BRPI0416449B1 - Processo de melhoramento das propriedades de aplicação técnica de dispersões poliméricas aquosas, dispersões poliméricas aquosas, uso das mesmas, e, artigos auto-adesivos - Google Patents
Processo de melhoramento das propriedades de aplicação técnica de dispersões poliméricas aquosas, dispersões poliméricas aquosas, uso das mesmas, e, artigos auto-adesivos Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0416449B1 BRPI0416449B1 BRPI0416449-0A BRPI0416449A BRPI0416449B1 BR PI0416449 B1 BRPI0416449 B1 BR PI0416449B1 BR PI0416449 A BRPI0416449 A BR PI0416449A BR PI0416449 B1 BRPI0416449 B1 BR PI0416449B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- process according
- weight
- polymeric
- adhesive
- dialkyl ester
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 29
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 22
- -1 vinyl halides Chemical class 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 23
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 22
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 17
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000011026 diafiltration Methods 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical class OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920012485 Plasticized Polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 4
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 4
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 15
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 7
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 4
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 4
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical class OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 2
- SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N hydroxymethanesulfinic acid Chemical compound OCS(O)=O SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N sodium disulfide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-][S-] SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOVCUELHTLHMEN-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=C(C=C)C=C1 QOVCUELHTLHMEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMADTXMQLFQQII-UHFFFAOYSA-N 1-decyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCC1=CC=C(C=C)C=C1 DMADTXMQLFQQII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVPFECTOKLOBL-KTKRTIGZSA-N 2-[(z)-octadec-9-enoxy]ethanol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCO KWVPFECTOKLOBL-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 8-methyl Nonanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCC(O)=O OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005789 ACRONAL® acrylic binder Polymers 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPPPLWNBCOTBLB-UHFFFAOYSA-N C1CC=CC1.C1C=CC=C1 Chemical compound C1CC=CC1.C1C=CC=C1 GPPPLWNBCOTBLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- UQSFSKQVLLYCAF-UHFFFAOYSA-N ethane-1,1-diol;2-(2-hydroxyethoxy)ethanol Chemical compound CC(O)O.OCCOCCO UQSFSKQVLLYCAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJSSCAJSFIGKSN-UHFFFAOYSA-N hex-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CCCCC(=C)C1=CC=CC=C1 YJSSCAJSFIGKSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidosulfur(.) Chemical compound [O]SO DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-N peroxydisulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)OOS(O)(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003097 polyterpenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- CSABAZBYIWDIDE-UHFFFAOYSA-N sulfino hydrogen sulfite Chemical compound OS(=O)OS(O)=O CSABAZBYIWDIDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N tert-butylthiol Chemical compound CC(C)(C)S WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/14—Treatment of polymer emulsions
- C08F6/16—Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
“PROCESSO DE MELHORAMENTO DAS PROPRIEDADES DE APLICAÇÃO TÉCNICA DE DISPERSÕES POLIMÉRICAS AQUOSAS, DISPERSÕES POLIMÉRICAS AQUOSAS, USO DAS MESMAS, E, ARTIGOS AUTO-ADESIVOS” CAMPO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a um processo de melhoramento das propriedades de aplicação técnica de dispersões poliméricas aquosas compreendendo compostos iônicos solúveis em água, que compreende a remoção de pelo menos 50% em moles dos compostos iônicos solúveis em água da dispersão polimérica e então adição de pelo menos um sal de um monoalquil ou dialquil éster de um ácido dicarboxílico sulfonado.
Artigos auto-adesivos, tais como etiquetas ou filmes protetores, são usados freqüentemente, e são também usados no setor de "outdoor".
No setor de "outdoor", os artigos auto-adesivos são expostos à influência de umidade. A ação de água no filme adesivo leva a uma nebulosidade indesejada que é chamada embranquecí mento por água. É conhecido que esta nebulosidade é atribuída à presença de compostos iônicos solúveis em água no filme adesivo.
Portanto, na EP-A-571 069, é recomendado que estes compostos iônicos sejam removidos das dispersões poliméricas por tratamento com uma resina de troca iônica.
Embora as dispersões poliméricas resultantes tenham um comportamento de embranquecimento de água melhorado, outras de suas propriedades de aplicação técnica são prejudicadas. Em particular, elas têm pobre capacidade de umectação em substratos costumeiros tais como filmes poliméricos ou papéis de silicone, e nestes substratos dificilmente podem ainda ser aplicadas uniformemente ou cobertas com película. O uso de ésteres de ácido sulfosuccínico como emulsificante ou agente umectante é conhecido da EP-A 1 006 106.
As dispersões poliméricas que exibem comportamento de embranquecimento por água melhorado e têm boa capacidade de umectação em uma ampla variedade de substratos e boas propriedades de aplicação técnica foram objeto da presente invenção. A presente invenção, com isso, fornece o processo definido no início, as dispersões poliméricas obteníveis pelo processo, e o uso das dispersões poliméricas. O polímero usado no processo da presente invenção é obtenível preferivelmente por polimerização por adição de radicais livres de compostos etilenicamente insaturados (monômeros). O polímero é composto, em particular, de pelo menos 60% em peso, preferivelmente pelo menos 80% em peso, mais preferivelmente pelo menos 90% em peso do que são chamados monômeros principais.
Os monômeros principais são selecionados de (met)acrilatos de alquila Ci-C2o, ésteres de vinila de ácidos carboxílicos contendo até 20 átomos de carbono, vinilaromáticos tendo até 20 átomos de carbono, nitrilas etilenicamente insaturadas, haletos de vinila, éteres de vinila de álcoois contendo de 1 a 10 átomos de carbono, hidrocarbonetos alifáticos tendo de 2 a 8 átomos de carbono e uma ou duas ligações duplas, ou misturas destes monômeros.
Exemplos incluem alquil ésteres do ácido (met)acrílico tendo um radical alquila CrCio, tais como metacrilato de metila, acrilato de metila, acrilato de n-butila, acrilato de etila, e acrilato de 2-etilexila.
Em particular, misturas dos alquil ésteres do ácido (met)acrílico são também adequadas.
Vinil ésteres de ácidos carboxílicos tendo de 1 a 20 átomos de carbono, por exemplo, laurato de vinila, estearato de vinila, propionato de vinila, vinil ésteres do ácido versático e acetato de vinila.
Compostos vinilaromáticos adequados incluem viniltolueno, a- e p-metilestireno, a-butilestireno, 4-n-butilestireno, 4-n-decilestireno, e, preferivelmente, estireno. Exemplos de nitrilas são acrilonitrila e metacrilonitrila.
Os haletos de vinila são compostos etilenicamente insaturados cloro-, flúor- ou bromo-substituídos, preferivelmente, cloreto de vinila e cloreto de vinilideno.
Vinil éteres incluem, por exemplo, vinil metil éter ou vinil isobutil éter. Preferência é dada para vinil éteres de álcoois contendo de 1 a 4 átomos de carbono.
Hidrocarbonetos tendo de 4 a 8 átomos de carbono e duas ligações duplas olefmicas que podem ser mencionados incluem butadieno, isopreno e cloropreno.
Monômeros principais preferidos são os alquil acrilatos CrCio e metilacrilatos, especialmente alquil acrilatos CpCs e metilacrilatos, e vinilaromáticos, especialmente estireno, e misturas destes.
Preferência muito particular é dada para acrilato de metila, metacrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-butil, acrilato de n-hexila, acrilato de octila, e acrilato de 2-etilexila, estireno, e misturas destes monômeros.
Além dos monômeros principais, o polímero pode incluir outros monômeros, exemplos sendo monômeros tendo grupos ácido carboxílico, ácido sulfônico ou ácido fosfônico. Grupos ácido carboxílico são preferidos. Exemplos que podem ser mencionados incluem ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido maleico ou ácido fumárico.
Exemplos de outros monômeros incluem monômeros contendo grupos hidroxila, especialmente (met)acrilatos dc hidroxialquila Ci-C10, e (met)acrilamida.
Outros monômeros adicionais que podem ser mencionados incluem mono (met)acrilato de feniloxiglicol, acrilato de glicidila, metacrilato de glicidila, e (met)acrilatos de amino, tais como (met)acrilato de 2-aminoetil.
Como outros monômeros, pode também ser feita menção de monômeros de reticulação.
Em particular, o polímero é sintetizados a partir de pelo menos 60% em peso, mais preferivelmente, pelo menos 80% em peso, e, muito preferivelmente, pelo menos 95% em peso de (met)acrilatos de alquila C1-C20. A preparação dos polímeros ocorre em uma forma de realização preferida por polimerização por emulsão, e o polímero é, portanto, um polímero de emulsão.
Para a polimerização por emulsão, uso é feito de emulsificantes iônícos e/ou não iônicos e/ou colóides protetores, e/ou estabilizantes, como compostos ativos na superfície. A descrição detalhada de colóides protetores adequados é encontrada em Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Volume XIV/1, Makromolekulare Stoffe [Macromolecular Compounds], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, pp. 411 to 420. Emulsificantes adequados incluem emulsificantes aniônicos, catiônicos e não-iônicos. Como substâncias ativas na superfície acompanhantes, é preferido que se usem exclusivamente emulsificantes, cujos pesos moleculares, diferentemente daqueles dos colóides protetores, são usualmente abaixo de 2.000 g/mol.
Onde misturas de substâncias ativas na superfície são usadas, os componentes individuais devem, obviamente, ser compatíveis mutuamente, 0 que, em caso de dúvida, pode ser verificado por meio de alguns testes preliminares.
Preferência é dada ao uso de emulsificantes aniônicos e não-iônicos como substâncias ativas na superfície. Emulsificantes acompanhantes comuns são, por exemplo, álcoois graxos etoxilados (unidades EO : 3 a 50, radicais alquila CS-C36), mono-, di- e tri-alquilfenóis etoxilados (unidades EO : 3 a 50, radicais alquila C4-C9), sais de metal alcalino de ésteres de dialquila de ácido sulfosuccínico e também sais de metal alcalino e sais de amônio de alquil sulfatos (radical alquila C8-Ci2), de alcanóis etoxilados (unidades EO : 4 a 30, radicais alquila C^-Cig), de alquilfenóis etoxilados (unidades EO : 3 a 50, radicais alquila C4-C9), de ácidos alquilsulfônicos (radical alquila C^-Cis), e de ácidos alquilarilsulfônicos (radical alquila Cg-Cig).
Outros emulsíficantes adequados são compostos da fórmula geral II em que R5 e R6 são hidrogênio ou alquila C4-C14 e não são simultaneamente hidrogênio, e X e Y podem ser íons de metal alcalino e/ou íons de amônio.
Preferivelmente, R5 e R6 são radicais alquila lineares ou ramificados tendo de 6 a 18 átomos de carbono ou hidrogênio e, em particular, tendo 6, 12 e 16 átomos de carbono, com R5, e R6 não sendo simultaneamente hidrogênio. X e Y são preferivelmente íons sódio, potássio ou amônio, com sódio sendo particularmente preferido. Compostos particularmente vantajosos são compostos II em que X e Y são sódio, R5 é um radical alquila ramificado tendo 12 átomos de carbono, e Ró é hidrogênio ou R5. Uso freqüente é feito de misturas com grau técnico que contêm uma fração de 50 a 90% em peso do produto monoalquilado, um exemplo sendo Dowfax ® 2A1 (marca da Dow Chemical Company).
Emulsíficantes adequados são verificados em Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Volume 14/1, Makromolekulare Stoffe [Macromolecular Compounds], Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1961, páginas 192 a 208.
Exemplos de marcas de emulsíficantes incluem Dowfax® 2 Al, Emulan® NP 50, Dextrol® OC 50, Emulgator 825, Emulgator 825 S, Emulan OG, Texapon* NSO, Nekanil® 904 S, Lumiten® I-RA, Lumiten® E 3065, Disponil® FES 77, Lutensol® ΛΤ 18, Steinapol VSL, and Emulphor NPS 25.
Para a presente invenção, os emulsificantes iônicos ou colóides protetores são preferidos. Com preferência particular, os compostos em questão são emulsificantes iônicos, especialmente sais e ácidos, tais como ácidos carboxílicos, ácidos sulfônicos, e sulfatos, sulfonatos ou carboxilatos.
Em particular, também é possível se usarem misturas de emulsifícantes iônicos e não-iônicos. A substância ativa na superfície é usada usualmente em quantidades de 0,1 a 10 partes em peso, preferivelmente de 0,2 a 5 partes em peso por 100 partes em peso dos monômeros a serem polimerizados.
Os iniciadores solúveis em água para a polimerização por emulsão são, por exemplo, sais de amônio e sais de metal alcalino de ácido peroxodissulfúrico, e.g., poroxodissulfato de sódio, peróxido de hidrogênio ou peróxidos orgânicos, e.g., hidroperóxido de terc-butila.
Também adequados são os chamados sistemas iniciadores de redução-oxidação (Red-ox).
Os sistemas iniciadores de redução-oxidação são compostos de pelo menos um, usualmente um agente redutor inorgânico, e um agente oxidante orgânico ou inorgânico. O componente oxidante compreende, por exemplo, os iniciadores já mencionados acima para a polimerização por emulsão.
Os componentes de redução compreendem, por exemplo, sais de metal alcalino de ácido sulfuroso, tais como sulfito de sódio, hidrogeno sulfito de sódio, sais de metal alcalino de ácido dissulíuroso, tais como dissulfíto de sódio, compostos de adição de bissulfito de aldeídos e cetonas alifáticos, tais como bissulfito de acctona, ou agentes redutores tais como ácido hidroximetanossulfínico e os seus sais, ou ácido ascórbico. Os sistemas iniciadores de red-ox podem ser usados juntamente como compostos de metal solúveis, cujo componente metálico é capaz de existir em uma pluralidade de estados de valência.
Sistemas iniciadores de red-ox costumeiros são, por exemplo, ácido ascórbico / sulfato de ferro (II) / peroxodisulfato de sódio, hidroperóxido de terc-butila / dissulfito de sódio, hidroperóxido de terc-butila / hidroximetano sulfinato de Na. Os componentes individuais, o componente de redução, por exemplo, podem também ser misturas, um exemplo sendo uma mistura do sal de sódio de ácido hidroximetano sulfínico e dissulfito de sódio.
Os compostos apontados são usados geralmente na forma de soluções aquosas, a menor concentração sendo determinada pela quantidade de água que é aceitável na dispersão e a concentração superior pela solubilidade do composto respectivo em água. Em geral, a concentração é de 0,1 a 30% em peso, preferivelmente de 0,5 a 20% em peso, mais preferivelmente de 1,0 a 10% em peso, com base na solução. A quantidade dos iniciadores é geralmente de 0,1 a 10% em peso, preferivelmente, de 0,5 a 5% em peso, com base nos monômeros a serem polimerizados. É também possível para dois ou mais iniciadores diferentes a serem usados na polimerização por emulsão.
Para a polimerização, é possível se usarem reguladores, em quantidades, por exemplo, de 0 a 0,8 parte em peso por 100 partes em peso dos monômeros a serem polimerizados, por meio do que a massa molar é reduzida. Exemplos de compostos adequados são aqueles tendo um grupo tiol, tal como terc-butil mercaptano, ésteres etilacrílicos do ácido tioglicólico, mercaptoetinol, mercaptopropiltrimetoxisilano ou terc-dodecil mercaptano. A polimerização por emulsão ocorre em geral de 30 a 130°C, preferivelmente, de 50 a 90°C. O meio de polimerização pode ser composto ou de água sozinha ou de misturas de água e líquidos miscíveis com ele tais como metanol. Preferivelmente, só agua é usada. A polimerização por emulsão pode ser realizada ou como uma operação em batelada ou na forma de um processo de alimentação, incluindo procedimentos em estágios ou gradiente. Preferência é dada para o processo de alimentação, em que uma porção da mistura de polimerização é introduzida como uma carga inicial, aquecida até a temperatura de polimerização, e submetida à polimerização parcial, e então o remanescente da mistura de polimerização é fornecido à zona de polimerização, usualmente por meio de duas ou mais alimentações espacialmente separadas, das quais uma ou mais compreende(m) os monômeros na forma pura ou na forma emulsificada, continuamente, em estágios ou sujeita a um gradiente de concentração, durante o que a polimerização é mantida. Na polimerização, também é possível que uma semente polimérica seja incluída na carga inicial de forma, por exemplo, a estabelecer o tamanho de partículas mais efícazmente. A maneira em que o iniciador é adicionado ao vaso de polimerização no curso da polimerização por emulsão aquosa por radicais livres é conhecida por alguém versado na técnica. Ou pode estar incluído em sua totalidade na carga inicial para o vaso de polimerização ou então pode ser inserido continuamente ou em estágios na taxa na qual é consumido no curso da polimerização por emulsão aquosa por radicais livres. Para qualquer caso dado, isto depende da natureza química do sistema iniciador e da temperatura de polimerização. Preferivelmente, uma parte é incluída na carga inicial e o restante é fornecido para a zona de polimerização na taxa em que é consumido.
Para se removerem os monômeros residuais, é usual se adicionar o iniciador mesmo após o final da polimerização por emulsão, isto é, após uma conversão de monômero de pelo menos 95%.
Os componentes individuais podem ser adicionados ao reator, no caso do processo de alimentação, de cima, no lado, ou abaixo, através do piso do reator.
No caso de polimerização por emulsão, dispersões aquosas do polímero tendo teores de sólidos em geral de 15 a 75% em peso, preferivelmente de 40 a 75% em peso, são obtidas.
As dispersões de polímero obtidas incluem compostos iônicos solúveis em água.
Compostos deste tipo são, por exemplo, emulsificantes iônicos, constituintes iônicos de sistemas iniciadores, ou outros produtos secundários iônicos que são formados enquanto a polimerização por emulsão está sendo realizada.
Por solubilidade em água entende-se uma solubilidade de pelo menos 200 g do composto iônico em 1 litro de água (21°C, 1 bar). A dispersão polimérica podem incluir, em particular, até 5 partes em peso dos compostos iônicos solúveis em água por 100 partes em peso do polímero disperso. Em geral, a quantidade é pelo menos 0,3 partes em peso.
Uma quantidade usual é de 0,5 a 4, mais preferivelmente de 1 a 3, partes em peso de compostos iônicos solúveis em água por 100 partes em peso de polímero.
No caso do processo da presente invenção, pelo menos 50% em moles, preferivelmente pelo menos 70% em moles, mais preferivelmente pelo menos 90% em moles dos compostos iônicos solúveis em água são removidos da dispersão polimérica.
Processos de remoção de compostos iônicos solúveis em água da água são conhecidos.
Um processo adequado, por exemplo, é um processo como descrito na EP-A-571 069. De acordo com este processo, a dispersão aquosa polimérica é tratada com uma resina de troca de íons. Preferência é dada ao uso de uma mistura de uma resina trocadora aniônica e catiônica, de forma a pegar ambos os tipos de íons.
Um exemplo de outro processo adequado é aquele de diálise.
Na diálise, as partículas poliméricas são retidas por membranas semi- permeáveis, enquanto que os compostos iônicos solúveis em água se difundem através da membrana. Fornecimento contínuo de água mantém um gradiente de concentração.
Dispositivos de diálise são comercialmente disponibilizados.
Na diafiltraçao, que é igualmente adequada para a remoção dos compostos iônicos, água em sobrepressão é passada através da dispersão.
Após a passagem através de uma membrana que é impermeável às partículas de dispersão, a água, que contém os compostos iônicos solúveis em água, é removida.
Com o processo da presente invenção, a remoção dos compostos iônicos solúveis em água é seguida pela adição de um sal de um monoalquil ou diaíquil éster de um ácido dicarboxílico sulfínado. O ácido dicarboxílico é preferivelmente um ácido dicarboxílico tendo de 4 a 8 átomos de carbono, e, em particular, é ácido succínico (HOOC-CH2-CH2-COOH). O ácido dicarboxílico é sulfonado, i.e., substituído por pelo menos um, preferivelmente um, grupo sulfonato.
Um ou ambos os grupos ácido carboxílico são esterificados com alcanóis, de forma que um monoalquil ou diaíquil éster está presente. Os grupos alquila contêm preferivelmente de 2 a 20, mais preferivelmente de 4 a 16, muito preferivelmente de 4 a 12 átomos de carbono.
Diaíquil ésteres são preferidos.
Di- alquil C4-C12 ésteres são particularmente preferidos, e.g., dioctil ésteres ou di-e-etilexil ésteres. Cátions preferidos do sal são cátions de metal alcalino ou cátion de amônio. Em particular, a) é portanto o sal de metal alcalino ou sal de amônio de um díalquíl éster de ácido succínico sulfonato.
Como um composto particularmente preferido, menção pode ser feita do seguinte: di (2-etilexal) sulfosuccinato de sódio ou o composto de potássio ou amônio correspondente. O sal do monoalquil ou dialquil éster pode estar presente, por exemplo, como uma solução em água. O sal, ou a solução do sal, pode ser adicionado simplesmente à dispersão polimérica e distribuído, por exemplo, por agitação. A quantidade do sal é preferivelmente de 0,01 a 10 partes em peso por 100 partes em peso do polímero disperso. A quantidade é, em particular, pelo menos 0,1 parte em peso, mais preferivelmente pelo menos 0,3, muito preferivelmente pelo menos 0,5 ou pelo menos 0,7 parte em peso do sal por 100 partes em peso do polímero. A quantidade é geralmente não maior que 5 partes em peso, mais preferivelmente não maior que 3 partes em peso de sal por 100 partes em peso de polímero.
As dispersões poliméricas obtidas desta forma são estáveis em armazenagem. Quando usadas como materiais de revestimento, elas exibem comportamento de embranquecimento por água melhorado. Nebulosidade sob exposição à umidade não é mais observada, ou é observada por completo, apesar do fato de que as dispersões novamente incluem composto iônico solúvel em água, na forma do sal do ácido mono- ou di-alquil carboxílico.
As dispersões poliméricas são prontamente umectáveis e submetíveis à colocação de filme em substratos costumeiros, incluindo, em particular, em filmes polímeros.
Em particular, as dispersões poliméricas são adequadas como adesivos, preferivelmente, adesivos sensíveis à pressão.
Os adesivos (preferivelmente sensíveis à pressão) podem compreender unicamente o polímero ou a dispersão aquosa do polímero.
Os adesivos (sensíveis à pressão) podem compreender outros aditivos, tais como cargas, corantes, agentes de fluxo, espessantes ou agentes de pegajosidade (resinas de pegajosidade); agentes de pegajosidade são, por exemplo, resinas naturais, tais como colofônias e derivados destes formados por desproporcionamento ou isomerização, polimerização, dimerização, hidrogenaçào. Estas resinas podem estar presentes em sua forma de sal (com contra-íons monovalentes ou polivalentes (cátions), por exemplo ou, r preferivelmente, em sua forma esterificada. Alcoois usados para a esterificação podem ser monoídricos ou poliídricos. Exemplos são metanol, etanodiol, dietileno glicol, trietileno glicol,, 1,2,3-propanotiol, pentaeritritol.
Uso é adicionalmente feito como resinas de hidrocarboneto, e.g,, resinas de cumarona-indeno, resinas de politerpeno, resinas de hidrocarboneto baseadas em compostos de CH insaturados, tais como1, butadieno, penteno, metilbuteno, isopreno, piperileno, divinilmetano, pentadieno, ciclopenteno, ciclopentadieno, ciclohexadieno, estireno, a- metilestireno, viniltolueno.
Como agentes de pagajosidade, uso é também feito de poliacrilatos que têm um baixo peso molecular. Preferivelmente, estes poliacrilatos têm um peso molecular médio ponderai Mw abaixo de 30.000.
Os poliacrilatos são compostos preferivelmente de pelo menos 60%, em particular, pelo menos 80%, em peso de (met)acrilatos de alquila CrCs.
Agentes de pegajosidade preferidos são colofônias naturais ou quimicamente modificadas. Colofônias são compostas predominantemente de ácido abiético ou seus derivados. A quantidade dos agentes de pagajosidade em peso é preferivelmente de 5 a 100 partes em peso, mais preferivelmente de 10 a 50 partes em peso, por 100 partes em peso de polímero (sólidos/sólidos). O adesivo (sensível à pressão) é adequado em particular para substratos de ligação, em que pelo menos uma das superfícies do substrato a serem ligadas é um filme polimérico transparente.
Em particular, os adesivos (sensíveis à pressão) da presente invenção são adequados para a produção de artigos auto-adesivos, tais como rótulos, fitas adesivas ou folhas adesivas, e.g., folhas protetoras.
Os artigos auto-adesivos são compostos, em geral, de um forro e uma camada do adesivo aplicado a ambos os lados, preferivelmente em um lado. O material de suporte pode ser, por exemplo, papel, preferivelmente filmes poliméricos transparentes de poliolefmas tais como polietileno, polipropileno ou PVC; preferência particular é dada para PVC e preferência muito particular para PVC plastificado.
Por PVC plastificado entende-se cloreto de polivinila que inclui plastificantes e tem uma temperatura de amolecimento reduzida.
Exemplos de plastificantes costumeiros são ftalatos, epóxidos, ésteres adípicos. A quantidade de plastificantes no PVC plastificado é geralmente maior que 10%, e em particular maior que 20% em peso. A presente invenção, com isso, fornece, em particular, artigos auto-adesivos compreendendo material de suporte de filme polimérico transparente revestido com uma camada do adesivo acima.
Para produzir a camada de adesivo no material de suporte, é possível que o material de suporte seja revestido de forma costumeira.
Os substratos revestidos são usados, por exemplo, como artigos auto-adesivos, tais como rótulos, fitas adesivas ou filmes.
Os artigos auto-adesivos são particularmente adequados para aplicações em "outdoor".
Em particular, é possível se usar filmes auto-adesivos impressos no setor de "outdoor” e é possível que sejam colados, por exemplo, em açambarcamentos de propaganda ou veículos de qualquer tipo.
Os artigos auto-adesivos da presente invenção têm boas propriedades de aplicação técnica, em particular, uma boa resistência a descascamento (adesão) e resistência a cisalhamento (coesão). A nebulosidade da camada adesiva por exposição à umidade (embranquecimento com água) não é observada ou é desprezível. A camada adesiva, portanto, tem uma alta estabilidade em água.
EXEMPLOS
Implementação do processo As dispersões poíiméricas comercialmente costumeiras (Acronal ® A220, DS 3556 e DS 3559) foram submetidas a uma diafiltração.
Para isto, o procedimento foi como a seguir: Carga inicial: 396,S g de dispersão (dispersão diluída até um teor de 20% em peso de sólidos).
Procedimento de operação: A dispersão é introduzida na célula de diafiltração. A 21 °C, com agitação (500 rpm) e com uma leve sobrepressão (0,2 bar), H20 é passada através da dispersão. Por meio das membranas (0,1 μτη, Nuclepore PC-Membrane), o eluído é guiado em um vaso em um vaso de coleta no lado inferior da célula.
Condutividade do eluído, inicial: 2150 pS, final: 17 pS (pS = microsiemens) tempo de corrida: 72 h, volume de eluído total: 7360 g Célula de diafiltração: Amicon Rührzelle 8400, Amicon Membranas: membrana de filtro de peneira de policarbonato, Nuclepore, 0,1 pm, D: 76 mm, comprada da Costar, No. de Ordem 111505PC
Após a diafiltração, 1 parte em peso de Lumiten I-SC por 100 partes em peso de polímero foi adicionada. Lumiten I-SC é dietilexil éster de ácido succínico sulfonado.
Comportamento de embranquecimento por água: As dispersões poíiméricas em uma quantidade de 19 g/m2 (sólidos) foram revestidas em papel de silicone.
As amostras submetidas a diafiltração sem Lumiten mostraram comportamento de umectação pobre. Após a adição de Lumiten, a umectação das amostras na superfície a serem revestidas foi boa. As amostras foram secas a 90°C (3 minutos) para formar revestimentos adesivos homogêneos. O filme adesivo foi subseqüentemente transferido para um filme de polietileno de 100 μτη, do qual tiras de teste foram cortadas.
Claims (15)
1. Processo de melhoramento das propriedades de aplicação técnica de dispersões poliméricas aquosas compreendendo compostos iônicos solúveis em água, caracterizado pelo fato de que compreende a remoção de pelo menos 50% em moles dos compostos iônicos solúveis em água da dispersão polimérica e então adição de pelo menos um sal de um monoalquil ou dialquil éster de um ácido dicarboxílico sulfonado.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a dispersão polimérica aquosa é obtida por polimerização por emulsão.
3. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o polímero disperso na dispersão polimérica é um polímero obtenível por polimerização por adição de radicais livres que é sintetizado a partir de pelo menos 60% em peso do que se chama monômeros principais selecionados de (met)acrilatos de alquila Ci-C2o, ésteres de vinila de ácidos carboxílicos contendo até 20 átomos de. carbono, vinilaromáticos tendo até 20 átomos de carbono, nitrilas etilenicamente insaturadas, haletos de vinila, éteres de vinila de álcoois contendo de I a 10 átomos de carbono, hidrocarbonetos alifáticos tendo de 2 a 8 átomos de carbono e uma ou duas ligações duplas, ou misturas destes monômeros.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que os compostos iônicos solúveis em água são emulsificantes iônicos.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que pelo menos 90% em moles dos compostos iônicos solúveis em água são removidos.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que os compostos iônicos são removidos por tratamento da dispersão com uma resina trocadora de íons, por diafiltração ou por diálise.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o sal de um monoalquil ou dialquil éster de um ácido dicarboxílico sulfonado é um éster de dialquila.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o sal de um monoalquil ou dialquil éster de um ácido dicarboxílico sulfonado é um dialquil éster de ácido succínico sulfonado.
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o sal de um monoalquil ou dialquil éster de um ácido dicarboxílico sulfonado é adicionado em uma quantidade de 0,01 a 5 partes em peso por 100 partes em peso do polímero disperso.
10. Dispersões poliméricas aquosas, caracterizadas pelo fato de que são obteníveis por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.
11. Uso da dispersão polimérica como definida na reivindicação 10, caracterizado pelo fato de ser como um adesivo, especialmente adesivo sensível à pressão.
12. Uso da dispersão polimérica de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que pelo menos um dos substratos a serem ligados usando-se o adesivo é um filme polimérico transparente.
13. Uso da dispersão polimérica de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o adesivo é aplicado a um material de suporte de filme polimérico transparente.
14. Uso da dispersão polimérica de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que filme polimérico transparente é um filme de PVC, especialmente PVC plastificado, polietileno ou polipropiieno.
15. Artigos auto-adesivos, caracterizados pelo fato de seremobteníveis com uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 14.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10353201.3 | 2003-11-13 | ||
DE10353201A DE10353201A1 (de) | 2003-11-13 | 2003-11-13 | Polymerdispersionen, enthaltend Sulfobernsteinsäureester |
PCT/EP2004/012599 WO2005047342A1 (de) | 2003-11-13 | 2004-11-06 | Polymerdispersionen, enthaltend sulfobernsteinsäureester |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BRPI0416449A BRPI0416449A (pt) | 2007-03-06 |
BRPI0416449B1 true BRPI0416449B1 (pt) | 2014-01-28 |
Family
ID=34585093
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BRPI0416449-0A BRPI0416449B1 (pt) | 2003-11-13 | 2004-11-06 | Processo de melhoramento das propriedades de aplicação técnica de dispersões poliméricas aquosas, dispersões poliméricas aquosas, uso das mesmas, e, artigos auto-adesivos |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20070082994A1 (pt) |
EP (1) | EP1685164B1 (pt) |
JP (1) | JP4340293B2 (pt) |
CN (1) | CN100453560C (pt) |
BR (1) | BRPI0416449B1 (pt) |
CA (1) | CA2544819C (pt) |
DE (1) | DE10353201A1 (pt) |
ES (1) | ES2575553T3 (pt) |
WO (1) | WO2005047342A1 (pt) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102008000270A1 (de) | 2007-02-14 | 2008-08-28 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Polyurethandispersionen mit geringem Gehalt an hochsiedenden Lösungsmitteln |
WO2009115473A1 (de) * | 2008-03-17 | 2009-09-24 | Basf Se | Verfahren zur herstellung selbstklebender artikel auf basis von polymerdispersionen, enthaltend sulfonierte dicarbonsäureester |
CN104093807B (zh) | 2012-02-06 | 2017-09-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 可作为用于粘合剂的增粘剂并且可由基于(甲基)丙烯酸c1至c20烷基酯的乳液聚合制备的水性聚合物分散体 |
US9605188B2 (en) | 2012-02-06 | 2017-03-28 | Basf Se | Aqueous polymer dispersion suitable for application as tackifier for adhesives and preparable by emulsion polymerization based on C1 to C20 alkyl (meth)acrylates |
JP7086004B6 (ja) | 2016-05-12 | 2022-07-04 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 低電気伝導率を有するポリマー分散液とフィロケイ酸塩とを含有する酸素バリアコーティング用の水性コーティング組成物 |
CN112004878A (zh) * | 2018-04-20 | 2020-11-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有基于通过酮基或醛基的交联的凝胶含量的粘合剂组合物 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4845149A (en) * | 1986-08-22 | 1989-07-04 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Pressure sensitive adhesive compositions |
US4940732A (en) * | 1989-01-05 | 1990-07-10 | Witco Corporation | Dispersions and the preparation of foamed resins therefrom |
US5286843A (en) * | 1992-05-22 | 1994-02-15 | Rohm And Haas Company | Process for improving water-whitening resistance of pressure sensitive adhesives |
JPH07268136A (ja) | 1994-03-31 | 1995-10-17 | Nippon Zeon Co Ltd | 感圧紙用ラテックス |
US5879663A (en) * | 1994-12-07 | 1999-03-09 | Sun Medical Co., Ltd. | Dental composition for dentin hypersensitivity |
DE59706111D1 (de) * | 1996-09-09 | 2002-02-28 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung wässriger polymerisatdispersionen |
JP3508441B2 (ja) | 1997-01-17 | 2004-03-22 | 三菱化学株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
JP3757522B2 (ja) * | 1997-01-24 | 2006-03-22 | Nok株式会社 | フェニレンジアミン誘導体を有効成分とするアクリルゴム用酸化防止剤 |
DE19855353A1 (de) * | 1998-12-01 | 2000-06-08 | Basf Ag | Benetzungsmittel, enthaltend sulfonierte Dicarbonsäureester |
AU2001278020A1 (en) | 2000-07-28 | 2002-02-13 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Pressure sensitive adhesive and surfactant composition |
-
2003
- 2003-11-13 DE DE10353201A patent/DE10353201A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-11-06 US US10/579,096 patent/US20070082994A1/en not_active Abandoned
- 2004-11-06 EP EP04797696.4A patent/EP1685164B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-11-06 JP JP2006538761A patent/JP4340293B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-11-06 WO PCT/EP2004/012599 patent/WO2005047342A1/de active Application Filing
- 2004-11-06 CA CA2544819A patent/CA2544819C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-11-06 CN CNB2004800332410A patent/CN100453560C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-11-06 ES ES04797696.4T patent/ES2575553T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-11-06 BR BRPI0416449-0A patent/BRPI0416449B1/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2007514803A (ja) | 2007-06-07 |
EP1685164A1 (de) | 2006-08-02 |
US20070082994A1 (en) | 2007-04-12 |
DE10353201A1 (de) | 2005-06-16 |
CN1878796A (zh) | 2006-12-13 |
ES2575553T3 (es) | 2016-06-29 |
JP4340293B2 (ja) | 2009-10-07 |
CA2544819A1 (en) | 2005-05-26 |
WO2005047342A1 (de) | 2005-05-26 |
BRPI0416449A (pt) | 2007-03-06 |
CN100453560C (zh) | 2009-01-21 |
EP1685164B1 (de) | 2016-04-13 |
CA2544819C (en) | 2012-06-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2314144T3 (es) | Pegamento sensible a la presion para soporte de pvc blando. | |
ES2433234T3 (es) | Polímero adhesivo constituido por acrilato de n-butilo, acrilato de etilo, acetato de vinilo y monómero ácido | |
BR112014018254B1 (pt) | Dispersão aquosa, método para produção de uma dispersão compreendendo polímero adesivo, uso de uma dispersão aquosa, e, artigo de autoadesivo | |
ES2589954T3 (es) | Adhesivo sensible a la presión, que contiene un acrilato de alquilo C10 | |
CN109415600B (zh) | 压敏粘合剂和可移除制品 | |
KR20000029891A (ko) | 소량의스티렌을갖는감압성물질 | |
JPH11323291A (ja) | 感圧接着剤、該感圧接着剤で被覆したラベルおよびテ―プ、ならびに該感圧接着剤を含有するポリマ―分散液 | |
ES2683721T3 (es) | Dispersión de adhesivo de contacto que contiene polímeros con grupos ureido o grupos análogos a ureido y con grupos glicidilo | |
BRPI0911046B1 (pt) | dispersão polimérica aquosa, processo para a preparação e uso da mesma. | |
ES2228498T3 (es) | Pegamento por contacto. | |
ES2438748T3 (es) | Adhesivo de contacto para películas de PVC | |
US20190390091A1 (en) | One-component pressure-sensitive adhesive composition having gel content based on reversible crosslinking via metal salts | |
ES2787204T3 (es) | Procedimiento para pegar sustratos sobre superficies frías y húmedas | |
ES2354620T3 (es) | Material adhesivo reticulante separable sobre un portador de pvc blando. | |
ES2332531T3 (es) | Pegamentos sensibles a la presion para etiquetas de papel imprimibles. | |
BRPI0416449B1 (pt) | Processo de melhoramento das propriedades de aplicação técnica de dispersões poliméricas aquosas, dispersões poliméricas aquosas, uso das mesmas, e, artigos auto-adesivos | |
BRPI0712356A2 (pt) | composição aquosa,e,uso da mesma. | |
US20090171017A1 (en) | Contact adhesive containing n-butylacrylate and hydroxybutyl(meth)acrylate | |
US20090163655A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive with enhanced resistance to water-whitening | |
ES2351219T3 (es) | Adhesivo sensible a la presión para láminas de pvc. | |
US20070281151A1 (en) | Film-backed labels | |
BRPI0801261B1 (pt) | Artigo compósito | |
US20110226416A1 (en) | Polymer film with multiphase film morphology | |
US20030045589A1 (en) | Emulsifier mixture for emulsion polymerization | |
ES2966795T3 (es) | Procedimiento de mejora de la estabilidad al cizallamiento de composiciones acuosas altamente concentradas de polímeros adhesivos |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 06/11/2004, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
|
B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time | ||
B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2435 DE 05-09-2017 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |