão anfifílicos com baixa viscosidade e alto teor de sólidos, compreendem proporcionar um líquido aquoso, proporcionar o componente monômero de (i) e (ii), onde, quando um ou mais monômeros etilenicamente insaturados copolimerizáveis compreendem Cg a C30 alquil (met)acrilato, a proporção desse monômero varia de acima de 50% até, e incluindo, 80% em peso, com base no peso total do componente monômero, e mais, onde e quando, o monômero etilenicamente insaturado copolimerizável é um cicloalquil (met)acrilato, a proporção dos um ou mais monômeros contendo grupo hidrofílico é de 25% ou mais, com base no peso total do componente monômero;
proporcionar um componente agente de transferência de cadeia misto que compreende um ou mais agentes de transferência de cadeia hidrofóbicos e um ou mais agentes de transferência de cadeia hidrofílicos, proporcionar um componente catalisador ou iniciador, proporcionar um componente tensoativo ou emulsificante, combinar os ditos componentes para formar uma mistura de reação na qual o dito componente catalisador ou iniciador e o dito agente de transferência de cadeia hidrofílico não ficam em contato um com o outro até que a copolimerização tenha início, e copolimerizar em emulsão aquosa a mistura de reação para formar um copolímero de emulsão compreendendo um ou mais copolímeros em fase aquosa.
De preferência, combinar os componentes compreende alimentar, independentemente, no líquido aquoso, o componente agente de transferência de cadeia misto, e o componente catalisador ou iniciador, durante a combinação dos componentes para formar a mistura de reação. Cada componente poderá compreender uma pré-dispersão que compreende o próprio componente, e.g., o componente agente de transferência de cadeia misto, uma parte do líquido aquoso, e um componente tensoativo ou emulsificante.
O monômero etilenicamente insaturado copolimerizável poderá ser complexado com um ou mais composto orgânico macro-molecular possuindo uma cavidade hidrofóbica, tal como ciclodextrina.
De preferência, copolimerizar em emulsão compreende copolimerizar em uma etapa o componente monômero para produzir um copolímero linear.
Todas as faixas citadas são inclusivas e combináveis. Por exemplo, um tamanho médio de partícula de 1,3 ou mais, por exemplo, 1,5 pm ou mais, e que poderá ser de 4,5 pm ou menos, ou 4,0 pm ou menos, deverá incluir faixas de 1,3 pm ou mais até 4,5 pm ou menos, 1,5 pm ou mais até 4,5 pm ou menos, 1,5 pm ou mais até 4,3 pm ou menos, e de 1,3 pm ou mais até 4,3 pm ou menos.
A menos que de outra forma indicado, todas as unidades de temperatura e pressão são de temperatura e pressão padrão (STP).
Todas as frases compreendendo parêntesis designam que a matéria incluída entre parêntesis pode estar ou não ausente. Por exemplo, a frase “(met)acrilato” inclui, em alternativa, acrilato e metacrilato.
Conforme aqui usado, o termo “liquido aquoso” significa água ou uma mistura aquosa de solvente contendo água e solvente miscível com água e na qual a quantidade de solvente miscível com água é de 5% em peso ou menos, com base no peso total da mistura aquosa de solvente.
Conforme aqui usado, a menos que de outra forma indicado, o termo “tamanho médio de partícula” significa o tamanho da partícula conforme determinado por espalhamento de luz usando um instrumento BI-90 Plus, da Brookfield Instrument Company, de Middleboro, Massachusetts.
Conforme aqui usado, o termo “componente” significa uma 10 composição compreendendo um ingrediente especificado. Por exemplo, um componente iniciador pode ser simplesmente um iniciador, ou poderá compreender uma pré-dispersão do iniciador de, iniciador, líquido aquoso e emulsificante ou tensoativo.
Conforme aqui usado, o termo “alimentando 15 independentemente” inclui alimentar cada componente na sua própria razão de alimentação a uma corrente de introdução ou a um vaso de reação, a montante, no mesmo ponto, ou a jusante, da entrada de alimentação de outro componente, e iniciando ao mesmo tempo ou em tempos diferentes.
Conforme aqui usado, o termo “(met)acrilato” significa 20 acrilato, metacrilato, e misturas dos mesmos, e o termo “(met)acrílico” usado aqui significa acrílico, metacrílico, e misturas dos mesmos.
Conforme aqui usado, a menos que de outra forma indicado, a frase “peso molecular” se refere ao peso molecular ponderai médio conforme medido por cromatografia de permeação em gel (GPC) contra um padrão de ácido poliacrílico (PAA) de um copolímero que é hidrolisado em KOH.
Conforme aqui usado, a temperatura de transição vítrea (Tg) de qualquer polímero poderá ser calculada como descrito por Fox no, Bull. Amer. Physics Soc., 1, 3, página 123 (1956). A Tg pode ser medida também experimentalmente com o uso de calorimetria diferencial de varredura (razão
de aquecimento de 20°C por minuto, Tg obtida no ponto intermediário do pico de inflexão). A menos que de outra forma indicado, a Tg estabelecida, conforme aqui usada, se refere à Tg calculada.
Conforme aqui usado, a frase “% em peso” significa por cento em peso.
Os métodos da presente invenção são conduzidos em um líquido aquoso para proporcionar copolímeros em bloco ou segmentados, anfifílicos. Os métodos da presente invenção podem ser usados para proporcionar copolímeros anfifílicos estáveis na armazenagem, em especial em aplicações onde as composições possuem um conteúdo “alto de sólidos”, de 30 a 85% em peso, como por exemplo, 50% em peso ou mais. Essas composições podem ser transportadas na forma de concentrados e diluídas no local de utilização. Além disso, os métodos da presente invenção permitem uma copolimerização aquosa controlada de monômeros hidrofílicos e monômeros possuindo uma solubilidade em água muito baixa, tal como um Cg a C3o (ciclo)alquil (met)acrilato.
Os copolímeros em emulsão anfifílicos resultantes compreendem um ou mais copolímeros em fase aquosa onde a proporção da porção hidrofílica dos copolímeros varia de fase para fase, i.e., da fase dispersada para a fase aquosa. Quando 20% em peso ou mais de radicais do monômero hidrofílico polimerizado está presente no copolímero, o produto da copolimerização compreende pelo menos um copolímero na fase aquosa, bem como pelo menos um copolímero na fase dispersada. Por exemplo, os copolímeros em emulsão da presente invenção poderão compreender uma distribuição de copolímeros possuindo um gradiente de concentração de grupos hidrofílicos, o gradiente variando de copolímeros compreendendo muito pouco do produto da polimerização de monômeros hidrofóbicos na fase aquosa até copolímeros compreendendo muito pouco do produto da polimerização de monômeros hidrofílicos na fase dispersada. A mistura assim obtida poderá ser auto-compatibilizante e/ou auto-dispersante. A viscosidade do copolímero em emulsão produto é surpreendentemente baixa para composições com alto teor de sólidos, e a composição de copolímeros em emulsão é surpreendentemente estável na armazenagem.
A mistura de reação compreende água, um ou mais monômeros contendo grupos hidrofílicos, um ou mais monômeros etilenicamente insaturados, um ou mais agentes de transferência de cadeia hidrofóbicos, um ou mais agentes de transferência de cadeia hidrofílicos, um ou mais tensoativos ou emulsificantes, e um ou mais iniciadores ou catalisadores.
A mistura de reação compreende menos de 5% em peso de qualquer solvente orgânico, com base no peso total da água e do solvente. De preferência, o meio de reação consiste essencialmente de água. Caso mais de 5% em peso de solvente orgânico seja incluído no líquido aquoso, irá resultar em somente uma repartição inadequada da fase contínua (hidrofílica) e da fase dispersada, produzindo desta forma copolímeros possuindo uma viscosidade instável, estabilidade na armazenagem inadequada, ou falta de uma morfologia em blocos ou segmentada bem definida. A retenção de uma bem resolvida repartição de fases em emulsão permite a formação do gradiente de concentração de grupos hidrofílicos característico dos copolímeros da invenção. Além disso, a retenção dessa repartição de fases permite o controle da viscosidade observado na presente invenção.
De acordo com a presente invenção, os monômeros muito hidrofílicos proporcionam a melhor repartição de fases' em emulsão e produzem os mais estáveis, bem definidos, blocos poliméricos hidrofílicos, ou segmentos.
Um ou mais monômeros contendo grupos hidrofílicos podem ser selecionados de ácido (met)acrílico, ácido carboxílico etilenicamente insaturado, tal como o ácido maleico ou o anidrido, ou ácido itacônico, (met)acrilamida, monoalquil (met)acrilamida, Ν,Ν'-dialquil (met)acrilamida, (met)acrilato de função amina, tais como aminopropil metacrilato e dimetilamino etil metacrilato, hidroxialquil (met)acrilato, tal como hidroxietil metacrilato, (met)acrilato de função ácido contendo fósforo, (poli)alcoxílado (met)acrilato, (met)acrilato de função ácido sulfônico, (met)acrilamida metilpropano sulfonato, alquil vinil éter, vinil fosfonato, vinil sulfonato, vinil pirrolidona, vinil caprolactama, vinil amina e vinilimidazol. De preferência, o monômero contendo grupo hidrofílico é ácido acrílico, hidroxialquil (metacrilato, (met)acrilato de função amina, ou misturas dos mesmos. De modo mais preferido, o monômero contendo grupo hidrofílico é um monômero único selecionado de ácido acrílico, hidroxialquil (met)acrilato e (met)acrilato de função amina.
As quantidades dos um ou mais monômeros contendo grupos hidrofílicos podem variar de 20% em peso ou mais, com base no peso total do componente monômero, de preferência acima de 20% em peso, ou 25% em peso ou mais, e podem variar até 80% em peso de todos os monômeros, ou até 65% em peso, de preferência até 50% em peso, ou, mais preferido, até 40% em peso.
Os monômeros etilenicamente não saturados copolimerizáveis podem ser selecionados de um ou mais C3 a C7 (ciclo)alquil (met)acrilato, Cg a C3o (ciclo)alquil (met)acrilato, vinil éster, pré-polímero de olefina contendo grupo vinil, tal como pré-polímeros etileno-estireno, monoalquil (met)acrilamida, tais como C6 a C30 alquil (met)acrilamida, N,N-dialquil (met)acrilamida, estireno, e ot-metil estireno, e uma mistura dos mesmos. De preferência, 0 monômero etilenicamente insaturado copolimerizável poderá ser selecionado de butil (met)acrilato, etilhexil (met)acrilato, cetil (met)acrilato, eicosil (met)acrilato, lauril (met)acrilato, estearil (met)acrilato, isobomil (met)acrilato, estireno, e qualquer mistura dos mesmos. Para proporcionar propriedades desejáveis de resistência à água e maciez, quando os Cg a C30 (ciclo)alquil (met)acrilatos são usados, eles são usados, de preferência, em quantidades que excedem 50% em peso de todos os monômeros usados para produzir o copolímero. Uma mistura preferida de monômero etilenicamente insaturado copolimerizável é cetil-eicosil metacrilato, que compreende de preferência uma mistura de 48-55% em peso de Ci6 alquil metacrilato, 26 a 35% em peso de Cjg alquil metacrilato, e 9 a 12% em peso de C2o alquil metacrilato.
Até 5% em peso de metil metacrilato ou etil metacrilato pode ser adicionado, com base no peso total do componente monômero.
Monômeros reticuladores podem ser ou não usados. De preferência os reticuladores são usados em quantidades de até 5% em peso, com base no peso total do componente monômero. Os reticuladores apropriados poderão incluir divinil benzeno, alil metacrilato, metileno bis acrilamida, e glicol di(met)acrilatos.
Ilustrativos de agentes de transferência de cadeia substancialmente hidrofílicos são os alquil mercaptanos, mercaptoalcanóis e ácidos alil ou aril mercaptocarboxílicos, tais como metil mercaptano, etil mercaptano, n-butil mercaptano, t-butil mercaptano, ácido mercaptoacético, mercaptoetanol, mercaptopropanol, mercaptobutanol, 3-mercaptol-l,2propanodiol, 2-metil-2-propanotiol, 1 -tioglicerol, ácido mercaptoacético, metil 3-mercaptopropionato (MMP), ácido mercaptopropiônico, ácido tioglicólico, ácido tiomálico, ácido tiomalônico, ácido tioadípico, ácido 2mercaptoetano sulfônico; halogenetos, tais como bromofórmio e clorofórmio, oxoácidos mais baixos e sais dos mesmos, tal como ácido fosforoso, ácido hipofosforoso e sais dos mesmos, tais como hipofosfito de sódio ou hipofosfito de potássio, ácido sulfuroso, sulfito de hidrogênio, ácido ditionoso, ácido metabissulfuroso e sais dos mesmos, tais como sulfito de sódio, hidrogênio sulfito de sódio, ditionito de sódio, metadissulfito de sódio, sulfito de potássio, hidrogênio sulfito de potássio, ditionito de sódio, e metadissulfito de potássio; e misturas dos mesmos. De preferência o agente de transferência de cadeia hidrofílico compreende o ácido 3-mercaptopropiônico.
Ilustrativos dos agentes de transferência de cadeia substancialmente hidrofóbicos incluem, por exemplo, n-dodecil mercaptano (n-DDM), t-dodecil mercaptano (dodecanotiol), decil mercaptano, octil mercaptanos, benzil mercaptano, fenil mercaptano, ciclo-hexil mercaptano, pentaeritritol, tetramercaptopropionato, hexadecil mercaptano, octildecil mercaptano, tetradecil mercaptano, n-butil 3-mercaptopropionato (BMP) e 2etilhexil-3-mercaptopropionato, halogenetos tais como teraclorocarbono, tetrabromocarbono, metileno cloreto e bromotricloroetano; e misturas dos mesmos. De preferência, o agente de transferência de cadeia hidrofóbico compreende n-DDM.
As quantidades apropriadas de agente de transferência de cadeia hidrofílico poderão variar de 0,05 a 1,75% em peso, com base no peso total da mistura de reação, sendo de preferência de 0,15% em peso ou mais, ou, mais preferido, 0,25% em peso ou mais. As quantidades poderão variar, de preferência, tão altas como 0,6% em peso ou, mais preferido, até 0,6% em peso. O uso de mais de 1,75% em peso de agente de transferência de cadeia hidrofílico, com base no peso total da mistura de reação, pode interferir na cinética da reação, como por exemplo, o agente de transferência de cadeia hidrofílico pode reagir com o iniciador. O uso de menos de 0,05% em peso de um agente de transferência de cadeia hidrofílico vai resultar em pouco controle do peso molecular do (co)polímero em fase aquosa, resultando por sua vez em polímeros possuindo uma viscosidade elevada durante o processo, ou final, e deficiências de desempenho.
As quantidades totais de agente de transferência de cadeia poderão variar de 1,0 a 10,0% em peso, com base no peso total da mistura de reação, sendo de preferência de 3,0% em peso ou mais, ou, mais preferido, 4,0% em peso ou mais. As quantidades poderão variar de preferência até tão
altas como 6,0% em peso, sendo mais preferido, até 5,0% em peso. O uso de mais de 9,95% em peso de agente de transferência de cadeia hidrofóbico pode causar problemas de conversão, níveis elevados de monômero não-reagido, problemas de desempenho, e ou problemas de odor.
Os iniciadores e catalisadores úteis nos métodos da presente invenção poderão compreender iniciadores e catalisadores de polimerização térmicos ou redox, conhecidos. De preferência, os catalisadores compreendem um par redox solúvel em água, tal como persulfatos, como por exemplo, persulfato de amônio e bissulfíto de sódio. Para grupo vinil de copolimerização, e.g., estireno, contendo pré-polímeros de olefina como o monômero etilenicamente insaturado copolimerizável, os catalisadores apropriados poderão compreender um ativador de alumínio misturado com um catalisador metálico compreendendo um centro de metal, M selecionado de Ni e Pd, complexado com pelo menos um ligante, onde o pelo menos um ligante possui uma estrutura de acordo com a fórmula a seguir.
3 onde, X , X e X são, independentemente, selecionados de um grupo hidrocarbil, um grupo hidrocarbil aromático e derivados dos mesmos; e mais, onde Q é selecionado de fósforo, arsênico, nitrogênio e antimônio; ainda mais, onde R15 é selecionado de -SO3, -SO2N(R18), -CO2, -PO3, -AsO3, -SiO2, -C(CF3)2O; e ainda mais, onde R18 é selecionado de, hidrogênio, um halogênio, um grupo hidrocarbil, um grupo hidrocarbil aromático e um grupo hidrocarbil substituído. De preferência, X1, X2 e X3 são grupos hidrocarbil aromáticos e derivados dos mesmos, tais como benzil, fenil e anisol; de modo mais preferido, X , X e X são grupos hidrocarbil aromáticos e derivados dos mesmos, e R15 é selecionado de -SO2 e -SO2N(R18). Olefinas e monômeros de vinil são copolimerizados em solvente para produzir um pré-polímero de olefina contendo grupo vinil, seguido de remoção do solvente previamente à incorporação na mistura de reação em emulsão aquosa.
Promotores de catalisador poderão ser usados para acelerar as razões de reação. Os promotores apropriados poderão compreender metais de transição ou sais de metais de transição, tal como sulfato de ferro. Os promotores são usados tipicamente em quantidades de ppm, mas poderão ser usados em quantidades de 0,01% em peso ou mais, e até 1,0% em peso, ou até 0,2% em peso, ou até 0,1% em peso, todos os percentuais em peso com base no peso total do componente monômero.
O componente tensoativo ou emulsificante auxilia a conferir 10 estabilidade à mistura aquosa de reação, a qualquer componente da mesma, e ao copolímero em emulsão produto. Os tensoativos ou emulsificantes apropriados poderão compreender um ou mais tensoativos ou emulsificantes catiônicos, aniônicos ou não-iônicos, de preferência tensoativos ou emulsificantes aniônicos, sendo mais preferido lauril sulfato de sódio, dodecilbenzeno sulfonato de sódio, éteres de álcoois graxos, sulfatos de éter de álcool graxo, e poliéter sulfossuccinatos. As quantidades apropriadas do componente tensoativo ou emulsificante poderão variar de 0,1% em peso ou mais, e até 6% em peso, sendo de preferência de 1 a 2% em peso, sendo todos os percentuais baseados no peso total do componente monômero. Os copolímeros em emulsão desta invenção podem ser também tensoativos e auto-dispersantes, de tal modo que eles poderão ser polimerizados via polimerização aquosa sem emulsificantes ou tensoativos, na presença de arrasto.
Um ou mais de ciclodextrina, um derivado de ciclodextrina, cicloinulo-hexose, cicloinulo-heptose, cicloinuloctose, calixareno e cavitando poderão ser usados para formar um complexo com o monômero etilenicamente insaturado copolimerizável, ou CTA, auxiliando assim na transferência do monômero hidrofóbico ou CTA, e.g., lauril metacrilato, cetil metacrilato ou n-dodecilmercaptano, para a emulsão aquosa, durante a polimerização, e acentuando ainda o controle da viscosidade nas emulsões aquosas do copolímero. As ciclodextrinas são preferidas. As ciclodextrinas apropriadas poderão compreender metil-cx-ciclodextrina, α-ciclodextrina, βciclodextrina, γ-ciclodextrina, ciclodextrina etoxilada, ciclodextrina propoxilada, metil-3-ciclodextrina, e misturas das mesmas. As quantidades apropriadas da ciclodextrina poderão variar até 10% em peso, ou até 5% em peso, ou 0,1% em peso ou mais, de preferência até 4% ou, de preferência, 0,5% em peso ou mais, todos os percentuais em peso sendo baseados no peso total do copolímero anfifílico.
Nos métodos da presente invenção, a proporção do componente agente de transferência de cadeia misto, do componente monômero, e do componente catalisador ou iniciador, permanece balanceada por toda a polimerização. A mistura de reação poderá ser formada combinando qualquer dos ingredientes em qualquer ordem, desde que o componente agente de transferência de cadeia hidrofílico e o componente catalisador ou iniciador não entrem em contato um com o outro até que a copolimerização venha a ter início, e.g., no reator. Os agentes de transferência de cadeia hidrofílicos poderão, em determinadas condições, e em especial em níveis acima de 0,1% em peso, com base no peso de todos os componentes na mistura de reação, reagir com, e esgotar, os iniciadores, tal como o persulfato de amônio. O resultado é um controle ruim da cinética da polimerização, baixa conversão, e controle ineficaz do peso molecular das cadeias em crescimento no polímero, dentro de uma partícula em emulsão. A perda do controle do peso molecular pode levar a uma perda das propriedades de desempenho. Em conseqüência, o agente de transferência de cadeia hidrofílico não deverá entrar em contato com o catalisador ou o iniciador previamente à sua adição ao reator. Por exemplo, o componente agente de transferência de cadeia hidrofílico e o componente catalisador ou iniciador podem ser introduzidos no reator por meio de alimentações separadas, ou um
deles, mas não o outro, poderá ser incorporado na fase dispersada de uma emulsão, e.g., por meio de pré-dispersão com um ou mais monômeros; os componentes da mistura de reação, exceto um dos componentes catalisador ou iniciador ou o componente agente de transferência de cadeia hidrofílico poderão ser dispersados juntos de uma só vez, e o componente catalisador ou iniciador ou o componente agente de transferência de cadeia hidrofílico poderá ser alimentado ali; e cada um do componente monômero, do componente catalisador ou iniciador ou o componente agente de transferência de cadeia misto poderá ser dispersado no tensoativo ou emulsificante aquoso para formar, respectivamente, uma pré-dispersão do componente monômero, uma pré-dispersão do componente iniciador e uma pré-dispersão do agente de transferência de cadeia misto, e qualquer uma ou todas as pré-dispersões poderão ser misturadas ou dispersadas juntas, em qualquer ordem, no vaso de reação ou em uma entrada dele.
Em outras formas de realização, dos métodos de copolimerização, a combinação dos componentes compreende alimentar de forma independente, a um reator, cada um de, o componente monômero, o componente agente de transferência de cadeia misto, o componente catalisador ou iniciador, e o componente tensoativo ou emulsificante, e misturar para formar uma mistura de reação. De modo alternativo, uma prédispersão do componente agente de transferência de cadeia misto pode ser alimentada independentemente à mistura de reação em uma corrente de entrada ou logo a montante de um dispositivo de mistura em-linha, ou em um vaso de reação.
Em outra forma de realização, mais simples, todos os componentes da mistura aquosa de reação, exceto o componente agente de transferência de cadeia misto, são combinados, seguido da alimentação, ao vaso de reação, do componente agente de transferência de cadeia misto, remanescente.
Em uma forma de realização, para controle do tamanho de partícula do copolímero em emulsão, até 20% em peso, de preferência até
10% em peso, do total da quantidade do componente tensoativo ou emulsificante usada, é adicionado, com água, ao vaso de reação, antes de alimentar qualquer dos componentes.
Para maximizar a eficiência da copolimerização e a produção, o tensoativo aquoso é carregado ao vaso de reação, seguido pelo início da alimentação do componente catalisador ou iniciador ao mesmo, e, em seguida, após de 1 a 10 minutos, uma única alimentação da mistura de reação,
i.e., misturados o componente agente de transferência de cadeia misto, o componente tensoativo ou emulsificante, e o componente monômero, dispersados em-linha e adicionados a um vaso de reação para início da copolimerização. De preferência, um sal promotor do catalisador e um ácido, e.g., ferro e ácido acético, são adicionados ao vaso de reação que contém o componente aquoso tensoativo ou emulsificante, seguido pelo início da alimentação dos componentes, iniciador ou catalisador redox, monômero, e agente de transferência de cadeia misto, e qualquer tensoativo ou emulsificante remanescente, ao vaso de reação
Os dispositivos de alimentação apropriados poderão compreender qualquer corrente de introdução que possua um dispositivo de mistura em-linha, tal como um emulsificador em-linha, sonicador em-linha, homogeneizador em-linha, um te de mistura, misturador estático em-linha, ou uma combinação de quaisquer destes. Além disso, os dispositivos de alimentação apropriados compreendem qualquer entrada direta a um vaso de mistura, i.e., um vaso equipado com um dispositivo para mistura, tal como um emulsificador, sonicador, homogeneizador, impelidor, ou quaisquer combinações dos mesmos. O vaso de mistura poderá possuir uma alimentação que leva para um local de reação apropriado, recipiente ou vaso, ou o vaso de mistura poderá constituir o próprio vaso de reação. A mistura dos componentes da mistura de reação, excluindo um dos componentes, iniciador ou catalisador, ou o agente de transferência de cadeia misto, em um misturador em-linha, sonicador, emulsificador ou homogeneizador, e alimentando o componente remanescente ao reator, é preferido.
Os métodos úteis para polimerização em emulsão aquosa incluem ou a polimerização por adição ou polimerização de olefma na presença de ambos, o agente de transferência de cadeia hidrofílico e o agente de transferência de cadeia hidrofóbico, sendo de preferência a polimerização por adição. A polimerização por adição gradual é o método mais preferido. A polimerização em uma só etapa poderá ser usada para geração de mais copolímeros lineares. Os monômeros podem ser adicionados também em dois ou mais estágios, para criar polímeros de múltiplos estágios.
Os copolímeros, anfifílicos em emulsão aquosa poderão compreender copolímeros em dois estágios ou em múltiplos estágios, tais como polímeros núcleo-casca ou multilobais. Esses polímeros podem ser produzidos alimentando o monômero etilenicamente insaturado copolimerizável e o monômero contendo grupo hidrofílico em diversas razões e tempos, durante a copolimerização. Por exemplo, polímeros telequélicos possuindo blocos ou segmentos podem ser produzidos pela alimentação do monômero contendo grupo hidrofílico, e.g., um monômero ácido, para formar um (co)polímero (A) rico, ácido, em fase aquosa, seguido pela alimentação e copolimerização de um monômero (B) rico hidrófobo, para formar um copolímero segmentado A-B, que pode ser reagido com outro copolímero AB similar para produzir copolímeros A-B-A ou B-A-B, úteis como espessantes em associação.
O vaso de reação não é crítico, desde que ele possa suportar as condições de copolimerização da presente invenção. Materiais resistentes à corrosão, tais como vidro, materiais revestidos com vidro ou aço inoxidável, podem ser usados. Os locais de reação apropriados poderão incluir reatores ou vasos, ou aparelhos contínuos de polimerização, tais como vasos tubulares, e vasos contidos em trocadores de calor.
As temperaturas e pressões para a reação de polimerização não são críticas e poderão ser determinadas pelo profissional com especialização normal, e dependem do componente monômero selecionado. Os exemplos de temperaturas de reação variam de 35 a 95°C, como por exemplo, 75°C ou acima. Os tempos da reação de copolimerização poderão variar de 1 a 24 horas, ou mais, sendo de preferência de 6 horas ou menos, ou, de modo mais preferido, de 2 a 4 horas.
A copolimerização deverá ser conduzida na ausência de oxigênio, para evitar consumo do catalisador, resfriamento radical, etc., sendo de preferência em uma atmosfera de nitrogênio gasoso e/ou em vácuo parcial.
Durante a copolimerização dos monômeros contendo grupo hidrofílico, ácidos, as cadeias copoliméricas são, de preferência, não neutralizadas. A neutralização em processo dos copolímeros poderá levar a uma viscosidade descontrolada, desvantagens no desempenho ou poderá vir a prejudicar a estabilidade na armazenagem. No entanto, os copolímeros poderão ser neutralizados após a polimerização ou imediatamente antes do uso, tal como, por exemplo, até 40% dos grupos ácido no copolímero serem neutralizados.
Os pesos moleculares apropriados do copolímero em emulsão anfifílico da presente invenção são de 2000 ou acima, ou 5000 ou acima, e até 1000000 ou mais, sendo de preferência de 200000 ou menos, e mais preferido de 60000 ou menos. Os pesos moleculares do copolímero apropriados variam de 10000 ou mais, 15000 ou mais, e de preferência 30000 ou mais,
O conteúdo de sólidos do produto da polimerização do copolímero em emulsão aquosa, anfifílico, poderá variar de 20% em peso, com base no peso total das composições, até 85% em peso, e, de preferência, 30% em peso ou mais, ou, mais preferido, 50% em peso ou mais. Para
auxiliar a controlar a viscosidade dos copolímeros em emulsão aquosa, anfifílicos, em especial quando os conteúdos de sólidos estão acima de 50% em peso, esses copolímeros são, de preferência, não neutralizados. Quando as aplicações requerem neutralização, esses copolímeros. De modo alternativo, o produto pode ser secado para formar um pó, por exemplo, por secagem por atomização e poderá ser neutralizado após a polimerização ou imediatamente antes da utilização.
Os copolímeros em emulsão anfifílicos da presente invenção poderão ser usados como espessantes, modificadores de reologia, dispersantes, lubrificantes, compatibilizantes, estabilizantes, aglutinantes, adesivos e formadores de filme, em diversos usos.
Os espessantes encontram uso em revestimentos de látex, lamas para perfuração e cosméticos. Por exemplo, os revestimentos de látex, úteis como revestimentos de secagem rápida, podem compreender um ou mais aglutinantes de látex selecionados de acrílico, estireno ou vinil, e.g., vinil acetato ou vinilamina, e até 10% em volume de um ou mais espessantes produzidos dos copolímeros em emulsão anfifílicos da presente invenção.
Como espessantes e modificadores de reologia, os copolímeros em emulsão aquosa, anfifílicos, poderão compreender dispersões de polímero expansível por álcali, encapsulado, (EASP’s), e espessantes em associação, selecionados de emulsões solúveis em álcali (ou expansíveis) modificadas hidrofobicamente (HASE) e poliacrilamidas. De preferência, os espessantes compreendem copolímeros triblocos ou poliblocos B-(A-B)n, onde B representa um bloco hidrofóbico ou segmento, e A representa um bloco hidrofílico ou segmento, e n é um número inteiro de 1 a 500.
Os EASPs compreendem um núcleo ácido expansível polimerizado de um ou mais monômeros contendo grupo hidrofílico, ácido, e, seqüencialmente um ou mais estágios de emulsões subsequentes de monômero etilenicamente insaturado copolimerizável não-iônico polimerizado para formar um polímero de proteção possuindo uma Tg de 50°C, ou abaixo, nas partículas de núcleo acidas, onde o núcleo ácido fica expandido quando as partículas são submetidas a um polímero de proteção expansível básico aquoso.
Os polímeros HASE compreendem o produto da copolimerização de 20 a 60% em peso de pelo menos um ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado, como o monômero contendo grupo hidrofílico, de 1 a 30% em peso de pelo menos um éster de ácido (met)acrílico de um grupo (poli)alcoxilado C8 a C30 alquil, alquilaril ou alquil policíclico ou álcool hidrófobo complexo (ramificado) ou ramificações poli(alquileno óxido) contendo complexo hidrófobo terminado com grupos hidrofóbicos alquil ou alquilaril, e o restante com um monômero etilenicamente insaturado copolimerizável, de preferência um C3 a C4 alquil (met)acrilato, opcionalmente com até 1% em peso de um monômero reticulador, sendo todos os percentuais de monômeros baseados no peso total do componente monômero. Os polímeros HASE apropriados possuem um peso molecular de até 2500000. As porções ácidas do polímero HASE podem ser neutralizadas com amina ou álcali. Quando em uso, os polímeros HASE poderão ser misturados com tensoativos.
Os espessantes de poliacrilamida compreendem o copolímero produto da reação de, em peso, pelo menos 50% de acrilamida, 0,01 a 50% de uma Cg a C30 alquil N-substituída acrilamida, e, opcionalmente, até 49,99%, de outros monômeros vinil hidrofílicos, em especial, hidroxipropil acrilato, hidroxíetil metacrilato, hidroxíetil acrilato, ácido metacrílico, ácido acrílico e, em especial, N-vinilpirrolidona.
Como compatibilizantes e estabilizantes, os copolímeros em emulsão aquosa, anfifílicos, poderão estabilizar ou compatibilizar combinações de polímeros ou composições contendo dois ou mais polímeros onde um polímero é hidrofílico e o outro é hidrofóbico. Nesses usos, até 20%
em peso de polímeros em emulsão aquosa anfífílicos poderá ser adicionado, com base no peso total dos (co)polímeros, sendo de preferência até 10% em peso.
Como material de limpeza doméstico, tal como detergentes 5 para lavanderia, líquidos ou sólidos, os copolímeros em emulsão aquosa, anfífílicos, poderão compreender o ingrediente ativo. Por exemplo, um copolímero apropriado compreende o produto da reação de copolimerização de um componente monômero que compreende de 20 a 40% em peso, ou mais, de um monômero hidrofílico de função ácido ou amina, de 20 a 60% em peso de um monômero (met)acrilato (poli)alcoxilado, e de 35 a 65% em peso de um ou mais comonômeros hidrofóbicos, tal com um C3 a C4 alquil (met)acrilato.
Os copolímeros em emulsão aquosa, anfífílicos, poderão atuar como emulsificantes poliméricos tenso-ativos, proporcionar compatibilidade de formulação em sistemas de solvente hidrofóbicos ou hidrofílicos, e podem proporcionar propriedades únicas de tratamento da superfície sem qualquer acúmulo na superfície da pele ou do cabelo. Por exemplo, os copolímeros de emulsão podem atuar como emulsificantes em loções para cuidado da pele, umectantes, cremes, máscaras faciais, cosméticos coloridos e para lavagem do corpo; e proporcionar uma manutenção duradoura em produtos para cuidado dos cabelos, tais como xampus e condicionadores, produtos para penteado dos cabelos, pulverizações para cabelos, pulverizações em gel, penteados com gel, auxiliares para penteado, pomadas para cabelo e cera para cabelo. Os copolímeros em emulsão aquosa, anfífílicos, possuem um gradiente de concentração do grupo hidrofílico e são removíveis da pele e do cabelo, podem compatibilizar óleos para o corpo e água, e não são tóxicos. Um fixador para cabelos apropriado compreende como unidades copolimerizáveis, até 50% em peso de pelo menos um C3 a Cg monômero de ácido monocarboxílico monoetilenicamente insaturado, de 0 a 25% em peso
de pelo menos um C4 a C8 monômero ácido dicarboxílico monoetilenicamente insaturado, tal como ácido maleico, até 70% em peso de um hidroxialquil (met)acrilato, e de 5 a 80% em peso de um C3 a Cio alquil (met)acrilato. O fixador para cabelo poderá ser neutralizado. Outro fixador para cabelo apropriado compreende uma combinação de copolímeros em bloco ou segmentados compreendendo um ou mais copolímeros em emulsão aquosa, anfifílicos, onde um dos copolímeros possui uma Tg de 40°C a 150°C, e o outro possui uma Tg de 0°C a 35°C.
Além disso, os copolímeros em emulsão aquosa, anfifílicos, encontram uso como aglutinantes para revestimentos e como formadores de filme, como por exemplo, em pavimentações ou tintas para marcação de tráfego em estradas de concreto, asfalto ou betuminosas, passadiços ou áreas de estacionamento e. revestimentos para proteção de metais; massas para telhados e outros componentes de construções; e revestimentos para argamassa, madeira, plásticos, tecidos não-tecidos e tecidos, e fibras, vidros, couro, ou papel. Em uma forma de realização esses revestimentos compreendem revestimentos de secagem rápida que possuem um conteúdo de sólidos na faixa de 50 por cento a 85% em peso da composição. Esses revestimentos podem ser tintas de secagem rápida compreendendo aglutinantes de endurecimento rápido e, opcionalmente, compreendendo ainda um ou mais espessantes, e/ou um ou mais absorvedores, tais como uma resina troca-íons ou uma argila, na faixa de 0,01 a 90% em peso, de preferência até 70% em peso, e mais preferido até 30% em peso, com base no peso total do polímero de látex na tinta.
Em uma forma de realização, os copolímeros em emulsão aquosa, anfifílicos, de função poliamina ou amina pendente, possuindo uma Tg de -10°C ou mais, poderão atuar como aglutinantes para endurecimento rápido para revestimentos. Por exemplo, esses copolímeros podem ser selecionados de blocos de polímero de função poliamina, não-protonados ou parcialmente protonados, ou segmentos, formados de um monômero contendo grupo hidrofílico contendo amina, tal como um vinilamina ou aminoalquil (met)acrilato, de preferência um secundário ou terciário amino (met)acrilato, e um bloco ou segmento formado de um monômero etilenicamente insaturado copolimerizável. O polímero de função poliamina poderá compreender também monômeros contendo grupo hidrofílico copolimerizados possuindo grupos de função ácido pendentes, tais como grupos ácido fracos, de tal modo que a relação de grupos de função amina para grupos de função ácido seja maior que cerca de 3 para 1. De modo alternativo, os aglutinantes de endurecimento rápido podem compreender uma combinação de copolímeros em emulsão aquosa, anfifílicos, de função poliamina, não-protonados ou parcialmente protonados, e copolímeros em emulsão aquosa, anfifílicos, de função ácido, onde a relação de grupos de função amina para grupos de função ácido seja maior que cerca de 3 para 1. Uma base volátil, tal como amônia ou amina, é adicionada em uma quantidade suficiente para desprotonar o ácido conjugado do copolímero em emulsão aquosa, anfífílico, de função amina.
Em outra forma de realização, um tratamento em uma etapa para liquefação da gordura e curtimento adicional para couro curtido compreende um agente de curtimento auxiliar e um copolímero em emulsão aquosa, anfífílico, possuindo um peso molecular de até 120000. Em um exemplo do tratamento em uma etapa para liquefação da gordura e curtimento adicional, os copolímeros em emulsão aquosa, anfifílicos, possuem, como unidades repetitivas, 60% em peso de (met)acrilatos hidrofóbicos, tal como butil acrilato (BA), e 40% em peso de um monômero ácido ou básico contendo grupo hidrofílico. A quantidade usada de copolímero para tratar o couro se acha na faixa de 1 a 20% em peso de sólidos de polímero no peso do couro, de preferência de 2 a 15% em peso, e do modo mais preferido de 3 a 12% em peso. Esse tratamento proporciona propriedades à prova de água e maciez comparáveis às propriedades de tratamentos conhecidos possuindo 80% em peso de BA e menos do monômero contendo grupo hidrofílico copolimerizado. Em conseqüência, os copolímeros em emulsão aquosa, anfifílicos, contendo ácido, da invenção, se ligam mais fortemente ao couro curtido, e.g., couro curtido com cromo, e proporcionam ao couro mais integridade, volume e nivelamento do corante que os polímeros da tecnologia precedente que proporcionam propriedades à prova de água e maciez. Os substratos de couro assim tratados podem ser usados em estofamentos automotivos, vestuário, sapatos, móveis e luvas.
As composições compreendendo os copolímeros em emulsão aquosa, anfifílicos, poderão compreender ainda diversos aditivos, tais como extensores, pigmentos, opacificantes, agentes para fosqueamento, espessantes e modificadores de reologia em tintas e revestimentos; plastificantes tais como dimeticona e seus copolióis, propelentes, emulsificantes tais como emulsificantes de éster de fosfato; tensoativos, tais como PPG 28, Buteth 35, PEG 75, lanolina, solventes miscíveis com água, espessantes, colorantes, fragrâncias, umectantes, auxiliares para desembaraçar cabelos, tal como pantenol, auxiliares anti-estática, extratos, proteínas, vitaminas, corantes, tinturas, colorantes, protetores para UV, inibidores de corrosão, e anti20 oxidantes em cosméticos; agentes para curtimento tais como extratos vegetais, agentes colorantes tais como corantes e pigmentos, modificadores de reologia, biocidas, eliminadores de mofo, agentes umectantes, coalescedores, modificadores de reologia, fluorocarbonetos; plastificantes, óleos de silicone, componentes estabilizantes de tensoativo, e cargas tais como argila e proteínas em cargas para couros, e composições para revestimento. O profissional com especialização normal na tecnologia relevante poderá determinar as quantidades apropriadas desses aditivos.
EXEMPLOS
Os procedimentos de teste usado nos Exemplos 1-4 a seguir, são como se segue:
Tamanho de Partícula (PS): Uma solução aquosa diluída foi preparada e testada em um “BI-90 plus” seguindo as instruções do fabricante.
PH: Um medidor de pH ORION Modelo 230A (Thermo/Orion, Waltham, Massachusetts) adaptado com uma sonda “FISCHER Accuphast Accuflow” (Fischer, Newark, Delaware) foi calibrado usando um método de calibração de dois-pontos (pH = 4 & 7). Imediatamente em seguida à calibração, o pH foi medido após a temperatura da amostra ter sido equilibrada em cerca de 20°C.
Sólidos: Um peso de amostra de 0,5 - 1 grama foi medido de forma acurada, até a quarta case decimal, usando uma balança analítica Mettler Modelo AE200 (Mettler, Northbrook, Illinois). As amostras foram então colocadas em um forno de convecção de ar a 150°C, durante 1 hora. As amostras foram removidas, resfriadas e imediatamente repesadas. A diferença de peso, comparada com o peso inicial da amostra representou a perda de peso de água e outros voláteis. O percentual em peso de sólidos é calculado com o uso da seguinte fórmula:
% em peso de sólidos = Peso do Polímero Seco/Peso em emulsão (antes da secagem) x 100%
A viscosidade foi medida com um Viscosímetro Brookfield
DV-II (Brookfield Instrument Company, Middleboro, Massachusetts), Fuso #3 @ 50 rpm @ 20°C. A amostra fica equilibrada a cerca de 20°C. O instrumento é auto zerado apropriadamente de acordo com as instruções do fabricante. Uma amostra com um mínimo de 0,95 1 é usada para minimizar efeitos da parede lateral. O fuso é baixado para dentro da amostra até a marca de calibração. O fuso é ligado na velocidade apropriada e o instrumento deixado equilibrar-se antes de ser registrada a medida da viscosidade em cps.
Exemplo 1 (Controle): Nenhum ácido mercaptopropiônico e 20% de ácido acrílico
Uma carga inicial de 400 g de água foi colocada em um frasco de 5 litros equipado com um agitador, termômetro, condensador e borbulhador de N2, seguido por aquecimento do vaso a 61-63°C, com agitação e purga com nitrogênio. Em separado, cada uma das seguintes soluções foi preparada:
1. 800 gramas de butil acrilato, 200 gramas de ácido acrílico, 45 gramas de n-dodecilmercaptano (componente monômero);
2. 360 gramas de mistura aquosa/tensoativo compreendendo
2,78 por cento de sódio lauril sulfato (tensoativo) e a diferença sendo água;
3. 2,98 g de persulfato de amônio (APS) em 95 gramas de água; e,
4. 2,98 g de bissulfito de sódio (NaBS) em 95 gramas de água.
Uma vez a água do vaso tendo alcançado a temperatura desejada, 1 grama de ácido acético foi adicionado, seguido por 1,6 grama de solução de sulfato ferroso a 1%. Co-alimentações em separado, ao frasco, das soluções de persulfato de amônio (APS) e bissulfito de sódio (NaBS), foram iniciadas a uma razão de 0,5 grama/min. Após 5 minutos, as alimentações do componente monômero e do tensoativo foram iniciadas simultaneamente, passando através de uma unidade de emulsificação em-linha. O efluente emulsificado prosseguiu para dentro do frasco de 5 1. Ambas as alimentações, de componente monômero e de tensoativo, foram alimentadas de forma consistente ao longo de 3 horas. As alimentações de APS e NaBS foram conduzidas ao longo de 3 horas e 20 minutos.
Após a copolimerização estar completa, as bombas e as linhas de alimentação foram lavadas com 85 gramas de água. Em seguida a temperatura foi mantida enquanto eram alimentadas, ao longo de 30 minutos, cada uma de duas soluções separadas de 2,2 gramas de ter-butil hidroperóxido (70%) em 1,5 grama de água, e 1,1 grama de ácido isoascórbico em 15 gramas de água.
Uma vez terminadas essas alimentações, o produto da 5 copolimerização foi resfriado para 35 a 40°C e filtrado. As medições físicas da dispersão filtrada forneceram uma faixa de: pH = 1,7-2,1, Sólidos = 4951%, PS = 190-320 nm.
Exemplo 2: 0,5% BOM (Baseado no Monômero) de ácido mercaptopropiônico (3-MPA) e 20% de ácido acrílico 10 O procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto que:
A. Separadamente, cada uma das seguintes soluções foi preparada:
1. 800 gramas de butil acrilato, 200 gramas de ácido acrílico, 45 gramas de n-dodecilmercaptano e 5 gramas de ácido mercaptopropiônico (componentes monômero e agente de transferência de cadeia misto);
2. 360 gramas de mistura aquosa/tensoativo compreendendo
2,78 por cento de sódio lauril sulfato (tensoativo) e a diferença sendo água;
3. 2,98 g de persulfato de amônio (APS) em 95 gramas de água; e,
4. 2,98 g de bissulfito de sódio (NaBS) em 95 gramas de água.
B. As alimentações de monômero e de agente de transferência de cadeia misto e a alimentação do componente tensoativo foram misturadas em conjunto, passadas através de uma unidade de emulsifícação em-linha, logo antes da sua entrada no frasco de 5 litros.
Uma vez terminadas essas alimentações, o produto da copolimerização foi resfriado para 35 a 40°C e filtrado. As medições físicas da dispersão filtrada forneceram uma faixa de: pH = 1,7-2,1, Sólidos = 4951%, PS = 190-320 nm.
Exemplo 3 (Controle): Nenhum ácido mercaptopropiônico e 40% de ácido acrílico
O procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto que:
A. Separadamente, cada uma das seguintes soluções foi preparada:
1. 600 gramas de butil acrilato, 400 gramas de ácido acrílico, 45 gramas de n-dodecilmercaptano;
2. 360 gramas de mistura aquosa/tensoativo compreendendo
2,78 por cento de sódio lauril sulfato (tensoativo) e a diferença sendo água;
3. 2,98 g de persulfato de amônio (APS) em 95 gramas de água; e,
4. 2,98 g de bissulfito de sódio (NaBS) em 95 gramas de água.
B. As alimentações de monômero e de agente de 15 transferência de cadeia misto e a alimentação do componente tensoativo foram misturadas em conjunto, passadas através de uma unidade de emulsificação em-linha, logo antes da sua entrada no frasco de 5 litros.
Uma vez terminadas essas alimentações, o produto da copolimerização foi resfriado para 35 a 40°C e filtrado. As medições físicas da dispersão filtrada forneceram uma faixa de: pH = 1,7-2,1, Sólidos - 4951%, PS = 190-320 nm.
Exemplo 4: 0,5% BOM (Baseado no monômero) de 3-MPA e 40% de ácido acrílico
O procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto que:
A. Separadamente, cada uma das seguintes soluções foi preparada:
1. 600 gramas de butil acrilato, 400 gramas de ácido acrílico, 45 gramas de n-dodecilmercaptano e 5 gramas de ácido mercaptopropiônico (componentes monômero e agente de transferência de cadeia misto);
2. 360 gramas de mistura aquosa/tensoativo compreendendo
2,78 por cento de sódio lauril sulfato (tensoativo) e a diferença sendo água;
3. 2,98 g de persulfato de amônio (APS) em 95 gramas de água; e,
4. 2,98 g de bissulfito de sódio (NaBS) em 95 gramas de água.
B. As alimentações de monômero e de agente de transferência de cadeia misto e a alimentação do componente tensoativo foram misturadas em conjunto, passadas através de uma unidade de emulsificação em-linha, logo antes da sua entrada no frasco de 5 litros.
Uma vez terminadas essas alimentações, o produto da copolimerização foi resfriado para 35 a 40°C e filtrado. As medições físicas da dispersão filtrada forneceram uma faixa de: pH = 1,7-2,1, Sólidos = 4951%, PS = 190-320 nm.
Tabela 1 - Dados de Composição e Viscosidade
| EXEMPLO | BA/AA/nDDM | 3-MPA | ps, nm | pH | Sólidos% em peso | Viscosidade Pas |
| 1 | 80/20/4,5 | - | 225 | 2,05 | 49,8 | 1,42 |
| 2 | 80/20/4,5 | 0,5 | 248 | 1,84 | 49,9 | 0,162 |
| 3 | 60/40/4,5 | - | 316 | 1,74 | 50,5 | 9,060 |
| 4 | 60/40/4,5 | 0,5 | 191 | 1,80 | 49,3 | 1,010 |
Conforme mostrado nos Exemplos 1-4 na Tabela 1, uma dramática redução final na viscosidade do polímero resulta quando o 3-MPA é adicionado na mistura de reação. Há uma redução de quase dez vezes na viscosidade em ambos os conjuntos quando 0,5% de 3-MPA é adicionado, mostrando que podem ser obtidas composições com alto teor de sólidos fáceis de manusear. O Exemplo 3 possui a maior medida de viscosidade obtida em qualquer dos Exemplos 1-4 por causa da quantidade e do PM do ácido da fase aquosa. No exemplo 3, o vórtice observado na mistura quase parou e entrou em colapso.
Tabela 2 - Análise da Fase Aquosa
| EXEMPLO | BA/AA/nDDM | 3-MPA | PM x 1000 | % de AA carregado à fase aquosa |
| 1 | 80/20/4,5 | - | 35,2 | 42,5 |
| 2 | 80/20/4,5 | 0,5 | 14,9 | 48,1 |
| 3 | 60/40/4,5 | - | 121,3 | 62,4 |
| 4 | 60/40/4,5 | 0,5 | 66,6 | 66,6 |
As fases aquosa e dispersada do polímero de cada emulsão de
Exemplo foram separadas com o uso de uma centrífuga (100000 rpm, 60 min @ 5°C). A fase aquosa foi decantada do tubo, separando o líquido do polímero sólido dispersado. A Tabela 2 acima lista o percentual do total de ácido (AA = ácido acrílico) “carregado”, e o PM (peso molecular) do polímero solúvel em água na fração aquosa separada.
O ácido aquoso foi determinado por técnicas padrão de titulação. O PM foi determinado por GPC aquosa calibrada com padrões de ácido poliacrílico. A redução de viscosidade observada nos Exemplos 2 e 4 é acreditada estar diretamente relacionada a uma redução do peso molecular do polímero solúvel em água.
Claims (5)
1. Composição aquosa de copolímeros anfifílicos em emulsão compreendida por um líquido aquoso e um ou mais copolímeros anfifílicos em emulsão, sendo os copolímeros aquosos anfifílicos em emulsão
5 compreendidos por um radical de um ou mais agentes de transferência de cadeia hidrofílicos, um radical de um ou mais agentes de transferência de cadeia hidrofóbicos, caracterizada pelo fato de compreender o produto da reação de um componente monômero com (i) de 20 a 80% em peso de um ou mais monômeros contendo grupo hidrofílico, selecionado de ácido
10 carboxílico etilenicamente insaturado, (met)acrilamida, (met)acrilatos de função amina, hidroxialquil (met)acrilato, (met)acrilato de função ácido contendo fósforo, (poli)alcoxilado (met)acrilato, (met)acrilato de função ácido sulfônico, (met)acrilamida metilpropano sulfonato, alquil vinil éter, vinil fosfonato, vinil sulfonato, vinil pirrolidona, vinil caprolactama, vinil amina e
15 vinilimidazol, e (ii) de 20 a 80% em peso de um ou mais monômeros etilenicamente insaturados copolimerizáveis selecionados de C3 a C7 (ciclo)alquil (met)acrilato, C8 a C30 (ciclo)alquil (met)acrilato, vinil éster, prépolimero de olefina contendo grupo vinil, monoalquil (met)acrilamida, N,Ndialquil (met)acrilamida, estireno e α-metil estireno,
20 em que, quando o dito monômero etilenicamente insaturado copolimerizável é C8 a C30 alquil (met)acrilato, a proporção desse monômero varia de 50% em peso até e incluindo 80% em peso, e mais, quando o dito monômero etilenicamente insaturado copolimerizável é cicloalquil (met)acrilato, a proporção dos um ou mais
25 monômeros contendo grupo hidrofílico é de 25% em peso ou mais, todos os percentuais de monômero com base no peso total do componente monômero, em que a quantidade total de agente de transferência de cadeia varia de 1,0 a 10,0%, em peso, e a quantidade de agente de transferência de cadeia hidrofílico varia de 0,05 a 0,6%, em peso, com base no peso total da
Petição 870170089514, de 21/11/2017, pág. 10/14 mistura reacional.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito monômero contendo grupo hidrofílico é ácido acrílico.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada
5 pelo fato de que o dito monômero etilenicamente insaturado copolimerizável é selecionado de butil acrilato, etilhexil (met)acrilato, lauril (met)acrilato, isobornil (met)acrilato, cetileicosil metacrilato, misturas de quaisquer desses com estireno ou misturas de quaisquer desses com α-metil estireno.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada
10 pelo fato de compreender ainda um ou mais compostos orgânicos macromoleculares possuindo uma cavidade hidrofóbica.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito agente de transferência de cadeia hidrofílico é o ácido mercaptopropiônico.
15
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender uma distribuição dos copolímeros possuindo um gradiente de concentração do grupo hidrofílico.
7. Método para produzir copolímero em emulsão, anfifílico, caracterizado pelo fato de compreender
20 proporcionar um líquido aquoso, proporcionar um componente monômero com (i) de 20 a 80% em peso de um ou mais monômeros contendo grupo hidrofílico selecionados de ácido carboxílico etilenicamente insaturado, (met)acrilamida, (met)acrilatos de função amina, hidroxialquil (met)acrilato, (met)acrilato de
25 função ácido contendo fósforo, (poli)alcoxilado (met)acrilato, (met)acrilato de função ácido sulfônico, (met)acrilamida metilpropano sulfonato, alquil vinil éter, vinil fosfonato, vinil sulfonato, vinil pirrolidona, vinil caprolactama, vinil amina e vinilimidazol, e (ii) de 20 a 80% em peso de um ou mais monômeros etilenicamente insaturados copolimerizáveis selecionados de C3 a
Petição 870170089514, de 21/11/2017, pág. 11/14
C7 (ciclo)alquil (met)acrilato, Cs a C30 (ciclo)alquil (met)acrilato, vinil éster, pré-polimero de olefina contendo grupo vinil, monoalquil (met)acrilamida, N,N-dialquil (met)acrilamida, estireno e α-metil estireno, onde, quando o dito monômero etilenicamente insaturado copolimerizável é C8 a C30 alquil
5 (met)acrilato, a proporção desse monômero varia de 50% em peso até e incluindo s0% em peso, e mais, quando o dito monômero etilenicamente insaturado copolimerizável é cicloalquil (met)acrilato, a proporção dos um ou mais monômeros contendo grupo hidrofílico é de 25% em peso ou mais, todos os percentuais de monômero com base no peso total do componente
10 monômero;
proporcionar um componente agente de transferência de cadeia misto que compreende um ou mais agentes de transferência de cadeia hidrofóbicos e um ou mais agentes de transferência de cadeia hidrofílicos, proporcionar um componente catalisador ou iniciador,
15 proporcionar um componente tensoativo ou emulsificante, combinar os ditos componentes para formar uma mistura de reação pela qual o dito componente catalisador ou iniciador e o dito agente de transferência de cadeia hidrofílico não entram em contato um com o outro até que a copolimerização venha a iniciar, e
20 copolimerizar em emulsão aquosa a dita mistura de reação para formar um copolímero que compreende um ou mais copolímeros em fase aquosa; e em que a quantidade total de agente de transferência de cadeia varia de 1,0 a 10,0%, em peso, e a quantidade de agente de transferência de
25 cadeia hidrofílico varia de 0,05 a 0,6%, em peso, com base no peso total da mistura reacional.
8. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o dito monômero etilenicamente insaturado copolimerizável é complexado com um ou mais compostos orgânicos macromoleculares
Petição 870170089514, de 21/11/2017, pág. 12/14 possuindo uma cavidade hidrofóbica.
9. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o dito agente de transferência de cadeia hidrofílico é o ácido mercaptopropiônico.
5 10. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito copolímero em emulsão possui um peso molecular de 2.000 a 200.000.
Petição 870170089514, de 21/11/2017, pág. 13/14
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US84134906P | 2006-08-31 | 2006-08-31 | |
| US60/841,349 | 2006-08-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0703508A BRPI0703508A (pt) | 2008-04-22 |
| BRPI0703508B1 true BRPI0703508B1 (pt) | 2018-02-06 |
Family
ID=38973077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0703508-0A BRPI0703508B1 (pt) | 2006-08-31 | 2007-08-17 | Composição aquosa de copolímeros anfifílicos em emulsão, e, método para produzir copolímero em emulsão, anfifílico |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9127107B2 (pt) |
| EP (1) | EP1897895B1 (pt) |
| JP (1) | JP5122215B2 (pt) |
| CN (1) | CN101134792B (pt) |
| BR (1) | BRPI0703508B1 (pt) |
| DE (1) | DE602007010702D1 (pt) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101605827B (zh) * | 2006-12-12 | 2012-08-08 | 联合利华公司 | 聚合物 |
| EP2128180A1 (en) * | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Unilever N.V. | Amphiphilic branched polymers and their use as emulsifiers |
| CN101397492B (zh) * | 2008-10-27 | 2011-06-08 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种耐温油井水泥降滤失剂及其制备方法 |
| FR2948374B1 (fr) * | 2009-07-23 | 2012-06-08 | Cray Valley Sa | Dispersion aqueuse de polymere autoreticulable, a base de particules de polymere structurees en coeur dur et ecorce molle et compositions de revetements ou de traitement |
| CA2791200A1 (en) * | 2010-03-02 | 2011-09-09 | Basf Se | Anionic associative rheology modifiers |
| CN102250281A (zh) * | 2011-06-21 | 2011-11-23 | 上海三瑞高分子材料有限公司 | 阳离子丙烯酸酯乳液 |
| CN102911310B (zh) * | 2012-10-30 | 2015-04-22 | 常州大学 | 乳液聚合制备支化聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物的方法 |
| FR3009830B1 (fr) * | 2013-08-22 | 2015-08-14 | Snf Sas | Nouveaux complexes de polymeres hydrosolubles et leurs utilisations |
| EP3076170B1 (en) * | 2013-11-27 | 2023-09-06 | JSR Corporation | Solid-phase carrier and production method for filler for affinity chromatography |
| CA2913351A1 (en) * | 2014-12-19 | 2016-06-19 | Rohm And Haas Company | Polyvinyl acetate latex |
| FR3030307B1 (fr) * | 2014-12-23 | 2016-12-09 | Coatex Sas | Polymere multiphasique a titre d'agent epaississant et suspensif |
| US10005876B2 (en) * | 2015-01-30 | 2018-06-26 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Polyurethane-based binder dispersion |
| CN106279523B (zh) * | 2015-06-25 | 2019-03-15 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种增稠剂及其制备方法和应用 |
| EP3294817B1 (en) * | 2015-10-28 | 2019-11-27 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Radiation curable polyurethane-based binder dispersion |
| EP3469140B1 (en) | 2016-06-10 | 2022-01-12 | Ecolab USA Inc. | Low molecular weight dry powder polymer for use as paper-making dry strength agent |
| FR3057867B1 (fr) * | 2016-10-25 | 2018-11-02 | Coatex | Preparation d'emulsion polymerique |
| MX2020001349A (es) | 2017-07-31 | 2020-08-31 | Ecolab Usa Inc | Metodo de aplicación de polímero seco. |
| WO2019118675A1 (en) | 2017-12-13 | 2019-06-20 | Ecolab Usa Inc. | Solution comprising an associative polymer and a cyclodextrin polymer |
| CN111741690B (zh) * | 2018-12-07 | 2023-06-16 | 皮肤防护有限公司 | 可检测的和多重可检测的物品 |
| CN110951010A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-04-03 | 湖北工业大学 | 一种固片状聚羧酸保坍剂及用超浓乳液法制备的方法 |
| CN114989374B (zh) * | 2022-05-12 | 2023-05-05 | 滨州学院 | 一种交联嵌段共聚物井壁稳定剂、制备方法及应用 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TNSN89128A1 (fr) | 1988-12-02 | 1991-02-04 | Rohn And Haas Company Independance Mall West | Traitement du cuir avec des copolymeres amphiphites choisis |
| DE4236316A1 (en) * | 1991-10-31 | 1993-05-06 | Takeda Chemical Industries Ltd | Copolymer lattices, useful as binders in paper coating compsns. - by two=stage emulsion polymerisation of monomer mixt., with hydrophilic chain transfer agent and hydrophobic agent in second stage |
| US5369163A (en) * | 1992-11-13 | 1994-11-29 | Rohm And Haas Company | Process for preparing large dimension emulsion polymer particles, polymer product and uses thereof |
| US5298585A (en) * | 1993-03-24 | 1994-03-29 | Rohm And Haas Company | Amine-thiol chain transfer agents |
| EP0754204B1 (en) | 1994-03-02 | 1999-11-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Non-chalking release/wear coating |
| US5455315A (en) | 1994-06-06 | 1995-10-03 | Xerox Corporation | Emulsion polymerization processes and toners thereof |
| US5650473A (en) * | 1994-07-22 | 1997-07-22 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Methods for making styrene copolymers and uses thereof |
| US5521266A (en) * | 1994-10-28 | 1996-05-28 | Rohm And Haas Company | Method for forming polymers |
| AU713882B2 (en) | 1995-08-03 | 1999-12-16 | Rohm And Haas Company | Method for waterproofing leather |
| DE19548038A1 (de) * | 1995-12-21 | 1997-06-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten durch Emulsionspolymerisation |
| DE19608911A1 (de) * | 1996-03-07 | 1997-09-11 | Wacker Chemie Gmbh | Vernetzbare Schutzkolloide |
| US5709714A (en) | 1996-03-11 | 1998-01-20 | Rohm And Haas Company | Method of treating leather with amphoteric polymers |
| MX200986B (en) * | 1997-07-29 | 2001-03-07 | Rohm & Haas | Solubilized hydrophobically-modified alkali-soluble emulsion polymers |
| US6869996B1 (en) | 1999-06-08 | 2005-03-22 | The Sherwin-Williams Company | Waterborne coating having improved chemical resistance |
| KR100409076B1 (ko) * | 2000-12-20 | 2003-12-11 | 주식회사 엘지화학 | 종이 코팅용 라텍스의 제조방법 |
| US20030162679A1 (en) * | 2002-01-15 | 2003-08-28 | Rodrigues Klein A. | Hydrophobically modified polymer formulations |
| DE10206557A1 (de) | 2002-02-18 | 2003-08-28 | Polymerlatex Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Schutzkolloidstabilisierten wässrigen Dispersionen |
| BR0300234B8 (pt) | 2002-03-05 | 2013-02-19 | composiÇço oligomÉrica, mÉtodo para melhorar as propriedades do couro curtido, e, artigo. | |
| US20070043156A1 (en) * | 2003-05-06 | 2007-02-22 | Nuplex Resines B.V. | Emulsion polymerization process, polymer dispersion and film-forming composition |
| US20050119146A1 (en) | 2003-06-17 | 2005-06-02 | Rodrigues Klein A. | Surfactant composition containing amphiphilic copolymer |
| US7256226B2 (en) | 2004-03-15 | 2007-08-14 | Hexion Specialty Chemicals, Inc. | Storage-stable acrylate-functional alkyd resin compositions |
| KR100786046B1 (ko) | 2004-03-30 | 2007-12-17 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 수분산형 아크릴계 수지 조성물 |
| US20060094636A1 (en) * | 2004-11-01 | 2006-05-04 | National Starch And Chemical Investment Holding Corp. | Hydrophobically modified polymers |
-
2007
- 2007-08-10 JP JP2007209379A patent/JP5122215B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-08-17 BR BRPI0703508-0A patent/BRPI0703508B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-08-20 EP EP07253280A patent/EP1897895B1/en not_active Not-in-force
- 2007-08-20 DE DE602007010702T patent/DE602007010702D1/de active Active
- 2007-08-21 US US11/894,436 patent/US9127107B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-08-30 CN CN2007101472584A patent/CN101134792B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5122215B2 (ja) | 2013-01-16 |
| CN101134792B (zh) | 2011-05-25 |
| JP2008056920A (ja) | 2008-03-13 |
| CN101134792A (zh) | 2008-03-05 |
| EP1897895B1 (en) | 2010-11-24 |
| DE602007010702D1 (de) | 2011-01-05 |
| US9127107B2 (en) | 2015-09-08 |
| BRPI0703508A (pt) | 2008-04-22 |
| EP1897895A3 (en) | 2008-12-24 |
| US20080058456A1 (en) | 2008-03-06 |
| EP1897895A2 (en) | 2008-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0703508B1 (pt) | Composição aquosa de copolímeros anfifílicos em emulsão, e, método para produzir copolímero em emulsão, anfifílico | |
| DE69913321T2 (de) | Verzweigtes polymer | |
| US6410005B1 (en) | Branched/block copolymers for treatment of keratinous substrates | |
| ES2279418T3 (es) | Dispersiones acuosas de polimerizados hidrosolubles de monomeros anionicos etilenicamente insaturados, su procedimiento de fabricacion y su utilizacion. | |
| CA2356751A1 (en) | Branched/block copolymers for treatment of keratinous substrates | |
| KR20110067114A (ko) | 레올로지 개질제로서 유용한 공중합체 및 가정 및 개인 관리 조성물 | |
| CN102300924A (zh) | 含有低聚物的水性粘合剂组合物 | |
| BR112014013682B1 (pt) | Composição para cuidado pessoal | |
| CN102802778A (zh) | 支化聚合物分散剂 | |
| TW210348B (pt) | ||
| KR20120051766A (ko) | 폴리코사놀 회합 단량체, 상응하는 회합 증점제 및 이의 용도 | |
| JPH0534327B2 (pt) | ||
| TW548282B (en) | Emulsion polymers | |
| CN100540601C (zh) | 具有高含量不饱和流动性促进剂的聚合物水分散体 | |
| ES2561301T3 (es) | Copolímeros de vinilo suspensores de baja viscosidad | |
| CN102382225A (zh) | 与头发造型组合物相适应的定型聚合物 | |
| TW200407382A (en) | Improved polymer composition and process for the preparation thereof | |
| KR19990028785A (ko) | 카르복실기 함유 중합체 조성물 | |
| JPS63218613A (ja) | 一時染毛剤組成物 | |
| DE60023899T2 (de) | Verfahren zur herstellung einer wässrigen harzdispersion | |
| JP2519235B2 (ja) | 泡状一時染毛剤組成物 | |
| JPH02221214A (ja) | 美爪料 | |
| JPS5887106A (ja) | 水性樹脂分散体の製造法 | |
| JPS58147405A (ja) | エマルション樹脂の製法 | |
| EP1199326A2 (en) | Aqueous polymer solution |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B15K | Others concerning applications: alteration of classification |
Ipc: C08F 2/22 (2006.01), C08F 2/38 (2006.01), C08F 220 |
|
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] | ||
| B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 14A ANUIDADE. |
|
| B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2633 DE 22-06-2021 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |