BRPI0506095B1 - processo de coloração das fibras queratínicas humanas, composição de tintura, dispositivo com múltiplos compartimentos, uso de colorantes dissulfeto e colorante dissulfeto catiônico - Google Patents

Abstract

PROCESSO DE COLORAÇÃO DAS FIBRAS QUERATÍNICAS HUMANAS, COMPOSIÇÃO DE TINTURA, DISPOSITIVO COM VÁRIOS COMPARTIMENTOS, USO DOS CORANTES DISSULFETO E CORANTE DISSULFETO CATIÔNICO. A presente invenção tem por objeto uma composição de tintura que compreende um corante dissulfeto particular bem como um processo de coloração das fibras queratínicas humanas, como em particular os cabelos, a partir desta composição. Esta composição permite obter colorações cromáticas, particularmente tenazes.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção tem por objeto uma composição de tintura que compreende um colorante dissulfeto específico, bem como um processo de coloração das fibras queratínicas, em particular humanas e, em particular, dos cabelos, a partir de dita composição. A presente invenção tem também por objeto novos colorantes dissulfeto.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Já se costuma tingir as fibras queratínicas, em particular humanas, por coloração direta. O processo classicamente utilizado para a coloração direta consiste em aplicar sobre as fibras queratínicas colorantes diretos que são moléculas coloridas e colorantes que possuem uma afinidade com as fibras, em deixar que eles se propaguem e em enxaguar as fibras.

[003] Os colorantes diretos que são classicamente utilizados são, por exemplo, colorantes do tipo nitrados benzênicos, colorantes antraquinônicos, nitropiridinas, colorantes do tipo azóico, xantênico, acridínico, azínico ou triarilmetano.

[004] As colorações que resultam do uso de colorantes diretos são colorações temporárias ou semi-permanentes em vista da natureza das interações que ligam os colorantes diretos à fibra queratínica e sua dessorção da superfície e/ou do núcleo da fibra são responsáveis por sua baixa potência de tintura e por sua resistência insatisfatória frente às lavagens ou à transpiração.

[005] Costuma-se também obter colorações permanentes com composições de tintura que contêm precursores de colorante oxidante, geralmente chamadas de bases oxidantes, tais como orto- ou para- fenilenodiaminas, orto- ou para-aminofenóis e compostos heterocíclicos. Essas bases oxidantes são compostos incolores ou fracamente coloridos que, associados a produtos oxidantes, podem dar origem a compostos coloridos por um processo de condensação oxidativa.

[006] Sabe-se ainda que é possível fazer variar as tonalidades obtidas através da associação dessas bases oxidantes com acopladores ou modificadores de coloração, os quais são escolhidos, em particular, entre as meta-diaminas aromáticas, os meta-aminofenóis, os meta-difenóis e alguns compostos heterocíclicos tais como compostos indólicos.

[007] A variedade das moléculas utilizadas nas bases oxidantes e dos acopladores, permite a obtenção de uma paleta rica em cores.

[008] Esse processo de coloração oxidante consiste em aplicar sobre as fibras queratínicas bases ou uma mistura de bases e de acopladores com água oxigenada a título de agente oxidante, em deixar que elas se propaguem, e em enxaguar as fibras. As colorações que resultam desse processo são permanentes, intensas e resistente aos agentes externos, em particular à luz, às intempéries, às lavagens, à transpiração e aos atritos.

[009] Os sistemas de coloração oxidante permitem obter colorações de fundo relativamente resistentes às lavagens com xampus, mas não permitem obter tonalidades cromáticas.

[010] Para aumentar a tenacidade das colorações diretas, costuma-se fixar colorantes diretos por ligação covalente ao cabelo.Por exemplo, costuma-se fazer reagir colorantes a grupos reagentes com os resíduos de cistina ou de cisteína muito numerosos nas fibras capilares. São assim descritos certos colorantes que portam funções sais de Bunte e isotiurônios, ou de outros grupos protetores de tióis. Entretanto, a obtenção da forma reativa do colorante requer, em geral, o uso de meios fortemente básicos. Além disso, as funções tióis são geralmente geradas em excesso, o que requer uma etapa de pós-neutralização após a coloração.

[011] Outros colorantes dissulfeto conhecidos para a coloração das fibras queratínicas são derivados dissulfeto de derivados de aminofenol. Esses colorantes estão descritos, por exemplo, na patente FR 1.156.407. Esses colorantes podem ser utilizados em condições relativamente suaves, em presença de um meio ligeiramente redutor ou após um tratamento redutor prévio do cabelo. Entretanto, esses corantes podem ocasionar alterações da cor no momento da aplicação.

[012] Além disso, o artigo “The role of the vinylsulphonyl reactive dyes in prevention of wool damage”, J. Soc. Dyers Colourists, vol. 107, outubro 1991, p. 357-362, ensina a colorir a lã a quente (100°C) com um colorante dissulfeto, e o grupo dissulfeto serve para gerar um grupo vinilsulfônico, a fim de reduzir a degradação das fibras de lã.

[013] A finalidade da presente invenção é fornecer novos sistemas de coloração das fibras queratínicas, em particular humanas, especialmente os cabelos, que não apresentem os inconvenientes dos colorantes diretos existentes.Em particular, uma das finalidades da presente invenção é fornecer sistemas de coloração direta que permitam obter colorações cromáticas, muito tenazes, em particular diante das lavagens sucessivas com xampu.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[014] Essa finalidade é atingida com a presente invenção que tem por objeto um processo de coloração das fibras queratínicas humanas que consiste em aplicar sobre as fibras uma composição de tintura que compreende, em um meio cosmético apropriado, pelo menos um colorante dissulfeto escolhido entre os colorantes de fórmulas (I), (II), (III) ou (IV) indicadas a seguir:

seus sais, isômeros, solvatos tais como os hidratos, fórmulas nas quais: -A e A’, idênticos ou diferentes, representam um radical que contém pelo menos um cromóforo catiônico ou não, -V e V’, idênticos ou diferentes, representam um grupo de ligação; -v e v’, idênticos ou diferentes, representam 0 ou 1; -X, idênticos ou diferentes, representam uma cadeia hidrocarbonada com C1-C30, linear ou ramificada, saturada ou insaturada, eventualmente interrompida e/ou eventualmente terminada em uma ou duas de suas extremidades por um ou mais grupos bivalentes ou suas combinações, escolhidos entre: -N(R)-, -N+(R)(R)-, -O-, -S-, -CO-, -SO2-, com R, idênticos ou diferentes, escolhido entre um hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, hidroxialquila, aminoalquila; um radical (hetero)cíclico aromático ou não, saturado ou insaturado, condensado ou não, que compreende eventualmente um ou mais heteroátomos idênticos ou não, eventualmente substituído; -o coeficiente p é igual a 0 ou 1; -Csat, C’sat, idênticos ou diferentes, representam uma cadeia alquileno com C1-C18, linear ou ramificada, eventualmente substituída, eventualmente cíclica; -D corresponde a um radical escolhido entre os radicais hidróxi, hidroxialquila, alcóxi, carboxílicos, carboxilatos, amino, alquilamino, dialquilamino.

[015] O processo de acordo com a presente invenção permite obter cores cromáticas ou cores de muito resistentes aos xampus, às agressões cotidianas (sol, transpiração), e aos outros tratamentos capilares.

[016] A presente invenção tem também por objeto uma composição de tintura que compreende, em um meio cosmético apropriado para a tintura das fibras queratínicas, em particular humanas, pelo menos um colorante dissulfeto escolhido entre os colorantes de fórmulas (I), (II), (III) ou (IV).

[017] Outro objeto da presente invenção é o uso de pelo menos um colorante dissulfeto de fórmula (I), (II), (III) ou (IV), para a tintura das fibras queratínicas, em particular humanas, especialmente dos cabelos.

[018] A presente invenção tem finalmente por objeto os colorantes dissulfeto de fórmulas (I), (II), (III) ou (IV), tais como, seus sais, seus isômeros e seus solvatos.

[019] De acordo com a presente invenção, e salvo indicação diferente: -os radicais arilas ou heteroarilas ou a parte arila ou heteroarila de um radical podem ser substituídas por pelo menos um substituinte portado por um átomo de carbono, escolhido entre: um radical alquila com C1-C16, de preferência, C1-C8, eventualmente substituído por um ou mais radicais escolhidos entre os radicais hidroxi, alcóxi com C1-C12, (poli)-hidroxialcóxi com C2-C4, acilamino, amino substituído por dois radicais alquila, idênticos ou diferentes, com C1-C4, eventualmente portadores de pelo menos um grupo hidroxila ou, os dois radicais podem formar com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, de preferência, 5 ou 6 membros, saturado ou insaturado, eventualmente substituído que compreende eventualmente um outro heteroátomo idêntico ou diferente do nitrogênio; um átomo de halogênio como cloro, flúor ou bromo; um grupo hidroxila; um radical alcóxi com C1-C2; um radical (poli)-hidroxialcóxi com C2-C4; um radical amino; um radical amino substituído por um ou dois radicais alquila idênticos ou diferentes, com C1-C4, eventualmente portadores de pelo menos um grupo hidroxila ou amino, por dois radicais alquila com C1C3, eventualmente substituídos, e os referidos radicais alquila podem formar com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo que compreende 5 a 7 membros, saturado ou insaturado, eventualmente substituído que compreende eventualmente pelo menos outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio; um radical acilamino (-NR-COR’) no qual o radical R é um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, eventualmente portador de pelo menos um grupo hidroxila e o radical R’ é um radical alquila com C1-C2; um radical carbamoíla ((R)2-N-CO-) no qual os radicais R, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, eventualmente portador de pelo menos um grupo hidroxila; um radical alquilsulfonilamino (R’SO2-NR-) no qual o radical R representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4 eventualmente portador de pelo menos um grupo hidroxila e o radical R’ representa um radical alquila com C1C4, um radical fenila; um radical aminosulfonila ((R)2N-SO2-) no qual os radicais R, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4 eventualmente portador de pelo menos um grupo hidroxila; um radical carboxílico em forma ácida ou salificada (de preferência, com um metal alcalino ou um amônio, substituído ou não); um radical nitro; um grupo nitrila (CN); um grupo trifluorometila (CF3); -a parte cíclica ou heterocíclica de um radical não-aromático pode ser substituída por pelo menos um substituinte portado por um átomo de carbono escolhido entre os grupos: hidroxila, alcóxi com C1-C4 (poli)-hidroxialcóxi com C2-C4, alquilcarbonilamino ((RCO-NR’-) no qual o radical R’ é um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, eventualmente portador de pelo menos um grupo hidroxila e o radical R é um radical alquila com C1-C2, amino substituído por dois grupos alquila idênticos ou diferentes com C1-C4, eventualmente portadores de pelo menos um grupo hidroxila, sendo que os referidos radicais alquila podem formar com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, saturado ou insaturado, eventualmente substituído, que compreende eventualmente pelo menos outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio; -uma cadeia hidrocarbonada é insaturada quando ela comporta uma ou mais ligações duplas e/ou uma ou mais ligações triplas; - um radical heteroaromático ou heteroarila, que corresponde a um radical aromático no qual pelo menos um dos átomos de carbono é substituído por um heteroátomo escolhido entre o nitrogênio, o oxigênio ou o enxofre.

[020] Além disso, salvo indicação contrária, as extremidades que delimitam a extensão de uma faixa de valores estão compreendidas nessa faixa de valores.

[021] De acordo com a presente invenção, entende-se por “cromóforo” um radical proveniente de um colorante, ou seja, um radical proveniente de uma molécula absorvente no campo visível da radiação (entre 400 e 800 nm).

[022] Os radicais A e A’ das fórmulas (I), (II), (III) e (IV) podem conter um ou mais cromóforos, idênticos ou diferentes.

[023] De acordo com a presente invenção, os cromóforos são considerados diferentes quando eles diferem na estrutura química. Esses cromóforos podem ser cromóforos provenientes de famílias diferentes ou de uma mesma família, desde que apresentem estruturas químicas diferentes. Por exemplo, os cromóforos podem ser escolhidos na família dos colorantes azóicos mas diferir pela estrutura química dos radicais que o constituem ou pela posição respectiva desses radicais.

[024] A título de cromóforos úteis na presente invenção, pode-se citar os radicais provenientes de colorantes acridinas, acridonas, antrantronas, antrapirimidinas, antraquinonas, azinas, azóicos, azometinas, benzantronas, benzimidazóis, benzimidazolonas, benzindóis, benzoxazóis, benzopiranos, benzotiazóis, benzoquinonas, bis-azinas, bis-isoindolinas, carboxanilidas, cumarinas, cianinas (como as azacarbocianinas, diazacarbocianinas, diazaemicianinas, hemicianinas, tetraazacarbocianinas), diazinas, dicetopirrol- pirróis, dioxazinas, difenilaminas, difenilmetanos, ditiazinas, flavonóides tais como flavantronas e flavonas, fluorindinas, formazanas, hidrazonas, em particular, arilidrazonas, hidroxicetonas, indaminas, indantronas, indigóides e pseudo-indigóides, indofenóis, indoanilinas, insoindolinas, isoindolinonas, isoviolantronas, lactonas, metinas, naftalimidas, naftanilidas, naftolactamas, naftoquinonas, nitro, em particular, nitro-(hetero)-aromáticos, oxadiazóis, oxazinas, perilonas, perinonas, perilenos, fenazinas, fenotiazinas, ftalocianina, polienos/carotenóides, porfirinas, pirantronas, pirazolantronas, pirazolonas, pirimidinoantronas, pironinas, quinacridonas, quinolinas, quinoftalonas, esquaranos, estilbenos, tetrazólios, tiazinas, tioíndigo, tiopironinas, triarilmetanos, xantenos.

[025] Entre os cromóforos nitro utilizáveis de acordo com a presente invenção pode-se citar, de modo não-limitativo, os radicais provenientes dos seguintes colorantes: -1,4-diamino-2-nitrobenzeno; -1-amino-2-nitro-4-β-hidroxietilaminobenzeno; -1-amino-2-nitro-4-bis-(β-hidroxietil)-aminobenzeno; -1,4-bis-(β-hidroxietilamino)-2-nitrobenzeno; -1-β-hidroxietilamino-2-nitro-4-bis-(β-hidroxietilamino)-benzeno; -1-β-hidroxietilamino-2-nitro-4-aminobenzeno; -1-β-hidroxietilamino-2-nitro-4-(etil)-(β-hidroxietil)-aminobenzeno; -1-amino-3-metil-4-β-hidroxietilamino-6-nitrobenzeno; -1-amino-2-nitro-4-β-hidroxietilamino-5-clorobenzeno; -1,2-diamino-4-nitrobenzeno; -1-amino-2-β-hidroxietilamino-5-nitrobenzeno; -1,2-bis-(β-hidroxietilamino)-4-nitrobenzeno; -1-amino-2-tris-(hidroximetil)-metilamino-5-nitrobenzeno; -1-hidróxi-2-amino-5-nitrobenzeno; -1-hidróxi-2-amino-4-nitrobenzeno; -1-hidróxi-3-nitro-4-aminobenzeno; -1-hidróxi-2-amino-4,6-dinitrobenzeno; -1 -β-hidroxietil0xi-2-β-hidroxietilamino-5-nitrobenzeno; -1 -met0xi-2-β-hidroxietilamino-5-nitrobenzeno; -1 -β-hidroxietil0xi-3-metilamino-4-nitrobenzeno; -1 -β,Y—diidroxipropil0xi-3-metilamino-4-nitrobenzeno; -1 -β-hidroxietilamino-4-β,Y—diidroxipropil0xi-2-nitrobenzeno; -1 -β,Y—diidroxipropilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenzeno; -1-β-hidroxietilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenzeno; -1-β-hidroxietilamino-3-metil-2-nitrobenzeno; -1 ,β-aminoetilamino-5-met0xi-2-nitrobenzeno; -1-hidróxi-2-cloro-6-etilamino-4-nitrobenzeno; -1-hidróxi-2-cloro-6-amino-4-nitrobenzeno; -1 -hidr0xi-6-bis-(β-hidroxietil)-amino-3-nitrobenzeno; -1-β-hidroxietilamino-2-nitrobenzeno; - 1 -hidr0xi-4-β-hidroxietilamino-3-nitrobenzeno.

[026] Entre os cromóforos azóicos utilizáveis de acordo com a presente invenção, pode-se citar os radicais provenientes dos colorantes azóicos catiônicos descritos nos documentos WO 95/15144, WO 95/01772 e EP 714.954.

[027] Podem-se também citar entre os cromóforos azóicos os que estão descritos no Colour Index International 3â edição e, em particular, os seguintes compostos: -Disperse Red 17; -Acid Yellow 9; -Acid Black 1; -Basic Red 22; -Basic Red 76; -Basic Yellow 57; -Basic Brown 16; -Acid Yellow 36; -Acid Orange 7; -Acid Red 33 ; -Acid Red 35; -Basic Brown 17; -Acid Yellow 23; -Acid Orange 24; -Disperse Black 9.

[028] Pode-se também citar o 1-(4’-aminodifenilazo)-2-metil-4- bis-(β-hidroxietil)-aminobenzeno e o ácido 4-hidróxi-3-(2-metoxifenilazo)-1- naftaleno sulfônico.

[029] Entre os cromóforos quinônicos, os mencionados no Colour Index International acima citado são apropriados, e entre eles, pode-se citar entre outros, os radicais provenientes dos seguintes colorantes: -Disperse Red 15; -Solvent Violet 13; -Acid Violet 43; -Disperse Violet 1; -Disperse Violet 4; -Disperse Blue 1; -Disperse Violet 8; -Disperse Blue 3; -Disperse Red 11; -Acid Blue 62; -Disperse Blue 7; -Basic Blue 22; -Disperse Violet 15; - Basic Blue 99; bem como os seguintes compostos: -1-N-metilmorfoliniopropilamino-4-hidroxiantraquinona; -1-aminopropilamino-4-metilaminoantraquinona; -1-aminopropilaminoantraquinona; -5-β-hidroxietil-1,4-diaminoantraquinona; -2-aminoetilaminoantraquinona; -1,4-bis-(β,Y—diidroxipropilamino)-antraquinona.

[030] Entre os cromóforos azínicos, são apropriados os que estão relacionados no Colour Index International e, por exemplo, os radicais provenientes dos seguintes colorantes: -Basic Blue 17; -Basic Red 2.

[031] Entre os cromóforos triarilmetânicos utilizáveis de acordo com a presente invenção, pode-se citar, além dos que estão relacionados no Colour Index, os radicais provenientes dos seguintes colorantes: -Basic Green 1; -Acid Blue 9; -Basic Violet 3; -Basic Violet 14; -Basic Blue 7; -Acid Violet 49; -Basic Blue 26; -Acid Blue 7.

[032] Entre os cromóforos indoamínicos utilizáveis de acordo com a presente invenção, pode-se citar os radicais provenientes dos seguintes colorantes: -2-β-hidroxietilamino-5-[bis-(β-4’-hidroxietil)-amino]-anilino-1,4- benzoquinona; - 2-β-hidroxietilamino-5-(2’-met0xi-4’-amino)-anilino-1,4-benzoquinona; -3-N(2’-cloro-4’-hidroxi)-fenil-acetilamino-6-metóxi-1,4- benzoquinonaimina; - 3-N-(3’-cloro-4’-metilamino)-fenilureído-6-metil-1,4-benzoquinonaimina; -3-[4’-N-(etil, carbamilmetil)-amino]-fenilureído-6-metil-1,4- benzoquinonaimina.

[033] Podem-se também citar os cromóforos descritos nos documentos US 5.888.252, EP 1.133.975, WO 03/029359, EP 860.636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714.954. Pode-se também citar os descritos na enciclopédia "The chemistry of synthetic dye" de K. Venkataraman, 1952, Academic press vol. 1 a 7, na enciclopédia "Kirk Othmer" "Chemical technology", capítulo "Dyes and Dye intermediate", 1993, Wiley & Sons, e em diversos capítulos da enciclopédia "Ullmann's Encyclopedia of Industrial chemistry" 7a edição, Wiley & Sons.

[034] De preferência, os cromóforos são escolhidos entre aqueles que são provenientes de colorantes do tipo azóico, antraquinona e hidrazona.

[035] De acordo com uma variante, A e/ou A’ das fórmulas (I), (II), (III) ou (IV) contêm pelo menos um radical catiônico portado por ou incluído em pelo menos um dos cromóforos.

[036] De preferência, o radical catiônico é um amônio quaternário.

[037] Esses radicais catiônicos são, por exemplo, um radical alquilamônio, acridínio, benzimidazólio, benzo-bis-triazólio, benzopirazólio, benzopiridazínio, benzoquinólio, benzotiazólio, benzotriazólio, benzoxazólio, bipiridínio, bis-tetrazólio, diidrotiazólio, imidazopiridínio, imidazólio, indólio, isoquinólio, naftoimidazólio, naftooxazólio, naftopirazólio, oxadiazólio, oxazólio, oxazolopiridínio, oxônio, fenazínio, fenooxazólio, pirazínio, pirazólio, pirazoiltriazólio, piridínio, piridinoimidazólio, pirrólio, quinólio, tetrazólio, tiadiazólio, tiazólio, tiazolopiridínio, tiazoilimidazólio, tiopirílio, triazólio, xantílio.

[038] Exemplos de cromóforos catiônicos úteis na presente invenção foram citados anteriormente. Outros exemplos são dados nos documentos WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714.954, EP 318.294, WO 03/029359.

[039] De acordo com um modo de realização particular, os radicais A e A’ nas fórmulas (I), (II), (III) ou (IV) compreendem pelo menos um cromóforo azóico catiônico descrito, por exemplo, nos documentos EP 850.636, FR 2.788.433,EP 920.856, FR 2.757.385,EP 850.637, EP 918.053,FR 2.570.946,FR2.285.851,DE2.538.363,FR2.189.006,FR1.560.664,FR 1.540.423,FR1.567.219,FR1.516.943,FR1.221.122,DE4.220.388,DE 4.137.005,US5.708.151,GB1.195.386,US3.524.842,US5.879.413,EP 1.062.940, EP 1.133.976, GB 738.585, DE 2.527.638, FR 2.227.462, GB 197427645, WO 99/48465, WO 97/44004, WO 01/66646, WO 95/01772, WO 515144 e nas seguintes referências Acta Histochem (1978), 61(1), 48-52; Tsitologiya (1968), 10(3), 402-5; Zh. Obshch. Khim.(1970), 40(1), 195-202; Ann. Chim. (Roma) (1975), 65(5-6), 305-14; Journal of the Chinese Chemical Society (Taipei) (1998), 45(1), 209-211; Rev. Roum.Chim.(1988), 33(4), 37783, Text.Res. J. (1984), 54(2), 105-7; Chim.Ind. (Milão) (1974), 56(9), 600-3; Khim.Tekhnol.(1979), 22(5), 548-53; Ger. Monatsh.Chem. (1975), 106(3), 643-8; MRL Bull.Res. Dev. (1992), 6(2), 21-7; Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993), 29(4), 233-4; Dyes Pigm.(1992), 19(1), 69-79; Dyes Pigm.(1989), 11(3), 163-72.

[040] Como indicado anteriormente, nas fórmula (I), (II), (III) e (IV), Csat e C’sat, independentemente um do outro, representam uma cadeia alquileno com C1-C18, linear ou ramificada, eventualmente substituída, eventualmente cíclica. A título de substituinte, pode-se citar os grupos carboxilato, éster ou amida presentes, de preferência, no carbono em posição beta ou gama dos átomos de enxofre.

[041] De preferência, no caso das fórmulas (I), (II) e (IV), Csat representa uma cadeia -(CH2)n- com n inteiro, compreendido entre 1 e 8.

[042] De preferência, no caso da fórmula (III), Csat representa um I radical -(CH2)n-, C’sat representa um radical -(CH2)n-CH- , sendo que n possui o mesmo significado que anteriormente.

[043] De acordo com um modo de realização particular da presente invenção, nas fórmulas (I), (II), (III) ou (IV) anteriormente citadas, quando p for igual a 1, X representa a seguinte seqüência: -(T)t-(Y)y-(Z)z- e a referida seqüência está ligada nas fórmulas (I), (II), (III) ou (IV) da maneira indicada a seguir: -Csat (ou C’sat)-(T)t-(Y)y-(Z)z-(A ou A') na qual: T representa um ou mais radicais ou suas combinações escolhidos entre -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R)-CO-, sendo que R representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, ou hidroxialquila com C1-C4; o coeficiente t vale 0 ou 1; Y representa: - um radical escolhido entre -(CH2)2-SO2-; -CH2-CHR-CO-NR’, com R, R’, idênticos ou não, representando um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4; - um grupo de fórmula (a), (a’) ou (a’’):

-B representa -N-, -CRa, sendo que Ra representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio escolhido entre o cloro ou o flúor, um grupo nitro, um grupo piridínio eventualmente substituído, -R’ possui a mesma definição que anteriormente, -R’a representa: -um átomo de hidrogênio; -um átomo de cloro ou um átomo de flúor; -um grupo piridínio eventualmente substituído por pelo menos um grupo Rc, e Rc pode ser um grupo alquila com C1-C4, um átomo de halogênio, um grupo carboxílico -COOM, (sendo que M representa um átomo de hidrogênio, um metal alcalino, um grupo amônio ou um grupo amônio substituído por um ou mais radicais alquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, com C1-C18, eventualmente portadores de pelo menos uma hidroxila); um grupo éster -COORd, sendo que Rd representa um radical alquila com C1-C4, um grupo amida -CON(Rd)2 com Rd, idênticos ou não, representando um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com C1-C4; -um grupo hidroxila; -um grupo amino, alquilamino ou dialquilamino, e os grupos alquilas, idênticos ou diferentes, com C1-C18, são lineares ou ramificados, eventualmente interrompidos por um heteroátomo escolhido entre N, O, eventualmente substituídos por um ou mais grupos hidroxilas; -um grupo NHNHCOR em que R representa um grupo alquila linear ou ramificado com C1-C10; - um grupo de fórmula (b) indicada a seguir:

na qual: -R’ possui a mesma definição que anteriormente; -Rb representa: -um átomo de cloro; -um grupo amino, alquilamino ou dialquilamino, e os grupos alquilas, idênticos ou diferentes, com C1-C18, são lineares ou ramificados, eventualmente interrompidos por um heteroátomo escolhido entre N, O, S, eventualmente substituídos por uma ou mais hidroxilas; -um heterociclo nitrogenado, saturado ou insaturado, que pode ser substituído; -um grupo arilamino, no qual, de preferência, o radical arila está com C6; -y vale 0 ou 1; -Z representa: --(CH2)m- com m sendo um número inteiro compreendido entre 1 e 8; --(CH2CH2O)q- ou -(OCH2CH2)q- nas quais q é um número inteiro compreendido entre 1 e 15; -um radical arila, alquilarila ou arilalquila cujo radical alquila está com C1-C4 e o radical arila está, de preferência, com C6, sendo eventualmente substituído por pelo menos um grupo SO3M com M representando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou um grupo amônio substituído por um ou mais radicais alquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, com C1-C18, eventualmente portadores de pelo menos uma hidroxila; -z vale 0 ou 1.

[044] Vantajosamente, Y representa um dos grupos indicados a seguir.

nas quais os radicais R, R’a e Rb são definidos como anteriormente; R’’a possui a mesma definição que R’a, independentemente uns dos outros; R’’’a representa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila.

[045] De preferência, Y representa os seguintes grupos:

nas quais: -R representa um átomo de hidrogênio ou um radical metila; -R’a, R’’a, idênticos ou não, representam um átomo de cloro, de flúor ou de hidrogênio; -R representa um radical alquila com C1-C4; um grupo carboxílico -COOM onde M representa um átomo de hidrogênio, um metal alcalino, um grupo amônio substituído ou não, um grupo éster -COORd onde Rd representando um radical alquila com C1-C2 ou um grupo amida -CON(Rd)2, no qual Rd, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C2; - R’’’a representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila vantajosamente com C1-C2 e p está compreendido entre 0 e 2.

[046] Além disso, de acordo com um modo de realização particular da presente invenção, Z representa:

[047] Como indicado acima, na fórmula (II), V representa um grupo que liga os dois radicais A’, idênticos ou diferentes, e v pode ser igual a 0 ou 1.

[048] Nessa variante, o grupo V que porta os dois cromóforos A’ representa um radical alquila com C1-C8, eventualmente terminado em uma ou em suas duas extremidades por um grupo escolhido entre amina, amida ou éster.

[049] De acordo com um modo de realização particular da presente invenção, o colorante dissulfeto é tal que v é igual a 0.

[050] A tftulo de exemplos particulares, o colorante dissulfeto e escolhido entre:

alcalino ou um grupo amônio ou um grupo amônio substituído por um ou mais radicais alquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, com C1-C10, eventualmente portadores de pelo menos uma hidroxila, bem como os compostos indicados a seguir, sob forma ácida, básica ou neutralizada:

[051] Esses compostos particulares, independentemente de qualquer escolha de forma livre ou salificada, bem como seu modo de preparação, é conhecido da técnica.

[052] A título de exemplos particulares, podem-se também citar os seguintes compostos, novos e cuja preparação está descrita na presente invenção.

sendo que M possui o mesmo significado que anteriormente.

[053] De acordo com um modo preferido da presente invenção, os dois radicais que contêm pelo menos um cromóforo A e A’ contêm pelo menos um radical catiônico portado ou incluído no ou sobre um cromóforo, a título de exemplo, pode-se citar os compostos de fórmula indicada a seguir,hidratos ou solvatos.

[054] Esses quatro compostos, independentemente de qualquer escolha de forma livre ou salificada, bem como seu modo de preparação, são conhecidos da técnica.

[055] De acordo com outra variante preferida da presente invenção, o colorante dissulfeto é um colorante catiônico que compreende pelo menos um radical amônio quaternário tal que, na fórmula (I) p é igual a 1.

[056] A representa W-N=N-Ar- ou -W-N=N-Ar, e W representando um heterociclo aromático ou não, condensado ou não, que compreende um amônio quaternário; Ar representa um radical arila com C5-C6, ou um biciclo aromático do tipo naftila, eventualmente substituídos por um ou mais átomos de halogênio, de preferência, cloro, flúor; por um ou mais grupos alquila, de

[057] preferência, com C1-C4; por um ou mais grupos hidroxila; por um ou mais grupos alcóxi; por um ou mais grupos hidroxialquila; por um ou mais grupos amino ou (di)alquilamino, de preferência, com a parte alquila com C1-C4.

[058] De acordo com uma variante preferida, p = 1, y = z = 0, t = 1 e T representa -N(R)-, de preferência, em posição para em Ar em relação à função azóica.

[059] De preferência, W é um imidazólio, piridínio, benzimidazólio, pirazólio, benzotiazólio, eventualmente substituídos por um ou mais radicais alquilas, idênticos ou não, com C1-C4.

[060] Entre os colorantes dissulfeto preferidos da presenteinvenção, pode-se citar, em particular, os seguintes compostos:

sendo que M’ representa um sal de ácido orgânico ou inorgânico.

[061] Mais particularmente, o referido sal de ácido orgânico ou inorgânico é escolhido entre os cloridratos, os bromidratos, os sulfatos, entre os quais o metilsulfato e o etilsulfato, os citratos, os succinatos, os tartaratos, os lactatos, os acetatos, os metossulfatos, os tosilatos, os benzenossulfonatos, os fosfatos e os acetatos.

[062] Os corantes dissulfeto podem ser preparados de acordo com os métodos bem conhecidos do técnico no assunto.

[063] De acordo com uma primeira possibilidade, pode-se fazer reagir um composto dissulfeto que compreende duas funções amina, de preferência primária ou secundária, com uma quantidade suficiente de um “cromóforo reativo” ou de um composto que compreende dito “cromóforo reativo”, em outras palavras, que compreende uma função eletrofílica.

[064] Entre os “cromóforos reativos”, pode-se citar os colorantes reativos relacionados no Colour Index e que comportam, em particular, uma função vinilsulfona, sulfatoetilsulfona, mono-, diclorotriazina, mono-, dicloropirimidina, difluorocloropirimidina, dicloroquinoxalina, bromovinilsulfona.

[065] São também apropriados como cromóforos reativos os compostos cromóforos que compreendem pelo menos um grupo suscetível de reagir com uma função amina para dar um grupo sulfamida (-SO2-N-), amida (- CO-N). Por exemplo, podem-se mencionar os grupos -SO3M’, -COOM’ (com M’ representando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino, como o sódio, o potássio, um grupo amônio, um grupo amônio substituído por um ou mais grupos alquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, com C1-C10, eventualmente portadores de pelo menos uma hidroxila), que se pode ativar previamente, de acordo com método conhecidos, respectivamente em grupo - SO2Cl, -COCl.

[066] Pode-se também considerar para o uso como cromóforo reativo os corantes ácidos do Colour Index listados como tais.

[067] Pode-se consultar, em particular, a obra Advanced Organic Chemistry, March, 4rd Ed., para obter mais detalhes sobre as condições operatórias utilizadas.

[068] Ainda, de acordo com essa primeira possibilidade, podem- se utilizar cromóforos que compreendem um grupo lábil diretamente ligado ou não ao cromóforo e suscetível de ser substituído por um grupo amina, tal como Cl, Br, F, O-alquila (por exemplo O-Me), O-arila, O-alquilarila (por exemplo O- benzila).

[069] Os colorantes dissulfeto podem também ser obtidos, de acordo com essa primeira possibilidade, utilizando-se cromóforos que possuem uma função acrilato (-OCO-C=C-) sobre a qual é efetuada uma reação de adição.

[070] De acordo com outra possibilidade, os colorantes dissulfetos podem ser obtidos fazendo reagir um composto dissulfeto com um composto que porta duas funções ácido carboxílico ativadas segundo os métodos clássicos (por exemplo, reação com uma carbodiimida ou com o cloreto de tionila). O produto resultante é posto a seguir para reagir com um cromóforo portador de uma função nucleofílica, por exemplo, do tipo amina primária ou secundária, ou de tipo álcool alifático ou aromático como o fenol.

[071] Também nesse caso, pode-se consultar a obra Advanced Organic Chemistry, March, 4rd Ed., para obter mais detalhes sobre as condições operatórias utilizadas.

[072] De acordo com uma terceira possibilidade, os colorantes dissulfeto podem ser obtidos por reação de um composto que compreende um grupo dissulfeto e dois grupos hidroxila previamente ativados em grupos de partida (por exemplo, mesilato, tosilato) com um cromóforo que porta uma função nucleofílica, vantajosamente do tipo amina primária, secundária ou terciária, heteroaromática ou não, por exemplo, do tipo piridina, imidazol, benzimidazol.

[073] De acordo com uma quarta possibilidade, os colorantes dissulfeto podem ser obtidos por oxidação moderada de colorantes que portam uma função SH.

[074] De acordo com uma quinta possibilidade, e em particular para a preparação dos compostos que correspondem às fórmulas (III) e (IV), os colorantes dissulfetos podem ser obtidos por uma variante das possibilidades um, dois ou três descritas acima, utilizando uma quantidade molar de reagente dissulfeto superior ou igual à quantidade molar do reagente que contém o grupo cromóforo.

[075] A preparação dos colorantes dissulfeto que corresponde à fórmula (I) fica, por sua vez, facilitada pelo uso de uma quantidade molar de um reagente que contém o grupo cromóforo, de preferência, superior ou igual a duas vezes a quantidade de reagente dissulfeto.

[076] De acordo com uma sexta possibilidade, e em particular para a preparação dos compostos que correspondem à fórmula (I) e cujos dois grupos A, de um lado, X de outro lado, são diferentes, os compostos dissulfetos podem ser obtidos a partir de compostos dissulfetos que correspondem à fórmula (IV).

[077] A composição de tintura útil no processo da presente invenção pode conter um ou mais colorantes dissulfeto de fórmulas (I), (II), (III) ou (IV).

[078] A composição contém, em geral, uma quantidade de colorante dissulfeto compreendida entre 0,001 e 50 % em relação ao peso total da composição. De preferência, essa quantidade está compreendida entre 0,005 e 20 % em peso e, mais preferencialmente ainda, entre 0,01 e 5 % em peso em relação ao peso total da composição.

[079] A composição de tintura pode conter ainda colorantes diretos diferentes dos colorantes dissulfeto de fórmulas (I), (II), (III) ou (IV). Esses colorantes diretos são, por exemplo, escolhidos entre os colorantes diretos listados acima e, em particular, entre os colorantes diretos nitrados benzênicos neutros, ácidos ou catiônicos, os colorantes diretos azóicos neutros, ácidos ou catiônicos, os colorantes tetraazapentametínicos, os colorantes quinônicos e, em particular, antraquinônicos neutros, ácidos ou catiônicos, os colorantes diretos azínicos, os colorantes diretos triarilmetínicos, os colorantes diretos indoamínicos e os colorantes diretos naturais.

[080] Entre os colorantes de tipo tetraazapentametínicos utilizáveis, pode-se citar os compostos indicados na tabela a seguir, sendo que An representa, em geral, um ânion orgânico ou inorgânico tal como definido anteriormente.

[081] Entre os colorantes diretos naturais pode-se citar a lawsona, a juglona, a alizarina, a purpurina, o ácido carmínico, o ácido quermésico, a purpurogalina, o protocatecaldeído, o índigo, a isatina, a curcumina, a espinulosina, a apigenidina. Podem-se também utilizar os extratos ou decotos que contêm esses colorantes naturais e, em particular, as cataplasmas ou os extratos à base de henna.

[082] A composição de tintura pode conter uma ou mais bases oxidantes e/ou um ou mais acopladores convencionalmente utilizados para a tintura de fibras queratínicas.

[083] Entre as bases oxidantes, podem-se citar as para- fenilenodiaminas, as bis-fenilalquilenodiaminas, os para-aminofenóis, os bis- para-aminofenóis, os orto-aminofenóis, as bases heterocíclicas e seus sais de adição.

[084] Entre esses acopladores, podem-se citar, em particular, as meta-fenilenodiaminas, os meta-aminofenóis, os meta-difenóis, os acopladores naftalênicos, os acopladores heterocíclicos e seus sais de adição.

[085] O(s) acoplador(es) está(ao), cada um, geralmente presente(s) em uma quantidade compreendida entre 0,001 e 10 % em peso do peso total da composição de tintura, de preferência, entre 0,005 e 6 %.

[086] A(s) base(s) oxidante(s) presente(s) na composição de tintura está(ao), em geral, presente(s) cada uma em uma quantidade compreendida entre 0,001 e 10 % em peso do peso total da composição de tintura, de preferência, entre 0,005 e 6 % em peso.

[087] De modo geral, os sais de adição das bases oxidantes e dos acopladores utilizáveis de acordo com a presente invenção são escolhidos, em particular, entre os sais de adição com um ácido tais como os cloridratos, os bromidratos, os sulfatos, os citratos, os succinatos, os tartaratos, os lactatos, os tosilatos, os benzenossulfonatos, os fosfatos e os acetatos e os sais de adição com uma base tais como os hidróxidos de metal alcalino como a soda, a potassa, a amônia, as aminas ou as alcanolaminas.

[088] O meio apropriado para a tintura, também chamado de suporte de tintura, é um meio cosmético geralmente constituído por água ou por uma mistura de água e de pelo menos um solvente orgânico. Como solvente orgânico pode-se citar, por exemplo, os alcanóis inferiores com C1-C4, tais como o etanol e o isopropanol; os polióis e éteres de polióis como o 2- butoxietanol, o propilenoglicol, o monometiléter de propilenoglicol, o monoetiléter e o monometiléter de dietilenoglicol, bem como os álcoois aromáticos como o álcool benzílico ou o fenoxietanol, e suas misturas.

[089] Os solventes, quando presentes, estão, de preferência, presentes em proporções compreendidas entre 1 e 40 % em peso aproximadamente em relação ao peso total da composição de tintura e, mais preferencialmente ainda, entre 5 e 30 % em peso, aproximadamente.

[090] A composição de tintura pode também conter diversos adjuvantes utilizados classicamente nas composições para a tintura dos cabelos, como agentes tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos, anfóteros, zwiteriônicos ou suas misturas, polímeros aniônicos, catiônicos, não- iônicos, anfóteros, zwiteriônicos ou suas misturas, agentes espessantes inorgânicos ou orgânicos e, em particular, os espessantes associativos poliméricos aniônicos, catiônicos, não-iônicos e anfóteros, agentes antioxidantes, agentes penetrantes, agentes seqüestrantes, perfumes, tampões, agentes dispersantes, agentes condicionantes, tais como, por exemplo, silicones voláteis ou não-voláteis, modificados ou não-modificados, agentes filmogênios, ceramidas, agentes conservantes, agentes opacificantes.

[091] Os adjuvantes citados acima estão, em geral, presentes em uma quantidade compreendida para cada um deles entre 0,01 e 20 % em peso em relação ao peso da composição.

[092] A composição pode também compreender pelo menos outro composto dissulfeto adicional diferente do que corresponde às fórmulas (I) a (IV) apresentadas acima. A título indicativo, o dissulfeto pode ser escolhido entre os compostos que compreendem pelo menos uma cadeia graxa, mais particularmente, pelo menos uma cadeia hidrocarbonada com C5-C30, linear ou ramificada, saturada ou não, eventualmente substituída por um heteroátomo, eventualmente interrompida por um grupo carboxílico, neutralizado ou não. A título de exemplo de compostos desse tipo, pode-se citar os dímeros do ácido tioglicólico e seus derivados do tipo CH3-(CH2)17-S-S-(CH2)17-CH3 ou CH3- (CH2)-S-S-(CH2)10-CH3.

[093] Se ele estiver presente, o teor desse composto está compreendido entre 0,001 e 10 % em peso, em relação ao peso total da composição.

[094] Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados para escolher esse(s) eventual(is) composto(s) de modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente ligadas à composição de tintura de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente alteradas, pela(s) adição(ões) considerada(s).

[095] O pH da composição de tintura de acordo com a presente invenção está geralmente compreendido entre 3 e 14 aproximadamente e, de preferência, entre 5 e 11 aproximadamente. Ele pode ser ajustado ao valor desejado por meio de agentes acidificantes ou alcalinizantes habitualmente utilizados em tintura das fibras queratínicas ou ainda por meio de sistemas de tamponamento clássicos.

[096] Entre os agentes acidificantes, pode-se citar, a título de exemplo, os ácidos inorgânicos ou orgânicos, como o ácido clorídrico, o ácido orto-fosfórico, o ácido sulfúrico, os ácidos carboxílicos como o ácido acético, o ácido tartárico, o ácido cítrico, o ácido láctico, os ácidos sulfônicos.

[097] Entre os agentes alcalinizantes pode-se citar, a título de exemplo, a amônia, os carbonatos alcalinos, as alcanolaminas tais como as mono-, di- e trietanolaminas bem como seus derivados, os hidróxidos de sódio ou de potássio e os compostos de fórmula (A) indicada a seguir:

na qual W é um resíduo propileno eventualmente substituído por um grupo hidroxila ou um radical alquila com C1-C4; R1, R2, R3 e R4, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1C4 ou hidroxialquila com C1-C4.

[098] A composição de tintura pode se apresentar sob diversas formas, tais como em forma de líquido, de creme, de gel, ou sob qualquer outra forma apropriada para realizar uma tintura das fibras queratínicas e, em particular, dos cabelos.

[099] De acordo com um modo de realização particular, o processo da presente invenção compreende um tratamento prévio com um agente redutor capaz de reduzir a ligação dissulfeto. O agente redutor é, por exemplo, escolhido entre os tióis, por exemplo, o ácido tioglicólico, a cisteína, a homocisteína, o ácido tioláctico, os sais desses tióis, as fosfinas, o bissulfito, os sulfitos.

[0100] Esse agente redutor pode também ser escolhido entre os boroidretos e seus derivados como, por exemplo, os sais do boroidreto, do cianoboroidreto, do triacetoxiboroidreto, do trimetoxiboroidreto, sais de sódio, lítio, potássio, cálcio, amônios quaternários (tetrametilamônio, tetraetilamônio, tetra-n-butilamônio, benziltrietilamônio); o catecolborano.

[0101] Esse tratamento prévio pode ser de curta duração, de 0,1 segundo a 30 minutos, de preferência, de 0,1 segundo a 5 minutos com um agente redutor tal como citado anteriormente.

[0102] A aplicação da composição de tintura é geralmente efetuada à temperatura ambiente. Ela pode, porém, ser realizada a temperaturas que variam de 20 a 180°C.

[0103] De acordo com uma variante, o agente redutor é adicionado à composição de tintura no momento do uso.

[0104] De acordo com outra variante, a aplicação da composição de tintura pode ser seguida de uma etapa curta de redução de 0,1 segundo a 30 minutos, de preferência, de 0,1 segundo a 5 minutos, com um agente redutor de tipo tiol ou boroidreto tal como descrito anteriormente.

[0105] De acordo com outra variante, a composição de tintura pode comportar um agente oxidante, fala-se então de composição pronta para o uso.

[0106] Habitualmente, a referida composição é obtida misturando- se a composição de acordo com a presente invenção com uma composição oxidante antes da aplicação sobre as matérias queratínicas que vão ser tratadas.

[0107] O agente oxidante pode ser qualquer agente oxidante utilizado de modo clássico na técnica em questão. Assim, ele pode ser escolhido entre o peróxido de hidrogênio, o peróxido de uréia, os bromatos de metais alcalinos, os persais tais como os perboratos e os persulfatos, bem como as enzimas entre as quais se pode citar as peroxidases, as oxidorredutases com 2 elétrons tais como as uricases, e as oxigenases com 4 elétrons como as lacases. O uso do peróxido de hidrogênio é particularmente preferido.

[0108] O teor de agente oxidante está em geral compreendido entre 1 e 40 % em peso, em relação ao peso da composição pronta para o uso, de preferência, entre 1 e 20 % em peso em relação ao peso da composição pronta para o uso.

[0109] Geralmente, a composição oxidante utilizada é uma composição aquosa e pode se encontrar em forma de solução ou ainda de emulsão.

[0110] Habitualmente, mistura-se a composição de tintura isenta de agente oxidante com cerca de 0,5 a 10 equivalentes em peso da composição oxidante.

[0111] Deve-se notar que o pH da composição pronta para o uso está mais particularmente compreendido entre 4 e 12, de preferência, entre 7 e 11,5.

[0112] A aplicação da composição de tintura pode ser seguida de uma etapa de pós-tratamento oxidante, ou de uma etapa de pós-tratamento condicionante, eventualmente associada a uma etapa de pós-tratamento oxidante.

[0113] A presente invenção tem também por objeto um dispositivo com vários compartimentos ou “kit” de tintura no qual um primeiro compartimento contém uma composição de tintura que compreende pelo menos um colorante dissulfeto de fórmulas (I), (II), (III) ou (IV) e um segundo compartimento contém um agente redutor capaz de reduzir a ligação dissulfeto do colorante.

[0114] Um desses compartimentos pode conter ainda um ou mais de outros colorantes do tipo colorante direto ou colorante oxidante desde que o colorante dissulfeto útil na presente invenção e os colorantes do tipo colorante direto ou colorante oxidante não estejam presentes no mesmo compartimento do kit.

[0115] Ela trata também de um dispositivo com vários compartimentos no qual um primeiro compartimento contém uma composição de tintura que compreende pelo menos um colorante dissulfeto de fórmulas (I), (II), (III) ou (IV); um segundo compartimento contém um agente redutor capaz de reduzir a ligação do colorante; um terceiro compartimento que contém um agente oxidante.

[0116] Cada um dos dispositivos mencionados acima pode ser dotado de um meio que permite aplicar a mistura desejada sobre os cabelos, por exemplo, tal como os dispositivos descritos na patente FR 2.586.913.

[0117] Os exemplos a seguir servem para ilustrar a presente invenção, sem possuir todavia um caráter limitativo. EXEMPLOS EXEMPLOS DE SÍNTESE EXEMPLO 1

[0118] Prepara-se uma solução composta de 500 mg de diidrocloreto de cistamina (2,22 mmol) e de 20 ml de tampão borato 0,05M pH 9 que é trazido a pH 9 por adição de soda molar. A essa solução, adicionam-se 4,6 gramas de Reactive Blue 44 (Caso número 12225-56-8), com 60 % de pureza, (ou seja 4,44 mmol), a mistura é agitada durante 18 horas à temperatura ambiente, o colorante precipitado é filtrado e seco. É recolhido 1,67 g de colorante azul (I).EXEMPLO 2

[0119] Prepara-se uma solução composta de 500 mg de diidrocloreto de cistamina (2,22 mmol) e de 20 ml de tampão borato 0,05M pH 9 que é trazido a pH 9 por adição de soda molar. A essa solução, adicionam-se 6,23 gramas de Reactive Orange 64 (Caso número 61901-80-2), com 50 % de pureza, (ou seja 4,44 mmol), a mistura é agitada durante 18 horas à temperatura ambiente, o colorante precipitado é filtrado e seco. São recolhidos 2,03 g de colorante laranja (II). EXEMPLO 3

[0120] A cistamina base (552,2 mg; 3,62 mmol) obtida a partir dedicloridrato de cistamina por adição de soda e extração com acetato de etila é solubilizada em 2 ml de pentanol. Adiciona-se o cloreto de 2-[(4-metoxifenil)- diazenil]-1,3-dimetil-1H-imidazol-3-io (2,42 m, 9,1 mmol) em suspensão em 80 ml de diclorometano. A mistura é levada a 50°C e mantida sob agitação por 1 hora. Ela é concentrada sob vácuo (eliminação do diclorometano), adicionam-se 20 ml de água e a mistura reacional é mantida por mais uma hora a 50°C.A seguir, ela é resfriada e despejada em 50 ml de pentanol, um precipitado vermelho aparece, e ele é filtrado e lavado com acetona e seco sob vácuo. Obtém-se assim 1,1 g de pó vermelho escuro com a estrutura acima. EXEMPLO 4

[0121] A cisteamina base (110,2 mg, 0,73 mmol) é solubilizada em 2 mL de metanol. Adiciona-se o metilsulfato de 2-[(4-metoxifenil)- diazenil-1,3-dimetil-1H-imidazol-3-io (600 mg; 1,53 mmol), em suspensão em 10 ml de diclorometano. A mistura é levada a 35°C e mantida sob agitação por 2 horas em presença de oxigênio (ar). No fim do processo, são introduzidos 200 ml de acetato de etila.

[0122] O precipitado obtido é filtrado.Obtém-se um pó preto (278 mg) que contém predominantemente o produto esperado. EXEMPLO 5

[0123] 4,18g de metilsulfato de 4-[[E)-(4-metoxifenil)-diazenil]- 1-metilpiridínio são dissolvidos em 275 mL de diclorometano e adicionados gota a gota a uma solução de 1,25 g de cistamina em 2 mL de pentanol a 50°C (o diclorometano destila; a mistura reacional assim obtida é homogênea e concentrada). Após 24 horas de agitação, a mistura é concentrada sob vácuo. O óleo obtido é misturado com acetona e 100 mL de celite. A pasta obtida é lavada com acetona, diclorometano e acetato de etila. O produto esperado é dessorvido da celite por extração com água. A solução aquosa obtida é concentrada sob vácuo. São recolhidos assim 2 g de sólido vermelho-escuro. As análises mostram que esse sólido contém predominantemente o produto esperado (m/z: 272; λ máx 520). EXEMPLO6

[0124] 1g de 1-bromo-2-[(2-bromoetil)-dissulfanil]-etano e 2,14 g de 2-((2-hidroxietil)-{4-[(E)-piridin-4-ildiazenil)-fenil}-amino)-etanol são dissolvidos em 5 mL de dimetilformamida. A mistura é agitada e aquecida a 80°C durante 4 horas. Depois do resfriamento da mistura, são adicionados 200 mL de acetona. Um óleo preto decanta (1,94 g). Esse óleo é purificado por extração líquido líquido água/butanol e recolhe-se após evaporação das fases aquosas 1,77 g de pasta preta. As análises mostram que esse óleo c ontém predominantemente o produto esperado (m/z: 346; λ máx: 548 nm). EXEMPLO 7

[0125] 1g de 1-bromo-2-[(2-bromoetil)-dissulfanil]-etano e 1,7 g de N,N-dimetil-4-[(Z)-piridin-2-ildiazenil]-anilina são misturados em 5 mL de dimetilformamida. A mistura é agitada e aquecida a 80°C durante 4 horas. Depois do resfriamento da mistura reacional, são adicionados 200 mL de acetona. Forma-se um precipitado.Ele é filtrado, lavado com três vezes 100 mL de acetona e seco. O produto obtido é solubilizado em 50 mL de mistura água /etanol 1:1 e precipitado novamente por adição de acetona. O precipitado é filtrado e seco. Recolhe- se assim 1,34 de pó roxo-escuro. As análises estão de acordo com a estrutura do produto esperado (m/z: 286; λ máx: 534 nm). EXEMPLO 8

[0126] 11,38g de 2-({2-[(metilsulfonil)-oxi]-etil}-dissulfanil)- etilmetanossulfonato e 15,50 g de 4-{(E)-[metil-(fenil)-hidrazono]-metil}-piridina são misturados em 10 mL de dimetilformamida. A mistura heterogênea assim obtida é aquecida e agitada a 80°C durante 4 horas. A dimetilformamida é destilada sob vácuo. O sólido obtido é purificado por cromatografia líquida líquido água / butanol. São recolhidos 7,64 g de sólido amarelo após evaporação do solvente. As análises estão de acordo com a estrutura do produto esperado (m/z: 271; λ máx: 422 nm). EXEMPLO 9

[0127] 500 mg de 1-bromo-2-[(2-bromoetil)-dissulfanil]-etano e 1,405 g de 1-amino-4-{[3-(dimetilamino)-propil]-amino}-2-metilantra-9,10- quinona são dissolvidos em 5 mL de dimetilformamida. A mistura assim obtida é agitada e aquecida a 80°C durante 8 horas. A mistura é resfriada e despejada em 200 mL de acetona. O precipitado obtido é filtrado e lavado com 3 vezes com 100 mL de acetona. O sólido obtido é solubilizado em 50 mL de mistura água / etanol 1:1, e precipitado novamente por adição de acetona. O precipitado é filtrado e seco na estufa (66°C). São recolhidos 465 mg de pó preto. As análises estão de acordo com a estrutura do produto esperado (m/z: 397; λ máx: 564 e 610 nm).

EXEMPLOS DE COLORAÇÃO EXEMPLO 10 ETAPA 1: TRATAMENTO PRÉVIO COM UMA SOLUÇÃO REDUTORA DILUÍDA

[0128] Mechas de cabelos grisalhos com 90 % de cabelos brancos naturais, com permanente ou descoloridos, são impregnados com uma solução de redução de permanente (Dulcia Vital N° 2 comercializada pela L’Oréal Professionnel) diluída em água permutada 1/2 durante três minutos e enxaguadas com água corrente durante 30 segundos.

ETAPA 2: APLICAÇÃO DO COLORANTE

[0129] Uma solução do colorante dissulfeto do exemplo 2 acima a 1 % p/p em um meio tamponado a pH 9 (borato 0,05 M) é aplicada sobre os cabelos previamente tratados de acordo com a etapa 1 descrita acima, à razão de 5 g de solução por grama de cabelo, durante 10 minutos à temperatura ambiente.

[0130] Os cabelos são abundantemente enxaguados com água corrente e secos.

[0131] As mechas são avaliadas antes após e depois da tintura segundo o sistema L*a*b*, com um espectrofotômetro CM 2002 Minolta® (Iluminante D65).

[0132] No sistema L*a*b*, os três parâmetros designam respectivamente a intensidade (L*), a tonalidade (a*) e a saturação (b*). De acordo com esse sistema, quanto maior for o valor de L, mais a cor será clara ou pouco intensa. Inversamente, quanto menor for o valor de L, mais escura e intensa será a cor, a* e b* indicam dois eixos de cores, a* indica o eixo de cor verde/vermelho e b* o eixo de cor azul/amarelo.

[0133] Os resultados estão reunidos na tabela a seguir.

EXEMPLO 11 ETAPA 1: TRATAMENTO PRÉVIO COM UMA SOLUÇÃO REDUTORA DILUÍDA

[0134] Mechas de cabelos grisalhos com 90 % de cabelos bancos naturais, com permanente ou descoloridos, são imersos ou simplesmente impregnados com uma solução de redução: ácido tioglicólico a uma concentração de 0,05:0,2:1 molar (pH trazido a 8,5; imersão na solução durante 10 minutos).

ETAPA 2: APLICAÇÃO DO COLORANTE

[0135] Uma fórmula aquosa do colorante dissulfeto do exemplo 3 acima a 10-3 mol/100 g de colorante em um meio tamponado a pH 9 (borato 0,05 M) é aplicada sobre cabelos previamente tratados de acordo com a etapa 1 acima, à razão de 5 g de solução por grama de cabelo, durante 20 minutos à temperatura ambiente.

[0136] Os cabelos são abundantemente enxaguados com água corrente e secos.

[0137] As mechas foram também tratadas com a fórmula aquosa que contém o colorante dissulfeto do exemplo 3 sem etapa de tratamento prévio com uma solução redutora.

[0138] As mechas são avaliadas antes e depois da tintura segundo o sistema L a*b*, de acordo com o método do exemplo 5.

[0139] As mechas coloridas são submetidas a 12 lavagens com xampus segundo um ciclo que compreende molhar as mechas com água, lavar com xampu, e um enxaguar com água seguido de secagem.

[0140] A cor das mechas antes e depois de 12 lavagens foi avaliada segundo o sistema L*a*b*. A variação da cor antes e depois das lavagens foi medida por ΔE de acordo com a equação acima a partir dos valores de L0*a0*b0* das mechas coloridas e dos valores de L*a*b* obtidos depois de 12 lavagens com xampu.

[0141] Quanto mais elevado será o valor de ΔE, maior será a diferença da cor antes e depois das lavagens, e no caso presente, menos resistente às lavagens com xampu será a coloração.

[0142] Os resultados estão reunidos na tabela a seguir. APLICAÇÃO SEM TRATAMENTO REDUTOR

* número de lavagens com xampu efetuadas nas mechas antes da medição dacor. APLICAÇÃO COM TRATAMENTO REDUTOR PRÉVIO (ETAPA 1)

[0143] Esses resultados mostram que a composição da presente invenção apresenta boa resistência às lavagens, em particular, quando o processo de coloração compreende um tratamento redutor prévio.

Claims (25)

1. PROCESSO DE COLORAÇÃO DAS FIBRAS QUERATÍNICAS HUMANAS, caracterizado por se aplicar sobre as fibras uma composição de tintura que compreende, em um meio cosmético apropriado, pelo menos um colorante dissulfeto escolhido entre os colorantes de fórmulas (I) ou (III) indicadas a seguir:

fórmulas nas quais: -A, idêntico ou diferente, representa um radical que contém pelo menos um radical catiônico que contém pelo menos um cromóforo, em que o radical catiônico é uma amônia quaternária, e em que o cromóforo é deri.ado dos seguintes colorantes: cianinas, metinas, naftalimidas e stilbenos; -V’ representa um grupo de ligação; -.’ representa 1; -o coeficiente p é igual a 0; -Csat, idêntico ou diferente, representa uma cadeia alquileno C1- C18 ramificada ou linear, opcionalmente cíclica, opcionalmente substituída.

2.PROCESSO, de acordo com a rei.indicação 1,caracterizado pelo colorante dissulfeto ser escolhido entre:

3.PROCESSO,deacordocomqualquerumadas reivindicações 1 a 2, caracterizado pela composição conter um agente redutor.

4.PROCESSO,deacordocomqualquerumadas reivindicações 1 a 3, caracterizado por compreender um tratamento prévio com um agente redutor.

5.PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por compreender um pós-tratamento com um agente redutor.

6.PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5, caracterizado pelo agente redutor ser escolhido entre os tióis, as fosfinas, o bissulfito, os sulfitos.

7.PROCESSO,deacordocoma reivindicação 6, caracterizado peloagente redutorserescolhidoentreo ácido tioglicólico, a cisteína, a homocisteína, o ácido tioláctico, os sais de ditos tióis.

8.PROCESSO,deacordocomqualquer uma das reivindicações 3 a5, caracterizadopelo agenteredutorser escolhido entre os boroidretos e seus derivados como, por exemplo, os sais do boroidreto, do cianoboroidreto, do triacetoxiboroidreto, do trimetoxiboroidreto, sais de sódio, lítio, potássio, cálcio, amônios quaternários como tetrametilamônio, tetraetilamônio, tetra-n-butilamônio, benziltrietilamônio; o catecolborano.

9.PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pela composição compreender um agente oxidante.

10.PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por compreender um pós-tratamento com um agente oxidante.

11.PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por compreender uma etapa de pós- tratamento condicionador eventualmente associado a um pós-tratamento oxidante.

12.PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 ou 11, caracterizado pelo agente oxidante ser escolhido entre o peróxido de hidrogênio, o peróxido de ureia, os bromatos de metais alcalinos, os persais tais como os perboratos e os persulfatos, bem como as enzimas.

13.PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo colorante dissulfeto estar presente em uma quantidade compreendida entre 0,001 e 50 % em peso, de preferência, entre 0,005 e 20 % em peso e, mais preferencialmente ainda, entre 0,01 e 5 % em peso, em relação ao peso total da composição.

14.PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pela composição conter pelo menos um composto dissulfeto adicional diferente do composto de fórmula (I) ou (III)

15.PROCESSO, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo composto dissulfeto diferente dos compostos de fórmula (I) ou (III) ser escolhido entre os compostos que compreendem pelo menos uma cadeia graxa.

16.PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado pela composição compreender pelo menos uma base oxidante, um acoplador e/ou um colorante direto diferente do colorante dissulfeto.

17.COMPOSIÇÃO DE TINTURA, caracterizada por compreender, em um meio cosmético apropriado, um colorante dissulfeto de fórmulas (I) ou (III) indicadas a seguir:

fórmulas nas quais: -A, idêntico ou diferente, representa um radical que contém pelo menos um radical catiônico que contém pelo menos um cromóforo, em que o radical catiônico é uma amônia quaternária, e em que o cromóforo é derivado dos seguintes colorantes: cianinas, metinas, naftalimidas e stilbenos; -V’ representa um grupo de ligação; -v’ representa 1; -o coeficiente p é igual a 0; -Csat, idêntico ou diferente, representa uma cadeia alquileno C1C18 ramificada ou linear, opcionalmente cíclica, opcionalmente substituída.

18.COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada por compreender pelo menos uma base oxidante, um acoplador e/ou um colorante direto diferente de um colorante dissulfeto.

19.COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 17 a 18, caracterizada por compreender pelo menos um agente oxidante.

20.COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 17 a 19, caracterizada por compreender um solvente orgânico e/ou um agente espessante.

21.DISPOSITIVO COM MÚLTIPLOS COMPARTIMENTOS, caracterizado por um primeiro compartimento conter uma composição de tintura que compreende um colorante dissulfeto conforme descrito em qualquer uma das reivindicações 1 a 2 e um segundo compartimento que contém um agente redutor capaz de reduzir uma ligação dissulfeto.

22.DISPOSITIVO, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado por compreender um terceiro compartimento que contém um agente oxidante.

23.USO DE COLORANTES DISSULFETO, conforme descritos em qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado por ser para a tintura de fibras queratínicas humanas, em particular dos cabelos.

24.USO, de acordo com a reivindicação 23, caracterizado por ser para melhorar a tenacidade da coloração.

25.COLORANTE DISSULFETO CATIÔNICO, caracterizado por compreender pelo menos um radical amônio quaternário de fórmulas (I) ou (III) indicadas a seguir:

nas quais: A, idêntico ou diferente, representam um radical que contém pelo menos um radical catiônico que contém pelo menos um cromóforo, em que o radical catiônico é uma amônia quaternária, e em que o cromóforo é derivado dos seguintes colorantes: cianinas, metinas, naftalimidas e stilbenos; V’ representa um grupo de ligação; v’ representa 1; o coeficiente p é igual a 0; Csat, idêntico ou diferente, representa uma cadeia alquileno C1C18 ramificada ou linear, opcionalmente cíclica, opcionalmente substituída.