BR112019022837A2 - Derivados heterocíclicos bicíclicos condensados substituídos por 2-(het)arila como agentes de controle de praga - Google Patents

Abstract

a invenção se refere a compostos inovadores da fórmula (i) em que r1, r2, r3, r4, a1, a2 e n têm as definições dadas acima, a formulações agroquímicas que compreendem os compostos da fórmula (i) e a seu uso como acaricidas e/ou inseticidas para controlar pragas animais, particularmente artrópodes e especialmente insetos e aracnídeos.

Description

DERIVADOS HETEROCÍCLICOS BICÍCLICOS CONDENSADOS SUBSTITUÍDOS POR 2—(HET)ARILA COMO AGENTES DE CONTROLE DE PRAGA

[0001] A presente invenção se refere a derivados de heterociclo fusionado substituído por 2-(het)arila inovadores da fórmula (I) , a seu uso como acaricidas e/ou inseticidas para controlar pragas animais, particularmente artrópodes e, especialmente, insetos e aracnídeos.

[0002] Os derivados de heterociclo fusionado que têm propriedades inseticidas já foram descritos na literatura, por exemplo, no documento WO 2010/125985, WO 2014/142292, WO 2014/148451, WO 2016/023954, WO 2016/039441, WO 2016/046071, WO 2016/059145, WO 2016/104746, WO 2016/116338, WO 2015/121136 e WO 2017/025419.

[0003] Os inseticidas e acaricidas modernos têm que atender muitas demandas, por exemplo, em relação à extensão, persistência e espectro de sua ação e uso possível. Questões de toxicidade, economia de polinizadores e espécies benéficas, propriedades ambientais, taxas de aplicação, combinabilidade com outros ingredientes ativos ou auxiliares de formulação têm uma função, assim como a questão da complexidade envolvida na síntese de um ingrediente ativo, e resistências também podem ocorrer, para mencionar apenas alguns parâmetros. Por todas essas razões, por si sós, a busca por composições para proteção de cultura inovadoras não pode ser considerada como concluída, e há uma constante necessidade por compostos inovadores que têm propriedades aprimoradas em comparação com os compostos conhecidos pelo menos em relação aos aspectos individuais.

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[0004] Era um objetivo da presente invenção fornecer compostos para uso para controlar pragas animais, por meio dos quais ampliam o espectro dos pesticidas que é ampliado em vários aspectos.

[0005] Os derivados de heterociclo biciclico fusionado inovadores foram encontrados agora, sendo que esses têm vantagens sobre os compostos já conhecidos, cujos exemplos incluem melhores propriedades biológicas ou ambientais, uma gama mais ampla de métodos de aplicação, melhor ação inseticida ou acaricida e boa compatibilidade com plantas de cultivo. Os derivados de heterociclo biciclico fusionado podem ser usados em combinação com agentes adicionais para aprimorar a eficácia, especialmente contra insetos que são difíceis de controlar.

[0006] Esse objetivo e outros objetivos que são declarados explicitamente, porém podem ser identificadas ou derivadas das conexões discutidas no presente documento, são alcançados, portanto, pelos compostos inovadores da fórmula (I)

R (I)

[0007] em que (configuração 1)

A¹ é nitrogênio, =N'(O )- ou =C(R⁵)-,

A² é -N(R⁶)-, oxigênio ou enxofre,

R¹ é (Ci-Cs) -alquila, (Ci-Cs) -haloalquila, (Ci-Cs) cianoalquila, (Ci-Cs) -hidroxialquila, (Ci-Cs) -alcoxi(Ci-Cs) -alquila, (Ci-Cs) -haloalcoxi- (Ci-Cs) -alquila,

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3/176 (Cg-Cg) -alquenila, (Cg-Cg) -alqueniloxi- (Ci-Cg) alquila, (Cg-Cg) -haloalqueniloxi- (Ci-Cg) -alquila, (Cg-Cg) -haloalquenila, (Cg-Cg) -cianoalquenila, (CgCg) -alquinila, (Cg-Cg) -alquiniloxi- (Ci-Cg) -alquila, (Cg-Cg) -haloalquiniloxi- (Ci-Cg) -alquila, (Cg-Cg) haloalquinila, (Cg-Cg) -cianoalquinila, (Cg-Cg)cicloalquila, (Cg-Cg) -halocicloalquila, (Cg-Cg)cianocicloalquila, (Cg-Cg) -cicloalquila- (Cg-Cg) cicloalquila, (Ci-Cg) -alquila- (Cg-Cg) -cicloalquila, halo-(Cg-Cg)-cicloalquila, amino, (Ci-Cg)alquilamino, di- (Ci-Cg) -alquil-amino, (Cg-Cg)cicloalquilamino, (Ci-Cg)-alquilcarbonilamino, (CiCg) -alquiltio- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) -haloalquiltio(Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) -alquilsulf inil- (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) -haloalquilsulf inil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) -alquilsulf onil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) haloalquilsulf onil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) -alcoxi(Ci-Cg) -alquiltio- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) -alcoxi(Ci-Cg) -alquilsulf inil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) alcoxi- (Ci-Cg) -alquilsulf onil- (Ci-Cg) -alquila, (CiCg) -alquilcarbonil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg)haloalquilcarbonil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg)alcoxicarbonil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg)haloalcoxicarbonil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg)alquilsulfonilamino, aminossulfonil-(Ci-Cg)-alquila, (Ci-Cg) -alquilaminossulfonil- (Ci-Cg) -alquila, di- (CiCg) -alquilaminossulfonil- (Ci-Cg) -alquila, ou é, em cada caso, de modo opcional, (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) alcóxi, (Cg-Cg) alquenila, (Cg-Cg) alquinila, (CgCg) cicloalquila substituídos de modo idêntico ou

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4/176 diferente por mono ou poliarila, -hetarila ou heterociclila, em que arila, hetarila ou heterociclila pode ser, cada uma, opcionalmente monoou polissubstituída de modo idêntico ou diferente por halogênio, ciano, nitro, hidroxila, amino, carboxila, carbamoíla, aminossulfonila, (Ci-Cg) alquila, (C3Cg) cicloalquila, (Ci-Cg) alcóxi, (Ci-Cg) haloalquila, (Ci-Cg) haloalcóxi, (Ci-Cg) alquiltio, (CiCg) alquilsulf inila, (Ci-Cg) alquilsulfonila, (CiCg) alquilsulf imino, (Ci-Cg) alquilsulf imino- (CiCg) alquila, (Ci-Cg) alquilsulf imino- (C2Cg) alquilcarbonila, (Ci-Cg) alquilsulfoximino,(CiCg) alquilsulfoximino- (Ci-Cg) alquila,(CiCg) alquilsulfoximino- (C2~Cg) alquilcarbonila,(CiCg) alcoxicarbonila, (Ci-Cg) alquilcarbonila, (C3Cg)trialquilsilila ou benzila,

R² é um grupo selecionado a partir de -C (=0) -NR^1:LR¹², C (=S)-NRⁿR¹², -NRⁿR¹², NRⁿ-C (=0)-R⁸ e -NRⁿ-C (=S) -R⁸,

R³ é C2-haloalquila,

R⁴ é hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri- (Ci-Cg) -alquilsilila, (C3Cg) -cicloalquila, (Cg-Cg) -cicloalquil- (Cg-Cg) cicloalquila, (Ci-Cg) -alquil- (Cg-Cg) -cicloalquila, halo- (Cg-Cg) -cicloalquila, ciano (Cg-Cg) cicloalquila, (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) -haloalquila, (Ci-Cg) -cianoalquila, (Ci-Cg) -hidroxialquila, hidroxicarbonil- (Ci-Cg) -alcóxi, (Ci-Cg) alcoxicarbonil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) -alcoxi- (CiCg)-alquila, (Cg-Cg)-alquenila, (C2~Cg)haloalquenila, (C2-Cg) -cianoalquenila, (C2~Cg)Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 22/243

5/176 alquinila, (Cg-Cg) -haloalquinila, (Cg-Cg)cianoalquinila, (Ci-Cg) -alcóxi, (Ci-Cg) -haloalcóxi, (Ci-Cg) -cianoalcóxi, (Ci-Cg) -alcoxicarbonil- (Ci-Cg) alcóxi, (Ci-Cg)-alcoxi-(Ci-Cg)-alcóxi, (Ci-Cg)alquil-hidroxi-imino, (Ci-Cg) -alcoxi-imino, (Ci-Cg)alquil- (Ci-Cg) -alcoxi-imino, (Ci-Cg) -haloalquil- (CiCg)-alcoxi-imino, (Ci-Cg) -alquiltio, (Ci-Cg)haloalquiltio, (Ci-Cg) -alcoxi- (Ci-Cg) -alquiltio, (CiCg) -alquiltio- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) alquilsulfinila, (Ci-Cg)-haloalquilsulfinila, (CiCg) -alcoxi- (Ci-Cg) -alquilsulf inila, (Ci-Cg) alquilsulf inil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) alquilsulfonila, (Ci-Cg)-haloalquilsulfonila, (CiCg) -alcoxi- (Ci-Cg) -alquilsulfonila, (Ci-Cg) alquilsulf onil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) alquilsulfonilóxi, (Ci-Cg) -alquilcarbonila, (Ci-Cg)alquiltiocarbonila, (Ci-Cg)-haloalquilcarbonila, (Ci-Cg) -alquilcarbonilóxi, (Ci-Cg) -alcoxicarbonila, (Ci-Cg) -haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (Ci-Cg)-

alquilaminocarbonila,	(Ci-Cg) -
alquilaminotiocarbonila,	di- (Ci-Cg) -
alquilaminocarbonila,	di- (Ci-Cg) -
alquilaminotiocarbonila,	(Cg-Cg) -
alquenilaminocarbonila,	di- (Cg-Cg) -
alquenilaminocarbonila,	(c3-c8) -
cicloalquilaminocarbonila,	(Ci-Cg) -
alquilsulfonilamino, (Ci-Cg)-alquilamino,	di- (Ci-Cg) -
alquilamino, aminossulfonila,	(Ci-Cg)-
alquilaminossulfonila,	di- (Ci-Cg) -

alquilaminossulfonila, (Ci-Cg)-alquilsulfoximino,

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6/176 aminotiocarbonila, (Ci-Cg)-alquilaminotiocarbonila, di- (Ci-Cg) -alquilaminotiocarbonila, (Cg-Cg) cicloalquilamino, NHCO- (Ci-Cg) -alquil ( (Ci-Cg) alquilcarbonilamino), é, em cada caso, arila ou hetarila substituída de modo opcionalmente único ou múltiplo, idêntico ou diferente, em que (no caso de hetarila) pelo menos um grupo carbonila pode estar opcionalmente presente e em que possíveis substituintes, em cada caso, são como a seguir: ciano, carboxila, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri-(CiCg) alquilsilila, (Cg-Cg) cicloalquila, (CgCg) cicloalquil- (Cg-Cg) cicloalquila, (Ci-Cg) alquil(Cg-Cg) cicloalquila, halo (Cg-Cg) cicloalquila, (CiCg) alquila, (Ci-Cg) haloalquila, (Ci-Cg) cianoalquila, (Ci-Cg) hidroxialquila, hidroxicarbonil- (Ci-Cg) alcóxi, (Ci-Cg) alcoxicarbonil-(Ci-Cg) alquila, (CiCg) alcoxi- (Ci-Cg) alquila, (Cg-Cg) alquenila, (CgCg) haloalquenila, (Cg-Cg) cianoalquenila, (CgCg) alquinila, (Cg-Cg) haloalquinila, (CgCg) cianoalquinila, (Ci-Cg) alcóxi, (Ci-Cg) haloalcóxi, (Ci-Cg) cianoalcóxi, (Ci-Cg) alcoxicarbonil- (CiCg) alcóxi, (Ci-Cg) alcoxi-(Ci-Cg) alcóxi, (Ci-Cg) alquilhidroxi-imino, (Ci-Cg) alcoxi-imino, (Ci-Cg) alquil(Ci-Cg) alcoxi-imino, (Ci-Cg) haloalquil- (Ci-Cg) alcoxiimino, (Ci-Cg) alquiltio, (Ci-Cg) haloalquiltio, (CiCg) alcoxi- (Ci-Cg) alquiltio, (Ci-Cg) alquiltio- (CiCg) alquila, (Ci-Cg) alquilsulf inila, (CiCg) haloalquilsulf inila, (Ci-Cg) alcoxi- (CiCg) alquilsulf inila, (Ci-Cg) alquilsulf inil- (CiPetição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 24/243

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Cg) alquila, (Ci-Cg) alquilsulfonila, (CiCg) haloalquilsulfonila, (Ci-Cg) alcoxi- (CiCg) alquilsulfonila, (Ci-Cg) alquilsulfonil- (CiCg) alquila, (Ci-Cg) alquilsulfonilóxi, (CiCg) alquilcarbonila, (Ci-Cg) haloalquilcarbonila, (CiCg) alquilcarbonilóxi, (Ci-Cg) alcoxicarbonila, (CiCg)haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (CiCg) alquilaminocarbonila, di-(CiCg)alquilaminocarbonila,(CgCg) alquenilaminocarbonila, di-(Cg-Cg) alquenilaminocarbonila,(C3Cg)cicloalquilaminocarbonila,(CiCg) alquilsulfonilamino, (Ci-Cg) alquilamino, di-(CiCg) alquilamino, aminossulfonila,(CiCg) alquilaminossulfonila, di- (CiR⁵

Cg)alquilaminossulfonila, (Ci-Cg) alquilsulfoximino, aminotiocarbonila, (Ci-Cg)alquilaminotiocarbonila, di- (Ci-Cg) alquilaminotiocarbonila,(C3Cg)cicloalquilamino, (Ci-Cg)alquilcarbonilamino, é hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri- (Ci-Cg) -alquilsilila, (C3Cg) -cicloalquila, (Cg-Cg) -cicloalquil- (Cg-Cg) cicloalquila, (Ci-Cg) -alquil- (Cg-Cg) -cicloalquila, halo- (Cg-Cg) -cicloalquila, (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg)haloalquila, (Ci-Cg) -cianoalquila, (Ci-Cg)hidroxialquila, hidroxicarbonil- (Ci-Cg) -alcóxi, (CiCg) -alcoxicarbonil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) -alcoxi(Ci-Cg) -alquila, (Cg-Cg)-alquenila, (Cg-Cg)haloalquenila, (Cg-Cg) -cianoalquenila, (Cg-Cg)alquinila, (Cg-Cg) -haloalquinila, (Cg-Cg)Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 25/243

8/176 cianoalquinila, (Ci-Cg) -alcóxi, (Ci-Cg) -haloalcóxi, (Ci-Cg) -cianoalcóxi, (Ci-Cg) -alcoxicarbonil- (Ci-Cg) alcóxi, (Ci-Cg)-alcoxi-(Ci-Cg)-alcóxi, (Ci-Cg)alquil-hidroxi-imino, (Ci-Cg) -alcoxi-imino, (Ci-Cg)alquil- (Ci-Cg) -alcoxi-imino, (Ci-Cg) -haloalquil- (CiCg) -alcoxi-imino, (Ci-Cg) -alquiltio, (Ci-Cg)haloalquiltio, (Ci-Cg) -alcoxi- (Ci-Cg) -alquiltio, (CiCg) -alquiltio- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) alquilsulfinila, (Ci-Cg)-haloalquilsulfinila, (CiCg) -alcoxi- (Ci-Cg) -alquilsulf inila, (Ci-Cg) alquilsulf inil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) alquilsulfonila, (Ci-Cg)-haloalquilsulfonila, (CiCg) -alcoxi- (Ci-Cg) -alquilsulfonila, (Ci-Cg) alquilsulf onil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) alquilsulfonilóxi, (Ci-Cg) -alquilcarbonila, (Ci-Cg)alquiltiocarbonila, (Ci-Cg)-haloalquilcarbonila, (Ci-Cg) -alquilcarbonilóxi, (Ci-Cg) -alcoxicarbonila, (Ci-Cg) -haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (Ci-Cg)alquilaminocarbonila, (Ci-Cg)alquilaminotiocarbonila, di- (Ci-Cg) -alquilaminocarbonila, di- (Ci-Cg) -alquil-aminotiocarbonila, (C2-Cg) -alquenilaminocarbonila, di- (Cg-Cg) alquenilaminocarbonila, (Cg-Cg)cicloalquilaminocarbonila, (Ci-Cg) alquilsulfonilamino, (Ci-Cg) -alquilamino, di-(Ci-Cg)alquilamino, aminossulfonila, (Ci-Cg)alquilaminossulfonila, di-(Ci-Cg) alquilaminossulfonila, (Ci-Cg)-alquilsulfoximino, aminotiocarbonila, (Ci-Cg)-alquilaminotiocarbonila, di- (Ci-Cg) -alquil-aminotiocarbonila, (Cg-Cg)

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9/176 cicloalquilamino ou -NHCO- (Ci-Cg) -alquil ( (Ci-Cg) alquilcarbonilamino),

R⁶ é (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) haloalquila, (CiCg) cianoalquila, (Ci-Cg) hidroxialquila, (CiCg) alcoxi- (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) haloalcoxi- (CiCg) alquila, (Cg-Cg) alquenila, (Cg-Cg) alqueniloxi- (CiCg) alquila, (Cg-Cg) haloalqueniloxi- (Ci-Cg) alquila, (Cg-Cg) haloalquenila, (Cg-Cg) cianoalquenila, (CgCg) alquinila, (Cg-Cg) alquiniloxi- (Ci-Cg) alquila, (CgCg) haloalquiniloxi- (Ci-Cg) alquila, (CgCg) haloalquinila, (Cg-Cg)cianoalquinila, (CgCg) cicloalquila, (Cg-Cg)cicloalquil-(CgCg) cicloalquila, (Ci-Cg) alquil- (Cg-Cg) cicloalquila, halo (Cg-Cg) cicloalquila, (Ci-Cg) alquiltio- (CiCg) alquila, (Ci-Cg) haloalquiltio- (Ci-Cg) alquila, (CiCg) alquilsulf inil- (Ci-Cg) alquila,(CiCg) haloalquilsulf inil- (Ci-Cg) alquila,(CiCg) alquilsulfonil- (Ci-Cg) alquila,(CiCg) haloalquilsulfonil- (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) alcoxi(Ci-Cg) alquiltio- (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) alcoxi- (CiCg) alquilsulf inil- (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) alcoxi- (CiCg) alquilsulfonil- (Ci-Cg) alquila, (CiCg) alquilcarbonil- (Ci-Cg) alquila,(CiCg) haloalquilcarbonil- (Ci-Cg) alquila,(CiCg) alcoxicarbonil- (Ci-Cg) alquila,(CiCg) haloalcoxicarbonil- (Ci-Cg) alquila, aminocarbonil(Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) alquilamino- (Ci-Cg) alquila, di (Ci-Cg) alquilamino-(Ci-Cg) alquil ou(CgCg) cicloalquilamino- (Ci-Cg) alquila,

R⁸ é amino ou, em cada caso, Ci-C4-alquilamino, di-(CiPetição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 27/243

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C4) -alquilamino, C2-Cg-alquenilamino, C2~Cgalquinilamino, C3-Ci2-cicloalquilamino, C3-C12cicloalquil- (Ci-Cg) -alquilamino, C4-C12bicicloalquilamino ou hidrazino substituído, opcionalmente, de modo único ou múltiplo, idêntico ou diferente, em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, (C=O)OH, Ci-Cgalquila, Cs-Cg-cicloalquila, Ci-C4-alcóxi, C1-C4haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulf onila, Ci-C4-haloalquiltio, C1-C4haloalquilsulfinila, Ci-C4-haloalquilsulfonila, C2Cg-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilcarbonila, Ci-Cgalquiltiocarbonila, Ci-Cg-haloalquilcarbonila, Ci-Cghaloalquiltiocarbonila, Ci-Cg-alquilcarbonilamino, aminocarbonila, Ci-Cg-alquilaminocarbonila, di-(CiCg)-alquilaminocarbonila, aminotiocarbonila, Ci-Cgalquilaminotiocarbonila, di-(Ci-Cg) alquilaminotiocarbonila, Cs-Cg-trialquilsilila, amino, Ci-C4-alquilamino, di- (Ci-C4-alquil) amino, C3Cg-cicloalquilamino, aminossulfonila, Ci-Cgalquilaminossulfonila, di-(Ci-Cg) alquilaminossulfonila, sulfonilamino, Ci-Cgalquilsulfonilamino e di-(Ci-Cg)alquilsulfonilamino, R¹¹, R¹² são, independentemente, hidrogênio ou, em cada caso,

Ci-Cg-alquila, C2-Cg-alquenila, C2-Cg-alquinila, C3Ci2-cicloalquila, C3-Ci2-cicloalquil-Ci-Cg-alquila ou C4-Ci2-bicicloalquila opcionalmente substituída de modo único ou múltiplo, idêntico ou diferente, em

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11/176 que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, Ci-Cg-alquila, Cs-Cg-cicloalquila, C1-C4alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio, C1-C4alquilsulfinila, Ci-C4~alquilsulfonila, C1-C4alqui 1 sul f imino, Ci-C4~alquilsulf imino-Ci-C4~ alquila, Ci-C4-alquilsulf imino-C2-Csalquilcarbonila, Ci-C4~alquilsulfoximino, C1-C4alquilsulf oximino-Ci-C4-alquila, C1-C4alquilsulf oximino-C2-C5-alquilcarbonila, C2-C6alcoxicarbonila, C2-Cg-alquilcarbonila, C3-C6trialquilsilila, amino, Ci-C4~alquilamino, di-(Ci-C4~ alquil) amino, Cs-Cg-cicloalquilamino, um anel de fenila e um heterociclo de 3 ou 6 membros aromático parcialmente saturado ou saturado, em que o anel de fenila ou o heterociclo pode ser, em cada caso, opcionalmente mono ou polissubstituído de modo idêntico ou diferente, e em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de Ci-Cg-alquila, C2-Cg-alquenila, C2-Cg-alquinila, C3Cg-cicloalquila, Ci-Cg-haloalquila, C2-C6haloalquenila, C2-Cg-haloalquinila, C3-C6halocicloalquila, halogênio, ciano, (C=O)OH, CONH2, NO2, OH, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi, C1-C4alquiltio, Ci-C4~alquilsulf inila, C1-C4alquilsulfonila, Ci-C4~haloalquiltio, C1-C4haloalquilsulfinila, Ci-C4~haloalquilsulfonila, CiC4-alquilamino, di-(Ci-C4~alquil) amino, C3-C6cicloalquilamino, (Ci-Cg-alquil)carbonila, (Ci-Cgalcoxi)carbonila, (Ci-Cg-alquil)aminocarbonila, diPetição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 29/243

12/176 (Ci-C4-alquil)aminocarbonila, tri-(CiC2) alquilsilila, (Ci-C4-alquil) (Ci-C4-alcoxi) imino ou

R¹¹, R¹² são, independentemente, um anel de fenila ou um heterociclo de 3 a 6 membros aromático parcialmente saturado ou saturado, em que os heteroátomos são selecionados a partir do grupo de N, S e 0, em que o anel de fenila ou heterociclo pode ser, em cada caso, opcionalmente mono ou polissubstituído de modo idêntico ou diferente, e em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de

Ci-Cg-alquila, C2-Cg-alquenila, C2-Cg-alquinila, C3Cg-cicloalquila, Ci-Cg-haloalquila, C2-C6haloalquenila, C2-Cg-haloalquinila, C3-C6halocicloalquila, halogênio, ciano, (C=O)OH, CONH2, NO2, OH, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi, C1-C4alquiltio, Ci-C4-alquilsulf inila, C1-C4alquilsulfonila, Ci-C4“haloalquiltio, C1-C4haloalquilsulfinila, Ci-C4“haloalquilsulfonila, CiC4-alquilamino, di-(Ci-C4-alquil) amino, C3-C6cicloalquilamino, (Ci-Cg-alquil)carbonila, (Ci-Cgalcoxi)carbonila, (Ci-Cg-alquil)aminocarbonila, di(Ci-C4-alquil) aminocarbonila, tri- (C1-C2) alquilsilil e (Ci-C4-alquil) ( Ci-C4-alcoxi) imino e n é 0, 1 ou 2 .

[0008] Foi adicionalmente constatado que os compostos da fórmula (I) possuem eficácia muito boa como pesticidas, de preferência, como inseticidas e/ou acaricidas, e têm, em geral, adicionalmente compatibilidade de planta muito boa, em particular, em relação a plantas de cultura.

[0009] Os compostos de acordo com a invenção são definidos

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13/176 em termos gerais pela fórmula (I). Os substituintes ou faixas dos radicais preferenciais dados nas fórmulas mencionadas acima e abaixo são ilustrados doravante no presente documento:

[0010] Configuração 2:

A¹ é preferencialmente nitrogênio, =N'(O )- ou =C(R⁵)-,

A² é preferencialmente -N(R⁶)- ou oxigênio,

R¹ é preferencialmente (C1-C4) alquila, (CiC4) hidroxialquila, (C1-C4) haloalquila,(CiC4) cianoalquila, (C1-C4) alcóxi- (C1-C4) alquila,(CiC4) haloalcoxi-(C1-C4) alquila, (C2-C4) alquenila,(C2C4) alqueniloxi- (C1-C4) alquila,(C2C4) haloalqueniloxi- (C1-C4) alquila,(C2C4) haloalquenila, (C2-C4) cianoalquenila, (C2C4) alquinila, (C2-C4) alquiniloxi- (C1-C4) alquila, (C2C4) haloalquiniloxi- (C1-C4) alquila,(C2C4) haloalquinila, (C2-C4) cianoalquinila, (C3Cg) cicloalquila, (Cs-Cg) -halocicloalquila, (Cs-Cg)cianocicloalquila, (Cs-Cg) cicloalquil(C3Cg) cicloalquila, (C1-C4) alquil- (Cs-Cg) cicloalquila, halo (Cs-Cg) cicloalquila, (C1-C4) alquilamino, di-(CiC4) alquil-amino, (Cs-Cg) cicloalquilamino, (CiC4) alquilcarbonilamino, (C1-C4) alquiltio- (CiC4) alquila, (C1-C4) haloalquiltio- (C1-C4) alquila, (CiC4) alquilsulf inil- (C1-C4) alquila,(CiC4) haloalquilsulf inil- (C1-C4) alquila,(CiC4) alquilsulfonil- (C1-C4) alquila,(CiC4) alquilcarbonil- (C1-C4) alquila,(CiC4) haloalquilcarbonil- (C1-C4) alquila,(CiC4)alquilsulfonilamino,

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14/176 ou é, em cada caso, de modo opcional, (C1-C4) alquila, (C1-C4) alcóxi, (C2-C4) alquenila, (C2-C4) alquinila, (C3-C6)cicloalquila substituídos de modo idêntico ou diferente por mono ou diarila, -hetarila ou heterociclila, em que arila, hetarila ou heterociclila pode ser, cada uma, de modo opcional, idêntica ou diferentemente mono- ou dissubstituída por halogênio, ciano, carbamoíla, aminossulfonila, (C1-C4) alquila, (C3-C4) cicloalquila, (C1-C4) alcóxi, (C1-C4) haloalquila, (C1-C4) haloalcóxi, (CiC4) alquiltio, (C1-C4) alquilsulfinila, (CiC4)alquilsulfonila, (C1-C4)alquilsulfimino ou

R² é, preferencialmente, -C (=0) -NR^1:LR¹², -C (=S) -NR^1:LR¹²,

-NRⁿR¹², -NRⁿ-C (=0)-R⁸ ou -NRⁿ-C (=S)-R⁸,

R³ é, preferencialmente, Cg-haloalquila,

R⁴ é, preferencialmente, hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri-(CiC4) alquilsilila, (C3-C6) cicloalquila,(C3Cg) cicloalquil- (C₃-Cg) cicloalquila, (C1-C4) alquil(Cs-Cg) cicloalquila, halo (C₃-Cg) cicloalquila, ciano (C3-C8) -cicloalquila, (C1-C4) alquila, (CiC4) haloalquila, (C1-C4) cianoalquila,(CiC4) hidroxialquila, (C1-C4) alcoxi- (C1-C4) alquila, (C2C4) alquenila, (C2-C4) haloalquenila,(C2C4) cianoalquenila, (C2-C4) alquinila,(C2C4) haloalquinila, (C2-C4) cianoalquinila, (CiC4) alcóxi, (C1-C4) haloalcóxi, (C1-C4) cianoalcóxi, (C1-C4) alcoxi- (C1-C4) alcóxi, (C1-C4) alquil-hidroxiimino, (C1-C4) alcoxi-imino, (C1-C4) alquil- (CiC4) alcoxi-imino, (C1-C4) haloalquil- (C1-C4) alcoxiPetição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 32/243

15/176 imino, (C1-C4) alquiltio, (C1-C4) haloalquiltio, (CiC4) alquiltio- (C1-C4) alquila, (C1-C4) alquilsulf inila, (C1-C4) haloalquilsulf inila, (C1-C4) alquilsulf inil(C1-C4) alquila, (C1-C4) alquilsulfonila,(CiC4) haloalquilsulfonila, (C1-C4) alquilsulfonil- (CiC4) alquila, (C1-C4) alquilsulfonilóxi,(CiC4)alquilcarbonila, (C1-C4) haloalquilcarbonila, aminocarbonila, aminotiocarbonila,(CiC4)alquilaminocarbonila, di-(CiC4)alquilaminocarbonila, (C1-C4)alquilsulfonilamino, (C1-C4) alquilamino, di- (C1-C4) alquilamino, aminossulfonila, (C1-C4)alquilaminossulfonila, di(C1-C4)alquilaminossulfonila, aminotiocarbonila,

NHCO- (C1-C4) alquil ( (C1-C4) alquilcarbonilamino) , e também, preferencialmente, é fenila ou hetarila, em que cada uma é opcionalmente mono ou dissubstituída de modo idêntico ou diferente, em que (no caso de hetarila) pelo menos um grupo carbonila pode estar opcionalmente presente e em que possíveis substituintes são, em cada caso, como a seguir: ciano, halogênio, nitro, acetila, amino, (C3Cg) cicloalquila, (Cs-Cg) cicloalquil- (C3Cg) cicloalquila, (C1-C4) alquil- (Cs-Cg) cicloalquila, halo (Cs-Cg) cicloalquila, (C1-C4) alquila, (CiC4) haloalquila, (C1-C4) cianoalquila,(CiC4) hidroxialquila, (C1-C4) alcoxi- (C1-C4) alquila, (C2C4) alquenila, (C2-C4) haloalquenila,(C2C4) cianoalquenila, (C2-C4) alquinila,(C2C4) haloalquinila, (C2-C4) cianoalquinila, (CiC4) alcóxi, (C1-C4) haloalcóxi, (C1-C4) cianoalcóxi,

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16/176

R⁵ (C1-C4) alcoxi- (C1-C4) alcóxi, (C1-C4) alquil-hidroxiimino, (C1-C4) alcoxi-imino, (C1-C4) alquil- (CiC4) alcoxi-imino, (C1-C4) haloalquil- (C1-C4) alcoxiimino, (C1-C4) alquiltio, (C1-C4) haloalquiltio, (CiC4) alquiltio- (C1-C4) alquila, (C1-C4) alquilsulf inila, (C1-C4) haloalquilsulf inila, (C1-C4) alquilsulf inil(C1-C4) alquila, (C1-C4) alquilsulfonila, (CiC4) haloalquilsulfonila, (C1-C4) alquilsulfonil- (CiC4) alquila, (C1-C4) alquilsulfonilóxi, (CiC4)alquilcarbonila, (C1-C4) haloalquilcarbonila, aminocarbonila, (C1-C4)alquilaminocarbonila, di-(CiC4)alquilaminocarbonila, (C1-C4)alquilsulfonilamino, (C1-C4) alquilamino, di- (C1-C4) alquilamino, aminossulfonila, (C1-C4)alquilaminossulfonila, di(C1-C4) alquilaminossulfonila, NHCO- (C1-C4) alquil ( (C1-C4) alquilcarbonilamino) , é preferencialmente hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri-(CiC4) alquilsilila, (Cg-Cg) cicloalquila, (CgCg) cicloalquil- (Cg-Cg) cicloalquila, (C1-C4) alquil(Cg-Cg) cicloalquila, halo (Cg-Cg) cicloalquila, (CiC4) alquila, (C1-C4) haloalquila, (C1-C4) cianoalquila, (C1-C4) hidroxialquila, (C1-C4) alcoxi- (C1-C4) alquila, (C2-C4) alquenila, (C2-C4) haloalquenila, (C2C4) cianoalquenila, (C2-C4) alquinila, (C2C4) haloalquinila, (C2-C4) cianoalquinila, (CiC4) alcóxi, (C1-C4) haloalcóxi, (C1-C4) cianoalcóxi, (C1-C4) alcoxi- (C1-C4) alcóxi, (C1-C4) alquil-hidroxiimino, (C1-C4) alcoxi-imino, (C1-C4) alquil- (CiC4) alcoxi-imino, (C1-C4) haloalquil- (C1-C4) alcoxiPetição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 34/243

17/176 imino, (C1-C4) alquiltio, (C1-C4) haloalquiltio, (CiC4) alquiltio- (C1-C4) alquila, (C1-C4) alquilsulf inila, (C1-C4) haloalquilsulf inila, (C1-C4) alquilsulf inil(C1-C4) alquila, (C1-C4) alquilsulfonila,(CiC4) haloalquilsulfonila, (C1-C4) alquilsulfonil- (CiC4) alquila, (C1-C4) alquilsulfonilóxi,(CiC4)alquilcarbonila, (C1-C4) haloalquilcarbonila, aminocarbonila, aminotiocarbonila,(CiC4)alquilaminocarbonila, di-(CiC4)alquilaminocarbonila, (C1-C4)alquilsulfonilamino, (C1-C4) alquilamino, di- (C1-C4) alquilamino, aminossulfonila, (C1-C4)alquilaminossulfonila, di(C1-C4)alquilaminossulfonila, aminotiocarbonila,

NHCO- (C1-C4) alquil ( (C1-C4) alquilcarbonilamino) , r6 é preferencialmente (C1-C4) alquila, (CiC4) haloalquila, (C1-C4) cianoalquila,(CiC4) hidroxialquila, (C1-C4) alcoxi- (C1-C4) alquila, (CiC4) haloalcoxi-(C1-C4) alquila, (C2-C4) alquenila, (C2C4) alqueniloxi- (C1-C4) alquila,(C2C4) haloalqueniloxi- (C1-C4) alquila,(C2C4) haloalquenila, (C2-C4) cianoalquenila,(C2C4) alquinila, (C2-C4) alquiniloxi- (C1-C4) alquila, (C2C4) haloalquinila, (Cs-Cg) cicloalquila,(C3Cg) cicloalquil- (Cs-Cg) cicloalquila, (C1-C4) alquil(Cs-Cg) cicloalquila, halo (Cs-Cg) cicloalquila, (CiC4) alquiltio- (C1-C4) alquila, (C1-C4) haloalquiltio(C1-C4) alquila, (C1-C4) alquilsulf inil- (C1-C4) alquila, (C1-C4) haloalquilsulf inil- (C1-C4) alquila, (CiC4) alquilsulfonil- (C1-C4) alquila, (CiC4) haloalquilsulfonil- (C1-C4) alquila, (C1-C4) alcoxiPetição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 35/243

18/176 (C1-C4) alquiltio- (C1-C4) alquila ou (CiC4) alquilcarbonil- (C1-C4) alquila,

R⁸ é, preferencialmente, amino, em cada caso, C1-C4alquilamino, di- (C1-C4) -alquilamino, C2-C6alquenilamino, C2-Cg-alquinilamino, C3-C12cicloalquilamino, C3-Ci2-cicloalquil- (Ci-Cg) alquilamino, C4-Ci2-bicicloalquilamino ou hidrazino opcionalmente substituído de modo único ou múltiplo, idêntico ou diferente, em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de halogênio, ciano, amino, Ci-Cg-alquila, C3-C6cicloalquila, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-alquiltio, C1-C4alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, um anel de fenila e um heterociclo de 3 a 6 membros aromático parcialmente saturado ou saturado, em que o anel de fenila ou heterociclo pode ser, em cada caso, opcionalmente mono ou polissubstituído de modo idêntico ou diferente, e em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de Ci-C4-alquila, Ci-C4-haloalquila, halogênio, ciano, NO2, Ci-C4-alcóxi ou Ci-C4-haloalcóxi ou

R¹¹, R¹² são, preferencialmente, independentemente hidrogênio, em cada caso Ci-C4-alquila ou C3-C6cicloalquila opcionalmente substituída de modo único ou múltiplo, idêntico ou diferente, em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de halogênio, ciano, um anel fenila e um heterociclo de 3 a 6 membros aromático parcialmente saturado ou saturado, em que o anel de fenila ou heterociclo pode ser, em cada caso,

Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 36/243

19/176 opcionalmente mono ou polissubstituído de modo idêntico ou diferente, e em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de Ci-C4-alquila, Ci-C4-haloalquila, halogênio, ciano, NO2, Ci-C4-alcóxi ou Ci-C4-haloalcóxi ou

R¹¹, R¹² são, preferencialmente, independentemente um anel de fenila ou um heterociclo de 3 a 6 membros aromático parcialmente saturado ou saturado, em que os heteroátomos são selecionados a partir do grupo de N, S, 0, em que o anel de fenila ou heterociclo pode ser, em cada caso, opcionalmente mono ou polissubstituído de modo idêntico ou diferente, e em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de Ci-C4-alquila, C1-C4haloalquila, halogênio ou ciano e n é preferencialmente 0, 1 ou 2.

[0011] Configuração 3:

A¹ é mais preferencialmente nitrogênio ou =C(R⁵)-,

A² é mais preferencialmente -N(R⁶)-,

R¹ é mais preferencialmente (C1-C4) alquila, (CiC4) hidroxialquila, (C1-C4) haloalquila, (C2C4) alquenila, (C2-C4) haloalquenila, (C2-C4) alquinila, (C2-C4) haloalquinila, (Cs-Cg) cicloalquila, (CiC4) alquiltio- (C1-C4) alquila, (C1-C4) alquilsulf inil(C1-C4) alquila ou (C1-C4) alquilsulfonil- (CiC4) alquila,

R² é mais preferencialmente -C (=0) -NR^1:LR¹², -C(=S)NRⁿR¹², -NRⁿR¹², -NRⁿ-C (=0)-R⁸ ou -NRⁿ-C(=S) -R⁸,

R³ é mais preferencialmente C2-haloalquila,

R⁴ é mais preferencialmente hidrogênio, ciano,

Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 37/243

20/176 halogênio, nitro, hidroxila, amino, (C3Cg) cicloalquila, ciano (Cs-Cs) -cicloalquila, (C3Cg) cicloalquil- (Cs-Cg) cicloalquila, (C1-C4) alquil(Cs-Cg) cicloalquila, halo (Cs-Cg) cicloalquila, (CiC4) alquila, (C1-C4) haloalquila, (C1-C4) cianoalquila, (C1-C4) alcóxi- (C1-C4) alquila, (C2-C4) alquenila, (C2C4) haloalquenila, (C2-C4) cianoalquenila, (C2C4) alquinila, (C2-C4) haloalquinila,(C2C4) cianoalquinila, (C1-C4) alcóxi, (C1-C4) haloalcóxi, (C1-C4) cianoalcóxi, (C1-C4) alquiltio,(CiC4) haloalquiltio, (C1-C4) alquilsulf inila,(CiC4)haloalquilsulfinila, (C1-C4)alquilsulfonila, (CiC4)haloalquilsulfonila,

R⁵ R⁵ é mais preferencialmente hidrogênio, halogênio, ciano ou (C1-C4) alquila,

R⁶ é mais preferencialmente (C1-C4) alquila ou (CiC4) alcóxi- (C1-C4) alquila,

R⁸ é mais preferencialmente amino, em cada caso, (CiC4) alquilamino, di- (C1-C4) -alquilamino, (C2~Cg)alquenilamino, (C2-C4) -alquinilamino, (Cs-Cg)cicloalquilamino, hidrazino opcionalmente monossubstituídos por halogênio, ciano, C1-C4alcóxi, Ci-C4-alquilt io, Ci-C4-alquilsulf inila, CiC4-alquilsulfonila, fenila ou piridila,

R¹¹, R¹² são, mais preferencialmente, independentemente hidrogênio, em cada caso, (C1-C4) alquila ou (C3Cg)cicloalquila opcionalmente monossubstituída por halogênio, ciano, fenila ou piridila e n é mais preferencialmente 0, 1 ou 2.

[0012] Configuração 4:

Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 38/243

21/176

A¹ é ainda mais preferencialmente nitrogênio ou =C(R⁵)r

A² é ainda mais preferencialmente -N(R⁶)-,

R¹ é ainda mais preferencialmente (C1-C4) alquila, (CiC4) haloalquila ou (C3-C6) cicloalquila,

R² é ainda mais preferencialmente -C (=0) -NR^1:LR¹², em que

R¹¹, R¹² são, ainda mais preferencialmente, cada um, independentemente hidrogênio, (C1-C4)alquila ou (C3Cg) cicloalquila ou

R² é ainda mais preferencialmente -NR^1:l-C (=0) -R⁸, em que

R⁸ é ainda mais preferencialmente (C2-C6)alquenilamino, (C2-C4) -alquinilamino, (Cs-Cg)cicloalquilamino, (C1-C4)-alquilamino ou hidrazino e

R¹¹ é ainda mais preferencialmente hidrogênio, (C3Cg) cicloalquila ou (C1-C4) alquila,

R³ é ainda mais preferencialmente fluoroetila, difluoroetila, trifluoroetila, tetrafluoroetila ou pentafluoroetila,

R⁴ é ainda mais preferencialmente hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4) alquila, (C1-C4) haloalquila, (CiC4) haloalcóxi, (C1-C4) alquiltio,(CiC4) alquilsulf inila, (C1-C4) alquilsulfonila, (CiC4) haloalquiltio, (C1-C4) haloalquilsulf inila,(CiC4)haloalquilsulfonila ou(CiC4)alquilcarbonilamino,

R⁵ é ainda mais preferencialmente hidrogênio, flúor, cloro, bromo ou ciano,

R⁶ é ainda mais preferencialmente metila, etila, ipropila, metoximetila ou metoxietila

Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 39/243

22/176 n é ainda mais preferencialmente 0, 1 ou 2.

[0013] Configuração 5:

A¹ é particularmente nitrogênio,

A² é particularmente -NMe,

R¹ é particularmente metila, etila, n-propila, ipropila ou ciclopropila,

R² é particularmente -C (=0) -NR^1:LR¹², em que

R¹¹ é particularmente hidrogênio ou (C1-C4) alquila e

R¹² é particularmente hidrogênio, (C1-C4) alquil ou (CgCg) cicloalquila, ou

R² é particularmente -NRⁿ-C (=0) -R⁸, em que

R⁸ é particularmente (C1-C4) alquilamino ou di-(CiC4)alquilamino e

R¹¹ é particularmente hidrogênio ou (C1-C4) alquila e

R³ é particularmente pentafluoroetila ou tetrafluoroetila (-CF2CF2H ou CFHCFg) ,

R⁴ é particularmente hidrogênio e n é particularmente 0 ou 2.

[0014] Configuração 6:

A¹ é especialmente nitrogênio,

A² é especialmente -NMe,

R¹ é especialmente etila ou metila,

R² é especialmente -C (=0) -NR^1:LR¹², em que

R¹¹ é especialmente hidrogênio ou metila e

R¹² é especialmente hidrogênio, metila, ciclopropila ou etila ou

R² é especialmente -NRⁿ-C (=0) -R⁸, em que

R⁸ é especialmente metilamino (-NHMe), etilamino (Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 40/243

23/176

NHEt) ou dimetilamino (-N(Me)2) e

R¹¹ é especialmente hidrogênio ou metila e

R³ é especialmente pentafluoroetila,

R⁴ é especialmente hidrogênio e n é especialmente 2.

[0015] Dá-se preferência ao composto da fórmula (I—1)

1-1

[0016] em que R¹, R², R³, R⁴ e n são como definido na configuração 1, na configuração 2, na configuração 3, na configuração 4, na configuração 5 ou na configuração 6.

[0017] Dá-se preferência particular aos compostos da fórmula (1-2)

R¹ /

I-2

[0018] em que R¹, R², R⁴ e n são como definido na configuração 1, na configuração 2, na configuração 3, na configuração 4, na configuração 5 ou na configuração 6.

[0019] As observações a seguir que são relacionadas aos compostos da fórmula (I), obviamente, também se aplicam aos compostos das fórmulas (I—1) e (1-2) que são abrangidas pela

Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 41/243

24/176 fórmula (I).

[0020] Dá-se ênfase aos compostos da fórmula (I) , nos quais

R¹ é (C1-C4) alquila, (C1-C4) haloalquila ou (C3Cg) cicloalquila

[0021] e A¹, A², R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁸, R¹¹, R¹² e n são como definido na configuração 1, na configuração 2, na configuração 3, na configuração 5 ou na configuração 6.

[0022] Dá-se mais ênfase adicional aos compostos da fórmula (I), nos quais R¹ é (C1-C4) alquila

[0023] e A¹, A², R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁸, R¹¹, R¹² e n são como definido na configuração 1, na configuração 2, na configuração 3, na configuração 4 ou na configuração 6.

[0024] Dá-se mais ênfase adicional aos compostos da fórmula (I), nos quais R¹ é metila ou etila

[0025] e A¹, A², R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁸, R¹¹, R¹² e n são como definido na configuração 1, na configuração 2, na configuração 3, na configuração 4 ou na configuração 5.

[0026] Dá-se mais ênfase adicional aos compostos da fórmula (I), nos quais R¹ é metila

[0027] e A¹, A², R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁸, R¹¹, R¹² e n são como definido na configuração 1, na configuração 2, na configuração 3, na configuração 4, na configuração 5 ou na configuração 6.

[0028] Dá-se mais ênfase adicional aos compostos da fórmula (I), nos quais R¹ é etila

Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 42/243

25/176

[0029] e A¹, A², R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁸, R¹¹, R¹² e n são como definido na configuração 1, na configuração 2, na configuração 3, na configuração 4, na configuração 5 ou na configuração 6.

[0030] Dá-se mais ênfase adicional aos compostos da fórmula (I), nos quais

R² é -C (=0) -NR^1:LR¹², em que

[0031] R¹¹, R¹² são, em cada caso, independentemente hidrogênio, (C1-C4) alquila ou (C3-C6) cicloalquila [0032] ou

R² é —NR¹¹—C (=0) -R⁸, em que

R⁸ é (C2-C6) -alquenilamino, (C2-C4) -alquinilamino, (C3-C6)cicloalquilamino, (C1-C4)-alquilamino ou hidrazino e

R¹¹ é hidrogênio, (C3-C6) cicloalquila ou (C1-C4) alquila, [0033] e A¹, A², R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶ e n são como definido na configuração 1, na configuração 2, na configuração 3, na configuração 5 ou na configuração 6.

[0034] Dá-se mais ênfase adicional aos compostos da fórmula (I), nos quais R² é —C (=0) -NRⁿR-²

[0035] e A¹, A², R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R¹¹, R¹² e n são como definido na configuração 1, na configuração 2, na configuração 3, na configuração 4, na configuração 5 ou na configuração 6.

[0036] Dá-se mais ênfase adicional aos compostos da fórmula (I), nos quais

R² é -NRⁿ-C (=0) -R⁸

[0037] e A¹, A², R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R¹¹, R⁸ e n são como definido na configuração 1, na configuração 2, na configuração 3, na configuração 4, na configuração 5 ou na

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26/176 configuração 6.

[0038] Dá-se mais ênfase adicional aos compostos da fórmula (I), nos quais A² é -NMe

[0039] e A¹, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁸, R¹¹, R¹² e n são como definido na configuração 1, na configuração 2, na configuração 3 ou na configuração 4.

[0040] Dá-se mais ênfase adicional aos compostos da fórmula (I), nos quais

A¹ é nitrogênio

[0041] e A², R¹, R², R³, R⁴, R⁶, R⁸, R¹¹, R¹² e n são como definido na configuração 1, na configuração 2, na configuração 3 ou na configuração 4.

[0042] Dá-se mais ênfase adicional aos compostos da fórmula (I), nos quais

R⁴ é hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4) alquila, (CiC4) haloalquila, (C1-C4) haloalcóxi, (C1-C4) alquiltio, (C1-C4) alquilsulf inila, (C1-C4) alquilsulfonila, (CiC4)haloalquiltio, (C1-C4)haloalquilsulfinila, (CiC4)haloalquilsulfonil ou (C1-C4)alquilcarbonilamino

[0043] e A¹, A², R¹, R², R³, R⁵, R⁶, R¹¹, R¹², R⁸ e n são como definido na configuração 1, na configuração 2, na configuração 3, na configuração 5 ou na configuração 6.

[0044] Dá-se mais ênfase adicional aos compostos da fórmula (I), nos quais

R⁴ é hidrogênio

[0045] e A¹, A², R¹, R², R³, R⁵, R⁶, R¹¹, R¹², R⁸ e n são como definido na configuração 1, na configuração 2, na configuração 3 ou na configuração 4.

[0046] Dá-se ênfase especial aos compostos da fórmula

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27/176 (I), nos quais

R³ é pentaf luoroetila ou tetraf luoroetila (-CF2CF2H ou CFHCF3)

[0047] e A¹, A², R¹, R², R⁴, R⁵, R⁶, R¹¹, R¹², R⁸ e n são como definido na configuração 1, na configuração 2, na configuração 3, na configuração 4 ou na configuração 6.

[0048] Dá-se ênfase especial adicionalmente aos compostos da fórmula (I), nos quais

R³ é pentafluoroetila

[0049] e A¹, A², R¹, R², R⁴, R⁵, R⁶, R¹¹, R¹², R⁸ e n são como definido na configuração 1, na configuração 2, na configuração 3, na configuração 4 ou na configuração 5.

[0050] Os compostos das fórmulas (I-a) a (I-o) são especialmente preferenciais.

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I-d	FV/ ΊΛ -
I-e	F 0 J VN N=Z / ο X
I-f	F 0 0
I-g	F 0 ’wA, 0
I-h	n--( 0 N--- H
I-i	N--( 0 \ N-- / \- H

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30/176

[0051] As observações doravante que são relacionadas aos compostos da fórmula (I), obviamente, também se aplicam aos compostos das fórmulas (I-1), (1-2) e (I-a) a (I-o) que são abrangidas pela fórmula (I).

[0052] De acordo com as definições, a menos que declarado de outro modo, halogênio é selecionado a partir do grupo de flúor, cloro, bromo e iodo, preferencialmente, por sua vez, a partir do grupo de flúor, cloro e bromo, mais preferencialmente de flúor ou cloro.

[0053] No contexto da presente invenção, a menos que definido de modo diferente em qualquer parte do presente documento, o termo alquila, por si próprio ou ainda em combinação com termos adicionais, por exemplo, haloalquila, é entendido por significar um radical de um grupo hidrocarboneto alifático saturado que tem 1 a 12 átomos de carbono e pode ser ramificado ou não ramificado. Os exemplos de radicais Ci-Ci2-alquila são metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, npentila, isopentila, neopentila, terc-pentila, 1metilbutila, 2-metilbutila, 1-etilpropila, 1,2dimetilpropila, hexila, n-heptila, n-octila, n-nonila, ndecila, n-undecila e n-dodecila.

[0054] De acordo com a invenção, a não ser que definido de modo diferente em qualquer outra parte do presente documento, o termo alquenila, por si próprio ou ainda em combinação com termos adicionais, é entendido por significar um radical C2-Ci2-alquenila de cadeia linear ou ramificado que tem pelo menos uma ligação dupla, por exemplo, vinila, alila, 1-propenila, isopropenila, 1-butenila, 2-butenila, 3butenila, 1,3-butadienila, 1-pentenila, 2-pentenila, 3

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31/176 pentenila, 4-pentenila, 1,3-pentadienila, 1-hexenila, 2hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila e 1,4hexadienila. De acordo com a invenção, a menos que definido de modo diferente em qualquer outra parte do presente documento, o termo alquinila, por si próprio ou ainda em combinação com termos adicionais, é entendido por significar um radical C2-Ci2-alquinila de cadeia linear ou ramificado que tem pelo menos uma ligação tripla, por exemplo, etinila, 1-propinila e propargila. 0 radical alquinila também pode conter pelo menos uma ligação dupla.

[0055] De acordo com a invenção, a menos que definido de modo diferente em qualquer outra parte do presente documento, o termo cicloalquila, por si próprio ou ainda em combinação com termos adicionais, é entendido por significar um radical Cg-Cg-cicloalquila, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila e ciclo-octila.

[0056] 0 termo alcóxi, por si próprio ou ainda em combinação com termos adicionais, por exemplo, haloalcóxi, entende-se no presente caso como significando um radical 0alquila, em que o termo alquila é como definido acima.

[0057] Os radicais substituídos por halogênio, especialmente C2-haloalquila, são mono ou poli-halogenados, até o número máximo de substituintes possíveis. No caso de poli-halogenação, os átomos de halogênio podem ser idênticos ou diferentes. Os halogênios (Hal) são selecionados a partir do grupo de flúor, cloro, bromo e iodo, preferencialmente, por sua vez, a partir do grupo e flúor, cloro e bromo, mais preferencialmente a partir de flúor e cloro, e o halogênio é de modo especialmente preferencial flúor.

[0058] Preferencialmente, o radical C2-haloalquila é tri

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32/176 , tetra- ou penta-halogenado, mais preferencialmente tetraou penta-halogenado e com máxima preferência pentahalogenado .

[0059] C2-Haloalquila inclui preferencialmente -CHaÍ2CHals, -CHaÍ2-CHal₂H, -CHalH-CHal₃, -CHal₂-CH₂Hal, -CH₂ -CHal₃, -CHalH-CHHaÍ2, mais preferencialmente -CHaÍ2-CHaÍ3, -CHaÍ2CHaÍ2H, -CHalH-CHals e com máxima preferência -CHaÍ2-CHaÍ3.

[0060] Dá-se ênfase aqui a -CF2-CF3, -CF2-CF2H, -CFH-CF3 e, com máxima preferência, a -CF2-CF3.

[0061] De acordo com a invenção, a menos que definido de modo diferente em outra parte, o termo arila é entendido por significar um radical aromático que tem 6 a 14 átomos de carbono, preferencialmente fenila, naftila, antrila ou fenantrenila, mais preferencialmente, fenila.

[0062] A menos que definido de modo diferente em outro qualquer outra parte do documento, entende-se que o termo arilalquila significa uma combinação dos radicais arila e alquila definidos de acordo com a invenção, em que o radical é geralmente ligado por meio do grupo alquila; exemplos desses são benzila, feniletila ou a-metilbenzila, em que preferência particular é dada a benzila.

[0063] A menos que definido de modo diferente em qualquer outra parte do documento, hetarila denota um grupo heterocíclico mono-, bi- ou tricíclico composto por átomos de carbono e pelo menos um heteroátomo, em que pelo menos um anel é aromático. Preferencialmente, o grupo hetarila contém 3, 4, 5, 6, 7 ou 8 átomos de carbono selecionados a partir do grupo de furila, tienila, pirrolila, pirazolila, imidazolila, 1,2,3-triazolila, 1,2,4-triazolila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila, isotiazolila, 1,2,3-oxadiazolila,

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1,2,4-oxadiazolila, 1,3,4-oxadiazolila, 1,2,5-oxadiazolila, 1,2,3-tiadiazolila, 1,2,4-tiadiazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,2,5-tiadiazolila, piridila, pirimidinila, piridazinila, pirazinila, 1,2,3-triazinila, 1,2,4-triazinila, 1,3,5triazinila, benzofurila, benzisofurila, benzotienila, benzisotienila, indolila, isoindolila, indazolila, benzotiazolila, benzisotiazolila, benzoxazolila, benzisoxazolila, benzimidazolila, 2,1,3-benzoxadiazol, quinolinila, isoquinolinila, cinolinila, ftalazinila, quinazolinila, quinoxalinila, naftiridinila, benzotriazinila, purinila, pteridinila, imidazopiridinila e indolizinila.

[0064] A menos que estabelecido de outro modo, os radicais opcionalmente substituídos podem ser mono ou polissubstituídos, em que os substituintes no caso de polissubstituições podem ser iguais ou diferentes.

[0065] Dependendo da natureza dos substituintes, os compostos da fórmula (I) podem assumir a forma de isômeros geométricos e/ou opticamente ativos ou misturas de isômeros correspondentes em diferentes composições. Esses estereoisômeros são, por exemplo, enantiômeros, diastereômeros, atropisômeros ou isômeros geométricos. A invenção abrange, portanto, estereoisômeros puros e quaisquer misturas desejadas desses isômeros.

[0066] Os compostos da fórmula (I) também podem estar na forma de sais, especialmente sais de adição de ácido e complexos de sal metálico. Os compostos da fórmula (I) e os sais de adição de ácido e complexos metálicos dos mesmos têm boa eficácia, especialmente para controle de pragas animais. [0067] Sais adequados dos compostos da fórmula geral (I)

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34/176 incluem sais não tóxicos comuns, isto é, sais com bases apropriadas e sais com ácidos adicionais. Dá-se preferência a sais com bases inorgânicas, como sais de metal alcalino, por exemplo, sais de sódio, potássio ou césio sais, sais alcalino-terrosos metálicos, por exemplo, sais de cálcio ou magnésio, sais de amônio, sais com bases orgânicas e com aminas inorgânicas, por exemplo, sais de trietilamônio, diciclo-hexilamônio, N,N'-dibenziletilenodiamônio, piridinio, picolinio ou etanolamônio, sais com ácidos inorgânicos, por exemplo, cloridratos, bromidratos, dihidrossulfatos, tri-hidrossulfatos ou fosfatos, sais com ácidos carboxilicos orgânicos ou ácidos sulfônicos orgânicos, por exemplo, formatos, acetatos, trifluoroacetatos, maleatos, tartratos, metanossulfonatos, benzenossulfonatos ou para-toluenossulfonatos, sais com ácidos amino básicos, por exemplo, arginatos, aspartatos ou glutamatos e similares.

[0068] As definições ou ilustrações de radical dadas em termos gerais ou listadas dentro de faixas de preferência se aplicam de modo correspondente aos produtos finais e aos materiais de partida e intermediários. Essas definições de radical podem ser combinadas entre si como desejado, isto é, incluindo combinações entre as respectivas faixas de preferência.

[0069] Dá-se preferência de acordo com a invenção ao uso de compostos da fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo preferenciais.

[0070] Dá-se preferência particular de acordo com a invenção ao uso de compostos da fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo

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35/176 particularmente preferenciais.

[0071] Dá-se preferência muito particular, de acordo com a invenção, ao uso de compostos da fórmula (I) que contêm uma combinação das definições listadas acima como muito particularmente preferenciais.

[0072] Dá-se máxima preferência particular de acordo com a invenção ao uso de compostos da fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo os mais preferenciais.

[0073] De acordo com a invenção, os compostos da fórmula (I) são especialmente usados, os quais contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo especialmente enfatizados.

Processos:

[0074] Os compostos da invenção da fórmula (I) podem ser obtidos por meio dos processos mostrados nos seguintes esquemas:

Processo A

[0075] Os compostos da fórmula (I) podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, de modo análogo aos processos descritos no documento n° WO2017/025419.

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[0076] Os radicais A¹, R³, R⁴, R⁶, R⁸ e R¹¹ têm as definições descritas acima. X¹ e X² são halogênio.

Etapa a)

[0077] Os compostos da fórmula (III) podem ser preparados em analogia ao processo descrito no documento n° US 5374646 ou Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters 2003, 13, 10931096 ao reagir os compostos da fórmula (II) com uma fonte de

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37/176 amônia na presença de um agente de condensação. A preparação dos compostos da fórmula (IV), em que R⁶ = H e R⁵ = trifluorometila é descrito no documento n° WO 2016/039441.

[0078] Os ácidos carboxílicos da fórmula (II) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, em analogia aos processos descritos nos documentos n^os US 2010/234604, WO 2012/061926 ou Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 18 (2008), 5023-5026.

[0079] A reação dos compostos da fórmula (II) com a fonte de amônia é de preferência executada em um solvente selecionado a partir de solventes comuns que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. Dá-se preferência a éteres, por exemplo, dioxano ou tetra-hidrofurano.

[0080] Um agente de condensação adequado é, por exemplo, carbonildi-imidazol.

[0081] A reação pode ser executada sob pressão reduzida, à pressão atmosférica ou sob pressão elevada. Preferencialmente, a reação é executada à pressão atmosférica e temperaturas de 20 a 70 °C.

Etapa b)

[0082] Os compostos da fórmula (V) podem ser preparados em analogia aos processos descritos nos documentos n^os WO 2017/025419 e WO 2014/142292 reagindo-se os compostos da fórmula (III) com os compostos da fórmula (IV) na presença de um catalisador de paládio em meios básicos.

[0083] Os compostos da fórmula (IV) podem ser preparados, por exemplo, de modo análogo aos processos descritos em WO 2014/142292. Um catalisador de paládio usado pode ser, por exemplo, [1,1'-bis

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38/176 (difenilfosfino)ferrocene]dicloropaládio(II).

Frequentemente, as bases usadas são bases inorgânicas como terc-butóxido de potássio.

[0084] A reação é executada em um solvente. Frequentemente, tolueno é usado.

[0085] A reação pode ser executada sob pressão reduzida, à pressão atmosférica ou sob pressão elevada. Preferencialmente, a reação é executada à pressão atmosférica e temperaturas de 20 a 110 °C.

Etapa c)

[0086] Os compostos da fórmula (VII) podem ser preparados através da reação dos compostos da fórmula (V) com os compostos da fórmula (VI) na presença de uma base.

[0087] Os derivados de mercaptano da fórmula (VI), por exemplo, mercaptano de metila, mercaptano de etila ou mercaptano de isopropila, estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, em analogia aos processos descritos nos documentos n^os US 2006/0025633, US 2006/111591, US 2820062, Chemical Communications, 13 (2000), 1163-1164 ou Journal of the American Chemical Society, 44 (1922), página 1329.

[0088] A conversão para compostos da fórmula (VII) pode ser realizada pura ou em um solvente, sendo que é dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes comuns que são inertes sob condições de reação prevalecentes. Dá-se preferência a éteres, por exemplo, éter di-isopropílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano, éter terc-butil metílico; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes

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39/176 polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida, Nmetilpirrolidona ou sulfóxido de dimetila.

[0089] Os exemplos de bases adequadas são bases inorgânicas a partir do grupo que consiste em acetatos, fosfatos e carbonates de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos. Dá-se preferência aqui a carbonato de césio, carbonato de sódio e carbonato de potássio. As bases adequadas adicionais são hidretos de metal alcalino, por exemplo, hidreto de sódio.

[0090] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de 0 °C a 200 °C.

Etapa d)

[0091] Os compostos da fórmula (VIII) podem ser preparados oxidando-se os compostos da fórmula (VII). A oxidação é geralmente realizada em um solvente selecionado a partir de solventes comuns que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. Dá-se preferência a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; álcoois, como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água.

[0092] Os exemplos de agentes oxidantes adequados são peróxido de hidrogênio, ácido meta-cloroperbenzoico ou periodato de sódio.

[0093] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de -20 °C a 120 °C.

Etapa e)

[0094] Os compostos da fórmula (IX) podem ser preparados

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40/176 oxidando-se os compostos da fórmula (VIII). A oxidação é, em geral, executada em um solvente. Dá-se preferência a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; álcoois, como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água.

[0095] Os exemplos de agentes oxidantes adequados são peróxido de hidrogênio e ácido meta-cloroperbenzoico.

[0096] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de -20 °C a 120 °C.

Etapa f)

[0097] Os compostos da fórmula (IX) também podem ser preparados em um processo de etapa única oxidando-se os compostos da fórmula (VII). A oxidação é, em geral, executada em um solvente. Dá-se preferência a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; álcoois, como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água.

[0098] Os exemplos de agentes oxidantes adequados são peróxido de hidrogênio e ácido meta-cloroperbenzoico.

[0099] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de -20 °C a 120 °C.

Etapa g)

[0100] Os compostos da fórmula (I') podem ser preparados em um processo de um estágio reagindo-se os compostos da fórmula (IX) com os compostos da fórmula (X) em analogia aos processos descritos em Synthesis, (2005), 915-924 ou Organic

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Letters, 11 (2009), 947-950.

[0101] Compostos da fórmula (X) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos, por exemplo, de modo análogo aos processos descritos em Houben-Weyl Methoden der Organischen Chemie volume XVI/2, 4^a edição.

[0102] A conversão a compostos da fórmula (I') é conduzida, em geral, em um solvente na presença de uma base. Solventes preferenciais são éteres, por exemplo, dioxano ou éter etilenoglicol dimetílico; bases preferenciais são, por exemplo, carbonato de césio, fosfato de potássio ou tercbutóxido de sódio.

[0103] A conversão a compostos da fórmula (I') é conduzida, em geral, na presença de um catalisador e um ligante. Os catalisadores usados podem ser complexos de paládio, por exemplo, tris(dibenzilidenoacetona)dipaládio(0) ou acetato de paládio, e ligantes usados são, em geral, compostos de organofosfina, por exemplo, bis(difenilfosfina)-9,9dimetilxanteno (Xanthphos). Processo B

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Etapa a)

[0104] Os compostos da fórmula (XII) podem ser preparados reagindo-se os compostos da fórmula (IX) com os compostos da fórmula (XI).

[0105] Os compostos da fórmula (IX) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos.

[0106] A conversão nos compostos da fórmula (XII) é efetuada em geral em um solvente. Dá-se preferência a éteres, por exemplo, tetra-hidrofurano, éter metil terc-butílico, dioxano, éter etilenoglicol dimetílico, hidrocarbonetos alifáticos, como hexano, heptano, hidrocarbonetos aromáticos, como tolueno, xileno, hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno, solventes polares apróticos, por exemplo, N,N

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43/176 dimetilformamida, N-metilpirrolidona, sulfóxido de dimetila, ésteres, por exemplo, acetato de etila, ou nitrilas, como acetonitrila.

[0107] A reação pode ser conduzida na presença de uma base. Os exemplos de bases adequadas são heterociclos que contêm nitrogênio, como piridina, picolina, 2, 6-lutidina, 1, 8-diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno (DBU); aminas terciárias, como trietilamina e N, N-di-isopropiletilamina, ou bases inorgânicas, como fosfato de potássio, carbonato de potássio e hidreto de sódio.

Etapa b)

[0108] Os compostos da fórmula (!') podem ser preparados reagindo-se os compostos da fórmula (XIII) com os compostos da fórmula (XII).

[0109] Os compostos da fórmula (XIII) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos.

[0110] A conversão nos compostos da fórmula (I') é efetuada em geral em um solvente. Dá-se preferência a éteres, por exemplo, tetra-hidrofurano, éter terc-butil metílico, dioxano, éter etilenoglicol dimetílico, hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno, hidrocarbonetos aromáticos, como tolueno, xileno, ésteres, por exemplo, acetato de etila, nitrilas, como acetonitrila, solventes polares apróticos, por exemplo, N,Ndimetilformamida, N-metilpirrolidona, sulfóxido de dimetila, ou heterociclos que contêm nitrogênio, como piridina ou quinolina.

[0111] A reação pode ser conduzida na presença de um

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44/176 agente de condensação. Os exemplos de agentes de condensação adequados são carbodi-imidas como cloreto de l—(3— dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi-imida (EDCI) ou 1,3diciclo-hexilcarbodi-imida.

[0112] A reação pode ser conduzida na presença de um catalisador adequado. Um exemplo de um catalisador adequado é 1-hidroxibenzotriazol.

[0113] Os compostos da fórmula (!') também podem ser preparados reagindo-se os compostos da fórmula (XIV) com os compostos da fórmula (XII).

[0114] Os compostos da fórmula (XIV) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos.

[0115] A conversão nos compostos da fórmula (I') é efetuada em geral em um solvente. Dá-se preferência a éteres, por exemplo, tetra-hidrofurano, éter metil terc-butílico, dioxano, éter etilenoglicol dimetílico, hidrocarbonetos alifáticos, como hexano, heptano, hidrocarbonetos aromáticos, como tolueno, xileno, hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno, solventes polares apróticos, por exemplo, N,Ndimetilformamida, N-metilpirrolidona, sulfóxido de dimetila, ésteres, por exemplo, acetato de etila, ou nitrilas, como acetonitrila.

[0116] A reação pode ser conduzida na presença de uma base. Os exemplos de bases adequadas são heterociclos que contêm nitrogênio, como piridina, dimetilaminopirimidina, picolina, 2,6-lutidina, 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno (DBU); aminas terciárias, como trietilamina e N,N-di

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45/176 isopropiletilamina, ou bases inorgânicas, como carbonato de potássio e hidreto de sódio.

[0117] A reação de acordo com as etapas a) e b) também podem ser procedidas a partir de compostos da fórmula (VII) ou da fórmula (VIII).

Processo C

[0118] Os radicais R¹, R³, R⁴, R⁶, R¹¹, R¹², A¹ e n têm as definições descritas acima; V é (C1-C4)alquila.

Etapa a)

[0119] Os compostos da fórmula (Ia ou Ib), para os quais R² é uma carbonamida ou tioamida ligada por C, podem ser preparados, por exemplo, por meio de carbonilação dos

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46/176 compostos da fórmula (XV) de modo análogo a S. A. Vinogradov, D. F. Wilson, Tetrahedron Letters, 39 (1998), 8935-8938. 0 radical V é preferencialmente metila, etila, n-propila ou nbutila. Os catalisadores que podem ser usados para a reação são complexos de paládio-fosfina, por exemplo, um catalisador composto por cloreto de paládio, trifenilfosfina e DPPP (1,3-bis(difenilfosfino)propano) (1:1:1). bases preferenciais são, por exemplo, base de Hünig (diisopropiletilamina) ou DBU (1,8-diazabiciclo(5.4.0)undec-7eno) .

Etapas b, c, d)

[0120] 0 éster da fórmula (XVI) pode ser inicialmente convertido no ácido da fórmula (XV) com o uso de métodos padrões (consulte o documento n° DE 2221647), por exemplo, com um hidróxido de metal alcalino, como hidróxido de sódio ou hidróxido de lítio como base, em um álcool como solvente, por exemplo, etanol, ou uma mistura de tetra-hidrofurano e água.

[0121] Subsequentemente, o ácido da fórmula (XVII) é convertido por meio de métodos padrões no cloreto de ácido da fórmula (XVIII), por exemplo, com um reagente de cloração, como cloreto de tionila ou cloreto de oxalila.

[0122] A reação adicional com a amina da fórmula (XIX), em um diluente, como diclorometano ou tetra-hidrofurano, por exemplo, e na presença de uma base, como trietilamina ou diisopropiletilamina, por exemplo, leva aos compostos da invenção da fórmula (Ia).

[0123] Os compostos da fórmula (XIX) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos.

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Etapa e)

[0124] Tioamidas da fórmula (Ib) podem ser preparadas a partir das carbonamidas da fórmula (Ia), por meio de reação com um reagente de tionação, por exemplo, reagente de

Lawesson ou P4S10.

Processo D

[0125] Os radicais R¹, R³, R⁶, R¹¹, R¹², A¹ têm as definições descritas acima.

Etapa a)

[0126] De modo análogo ao processo A etapa a) e b), que procede a partir dos compostos da fórmula (XXI) em vez da fórmula (III), é possível formar compostos da fórmula (XXII) . [0127] Os compostos da fórmula (XXI) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos; consultar, por exemplo, European Journal of

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Medicinal Chemistry, 90 (2015), 170.

Etapa b)

[0128] Os compostos da fórmula (XXII) podem ser convertidos no sulfeto da fórmula (XXIII) de modo análogo ao processo A, etapa c).

Etapa c)

[0129] Os compostos da fórmula (XXIII) podem ser oxidados para a sulfona da fórmula (XXIV) de modo análogo ao processo A etapa f).

Etapa d)

[0130] No caso em que R¹¹ = H e R¹² = alquila (preferencialmente metila) ou cicloalquila ou H, é possível converter compostos da fórmula (XXIV) diretamente nos compostos da fórmula (Ia) por meio de reação com uma amina apropriada da fórmula (XIX) em um solvente adequado e opcionalmente na presença de um catalisador, por exemplo, MgClg. Em relação a isso, consultar, por exemplo, os documentos n^os WO 2004/037789, US 2003/144278 ou US 2013/0035492.

Etapa e)

[0131] Como uma alternativa à etapa d), os compostos da fórmula (XXIV) podem ser hidrolisados no ácido (compostos da fórmula (XXV)) por meio de métodos que são de conhecimento comum.

Etapa f)

[0132] Para a conversão na amida da fórmula (Ia) que procede a partir de compostos da fórmula (XXV), diversos métodos estão disponíveis. Faz-se referência, a título de exemplo, a métodos geralmente padrões para preparar amidas a partir de ácidos na presença de um agente de condensação,

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49/176 por exemplo, de uma carbodi-imida, como cloridrato de 1-(3dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi-imida (EDCI) ou 1,3diciclo-hexilcarbodi-imida (CDI), e de uma base, por exemplo, N,N-dimetilpiridina-4-amina (DMAP).

Processo E

(XX) (XXVI) (V)

[0133] Os radicais R³, R⁴ e R⁶ têm as definições descritas acima. X¹ é halogênio. Y é halogênio ou C(=O)OMe.

Etapa a)

[0134] Os compostos da fórmula (XXVI) podem ser preparados reagindo-se os compostos da fórmula (XX) com ácido fórmico, por exemplo, em analogia a Tetrahedron Letters, 53 (2012), 1036-1041.

[0135] Os compostos da fórmula (XX) podem ser preparados por meio de métodos conhecidos como, por exemplo, nos documentos n^os WO 2016/039441 e WO 2016/039444.

[0136] A conversão em compostos da fórmula (XXVI) é efetuada em geral em ácido fórmico como solvente, como descrito, por exemplo, em Tetrahedron Letters, 53 (2012), 1036-1041 e no documento n° WO 2010/027500, ou em ortoformato de trietila, como descrito no documento n° WO 2014/091368. [0137] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de 0 °C a 200 °C.

Etapa b)

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[0138] Os compostos da fórmula (V) podem ser preparados reagindo-se os compostos da fórmula (XXVI) com os compostos da fórmula (XXVII) em analogia a Organic Letters, 11 (2009), 1837-1840.

[0139] Os compostos da fórmula (XXVII) e seus análogos podem ser preparados por meio de métodos conhecidos em analogia a Organic Letters, 18 (2016), 5118-5121.

[0140] A conversão nos compostos da fórmula (V) é efetuada em geral em um solvente. Dá-se preferência a éteres, por exemplo, tetra-hidrofurano, éter metil terc-butílico, dioxano, éter etilenoglicol dimetílico, hidrocarbonetos alifáticos, como hexano, heptano, hidrocarbonetos aromáticos, como tolueno, xileno, hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno, solventes polares apróticos, por exemplo, N,Ndimetilformamida, N-metilpirrolidona, sulfóxido de dimetila, ésteres, por exemplo, acetato de etila, ou nitrilas, como acetonitrila.

[0141] A reação pode ser conduzida na presença de uma base. Os exemplos de bases adequadas são bases de organozinco comercialmente disponíveis, como TMPZnCl·LiCl, como descrito em Organic Letters, 11 (2009), 1837-1840.

[0142] A reação também é efetuada na presença de um composto de paládio ou um catalisador de composto de níquel, como tetraquis(trifenilfosfina)paládio (0), abreviado para Pd(PPh₃) 4.

[0143] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de 0 °C a 200 °C.

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Processo F χ¹γ

3X»

W . yhf VvQy ^hK^NH HO A¹-=/ ^N<=‘_N ^X^N^/A

R⁶ Yk (XX) (II)(V)

[0144] Os radicais R³, R⁴, R⁶, A¹, X¹ e X² têm as definições descritas acima.

Etapa a)

[0145] Os compostos da fórmula (XX) podem ser preparados como descrito no documento n° WO 2016/039441.

[0146] Os ácidos carboxílicos da fórmula (II) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, em analogia aos processos descritos nos documentos n^os US 2010/234604, WO 2012/061926 ou Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 18 (2008), 5023-5026.

[0147] A reação dos compostos da fórmula (II) com (XX) é efetuada em analogia ao documento n° WO 2016/039441.

Métodos e usos

[0148] A invenção também se refere a métodos para controlar pragas animais, em que se permite que os compostos da fórmula (I) atuem em pragas animais e/ou seu habitat. O controle das pragas animais preferencialmente executada em agricultura e silvicultura, e em proteção de material. Isso exclui, preferencialmente, métodos para tratamento cirúrgico ou terapêutico do corpo humano ou animal e métodos diagnósticos realizados no corpo humano ou animal.

[0149] A invenção se refere adicionalmente ao uso dos compostos da fórmula (I) como pesticidas, especialmente

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52/176 composições de proteção de cultura.

[0150] No contexto do presente pedido, o termo pesticida, em cada caso, também abrange sempre o termo composição de proteção de culturas.

[0151] Os compostos da fórmula (I), em vista da boa tolerância de planta, toxicidade endotérmica favorável e boa compatibilidade ambiental, são adequados para proteger plantas e órgãos de planta contra fatores de estresse biótico e abiótico, para aumentar produtividades de colheita, para aprimorar a qualidade do material colhido e para controlar pragas animais, especialmente insetos, aracnídeos, helmintos, especialmente nemátodos e moluscos, que são encontrados na agricultura, na horticultura, na criação animal, em culturas aquáticas, em florestas, em jardinas e instalações de lazer, na proteção de produtos armazenados e de materiais, e no setor de higiene.

[0152] No contexto do presente pedido de patente, o termo higiene deve ser compreendido como qualquer uma dentre e todas as medidas, provisões e procedimentos que têm o objetivo de prevenir doenças, especialmente doenças infecciosas, e que servem para proteger a saúde de seres humanos e animais e/ou proteger o ambiente e/ou manter a limpeza. De acordo com a invenção, isso inclui especialmente medidas para limpeza, desinfecção e esterilização, por exemplo, de produtos têxteis ou superfícies duras, especialmente feitas de vidro, madeira, cimento, porcelana, cerâmica, plástico ou ainda metal (ou metais), a fim de garantir que essas são livres de pragas de higiene e/ou suas secreções. 0 escopo de proteção da invenção nesse sentido exclui preferencialmente procedimentos de tratamento

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53/176 cirúrgicos ou terapêuticos a serem aplicados ao corpo humano ou os corpos de animais, e procedimentos diagnósticos que são realizados no corpo humano ou nos corpos de animais.

[0153] 0 termo setor de higiene abrange todas as áreas, campos técnicos e aplicações industriais em que essas medidas, provisões e procedimentos de higiene são importantes, por exemplo, em relação à higiene em cozinhas, padarias, aeroportos, banheiros, piscinas, lojas de departamento, hotéis, hospitais, estábulos, instalações de criação de animais, etc.

[0154] Entende-se que o termo praga de higiene deve significar, portanto, uma ou mais pragas animais cuja presença no setor de higiene é problemática, especialmente por razões de saúde. Um objetivo principal é, portanto, evitar ou limitar a um grau mínimo a presença de pragas de higiene e/ou a exposição desses no setor de higiene. Isso pode ser alcançado especialmente através do uso de um pesticida que pode ser usado para a prevenção de infestação e para a prevenção de uma infestação existente. Também é possível usar formulações que impedem ou reduzem a exposição a pragas. As pragas de higiene incluem, por exemplo, os organismos mencionados abaixo.

[0155] 0 termo proteção de higiene abrange assim todos os atos através dos quais essas medidas, provisões e procedimentos de higiene são mantidos e/ou aprimorados.

[0156] Os compostos da fórmula (I) podem, de preferência, ser usados como pesticidas. Os mesmos são ativos contra espécies normalmente sensíveis e resistentes e também contra todos ou estágios de desenvolvimento específicos. As pragas mencionadas acima incluem:

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[0157] pragas do filo Arthropoda, especialmente da classe Arachnida, por exemplo, Acarus spp., por exemplo, Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., por exemplo, Aculus fockeui, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., por exemplo, Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., por exemplo, Eotetranychus hicoriae, Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., por exemplo, Eutetranychus banksi, Eriophyes spp., por exemplo, Eriophyes pyri, Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., por exemplo, Hemitarsonemus latus (=Polyphagotarsonemus latus), Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp., por exemplo, Oligonychus coffeae, Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., por exemplo, Panonychus citri (=Metatetranychus citri), Panonychus ulmi (=Metatetranychus ulmi), Phyllocoptruta oleivora, Platytetranychus multidigituli, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp., por exemplo, Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp., por exemplo, Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus turkestani,

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Tetranychus urticae, Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp., Vasates lycopersici;

[0158] da classe de Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.;

[0159] da ordem ou da classe de Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus; Sminthurus viridis;

[0160] da classe de Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus;

[0161] da classe Insecta, por exemplo, da ordem Blattodea, por exemplo, Blatta orientalis, Blattella asahinai, Blattella germanica, Leucophaea maderae, Loboptera decipiens, Neostylopyga rhombifolia, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta spp., por exemplo, Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Pycnoscelus surinamensis, Supella longipalpa;

[0162] da ordem Coleoptera, por exemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Aethina tumida, Agelastica alni, Agrilus spp., por exemplo, Agrilus planipennis, Agrilus coxalis, Agrilus bilineatus, Agrilus anxius, Agriotes spp., por exemplo, Agriotes linneatus, Agriotes mancus, Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., por exemplo, Anoplophora glabripennis, Anthonomus spp., por exemplo, Anthonomus grandis, Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., por exemplo, Atomaria linearis, Attagenus spp., Baris caerulescens, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., por exemplo, Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus, Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., por exemplo, Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus quadridens, Ceutorrhynchus rapae, Chaetocnema

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56/176 spp., por exemplo, Chaetocnema confinis, Chaetocnema denticulata, Chaetocnema ectypa, Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., por exemplo, Cosmopolites sordidus, Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., por exemplo, Curculio caryae, Curculio caryatrypes,Curculio obtusus, Curculio sayi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptorhynchus lapathi, Cryptorhynchus mangiferae, Cylindrocopturus spp., Cylindrocopturus adspersus, Cylindrocopturus furnissi, Dendroctonus spp., por exemplo, Dendroctonus ponderosae, Dermestes spp., Diabrotica spp., por exemplo, Diabrotica balteata, Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica virgifera zeae, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus spp., Epicaerus spp., Epilachna spp., por exemplo, Epilachna borealis, Epilachna varivestis, Epitrix spp., por exemplo, Epitrix cucumeris, Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinus spp., Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., por exemplo, Hypothenemus hampei, Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubescens, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Lissorhoptrus oryzophilus, Listronotus (= Hyperodes) spp., Lixus spp., Luperodes spp., Luperomorpha xanthodera, Lyctus spp., Megacyllene spp., por exemplo, Megacyllene robiniae,

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Megascelis spp., Melanotus spp., por exemplo, Melanotus longulus oregonensis, Meligethes aeneus, Melolontha spp., por exemplo, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Neogalerucella spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp., por exemplo, Otiorhynchus cribricollis, Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oulema spp., por exemplo, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp., por exemplo, Phyllotreta armoraciae, Phyllotreta pusilia, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., por exemplo, Psylliodes affinis, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp., Rhynchophorus ferrugineus, Rhynchophorus palmarum, Scolytus spp., por exemplo, Scolytus multistriatus, Sinoxylon perforans, Sitophilus spp., por exemplo, Sitophilus granarius, Sitophilus linearis, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., por exemplo, Sternechus paludatus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., por exemplo, Tanymecus dilaticollis, Tanymecus indicus, Tanymecus palliatus, Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., por exemplo, Tribolium audax, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp., por exemplo, Zabrus tenebrioides;

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[0163] da ordem de Dermaptera, por exemplo, Anisolabis maritime, Forficula auricularia, Labidura riparia;

[0164] da ordem Diptera, por exemplo, Aedes spp., por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes vexans, Agromyza spp., por exemplo, Agromyza frontella, Agromyza parvicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp., por exemplo, Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp., Bactrocera spp., por exemplo, Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomya spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., por exemplo, Contarinia johnsoni, Contarinia nasturtii, Contarinia pyrivora, Contarinia schulzi, Contarinia sorghicola, Contarinia tritici, Cordylobia anthropophaga, Cricotopus sylvestris, Culex spp., por exemplo, Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasineura spp., por exemplo, Dasineura brassicae, Delia spp., por exemplo, Delia antiqua, Delia coarctata, Delia florilega, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Drosophila spp., por exemplo, Drosphila melanogaster, Drosophila suzukii, Echinocnemus spp., Euleia heraclei, Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hydrellia griseola, Hylemya spp., Hippobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., por exemplo, Liriomyza brassicae, Liriomyza huidobrensis, Liriomyza sativae, Lucilia spp., por exemplo, Lucilia cuprina, Lutzomyia spp., Mansonia spp., Musca spp., por exemplo, Musca domestica, Musca domestica vicina,

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Oestrus spp., Oscinella frit, Paratanytarsus spp., Paralauterborniella subcincta, Pegomya ou Pegomyia spp., por exemplo, Pegomya betae, Pegomya hyoscyami, Pegomya rubivora, Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Piophila casei, Platyparea poeciloptera, Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., por exemplo, Rhagoletis cingulata, Rhagoletis completa, Rhagoletis fausta, Rhagoletis indifferens, Rhagoletis mendax, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp., Simulium spp., por exemplo, Simulium meridionale, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp., por exemplo, Tipula paludosa, Tipula simplex, Toxotrypana curvicauda;

[0165] da ordem Hemiptera, por exemplo, Acizzia acaciaebaileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosipon spp., por exemplo, Acyrthosiphon pisum, Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurocanthus spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp., por exemplo, Amrasca bigutulla, Amrasca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp., por exemplo, Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aonidiella inornata, Aphanostigma piri, Aphis spp., por exemplo, Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis hederae, Aphis illinoisensis, Aphis middletoni, Aphis nasturtii, Aphis nerii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis viburniphila, Arboridia apicalis, Arytainilla spp., Aspidiella spp., Aspidiotus spp., por exemplo, Aspidiotus nerii, Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae,

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Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., por exemplo, Cacopsylla pyricola, Calligypona marginata, Capulinia spp., Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, clorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus aonidum, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., por exemplo, Coccus hesperidum, Coccus longulus, Coccus pseudomagnoliarum, Coccus viridis, Cryptomyzus ribis, Cryptoneossa spp., Ctenarytaina spp., Dalbulus spp., Dialeurodes chittendeni, Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaspis spp., Diuraphis spp., Doralis spp., Drosicha spp., DYsaphis spp., por exemplo, Dysaphis apiifolia, Dysaphis plantaginea, Dysaphis tulipae, Dysmicoccus spp., Empoasca spp., por exemplo, Empoasca abrupta, Empoasca fabae, Empoasca maligna, Empoasca solana, Empoasca stevensi, Eriosoma spp., por exemplo, Eriosoma americanum, Eriosoma lanigerum, Eriosoma pyricola, Erythroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Fiorinia spp., Furcaspis oceanica, Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp., por exemplo, Icerya purchasi, Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., por exemplo, Lecanium corni (=Parthenolecanium corni), Lepidosaphes spp., por exemplo, Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lopholeucaspis japonica, Lycorma delicatula, Macrosiphum spp., por exemplo, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum lilii, Macrosiphum

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61/176 rosae, Macrosteles facifrons, Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., por exemplo, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus ligustri, Myzus ornatus, Myzus persicae, Myzus nicotianae, Nasonovia ribisnigri, Neomaskellia spp., Nephotettix spp., por exemplo, Nephotettix cincticeps, , Nephotettix nigropictus, Nettigoniclla spectra, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, oxia chinensis, Pachypsylla spp., Parabemisia myricae, Paratrioza spp., por exemplo, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., por exemplo, Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Perkinsiella spp., Phenacoccus spp., por exemplo, Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., por exemplo, Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Pianococcus spp., por exemplo, Pianococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., por exemplo, Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseudococcus viburni, Psyllopsis spp., Psylla spp., por exemplo, Psylla buxi, Psylla mali, Psylla pyri, Pteromalus spp., Pulvinaria spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., por exemplo, Quadraspidiotus juglansregiae, Quadraspidiotus ostreaeformis, Quadraspidiotus perniciosus, Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., por exemplo, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum oxiacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum rufiabdominale, Saissetia spp., por exemplo, Saissetia coffeae, Saissetia miranda,

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Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Siphaflava, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis, Tetragonocephela spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., por exemplo, Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., por exemplo, Trioza diospyri, Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp . ;

[0166] da subordem Heteroptera, por exemplo, Aelia spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., por exemplo, Cimex adjunctus, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., por exemplo, Euschistus heros, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus variolarius, Eurydema spp., Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptocorisa varicornis, Leptoglossus occidentalis, Leptoglossus phyllopus, Lygocoris spp., por exemplo, Lygocoris pabulinus, Lygus spp., por exemplo, Lygus elisus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Megacopta cribraria, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., por exemplo, Nezara viridula, Nysius spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., por exemplo, Piezodorus guildinii, Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca

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63/176 spp., Triatoma spp.;

[0167] da ordem Hymenoptera, por exemplo, Acromyrmex spp., Athalia spp., por exemplo, Athalia rosae, Atta spp., Camponotus spp., Dolichovespula spp., Diprion spp., por exemplo, Diprion similis, Hoplocampa spp., por exemplo, Hoplocampa cookei, Hoplocampa testudinea, Lasius spp., Linepithema (Iridiomyrmex) humile, Monomorium pharaonis, Paratrechina spp., Paravespula spp., Plagiolepis spp., Sirex spp., por exemplo, Sirex noctilio, Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Technomyrmex albipes, Urocerus spp., Vespa spp., por exemplo, Vespa crabro, Wasmannia auropunctata, Xeris spp.;

[0168] da ordem de Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber;

[0169] da ordem Isoptera, por exemplo, Coptotermes spp., por exemplo, Coptotermes formosanus, Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Kalotermes spp., Microtermes obesi, Nasutitermes spp., Odontotermes spp., Porotermes spp., Reticulitermes spp., por exemplo, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hesperus;

[0170] da ordem Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Acronicta major, Adoxophyes spp., por exemplo, Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp., por exemplo, Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Alabama spp., por exemplo, Alabama argillacea, Amyelóis transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., por exemplo, Anticarsia gemmatalis, Argyroploce spp., Autographa spp., Barathra brassicae, Blastodacna atra, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina

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64/176 niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., por exemplo, Chilo piejadellus, Chilo suppressalis, Choreutis pariana, Choristoneura spp., Chrysodeixis chalcites, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., por exemplo, Cydia nigricana, Cydia pomonella, Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diparopsis spp., Diatraea saccharalis, Dioryctria spp., por exemplo, Dioryctria zimmermani, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., por exemplo, Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Erannis spp., Erschoviella musculana, Etiella spp., Eudocima spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., por exemplo, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., por exemplo, Grapholita molesta, Grapholita prunivora, Hedylepta spp., Helicoverpa spp., por exemplo, Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis spp., por exemplo, Heliothis virescens Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Lampides spp., Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Lithocolletis spp., por exemplo, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia spp., por exemplo, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., por exemplo, Lymantria dispar, Lyonetia spp., por exemplo, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Melanitis leda, Mocis spp., Monopis obviella, Mythimna separata, Nemapogon

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65/176 cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Omphisa spp., Operophtera spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., por exemplo, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., por exemplo, Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., por exemplo, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., por exemplo, Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp., por exemplo, Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella (=Plutella maculipennis), Podesia spp., por exemplo, Podesia syringae, Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., por exemplo, Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., por exemplo, Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp., por exemplo, Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp., por exemplo, Sesamia inferens, Sparganothis spp., Spodoptera spp., por exemplo, Spodoptera eradiana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stenoma spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thaumetopoea spp., Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., por exemplo, Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp.;

[0171] da ordem Orthoptera ou Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., por exemplo, Gryllotalpa, Hieroglyphus spp., Locusta spp., por exemplo, Locusta migratória, Melanoplus spp., por exemplo,

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Melanoplus devastator, Paratlanticus ussuriensis, Schistocerca gregaria; [0172] da ordem Phthiraptera, por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloxera vastatrix, Phthirus pubis, Trichodectes spp.; [0173] da ordem Psocoptera, por exemplo, Lepinotus spp., Liposcelis spp.; [0174] da ordem Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis; [0175] da ordem Thysanoptera, por exemplo, Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Chaetanaphothrips leeuweni, Drepanothrips reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., por exemplo, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella vaccinii, Frankliniella williamsi, Haplothrips spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamomi, Thrips spp., por exemplo, Thrips palmi, Thrips tabaci; [0176] da ordem Zygentoma (= Thysanura), por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus, Thermobia domestica; [0177] da classe Symphyla, por exemplo, Scutigerella spp., por exemplo, Scutigerella immaculata; [0178] pragas do filo Mollusca, por exemplo, da classe Bivalvia, por exemplo, Dreissena spp.; [0179] e também da classe Gastropoda, por exemplo, Arion spp., por exemplo, Arion ater rufus, Biomphalaria spp.,

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Bulinus spp., Deroceras spp., por exemplo, Deroceras laeve, Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.;

[0180] pragas de planta do filo de Nematoda, isto é, nemátodos parasiticos de planta, em particular, Aglenchus spp., por exemplo, Aglenchus agricola, Anguina spp., por exemplo, Anguina tritici, Aphelenchoides spp., por exemplo, Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae, Belonolaimus spp., por exemplo, Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., por exemplo, Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., por exemplo, Cacopaurus pestis, Criconemella spp., por exemplo, Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp., por exemplo, Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., por exemplo, Ditylenchus dipsaci, Dolichodorus spp., Globodera spp., por exemplo, Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Helicotylenchus spp., por exemplo, Helicotylenchus dihystera, Hemicriconemoides spp., Hemicycliophora spp., Heterodera spp., por exemplo, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Hirschmaniella spp., Hoplolaimus spp., Longidorus spp., por exemplo, Longidorus africanus, Meloidogyne spp., por exemplo, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Nacobbus spp., Neotylenchus spp., Paralongidorus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp., por exemplo,

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Paratrichodorus minor, Paratylenchus spp., Pratylenchus spp., por exemplo, Pratylenchus penetrans, Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera spp., Quinisulcius spp., Radopholus spp., por exemplo, Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Scutellonema spp., Subanguina spp., Trichodorus spp., por exemplo, Trichodorus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., por exemplo, Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp., por exemplo, Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., por exemplo, Xiphinema index. [0181] Os compostos da fórmula (I) podem, como pode ser o caso, em determinadas concentrações ou taxas de aplicação, também ser usados como herbicidas, fitoprotetores, reguladores ou agentes de crescimento para aprimorar as propriedades de planta, como microbicidas ou gametocidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, virucidas (incluindo agentes contra viroides) ou como agentes contra MLO (organismos similares a micoplasma) e RLO (organismos similares a rickettsia). Os mesmos também podem, conforme pode ser o caso, ser usados como intermediários ou precursores para a síntese de outros ingredientes ativos.

Formulações

[0182] A presente invenção se refere adicionalmente às formulações e formas de uso preparadas a partir das mesmas como pesticidas, por exemplo, licores por aspersão, gotejamento e calda, que compreendem pelo menos um composto da fórmula (I). Opcionalmente, as formas de uso compreendem adicionalmente pesticidas e/ou adjuvantes que aprimoram a ação, como materiais penetrantes, por exemplo, óleos vegetais, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleos

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69/176 minerais, por exemplo, óleos de parafina, ésteres alquílicos de ácidos graxos vegetais, por exemplo, éster metílico de óleo de colza ou éster metílico de óleo de soja, ou alcoxilatos de alcanol e/ou semeadores, por exemplo, alquilssiloxanos e/ou sais, por exemplo, sais de fosfônio e amônia inorgânicos ou orgânicos, por exemplo, sulfato de amônia ou hidrogenofosfato de diamônia e/ou promotores de retenção, por exemplo, sulfosuccinato de dioctila ou polímeros de hidroxipropilguar e/ou umectantes, por exemplo, glicerol e/ou fertilizantes, por exemplo, fertilizantes que contêm amônia, potássio ou fósforo.

[0183] As formulações comuns são, por exemplo, líquidos solúveis em água (SL) , concentrados de emulsão (EC) , emulsões em água (EW), concentrados de suspensão (SC, SE, FS, OD), grânulos dispersíveis em água (WG), grânulos (GR) e concentrados de cápsula (CS); esses e possíveis tipos de formulação adicionais são descritos, por exemplo, por Crop Life International e em Pesticide Specification, Manual on development and use of FAO and WHO specifications for pesticides, FAO Plant Production and Protection Papers 173, preparados pela FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576. As formulações, além de um ou mais compostos da fórmula (I), opcionalmente compreendem mais ingredientes agroquímicos ativos.

[0184] Dá-se preferência a formulações ou formas de uso que compreendem auxiliares, por exemplo, extensores, solventes, promotores de espontaneidade, carreadores, emulsificadores, dispersantes, agentes de proteção anticongelamento, biocidas, espessantes e/ou auxiliares adicionais, por exemplo, adjuvantes. Um adjuvante nesse

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70/176 contexto é um componente que intensifica o efeito biológico da formulação, sem o próprio componente tendo qualquer efeito biológico. Os exemplos de adjuvantes são agentes que promovem a retenção, o espalhamento, a fixação à superfície da folha, ou a penetração.

[0185] Essas formulações são produzidas de um modo conhecido, por exemplo, pela mistura dos compostos da fórmula (I) com auxiliares, por exemplo, extensores, solventes e/ou carreadores sólidos e/ou outros auxiliares, por exemplo, tensoativos. As formulações são produzidas em instalações adequadas ou, então, antes ou durante a aplicação.

[0186] Os auxiliares usados podem ser substâncias adequadas para conferir propriedades especiais, como certas propriedades físicas, técnicas e/ou biológicas, para a formulação dos compostos da fórmula (I), ou para as formas de uso preparadas a partir dessas formulações (por exemplo, pesticidas prontos para uso como licores de aspersão ou produtos de peliculização de semente).

[0187] Os extensores adequados são, por exemplo, água, líquidos químicos orgânicos polares e não polares, por exemplo, das classes dos hidrocarbonetos aromáticos e não aromáticos (como parafinas, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), os álcoois e polióis (que, se apropriado, também podem ser substituídos, eterificados e/ou esterificados), as cetonas (como acetona, ciclohexanona), ésteres (incluindo gorduras e óleos) e (poli)éteres, as aminas, amidas, lactamas (como Nalquilpirrolidonas) e lactonas substituídas e simples, as sulfonas e sulfóxidos (como sulfóxido de dimetila).

[0188] Se o extensor usado for água, também será possível

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71/176 usar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Solventes líquidos úteis são essencialmente: aromáticos como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos alifáticos dorados ou aromáticos dorados como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos vegetais e minerais, álcoois como butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ddo-hexanona, solventes fortemente polares como dimetilformamida e sulfóxido de dimetila, e também água.

[0189] A princípio, é possível usar todos os solventes adequados. Os exemplos de solventes adequados são hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos alifáticos dorados ou aromáticos dorados, por exemplo, clorobenzeno, cloroetileno ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, por exemplo, ciclo-hexano, parafinas, frações de petróleo, óleos vegetais e minerais, álcoois, por exemplo, metanol, etand, isopropand, butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, por exemplo, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ddo-hexanona, solventes fortemente polares, por exemplo, sulfóxido de dimetila, e água.

[0190] A princípio, é possível usar todos os carreadores adequados. Carreadores adequados incluem mais particularmente os seguintes: por exemplo, sais de amônio e rochas finamente trituradas, como caulinas, aluminas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea, e rochas finamente trituradas, como silica altamente dispersa, óxido de alumínio e silicatos naturais

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72/176 ou sintéticos, resinas, ceras e/ou fertilizantes sólidos. Também é possível usar misturas de tais carreadores. Os carreadores úteis para grânulos incluem: por exemplo, rochas naturais fracionadas e esmagadas como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita, e também grânulos sintéticos de farelos inorgânicos e orgânicos, e grânulos de material orgânico como serragem, papel, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco.

[0191] Também é possível usar extensores ou solventes gasosos liquefeitos. São especialmente adequados aqueles extensores ou carreadores que são gasosos à temperatura padrão e sob pressão atmosférica, por exemplo, propelentes em aerossol como hidrocarbonetos halogenados, e também butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono.

[0192] Os exemplos de emulsificantes e/ou formadores de espuma, dispersantes ou agentes de molhagem que têm propriedades iônicas ou não iônicas ou misturas dessas substâncias tensoativas são sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolsulfônico ou ácido naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, com fenóis substituídos (de preferência, alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres sulfosuccínicos, derivados de taurina (de preferência, tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de álcoois ou fenóis polietoxilados, ésteres de ácido graxo de polióis, e derivados dos compostos contendo sulfatos, sulfonatos e fosfatos, por exemplo, alquilaril poliglicol éteres, alquilsulfonatos, sulfatos de alquila, arilsulfonatos, hidrolisatos de proteína, licores residuais de lignossulfito

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73/176 e metilcelulose. A presença de um tensoativo é vantajosa se um dos compostos da fórmula (I) e/ou um dos carreadores inertes for insolúvel em água e se a aplicação ocorrer em água .

[0193] Os auxiliares adicionais que podem estar presentes nas formulações e nas formas de uso derivadas das mesmas incluem corantes como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido titânio e azul da Prússia, e corantes orgânicos como corantes de alizarina, corantes azo e corantes de ftalocianina metálica, e nutrientes e nutrientes-traço como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

[0194] Os componentes adicionais que podem estar presentes são estabilizantes, como estabilizantes frios, conservantes, antioxidantes, estabilizantes de luz ou outros agentes que aprimoram a estabilidade química e/ou física. Os geradores de espuma ou antiespumantes também podem estar presentes.

[0195] Além disso, as formulações e as formas de uso derivadas das mesmas também podem compreender, como auxiliares adicionais, agentes de pegajosidade como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou látex, como goma arábica, álcool polivinílico e acetato polivinílico, ou ainda fosfolipídios naturais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídios sintéticos. Demais auxiliares podem ser óleos minerais e vegetais.

[0196] É possível, se apropriado, que ainda outros auxiliares estejam presentes nas formulações e nas formas de uso derivadas das mesmas. Os exemplos de tais aditivos são

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74/176 fragrâncias, coloides protetores, aglutinantes, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, penetrantes, promotores de retenção, estabilizantes, sequestrantes, agentes formadores de complexo, umectantes, dispersores. Em geral, os compostos da fórmula (I) podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido comumente usado para propósitos de formulação.

[0197] Os promotores de retenção úteis incluem todas aquelas substâncias que reduzem a tensão de superfície dinâmica, por exemplo, sulfosuccinato de dioctila, ou aumentam a viscoelasticidade, por exemplo, polímeros de hidroxipropilguar.

[0198] Os penetrantes úteis, no presente contexto, são todas aquelas substâncias que são tipicamente usadas para aprimorar a penetração de ingredientes agroquímicos ativos em plantas. Os penetrantes são definidos, nesse contexto, por sua capacidade de penetrar a partir do licor de aplicação (em geral, aquoso) e/ou a partir do revestimento por aspersão, na cutícula da planta e, por conseguinte, aumentar a mobilidade dos ingredientes ativos na cutícula. 0 método descrito na literatura (Baur et ai., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para determinar essa propriedade. Os exemplos incluem alcoxilatos de álcool como etoxilato graxo de coco (10) ou etoxilato de isotridecila (12), ésteres de ácido graxo, por exemplo, éster metilico de óleo de soja ou éster metilico de semente de colza, alcoxilatos de amina graxa, por exemplo, etoxilato de amina de sebo (15), ou sais de amônio e/ou fosfônio, por exemplo, sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio.

[0199] As formulações compreendem, de preferência, entre

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0,00000001 % e 98 % em peso do composto da fórmula (I), com mais preferência, entre 0,01 % e 95 % em peso do composto da fórmula (I), com máxima preferência, entre 0,5 % e 90 % em peso do composto da fórmula (I), com base no peso da formulação .

[0200] O teor do composto da fórmula (I) nas formas de uso preparadas a partir das formulações (em particular, pesticidas) pode variar dentro de faixas amplas. A concentração do composto da fórmula (I) nas formas de uso pode estar tipicamente entre 0,00000001 % e 95 % em peso do composto da fórmula (I), de preferência, entre 0,00001 % e 1 % em peso, com base no peso da forma de uso. A aplicação é realizada de uma maneira comum apropriada para as formas de uso.

Misturas

[0201] Os compostos da fórmula (I) também podem ser usados em uma mistura com um ou mais fungicidas, bactericidas, acaricidas, moluscicidas, nematicidas, inseticidas, agentes microbiológicos, organismos benéficos, herbicidas, fertilizantes, repelentes de pássaros, fitotônicos, esterilizantes, fitoprotetores, semioquímicos e/ou reguladores de crescimento de planta adequados, a fim de, dessa forma, por exemplo, ampliar o espectro de ação, prolongar o período de ação, melhorar a taxa de ação, impedir a repelência ou impedir a evolução de resistência. Além disso, as combinações de ingrediente ativo desse tipo podem aprimorar o crescimento da planta e/ou a tolerância a fatores abióticos, por exemplo, temperaturas altas ou baixas, à aridez ou a teor de água elevado ou salinidade de solo. Também é possível aprimorar o desempenho de aparecimento de

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76/176 flores e frutas, otimizar a capacidade de germinação e o desenvolvimento de raiz, facilitar a colheita e aprimorar as produtividades, influenciar a maturação, aprimorar a qualidade e/ou o valor nutricional dos produtos colhidos, prolongar a vida de armazenamento e/ou aprimorar a processabilidade dos produtos colhidos.

[0202] Além disso, os compostos da fórmula (I) podem estar presentes em uma mistura com outros ingredientes ativos ou semioquímicos como atrativos e/ou repelentes de pássaro e/ou ativadores de planta e/ou reguladores de crescimento e/ou fertilizantes. De modo similar, os compostos da fórmula (I) podem ser usados para aprimorar as propriedades de planta, por exemplo, crescimento, produtividade e qualidade do material colhido.

[0203] Em uma modalidade particular de acordo com a invenção, os compostos da fórmula (I) estão presentes em formulações ou nas formas de uso preparadas a partir dessas formulações em uma mistura com compostos adicionais, de preferência, aqueles como descrito abaixo.

[0204] Se um dos compostos mencionados abaixo puder ocorrer em diferentes formas tautoméricas, essas formas são também incluídas mesmo se não forem explicitamente mencionados em cada caso. Todos os componentes de mistura mencionados, como for o caso, também podem formar sais com bases ou ácidos adequados se foram capazes de fazê-lo com base em seus grupos funcionais.

Inseticidas/acaricidas/nematicidas

[0205] Os ingredientes ativos especificados aqui com seus nomes comuns são conhecidos e são descritos, por exemplo, em The Pesticide Manual, 16^a edição, British Crop Protection

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Council 2012, ou podem ser pesquisados na Internet (por exemplo, http://www.alanwood.net/pesticides). A classificação é baseada no Esquema de Classificação de Modo de Ação do IRAC aplicável no momento do depósito deste pedido de patente.

(1) Inibidores de acetilcolinesterase (AChE), por exemplo, carbamatos, por exemplo, alanicarbe, aldicarbe, bendiocarbe, benfuracarbe, butocarboxima, butoxicarboxima, carbarila, carbofurano, carbosulfano, etiofencarbe, fenobucarbe, formetanato, furatiocarbe, isoprocarbe, metiocarbe, metomila, metolcarbe, oxamila, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, tiofanox, triazamato, trimetacarbe, XMC e xililcarbe; ou organofosfatos, por exemplo, acefato, azametifós, azinfós-etila, azinfós-metila, cadusafós, cloretoxifós, clorfenvinfós, clormefós, clorpirifós-metila, coumafós, cianofós, demeton-S-metila, diazinona, diclorvos/DDVP, dicrotofós, dimetoato, dimetilvinfós, disulfotona, EPN, etion, etoprofós, fanfur, fenamifós, fenitrotiona, fentiona, fostiazato, heptenofós, imiciafós, isofenfós, salicilato de isopropil 0(metoxiaminotiofosforila), isoxationa, malationa, mecarbame, metamidofós, metidationa, mevinfós, monocrotofós, naled, ometoato, oxidemeton-metila, paration-metila, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, foxima, pirimifós-metila, profenofós, propetanfós, protiofós, piraclofós, piridafentiona, quinalfós, sulfotep, tebupirinfós, temefós, terbufós, tetraclorvinfós, tiometona, triazofós, triclorfona e vamidotiona.

(2) Bloqueadores de canal de cloreto controlado por GABA, por exemplo, ciclodieno-organocloros, por exemplo,

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78/176 clordano e endossulfano ou fenilpirazóis (fipróis) , por exemplo, etiprol e fipronil.

(3) Moduladores de canal de sódio, por exemplo, piretroides, por exemplo, acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, isômero de bioaletrina S-ciclopentenila, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alfacipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zetacipermetrina, cifenotrina [isômero (1R)-trans], deltametrina, empentrina [isômero (EZ)-(IR)], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, cadetrina, monfluorotrina, permetrina, fenotrina [isômero (1R)-trans], praletrina, piretrinas (piretro) , resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetrametrina, tetrametrina [isômero (1R)] , tralometrina e transflutrina ou DDT ou metoxiclor.

(4) Moduladores competitivos de receptor de acetilcolina nicotinico (nAChR), por exemplo, neonicotinoides, por exemplo, acetamipride, clotianidina, dinotefurano, imidaclopride, nitenpiram, tiaclopride e tiametoxama ou nicotina ou sulfoxaflor ou flupiradifurona.

(5) Moduladores alostéricos do receptor de acetilcolina nicotinico (nAChR), por exemplo, espinosinas, por exemplo, espinetorama e espinosade.

(6) Moduladores alostéricos de canal de cloreto controlado por glutamato (GluCl), por exemplo, avermectinas/milbemicinas, por exemplo, abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina e milbemectina.

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79/176 (7) Miméticos de hormônio juvenil, por exemplo, análogos de hormônio juvenil, por exemplo, hidropreno, quinopreno e metopreno ou fenoxicarbe ou piriproxifeno.

(8) Inibidores não específicos (múltiplos sítios) misturados, por exemplo, haletos de alquila, por exemplo, brometo de metila e outros haletos de alquila; ou cloropicrina ou fluoreto de sulfurila ou bórax ou tártato emético ou gerador de isocianato de metila, por exemplo, diazomet e metam.

(9) Moduladores de órgão cordotonal, por exemplo, pimetrozina ou flonicamida.

(10) Inibidores de crescimento de ácaro, por exemplo, clofentezina, hexitiazox e diflovidazina ou etoxazol.

(11) Disruptores microbianos da membrana de intestino médio de inseto, por exemplo, Bacillus thuringiensis subespécie israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subéspecie aizawai, Bacillus thuringiensis subéspecie kurstaki, Bacillus thuringiensis subéspecie tenebrionis, e proteínas de planta B.t.: CrylAb, CrylAc, CrylFa, CrylA.105, Cry2Ab, Vip3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34 Abl/35Abl.

(12) Inibidores de ATP sintase mitocondrial, como disruptores de ATP, por exemplo, diafentiurona ou compostos de organotina, por exemplo, azociclotina, ciexatina e óxido de fenbutatina ou propargita ou tetradifona.

(13) Desacopladores de fosforilação oxidativa por meio da disruptura do gradiente de próton, por exemplo, clorfenapira, DNOC e sulfluramida.

(14) Bloqueadores de canal de receptor de acetilcolina nicotínico, por exemplo, bensultape, cloridrato de cartape,

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80/176 tiociclama e tiosultap-sódio.

(15) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 0, por exemplo, bistriflurona, clorfluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, teflubenzurona e triflumurona.

(16) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 1, por exemplo, buprofezina.

(17) Disruptores de muda (especialmente no caso de Diptera), por exemplo, ciromazina.

(18) Agonistas de receptor de ecdisona, por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida e tebufenozida.

(19) Agonistas de receptor de octopamina, por exemplo, amitraz.

(20) Inibidores de transporte de elétron de complexo III mitocondrial, por exemplo, hidrametilnona ou acequinocila ou fluacripirim.

(21) Inibidores de transporte de elétron de complexo I mitocondrial, por exemplo, acaricidas METI, por exemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirade e tolfenpirade ou rotenona (Derris).

(22) Bloqueadores de canal de sódio dependente de voltagem, por exemplo, indoxacarbe ou metaflumizona.

(23) Inibidores de acetil CoA carboxilase, por exemplo, derivados de ácido tetrônico e tetrâmico, por exemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno e espirotetramato.

(24) Inibidores de transporte de elétron de complexo IV mitocondrial, por exemplo, fosfinas, por exemplo, fosfeto de alumínio, fosfeto de cálcio, fosfina e fosfeto de zinco ou cianetos, cianeto de cálcio, cianeto de potássio e cianeto de sódio.

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81/176 (25) Inibidores de transporte de elétron de complexo II mitocondrial, por exemplo, derivados de beta-ceto nitrila, por exemplo, cienopirafeno e ciflumetofeno e carboxanilidas, por exemplo, piflubumida.

(28) Moduladores de receptor de rianodina, por exemplo, diamidas, por exemplo, clorantraniliprol, ciantraniliprol e flubendiamida, [0206] ingredientes ativos adicionais, por exemplo, afidopiropeno, afoxolaner, azadiractina, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, broflanilida, bromopropilato, quinometionato, cloropraletrina, criolita, ciclaniliprol, cicloxaprida, cialodiamida, dicloromezotiaz, dicofol, épsilon metoflutrina, épsilon monflutrina, flometoquina, fluazaindolizina, fluensulfona, flufenerim, flufenoxistrobina, flufiprol, fluexafona, fluopiram, fluralaner, fluxametamida, fufenozida, guadipir, heptaflutrina, imidaclotiz, iprodiona, capa bifentrina, capa teflutrina, lotilaner, meperflutrina, paichongding, piridalila, pirifluquinazona, piriminostrobina, espirobudiclofeno, tetrametilflutrina, tetraniliprol, tetraclorantraniliprol, tioxazafeno, tiofluoximato, triflumezoporim e iodometano; adicionalmente, preparações com base em Bacillus firmus (1-1582, BioNeem, Votivo) e os seguintes compostos: l-{2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2trifluoroetil)sulfinil]fenil}-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4triazol-5-amina (conhecido a partir do documento WO 2006/043635) (CAS 88502 6-50-6), {1'-[ (2E)-3-(4clorofenil)prop-2-en-l-il]-5-fluoroespiro[indol-3, 4'piperidina]-1(2H)-il}(2-cloropiridin-4-il)metanona (conhecido a partir do documento WO 2003/106457) (CAS 637360Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 99/243

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23-7), 2-cloro-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-lil]piperidin-4-il} - 4-(trifluorometil)fenil]isonicotinamida (conhecido a partir de WO 2006/003494) (CAS 872999-66-1), 3(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-4-hidroxi-8-metoxi-l,8diazaespiro[4.5]dec-3-en-2-ona (conhecido a partir do documento WO 2010052161) (CAS 1225292-17-0), etilcarbonato de 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-l,8diazaespiro[4.5]dec-3-en-4-ila (conhecido a partir do documento EP 2647626) (CAS-1440516-42-6), 4-(but-2-in-liloxi)-6-(3,5-dimetilpiperidin-l-il)-5-fluoropirimidina (conhecido a partir do documento WO 2004/099160) (CAS 79291458-0), PF1364 (conhecido a partir do documento

JP2010/018586) (N° de Reg. CAS 1204776-60-2), N—[(2E) —1—[(6— cloropiridin-3-il)metil]piridin-2(1H)-ilideno]-2,2,2trifluoroacetamida (conhecido a partir do documento WO 2012/029672) (CAS 1363400-41-2), (3E)-3-[1-[(6-cloro-3piridil)metil]-2-piridilideno]-1,1,1-trifluoropropan-2-ona (conhecido a partir do documento WO 2013/144213) (CAS 1461743-15-6), N-[3-(benzilcarbamoil)-4-clorofenil]-1metil-3-(pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)-lH-pirazol-5carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2010/051926) (CAS 1226889-14-0), 5-bromo-4-cloro-N-[4-cloro-2-metil-6(metilcarbamoil)fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)pirazol-3carboxamida (conhecido a partir do documento CN103232431) (CAS 1449220-44-3), 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(cis-l-oxido-3tietanil)benzamida, 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(trans-l-oxido-3tietanil)benzamida e 4-[(5S)-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(cis-1

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83/176 oxido-3-tietanil)benzamida (conhecido a partir do documento WO 2013/050317 Al) (CAS 1332628-83-7), N-[3-cloro-l-(3piridinil)-lH-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3, 3trifluoropropil) sulfinil]propanamida, ( + )-N-[3-cloro-l-(3piridinil)-lH-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3, 3trifluoropropil) sulfinil]propanamida e (-)-N-[3-cloro-l-(3piridinil)-lH-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3, 3trifluoropropil) sulfinil]propanamida (conhecido a partir do documento WO 2013/162715 A2, WO 2013/162716 A2, US

2014/0213448 Al) (CAS 1477923-37-7), 5-[ [ (2E)-3-cloro-2propen-l-il]amino]-1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]4-[(trifluorometil)sulfinil]-lH-pirazol-3-carbonitrila (conhecido a partir do documento CN 101337937 A) (CAS 1105672-77-2), 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil-6[(metilamino)tioxometil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1Hpirazol-5-carboxamida, (Liudaibenjiaxuanan, conhecido a partir do documento CN 103109816 A) (CAS 1232543-85-9); N[4-cloro-2-[[(1,1-dimetiletil)amino]carbonil]-6metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(fluorometoxi)-1Hpirazol-5-carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2012/034403 Al) (CAS 12 68277-22-0), N-[2-(5-amino-l,3, 4tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metilfenil]-3-bromo-l-(3-cloro-2piridinil)-lH-pirazol-5-carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2011/085575 Al) (CAS 1233882-22-8), 4-[3-[2,6dicloro-4-[(3,3-dicloro-2-propen-l-il)oxi]fenoxi]propoxi]2-metoxi-6-(trifluorometil)pirimidina (conhecido a partir do documento CN 101337940 A) (CAS 1108184-52-6); (2E)- e 2(Z)2-[2-(4-cianofenil)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno]N-[4-(difluorometoxi)fenil]hidrazinacarboxamida (conhecido a partir do documento CN 101715774 A) (CAS 1232543-85-9);

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84/176 éster 3-(2,2-dicloroetenil)-2,2-dimetil-4-(lH-benzimidazol2-il)fenílico de ácido ciclopropanocarboxílico (conhecido a partir do documento CN 103524422 A) (CAS 1542271-46-4); éster metílico de ácido (4aS)-7-cloro-2,5-di-hidro-2[[(metoxicarbonil) [4[(trifluorometil)tio]fenil]amino]carbonil]indeno[1,2e] [1,3, 4]oxadiazina-4a(3H)-carboxílico (conhecido a partir do documento CN 102391261 A) (CAS 1370358-69-2); 6-desoxi3-O-etil-2,4-di-O-metil-l-[N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2pentafluoroetoxi)fenil]-1H-1,2,4-triazol-3il]fenil]carbamato]-α-L-manopiranose (conhecida a partir do documento US 2014/0275503 Al) (CAS 1181213-14-8); 8-(2ciclopropilmetoxi-4-trifluorometilfenoxi)-3-(6trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octano (CAS 1253850-56-4), (8-anti)-8-(2-ciclopropilmetoxi-4trifluorometilfenoxi)-3-(6-trifluorometilpiridazin-3-il)-3azabiciclo[3.2.1]octano (CAS 933798-27-7), (8-sin)-8-(2ciclopropilmetoxi-4-trifluorometilfenoxi)-3-(6trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octano (conhecido a partir do documento WO 2007040280 Al, WO 2007040282 Al) (CAS 934001-66-8), N-[3-cloro-l-(3piridinil)-lH-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3, 3trifluoropropil)tio]propanamida (conhecido a partir do documento WO 2015/058021 Al, WO 2015/058028 Al) (CAS 147791927-9) e N-[4-(aminotioxometil)-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-3-bromo-l-(3-cloro-2-piridinil)-lH-pirazol5-carboxamida (conhecido a partir do documento CN 103265527 A) (CAS 1452877-50-7).

Fungicidas

[0207] Os ingredientes ativos especificados no presente

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85/176 documento por seu nome comum são conhecidos e descritos, por exemplo, em Pesticide Manual (16^a Edição British Crop Protection Council) ou pesquisáveis na internet (por exemplo : http ://www.alanwood. net/pesticides) .

[0208] Todos os componentes de mistura mencionados nas classes (1) a (15), como for o caso, podem formar sais com bases ou ácidos adequados se foram capazes de fazê-lo com base em seus grupos funcionais. Todos os componentes de mistura fungicidas mencionados nas classes (1) a (15), como for o caso, podem incluir formas tautoméricas.

1) Inibidores de biossintese de ergosterol, por exemplo, (1.001) ciproconazol, (1.002) difenoconazol, (1.003) epoxiconazol, (1.004) fen-hexamida, (1.005) fenpropidina, (1.006) fenpropimorfo, (1.007) fenpirazamina, (1.008) fluquinconazol, (1.009) flutriafol, (1.010) imazalila, (1.011) sulfato de imazalila, (1.012) ipconazol, (1.013) metconazol, (1.014) miclobutanila, (1.015) paclobutrazol, (1.016) procloraz, (1.017) propiconazol, (1.018) protioconazol, (1.019) pirisoxazol, (1.020) espiroxamina, (1.021) tebuconazol, (1.022) tetraconazol, (1.023) triadimenol, (1.024) tridemorfo, (1.025) triticonazol, (1.026) (IR,2S,5S)-5-(4-clorobenzil)-2(clorometil)-2-metil-l-(1H-1,2,4-triazol-lilmetil)ciclopentanol, (1.027) (IS, 2R, 5R)-5-(4clorobenzil)-2-(clorometil)-2-metil-l-(1H-1,2,4-triazol-lilmetil)ciclopentanol, (1.028) (2R)-2-(1-clorociclopropil)4-[(IR)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-lil)butan-2-ol (1.029) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(IS)2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-l-il)butan-2ol, (1.030) (2R)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 103/243

86/176 (trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-l-il)propan-2ol, (1.031) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-l-il)butan-2-ol, (1.032) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(lS)-2,2diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-l-il)butan-2-ol, (1.033) (2 S)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]1-(1H-1,2,4-triazol-l-il)propan-2-ol, (1.034) (R)-[3-(4cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4il](piridin-3-il)metanol, (1.035) (S)-[3-(4-cloro-2fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4il](piridin-3-il)metanol, (1.036) [3-(4-cloro-2fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4il](piridin-3-il)metanol, (1.037) 1-({(2R,4S)-2-[2-cloro-4(4-clorofenoxi)fenil]-4-metil-l,3-dioxolan-2-il}metil)-1H1,2,4-triazol, (1.038) 1-({(2S,4S)-2-[2-cloro-4-(4clorofenoxi)fenil]-4-metil-l,3-dioxolan-2-il}metil)-1H1, 2,4-triazol, (1.039) tiocianato de 1-{ [3-(2-clorofenil)2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5ila, (1.040) tiocianato de l-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5ila, (1.041) tiocianato de l-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5ila, (1.042) 2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazol3-tiona, (1.043) 2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4triazol-3-tiona, (1.044) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (1.045) 2-[(2R,4S,5S)-1(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 104/243

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2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (1.046) 2[(2 S,4R,5R)-1-(2, 4-diclorofenil)-5-hidroxi-2, 6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l, 2, 4-triazol-3-tiona, (1.047) 2-[ (2S,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2, 6, 6trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazol-3tiona, (1.048) 2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4triazol-3-tiona, (1.049) 2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (1.050) 2-[l-(2,4diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (1.051) 2-[2-cloro-4-(2,4diclorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-l-il)propan-2-ol, (1.052) 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4triazol-l-il)butan-2-ol, (1.053) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-l-il)butan-2-ol, (1.054) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1(1H-1,2,4-triazol-l-il)pentan-2-ol, (1.055) 2-(4-(4clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazoll-il) propan-2-ol, (1.056) 2-{ [3-(2-clorofenil)-2-(2, 4difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-di-hidro-3H-l,2,4triazol-3-tiona, (1.057) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-di-hidro-3H1,2,4-triazol-3-tiona, (1.058) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (1.059) 5-(4-clorobenzil)2-(clorometil)-2-metil-l-(1H-1,2,4-triazol-lilmetil)ciclopentanol, (1.060) 5-(alilsulfanil)-1-{[3-(2clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H1,2,4-triazol, (1.061) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3R)-3Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 105/243

88/176 (2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H1,2,4-triazol, (1.062) 5-(alilsulfanil)-l-{[rei(2R,3S)-3(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H1,2,4-triazol, (1.063) Ν'-(2,5-dimetil-4-{[3-(1,1,2,2tetrafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.064) Ν'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,2trifluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.065) Ν'-(2,5-dimetil-4-{[3(2,2,3,3-tetrafluoropropoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.066) Ν'-(2,5-dimetil-4-{ [3(pentafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.067) Ν'-(2,5-dimetil-4-{3[(1,1,2,2-tetrafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.068) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,2trifluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.069) Ν'-(2,5-dimetil-4-{3[ (2,2,3,3-tetrafluoropropil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etilN-metilimidoformamida, (1.070) Ν'-(2,5-dimetil-4-{3[ (pentafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.071) Ν'-(2,5-dimetil-4fenoxifenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.072) Ν'-(4{[3-(difluorometoxi)fenil]sulfanil}-2,5-dimetilfenil)-Netil-N-metilimidoformamida, (1.073) Ν'—(4—{3—

[(difluorometil)sulfanil]fenoxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etilN-met ilimidof ormamida, (1.074) N'-[5-bromo-6-(2,3-di-hidrolH-inden-2-iloxi)-2-metilpiridin-3-il]-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.075) Ν'-{4-[(4,5-dicloro-l,3thiazol-2-il)oxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-Nmetilimidof ormamida, (1.076) N'-{5-bromo-6-[(lR)-l-(3,5difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-NPetição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 106/243

89/176 metilimidoformamida, (1.077) Ν'-{5-bromo-6-[(IS)-1-(3,5difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.078) N'-{5-bromo-6-[(cis-4isopropilciclo-hexil) oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.079) N'-{5-bromo-6-[(trans-4isopropilciclo-hexil) oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.080) N'-{5-bromo-6-[l-(3,5difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.081) mefentrifluconazol, (1.082) ipfentrifluconazol.

2) Inibidores da cadeia respiratória no complexo I ou II, por exemplo, (2.001) benzovindiflupir, (2.002) bixafeno, (2.003) boscalida, (2.004) carboxina, (2.005) fluopiram, (2.006) flutolanil, (2.007) fluxapiroxade, (2.008) furametpir, (2.009) isofetamida, (2.010) isopirazam (enantiômero antiepimérico IR, 4S,9S), (2.011) isopirazam (enantiômero antiepimérico IS,4R,9R), (2.012) isopirazam (racemato antiepimérico IRS,4SR,9SR) , (2.013) isopirazam (mistura do racemato sin-epimérico IRS,4SR,9RS e do racemato antiepimérico IRS,4SR,9SR), (2.014) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1R,4S,9R), (2.015) isopirazam (enantiômero sin-epimérico IS,4R,9S) , (2.016) isopirazam (racemato sinepimérico IRS,4SR,9RS) , (2.017) penflufeno, (2.018) pentiopirade, (2.019) pidiflumetofeno, (2.020) piraziflumida, (2.021) sedaxano, (2.022) 1,3-dimetil-N(1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il)-lH-pirazol-4carboxamida, (2.023) 1,3-dimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil2,3-di-hidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.024) 1,3-dimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lHinden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.025) l-metil-3

Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 107/243

90/176 (trifluorometil)-N-[2'- (trifluorometil)bifenil-2-il]-1Hpirazol-4-carboxamida, (2.026) 2-fluoro-6-(trifluorometil)N-(1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il)benzamida, (2.027) 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il)-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.028) 3(difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.029) 3(difluorometil)-1-metil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.030) 3(difluorometil)-N-(7-fluoro-l,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lHinden-4-il)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.031) 3(difluorometil)-N-[(3R)-7-fluoro-l,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il]-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.032) 3-(difluorometil)-N-[(3S)-7-fluoro-l,1,3-trimetil2,3-di-hidro-lH-inden-4-il]-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.033) 5,8-difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4(trifluorometil)piridin-2-il]oxi}fenil) etil]quinazolin-4amina, (2.034) N-(2-ciclopentil-5-fluorobenzil)-Nciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol4-carboxamida, (2.035) N-(2-terc-butil-5-metilbenzil)-Nciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol4-carboxamida, (2.036) N-(2-terc-butilbenzil)-Nciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol4-carboxamida, (2.037) N-(5-cloro-2-etilbenzil)-Nciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol4-carboxamida, (2.038) N-(5-cloro-2-isopropilbenzil)-Nciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol4-carboxamida, (2.039) N-[(IR,4S)-9-(diclorometileno)1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3(difluorometil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.040)

Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 108/243

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N-[(IS,4R)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetra-hidro-l,4metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-lH-pirazol4-carboxamida, (2.041) N-[1-(2,4-diclorofenil)-1metoxipropan-2-il]-3-(difluorometil)-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.042) N-[2-cloro-6-(trifluorometil)benzil]N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lHpirazol-4-carboxamida, (2.043) N-[3-cloro-2-fluoro-6(trifluorometil) benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.044) N-[5cloro-2-(trifluorometil) benzil]-N-ciclopropil-3(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.045) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-N[5-meti1-2-(trifluorometil) benzil]-lH-pirazol-4carboxamida, (2.046) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5fluoro-N-(2—fluoro-6-isopropilbenzil)-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.047) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5fluoro-N-(2-isopropil-5-metilbenzil)-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.048) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-l-metil-lH-pirazol-4carbotioamida, (2.049) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.050) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilbenzil)-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.051) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2etil-4,5-dimetilbenzil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.052) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2etil-5-fluorobenzil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.053) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2etil-5-metilbenzil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.054) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 109/243

92/176 fluorobenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lHpirazol-4-carboxamida, (2.055) N-ciclopropil-N-(2ciclopropil-5-metilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-lmetil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.056) N-ciclopropil-N-(2ciclopropilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lHpirazol-4-carboxamida.

3) Inibidores da cadeia respiratória no complexo III, por exemplo, (3.001) ametoctradina, (3.002) amisulbrom, (3.003) azoxistrobina, (3.004) coumetoxistrobina, (3.005) coumoxistrobina, (3.006) ciazofamida, (3.007) dimoxistrobina, (3.008) enoxastrobina, (3.009) famoxadona, (3.010) fenamidona, (3.011) flufenoxistrobina, (3.012) fluoxastrobina, (3.013) cresoxim metílico, (3.014) metominostrobina, (3.015) orisastrobina, (3.016) picoxistrobina, (3.017) piraclostrobina, (3.018) pirametostrobina, (3.019) piraoxistrobina, (3.020) trifloxistrobina, (3.021) (2E)-2-{2-[({[(IE)-1-(3-{[(E)-1fluoro-2fenilvinil] oxi } fenil) etilideno] amino} oxi) metil] fenil} -2(metoxi-imino)-N-metilacetamida, (3.022) (2E,3Z) -5-{ [ 1-(4clorofenil)-lH-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxi-imino)-N,3dimetilpent-3-enamida, (3.023) (2R)-2-{2-[(2,5dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.024) (2 S)-2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2metoxi-N-metilacetamida, (3.025) (3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3[ ({3-[(isobutiriloxi) metoxi]-4-metoxipiridin-2il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-l,5-dioxonan-7-il 2metilpropanoato, (3.026) 2—{2—[(2,5— dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.027) N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclo-hexil)-3-formamido-2Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 110/243

93/176 hidroxibenzamida, (3.028) (2E,3Z)-5-{[1-(4-cloro-2fluorofenil)-lH-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxi-imino)-N,3dimetilpent-3-enamida, (3.029) carbamato de metil {5—[3— (2,4-dimetilfenil)-lH-pirazol-l-il]-2-metilbenzila}.

4) Inibidores de mitose e divisão celular, por exemplo, (4.001) carbendazim, (4.002) dietofencarbe, (4.003) etaboxam, (4.004) fluopicolida, (4.005) pencicurona, (4.006) tiabendazol, (4.007) tiofanato-metila, (4.008) zoxamida, (4.009) 3-cloro-4-(2, 6-difluorofenil)-6-metil-5fenilpiridazina, (4.010) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6difluorofenil)-6-metilpiridazina, (4.011) 3-cloro-5-(6cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6trifluorofenil)piridazina, (4.012) 4-(2-bromo-4fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol5-amina, (4.013) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromo-6fluorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5-amina, (4.014) 4-(2bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromofenil)-1,3-dimetil-lHpirazol-5-amina, (4.015) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5-amina, (4.016) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-clorofenil) -1,3dimetil-lH-pirazol-5-amina, (4.017) 4-(2-bromo-4fluorofenil)-N-(2—fluorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5amina, (4.018) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2,6difluorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5-amina, (4.019) 4(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6-fluorofenil)-1,3dimetil-lH-pirazol-5-amina, (4.020) 4-(2-cloro-4fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5amina, (4.021) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)1,3-dimetil-lH-pirazol-5-amina, (4.022) 4-(4-clorofenil)-5(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (4.023) N-(2

Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 111/243

94/176 bromo-6-fluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetillH-pirazol-5-amina, (4.024) N-(2-bromofenil)-4-(2-cloro-4fluorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5-amina, (4.025) N-(4cloro-2,6-difluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1, 3dimetil-lH-pirazol-5-amina.

5) Compostos que têm capacidade para atividade em múltiplos sítios, por exemplo, (5.001) mistura de Bordeaux, (5.002) captafol, (5.003) captana, (5.004) clortalonila, (5.005) hidróxido de cobre, (5.006) napftenato de cobre, (5.007) óxido de cobre, (5.008) oxicloreto de cobre, (5.009) sulfato de cobre(2+), (5.010) ditianona, (5.011) dodina, (5.012) folpet, (5.013) mancozeb, (5.014) maneb, (5.015) metiram, (5.016) metiram de zinco, (5.017) oxina de cobre, (5.018) propineb, (5.019) enxofre e preparações de enxofre incluindo polissulfito de cálcio, (5.020) tiram, (5.021) zineb, (5.022) ziram, (5.023) 6-etil-5,7-dioxo-6,7-di-hidro5H-pirrolo[3',4': 5, 6] [1,4]diti-ino[2,3-c][1,2]tiazol-3carbonitrila.

6) Compostos capazes de induzir uma defesa de hospedeiro, por exemplo, (6.001) acibenzolar-S-metila, (6.002) isotianila, (6.003) probenazol, (6.004) tiadinila.

7) Inibidores da biossíntese de aminoácido e/ou proteína, por exemplo, (7.001) ciprodinila, (7.002) casugamicina, (7.003) hidrato de cloridrato de casugamicina, (7.004) oxitetraciclina, (7.005) pirimetanila, (7.006) 3—(5— fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-di-hidroisoquinolin-lil)quinolina.

(8 ) Inibidores de produção de ATP, por exemplo, (8.001) siltiofam.

9) Inibidores da síntese da parede celular, por exemplo,

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95/176 (9.001) bentiavalicarbe, (9.002) dimetomorfo, (9.003) flumorfo, (9.004) iprovalicarbe, (9.005) mandipropamida, (9.006) polimorfe, (9.007) valifenalato, (9.008) (2E)—3—(4— terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4il)prop-2-en-l-ona, (9.009) (2Z)-3-(4-terc-butilfenil)-3(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-l-ona.

10) Inibidores da síntese de lipídio e membrana, por exemplo, (10.001) propamocarbe, (10.002) cloridrato de propamocarbe, (10.003) tolclofós-metila.

11) Inibidores da biossíntese de melanina, por exemplo, (11.001) triciclazol, (11.002) {3-metil-l-[(4metilbenzoil) amino]butan-2-il}carbamato de 2,2,2trifluoroetila.

12) Inibidores da síntese de ácido nucleico, por exemplo, (12.001) benalaxila, (12.002) benalaxil-M (ciralaxila), (12.003) metalaxila, (12.004) metalaxil-M (mefenoxam).

13) Inibidores da transdução de sinal, por exemplo, (13.001) fludioxonila, (13.002) iprodiona, (13.003) procimidona, (13.004) proquinazida, (13.005) quinoxifeno, (13.006) vinclozolina.

14) Compostos capazes de agir como desacopladores, por exemplo, (14.001) fluazinam, (14.002) meptildinocap.

15) Demais compostos, por exemplo, (15.001) ácido abscísico, (15.002) bentiazol, (15.003) betoxazina, (15.004) capsimicina, (15.005) carvona, (15.006) quinometionat, (15.007) cufraneb, (15.008) ciflufenamida, (15.009) cimoxanil, (15.010) ciprossulfamida, (15.011) flutianil, (15.012) fosetil-alumínio, (15.013) fosetil-cálcio, (15.014) fosetil-sódio, (15.015) isotiocianato de metila, (15.016)

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96/176 metrafenona, (15.017) mildiomicina, (15.018) natamicina, (15.019) dimetilditiocarbamato de níquel, (15.020) nitrotalisopropil, (15.021) oxamocarbe, (15.022) Oxatiapiprolina, (15.023) oxifentiina, (15.024) pentaclorofenol e sais, (15.025) ácido fosfônico e sais dos mesmos, (15.026) propamocarbe-fosetilato, (15.027) piriofenona (clazafenona), (15.028) tebufloquina, (15.029) tecloftalam, (15.030) tolnifanida, (15.031) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6difluorofenil)-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2il}piperidin-l-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1Hpirazol-l-il]etanona, (15.032) 1-(4—{4-[(5S)-5-(2,6difluorofenil)-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2il}piperidin-l-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1Hpirazol-l-il]etanona, (15.033) 2-(6-benzilpiridin-2il)quinazolina, (15.034) 2,6-dimetil-lH,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona, (15.035) 2-[3,5-bis(difluorometil)-lH-pirazol-l-il]-1-[4-(4 —{5 —[2(prop-2-in-l-iloxi)fenil]-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il}1,3-tiazol-2-il)piperidin-l-il]etanona, (15.036) 2-[3,5bis(difluorometil)-lH-pirazol-l-il]-1-[4-(4 —{5 —[2-cloro-6(prop-2-in-l-iloxi)fenil]-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il}1,3-tiazol-2-il)piperidin-l-il]etanona, (15.037) 2-[3,5bis(difluorometil)-lH-pirazol-l-il]-1-[4-(4 —{5 —[2-fluoro-6(prop-2-in-l-iloxi)fenil]-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il}1,3-tiazol-2-il)piperidin-l-il]etanona, (15.038) 2—[6—(3— fluoro-4-metoxifenil)-5-metilpiridin-2-il]quinazolina, (15.039) metanossulfonato de 2—{ (5R)—3—[2— (1 — { [3, 5— bis(difluorometil)-lH-pirazol-l-il]acetil}piperidin-4-il)1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-5-il}-3clorofenila, (15.040) metanossulfonato de 2—{ (5S) —3—[2—(1 —

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97/176 {[3,5-bis(difluorometil)-lH-pirazol-l-il]acetil} piperidin4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-l, 2-oxazol-5-il}-3clorofenila, (15.041) 2-{2-[(7,8-difluoro-2-metilquinolin3-il)oxi]-6-fluorofenil}propan-2-ol, (15.042) 2-{2-fluoro6-[(8-fluoro-2-metilquinolin-3-il) oxi]fenil}propan-2-ol, (15.043) metanossulfonato de 2-{3-[2-(l-{[3,5bis(difluorometil)-lH-pirazol-l-il]acetil}piperidin-4-il)1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-5-il}-3clorofenila, (15.044) metanossulfonato de 2-{3-[2-(l-{[3,5bis(difluorometil)-lH-pirazol-l-il]acetil}piperidin-4-il)1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-5-il}fenila, (15.045) 2-fenilfenol e sais, (15.046) 3-(4, 4, 5-trifluoro3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-l-il)quinolina, (15.047) 3-(4,4-difluoro-3,3-dimeti1-3, 4-dihidroisoquinolin-l-il) quinolina, (15.048) 4-amino-5fluoropirimidin-2-ol (forma tautomérica: 4-amino-5fluoropirimidin-2(1H)-ona), (15.049) ácido 4-oxo-4-[(2feniletil)amino]butirico, (15.050) 5-amino-l,3,4-tiadiazol2-tiol, (15.051) 5-cloro-N'-fenil-N'-(prop-2-in-lil)tiofeno 2-sulfono-hidrazida, (15.052) 5-fluoro-2-[(4fluorobenzil) oxi]pirimidin-4-amina, (15.053) 5-fluoro-2[(4-metilbenzil) oxi]pirimidin-4-amina, (15.054) 9-fluoro2,2-dimetil-5-(quinolin-3-il)-2,3-di-hidro-l, 4benzoxazepina, (15.055) {6-[({ [(Z) - (l-metil-lH-tetrazol-5il) (fenil) metileno]amino}oxi) metil]piridin-2-il}carbamato de but-3-in-l-ila, (15.056) (2Z)-3-amino-2-ciano-3fenilacrilato de etila, (15.057) ácido fenazina-1carboxilico, (15.058) 3, 4,5-tri-hidroxibenzoato de propila, (15.059) quinolin-8-ol, (15.060) sulfato de quinolin-8-ol (2:1), (15.061) {6-[({[(l-metil-lH-tetrazol-5

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98/176 il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de terc-butila, (15.062) 5-fluoro-4-imino-3-metil-l-[(4metilfenil)sulfonil]-3,4-di-hidropirimidin-2(1H)-ona.

Pesticidas biológicos como componentes de mistura

[0209] Os compostos da fórmula (I) podem ser combinados com pesticidas biológicos.

[0210] Os pesticidas biológicos incluem especialmente bactérias, fungos, leveduras, extratos vegetais e produtos formados por microrganismos, incluindo proteínas e metabólitos secundários.

[0211] Os pesticidas biológicos incluem bactérias como bactérias de formação de esporo, bactérias de colonização de raiz e bactérias que atuam como inseticidas, fungicidas ou nematicidas biológicos.

[0212] Os exemplos de tais bactérias que são usadas ou podem ser usadas como pesticidas biológicos são:

[0213] Bacillus amyloliquef adens, cepa FZB42 (DSM

231179), ou Bacillus cereus, especialmente B. cereus cepa CNCM 1-1562 ou Bacillus firmus, cepa 1-1582 (N° de Acesso CNCM 1-1582) ou Bacillus pumilus, especialmente cepa GB34 (N° de Acesso ATCC 700814) e cepa QST2808 (N° de Acesso NRRL B-30087), ou Bacillus subtilis, especialmente cepa GB03 (N° de Acesso ATCC SD-1397), ou Bacillus subtilis cepa QST713 (N° de Acesso NRRL B-21661) ou Bacillus subtilis cepa OST 30002 (N° de Acesso NRRL B-50421) Bacillus thuringiensis, especialmente B. thuringiensis subespécie israelensis (serótipo H-14), cepa AM65-52 (N° de Acesso ATCC 1276), ou B. thuringiensis subsp. aizawai, especialmente cepa ABTS1857 (SD-1372), ou B. thuringiensis subsp. kurstaki cepa HD1, ou B. thuringiensis subsp. tenebrionis cepa NB 176 (SD

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5428), Pasteuria penetrans, Pasteuria spp. (Nemátodo Rotylenchulus reniformis)-PR3 (Número de Acesso ATCC SD5834), Streptomyces microflavus cepa AQ6121 (= QRD 31.013, NRRL B-50550), Streptomyces galbus cepa AQ 6047 (número de Acesso NRRL 30232) .

[0214] Os exemplos de fungos e leveduras que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são:

[0215] Beauveria bassiana, em particular, cepa ATCC 74040, Coniothyrium minitans, em particular, cepa CON/M/918 (N° de Acesso DSM-9660), Lecanicillium spp., em particular, cepa HRO LEC 12, Lecanicillium lecanii (anteriormente conhecido como Verticillium lecanii), em particular, cepa KV01, Metarhizium anisopliae, em particular, cepa F52 (DSM3884/ ATCC 90448), Metschnikowia fructicola, em particular, cepa NRRL Y-30752, Paecilomyces fumosoroseus (nova: Isaria fumosorosea), em particular, cepa IFPC 200613, ou cepa Apopka 97 (N° de Acesso ATCC 20874), Paecilomyces lilacinus, em particular, P. lilacinus cepa 251 (AGAL 89/030550), Talaromyces flavus, em particular, cepa V117b, Trichoderma atroviride, em particular, cepa SCI (número de Acesso CBS 122089), Trichoderma harzianum, em particular, T. harzianum rifai T39 (Número de Acesso CNCM 1-952).

[0216] Os exemplos de virus que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são:

[0217] virus-de-granulose (VG) de Adoxophyes orana (traça tortrix de fruta de verão), virus-de-granulose (VG) de Cydia pomonella (mariposa-das-maçãs), virus da poliedrose nuclear (VPN) de Helicoverpa armigera (lagarta-da-espiga), mNPV de Spodoptera exigua (larva da beterraba), mNPV de Spodoptera frugiperda (lagarta-do-cartucho), NPV de Spodoptera

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100/176 littoralis (larva de algodão africana).

[0218] Também se incluem bactérias e fungos que são adicionados como inoculantes a plantas ou partes de planta ou órgãos de planta e que, em virtude de suas propriedades particulares, promovem o crescimento vegetal e a saúde vegetal. Os exemplos incluem:

[0219] Agrobacterium spp., Azorhizobium caulinodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp., Burkholderia spp., insbesondere Burkholderia cepacia (anteriormente conhecido como Pseudomonas cepacia), Gigaspora spp., ordem Gigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp., Lactobacillus buchneri, Paraglomus spp., Pisolithus tinctorus, Pseudomonas spp., Rhizobium spp., insbesondere Rhizobium trifolii, Rhizopogon spp., Scleroderma spp., Suillus spp., Streptomyces spp.

[0220] Os exemplos de extratos vegetais e produtos formados por microrganismos, incluindo proteínas e metabólitos secundários, que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são:

[0221] Allium sativum, Artemisia absinthium, azadiractina, Biokeeper WP, Cassia nigricans, Celastrus angulatus, Chenopodium anthelminticum, quitina, Armour-Zen, Dryopteris filix-mas, Equisetum arvense, Fortune Aza, Fungastop, Heads Up (extrato de Chenopodium quinoa saponina), piretrum/piretrinas, Quassia amara, Quercus, Quillaja, Regalia, Requiem ™ Insecticide, rotenona, riania/rianodina, Symphytum officinale, Tanacetum vulgare, timol, Triact 70, TriCon, Tropaeulum majus, Urtica dioica, Veratrin, Viscum album, extrato de Brassicaceae, especialmente pó de semente oleaginosa de colza ou pó de

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101/176 mostarda .

Fitoprotetor como componentes de mistura

[0222] Os compostos da fórmula (I) podem ser combinados com fitoprotetores, por exemplo, benoxacor, cloquintocet (mexila), ciometrinila, ciprossulfamida, diclormida, fenclorazol (-etil), fenclorim, flurazol, fluxofenima, furilazol, isoxadifeno (-etila), mefenpir (-dietila), anidro naftálico, oxabetrinila, 2-metoxi-N-({4[(metilcarbamoil) amino]fenil}sulfonil)benzamida (CAS

129531-12-0), 4-(dicloroacetil)-l-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (CAS 71526-07-3), 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3oxazolidina (CAS 52836-31-4).

Plantas e partes de planta

[0223] Todas as plantas e partes de planta podem ser tratadas de acordo com a invenção. Entende-se no presente documento que as plantas significam todas as plantas e populações de plantas, como plantas selvagens indesejadas e desejadas ou plantas de cultura (incluindo plantas de cultura de ocorrência natural), por exemplo, cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveias), mais, sojas, batatas, beterraba, cana-de-açúcar, tomates, pimentas, pepinos, melões, cenouras, melancias, cebolas, alface, espinafre, alho-poró, feijões, Brassica oleracea (por exemplo, repolho) e outras espécies de vegetal, algodão, tabaco, semente oleaginosa de colza e também plantas frutíferas (sendo que as frutas são maçãs, peras, frutas cítricas e uvas) . As plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas através de métodos de otimização e reprodução convencional ou através de métodos de engenharia genética e biotecnológica ou combinações desses métodos, que incluem as plantas

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102/176 transgênicas e que incluem os cultivares de planta que são protegidos ou não protegidos pelos direitos dos criadores de planta. Plantas devem ser compreendidas como todos os estágios de desenvolvimento, como semente, mudas, plantas jovens (imaturas), até, incluindo, plantas maduras. As partes de planta devem ser entendidas para significar todas as partes e órgãos das plantas acima e abaixo do solo, como broto, folha, flor e raiz, em que os exemplos determinados são folhas, aciculas, caules, talos, flores, corpos de frutificação, frutas e sementas, e também raízes, tubérculos e rizomas. As partes de planta também incluem plantas colhidas ou partes de planta colhidas e material de propagação generativa ou vegetativa, por exemplo, aparas, tubérculos, rizomas, mudas e sementes.

[0224] 0 tratamento inventivo das plantas e partes de planta com os compostos da fórmula (I) é realizado diretamente ou permitindo-se que os compostos atuem nos arredores, no habitat ou nos espaços de armazenamento dos mesmos por métodos de tratamento comuns, por exemplo, por imersão, aspersão, evaporação, vaporização, dispersão, pintura, injeção e, no caso de propagação material, especialmente, no caso de sementas, também pela aplicação de um ou mais revestimentos.

[0225] Como já mencionado acima, é possível tratar todas as plantas e suas partes de acordo com a invenção. Em uma modalidade preferencial, as espécies de planta selvagem e cultivares de planta, ou aqueles obtidos através de métodos de reprodução biológica convencional, como fusão protoplástica ou cruzamento, e partes das mesmas, são tratadas. Em uma modalidade preferencial adicional, as

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103/176 plantas transgênicas e cultivares de planta obtidos através de métodos de engenharia genética, se apropriado em combinação com métodos convencionais (organismos geneticamente modificados), e partes dos mesmos são tratados. O termo partes ou partes de plantas foi explicado acima. Dá-se preferência particular de acordo com a invenção ao tratamento de plantas dos respectivos cultivares de planta comercialmente costumeiros ou os que estão em uso. Os cultivares de planta são entendidos como plantas com novas propriedades (traços) e obtidas por reprodução convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinante. Os mesmos podem ser cultivares, variedades, biotipos ou genótipos.

Plantas transgênicas, tratamento de semente e eventos de integração

[0226] As plantas transgênicas ou cultivares de planta preferenciais (aqueles obtidos por engenharia genética) que devem ser tratadas de acordo com a invenção incluem todas as plantas que, através da modificação genética, material genético recebido que confere propriedades úteis vantajosas particulares (traços) a essas plantas. Os exemplos de tais propriedades são crescimento de planta aprimorado, tolerância aumentada a temperaturas altas ou baixas, tolerância aumentada à seca ou a níveis de salinidade do solo ou água, desempenho de floração melhorado, colheita mais fácil, amadurecimento acelerado, maiores rendimentos de colheita, maior qualidade e/ou maior valor nutricional dos produtos colhidos, melhor capacidade de armazenamento e/ou processabilidade dos produtos colhidos. Os exemplos adicional e particularmente enfatizados de tais propriedades

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104/176 têm resistência aumentada das plantas às pragas microbianas e de animal, como insetos, aracnídeos, nematódeos, ácaros, caracóis e caramujos relacionados, por exemplo, às toxinas formadas nas plantas, em particular, aquelas formadas nas plantas pelo material genético dos Bacillus thuringiensis (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb e CrylF e também combinações dos mesmos), e também resistência aumentada das plantas a fungos fitopatogênicos, bactéria e/ou vírus causados, por exemplo, por resistência sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitadores e genes de resistência e toxinas e proteínas correspondentemente expressas, e também tolerância aumentada das plantas a certos compostos herbicidas ativos, por exemplo, imidazolinonas, sulfonilureias, glifosato ou fosfinotricina (por exemplo, o gene PAT). Os genes que conferem as propriedades desejadas (traços) em questão também podem estar presentes em combinações uns com os outros nas plantas transgênicas. Os exemplos de plantas transgênicas incluem as plantas de cultura importantes, como cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveias), milho, sojas, batatas, beterraba, cana-de-açúcar, tomates, ervilhas e outros tipos de vegetais, algodão, tabaco, colza oleaginosa e também árvores frutíferas (sendo que as frutas são maçãs, peras, frutas cítricas e vinhas), em que a ênfase particular é determinada ao milho, sojas, trigo, arroz, batatas, algodão, cana-de-açúcar, tabaco e colza oleaginosa. As propriedades (traços) que são particularmente enfatizadas são a resistência aumentada das plantas os insetos, aracnídeos, nemátodos e caracóis e caramujos.

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Proteção de cultivo - tipos de tratamento

[0227] As plantas e partes de planta são tratadas com os compostos da fórmula (I) diretamente ou pela ação em seu espaço de armazenamento, de habitat ou nas redondezas com o uso de métodos de tratamento comum, por exemplo, por imersão, aspersão, atomização, irrigação, evaporação, pulverização, vaporização, difusão, formação de espuma, pintura, espalhamento, injeção, alimentação com água (demolhagem), irrigação por gotejamento e, no caso de propagação material, em particular, no caso de semente, adicionalmente por tratamento de semente seco, tratamento de semente líquido, tratamento de pasta aquosa, por incrustação, por revestimento com um ou mais revestimentos, etc. Além disso, é possível aplicar os compostos da fórmula (I) pelo método de volume ultrabaixo ou injetar a forma de aplicação ou o próprio composto da fórmula (I) no solo.

[0228] Um tratamento direto preferencial das plantas é aplicação foliar, o que significa que os compostos da fórmula (I) são aplicados à folhagem, sendo que, em tal caso, a frequência de tratamento e a taxa de aplicação devem ser ajustadas de acordo com o nível de infestação com a praga em questão.

[0229] No caso de ingredientes sistemicamente ativos, os compostos da fórmula (I) também acessam as plantas através do sistema radicular. As plantas são, então, tratadas pela ação dos compostos da fórmula (I) no habitat da planta. Isso pode ser realizado, por exemplo, por demolhagem, ou pela mistura no solo ou na solução de nutriente, o que significa que o locus da planta (por exemplo, sistemas hidropônicos ou solo) é impregnado com uma forma líquida dos compostos da

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106/176 fórmula (I), ou por aplicação de solo, o que significa que os compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são introduzidos na forma sólida (por exemplo, na forma de grânulos) no locus das plantas. No caso de culturas de arroz com casca, isso também pode ser realizado pela medição do composto da fórmula (I) em uma forma de aplicação sólida (por exemplo, como grânulos) em um arrozal inundado.

Tratamento de semente

[0230] 0 controle de pragas animais pelo tratamento da semente de plantas é conhecido há muito tempo e é o alvo de constantes melhoramentos. Não obstante, o tratamento de semente implica uma série de problemas que nem sempre podem ser solucionados de maneira satisfatória. Desse modo, é desejável desenvolver métodos para proteger a semente e a planta de germinação que dispensam, ou pelo menos reduzem consideravelmente, a aplicação adicional de pesticidas durante o armazenamento, após a semeadura ou após o surgimento das plantas. É adicionalmente desejável otimizar a quantidade de ingrediente ativo usada de modo que forneça proteção ideal para a semente e a planta de germinação do ataque por pragas biológicas, porém sem danificar a própria planta pelo ingrediente ativo usado. Em particular, os métodos para o tratamento de semente também devem levar em consideração as propriedades nematicidas ou inseticidas intrínsecas de plantas transgênicas tolerantes ou resistentes à praga a fim de alcançar proteção ideal da semente e também da planta de germinação com uma despesa mínima em pesticidas.

[0231] Portanto, a presente invenção, em particular, também se refere a um método para a proteção de semente e

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107/176 plantas de germinação, do ataque por pragas, pelo tratamento da Semente com um dos compostos da fórmula (I). O método de acordo com a invenção para proteger a semente e as plantas em germinação contra o ataque de pragas compreende, ainda, um método em que a semente é tratada simultaneamente em uma operação ou sequencialmente com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura. O mesmo também compreende adicionalmente um método em que a semente é tratada em diferentes momentos com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura.

[0232] A invenção também se refere ao uso dos compostos da fórmula (I) para o tratamento de semente para proteger a semente e a planta resultante contra pragas animais.

[0233] A invenção se refere, ainda, à semente que foi tratada com um composto da fórmula (I) de acordo com a invenção para proteção contra pragas animais. A invenção também se refere à semente que foi tratada simultaneamente com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura. A invenção se refere, ainda, à semente que foi tratada em diferentes momentos com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura. No caso de semente que foi tratada em diferentes tempos com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura, as substâncias individuais podem estar presentes na semente em diferentes camadas. Nesse caso, as camadas que compreendem um composto da fórmula (I) e componentes de mistura podem opcionalmente ser separadas por uma camada intermediária. A invenção também se refere à semente em que um composto da fórmula (I) e o componente de mistura foram aplicados como parte de um revestimento ou como uma camada adicional ou camadas adicionais além de um

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108/176 revestimento .

[0234] A invenção se refere adicionalmente à semente que, após o tratamento com um composto da fórmula (I), é submetida a um processo de revestimento por filme para impedir a abrasão de poeira na semente.

[0235] Uma das vantagens que ocorrem quando um composto da fórmula (I) atua sistemicamente é que o tratamento da semente protege não apenas a própria semente, mas também as plantas resultantes da mesma, após a emergência, contra as pragas animais. Dessa maneira, o tratamento imediato da cultura no tempo de semeadura ou logo depois pode ser abolido.

[0236] Uma vantagem adicional é que o tratamento da semente com um composto da fórmula (I) pode melhorar a germinação e a emergência da semente tratada.

[0237] É considerado como vantajoso, do mesmo modo, que compostos da fórmula (I) também possam ser especialmente usados para semente transgênica.

[0238] Além disso, os compostos da fórmula (I) podem ser empregados em combinação com as composições de tecnologia de sinalização, levando a uma melhor colonização por simbiontes como, por exemplo, fungos ou bactérias endofíticas, micorrízicas e/ou rizóbio e/ou a uma fixação de nitrogênio otimizada.

[0239] Os compostos da fórmula (I) são adequados para proteção de semente de qualquer variedade de planta que é usada na agricultura, na estufa, em florestas ou em horticultura. Mais particularmente, trata-se de semente de cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, painço e aveias), milho, algodão, sojas, arroz, batatas, girassóis,

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109/176 café, tabaco, canola, colza oleaginosa, tubérculos (por exemplo, beterraba e beterraba forrageira), amendoins, vegetais (por exemplo, tomates, pepinos, feijões, vegetais crucíferos, cebolas e alface), árvores frutíferas, relvas e plantas ornamentais. De significância particular é o tratamento da semente de cereais (como trigo, cevada, centeio e aveias), milho, feijões de soja, algodão, canola, colza oleaginosa, vegetais e arroz.

[0240] Como já mencionado acima, o tratamento de semente transgênica com um composto da fórmula (I) também é de importância particular. Isso envolve a semente de plantas que contém, em geral, pelo menos um gene heterólogo que controla a expressão de um polipeptídeo que tem propriedades inseticidas e/ou nematicidas em particular. Os genes heterólogos em semente transgênica podem se originar de microrganismos como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium. A presente invenção é particularmente adequada para tratamento de semente transgênica que contém pelo menos um gene heterólogo originado de Bacillus sp. O gene heterólogo é mais preferencialmente derivado de Bacillus thuringiensis. [0241] No contexto da presente invenção, o composto da fórmula (I) é aplicado à semente. A semente é, de preferência, tratada em um estado em que está suficientemente estável para que nenhum dano ocorra ao longo do tratamento. Em geral, a semente pode ser tratada em qualquer momento entre colheita e semeadura. É habitual usar a semente que foi separada da planta e livre de espigas, cascas, caules, revestimentos, pelos ou a polpa dos frutos. Por exemplo, é possível usar a semente que foi colhida, limpa e seca até um

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110/176 teor de umidade que permite o armazenamento. Alternativamente, também é possível usar semente que, após a secagem, foi tratada com, por exemplo, água e, então, seca novamente, por exemplo, preparação. No caso de semente de arroz, também é possível usar semente que foi embebida, por exemplo, e água, até alcançar um certo estágio do embrião do arroz (estágio de peito de pombo) que resulta em estimulação de germinação e surgimento mais uniforme.

[0242] Ao tratar a semente, geralmente deve-se tomar cuidado para que a quantidade do composto da fórmula (I) aplicada à semente e/ou a quantidade de aditivos adicionais sejam escolhidas de tal maneira que a germinação da semente não seja adversamente afetada, ou que a planta resultante não seja danificada. Isso deve ser garantido particularmente no caso de ingredientes ativos que podem exibir efeitos fitotóxicos a certas taxas de aplicação.

[0243] Em geral, os compostos da fórmula (I) são aplicados à semente na forma de uma formulação adequada. As formulações e os processos adequados para tratamento de semente são conhecidos por um técnico no assunto.

[0244] Os compostos da fórmula (I) podem ser convertidos para as formulações comuns de peliculização de semente, como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas aquosas ou outras composições de revestimento para semente, e também formulações de ULV.

[0245] Essas formulações são preparadas de uma maneira conhecida, ao misturar os compostos da fórmula (I) com aditivos comuns, por exemplo, extensores e solventes ou diluentes comuns, corantes, agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes, antiespumas, conservantes,

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111/176 espessantes secundários, adesivos, giberelinas, e também água.

[0246] Os corantes que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todos corantes que são comuns para tais propósitos. É possível usar pigmentos, que são parcimoniosamente solúveis em água, ou corantes, que são solúveis em água. Os exemplos incluem os corantes conhecidos pelos nomes Rhodamine B, C.I. Pigment Red 112 e C.I. Solvent Red 1.

[0247] Os agentes umectantes utilizáveis que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todas substâncias que promovem umedecimento e que são comuns para a formulação de ingredientes agroquímicos ativos. São utilizáveis com preferência os alquilnaftalenossulfonatos, como diisopropil- ou di-isobutilnaftalenossulfonatos.

[0248] Os dispersantes e/ou emulsificantes adequados que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente úteis de acordo com a invenção são, todos, dispersantes não iônicos, aniônicos e catiônicos comuns para a formulação de ingredientes agroquímicos ativos. Os dispersantes aniônicos ou não iônicos ou misturas de dispersantes não iônicos ou aniônicos podem ser usados com preferência. Os dispersantes não iônicos adequados incluem, especialmente, em particular, polímeros de bloqueio de óxido de etileno/óxido de propileno, éteres de alquilfenol poliglicol e éteres de tristirilfenol poliglicol, e os derivados sulfatados ou fosfatados dos mesmos. Os dispersantes aniônicos adequados são especialmente

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112/176 lignossulfonatos, sais de ácido poliacrílico e condensados de arilssulfonato-formaldeído.

[0249] Os antiespumantes que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias inibitórias de espuma comuns para a formulação de ingredientes agroquímicos ativos. Os antiespumantes de silicone e estearato de magnésio podem ser usados com preferência.

[0250] Os conservantes que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias utilizáveis para tais propósitos em composições agroquímicas. Os exemplos incluem diclorofeno e álcool benzílico hemiformal. [0251] Espessantes secundários que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias que podem ser usadas para tais propósitos em composições agroquímicas. Os exemplos preferidos incluem derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, xantana, argilas modificadas e silica finamente dividida.

[0252] Os adesivos utilizáveis que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todos os ligantes comuns utilizáveis em produtos de peliculização de semente. Os exemplos preferidos incluem polivinilpirrolidona, acetato de polivinila, álcool polivinílico e tilose.

[0253] As giberelinas que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são, de preferência, as giberelinas Al, A3 (= ácido giberélico), A4 e A7; Dá-se preferência

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113/176 particular ao uso de ácido giberélico. As giberelinas são conhecidas (consultar R. Wegler Chemie der Pflanzenschutzund Schãdlingsbekãmpfungsmittel, vol. 2, Springer Verlag, 1970, páginas 401-412).

[0254] As formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção podem ser usadas para tratar uma ampla variedade de diferentes tipos de semente diretamente ou depois da diluição prévia com água. Por exemplo, os concentrados ou as preparações obtidas a partir dos mesmos pela diluição com água podem ser usados para tratar a semente de cereais, como trigo, cevada, centeio, aveias, e triticale, e também a semente de milho, arroz, colza oleaginosa, ervilhas, feijões, algodão, girassóis, feijões de soja e tubérculos, senão uma ampla variedade de diferentes sementes de vegetal. As formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção, ou as formas de uso diluídas das mesmas, também podem ser usadas para peliculizar a semente de plantas transgênicas.

[0255] Para o tratamento de semente com as formulações de peliculização de semente úteis de acordo com a invenção, ou as formas de uso preparadas a partir das mesmas adicionandose água, todas as unidades de mistura úteis comumente para a peliculização de semente são úteis. Especificamente, o procedimento na peliculização de semente é colocar a semente em um misturador em operação contínua ou descontínua, adicionar a quantidade desejada particular de formulações de peliculização de semente, como tal ou após a diluição prévia com água, e misturar até a formulação ser distribuída homogeneamente na semente. Se for apropriado, isso é seguido

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114/176 por uma operação de secagem.

[0256] A taxa de aplicação das formulações de peliculização de semente úteis de acordo com a invenção pode ser variada sem uma faixa relativamente ampla. A mesma é guiada pelo teor particular dos compostos da fórmula (I) nas formulações e pela semente. As taxas de aplicação do composto de fórmula (I) geralmente estão entre 0,001 e 50 g por quilograma de semente, de preferência, entre 0,01 e 15 g por quilograma de semente.

Saúde animal

[0257] No campo de saúde animal, isto é, no campo de medicina veterinária, os compostos da fórmula (I) são ativos contra parasitas animais, em particular, ectoparasitas ou endoparasitas. O termo endoparasita inclui especialmente helmintos e protozoários, como coccídea. Os ectoparasitas são tipicamente e, de preferência, artrópodes, especialmente insetos ou acarídeos.

[0258] No campo da medicina veterinária, os compostos da fórmula (I) que têm toxicidade endotérmica favorável são adequados para controlar parasitas que ocorrem em reprodução animal e pecuária em gado, animais de reprodução, animais de zoológico, animais de laboratório, animais experimentais e animais domésticos. São ativos contra todos os estágios ou estágios específicos de desenvolvimento dos parasitas.

[0259] Os animais agrícolas incluem, por exemplo, mamíferos como ovelha, cabras, cavalos, asnos, camelos, búfalo, coelhos, renas, gamo e especialmente, gado e porcos; ou aves como perus, patos, ganso e especialmente frangos; ou peixe ou crustáceos, por exemplo, em aquacultura; ou, dependendo do caso, insetos, como abelhas.

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[0260] Os animais domésticos incluem, por exemplo, mamíferos, como hamsters, porquinhos-da-índia, ratos, camundongos, chinchilas, furões, e particularmente cães, gatos, pássaros de gaiola; répteis, anfíbios ou peixes de aquário.

[0261] Em uma modalidade específica, os compostos da fórmula (I) são administrados aos mamíferos.

[0262] Em uma outra modalidade específica, os compostos da fórmula (I) são administrados a pássaros, a saber, pássaros de gaiola ou particularmente aves.

[0263] 0 uso dos compostos da fórmula (I) para o controle de parasitas animais é destinado a reduzir ou prevenir doenças, casos de óbito e reduções em desempenho (no caso de carne, leite, lã, peles, ovos, mel e similares), de modo que uma pecuária mais econômica e simples seja viabilizada e um melhor bem-estar do animal seja alcançável.

[0264] Em relação ao campo de saúde animal, o termo controle ou controlar no presente contexto significa que os compostos da fórmula (I) são eficazes na redução da incidência do parasita particular em um animal infectado com tais parasitas para um grau inócuo. Mais especificamente, controlar no presente contexto significa que os compostos da fórmula (I) exterminam o respectivo parasita, inibem seu crescimento ou inibem sua proliferação.

[0265] Os artrópodes incluem, por exemplo, porém sem limitação,

[0266] da ordem Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp. e Solenopotes spp.;

[0267] da ordem Mallophagida e as subordens Amblycerina

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116/176 e Ischnocerina, por exemplo, Bovicola spp., Damalina spp., Felicola spp.; Lepikentron spp., Menopon spp., Trichodectes spp., Trimenopon spp., Trinoton spp., Werneckiella spp;

[0268] da ordem Diptera e as subordens Nematocerina e Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Atylotus spp., Braula spp., Calliphora spp., Chrysomyia spp., Chrysops spp., Culex spp., Culicoides spp., Eusimulium spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematobia spp., Haematopota spp., Hippobosca spp., Hybomitra spp., Hydrotaea spp., Hypoderma spp., Lipoptena spp., Lucilia spp., Lutzomyia spp., Melophagus spp., Morellia spp., Musca spp., Odagmia spp., Oestrus spp., Philipomyia spp., Phlebotomus spp., Rhinoestrus spp., Sarcophaga spp., Simulium spp., Stomoxis spp., Tabanus spp., Tipula spp., Wilhelmia spp., Wohlfahrtia spp.;

[0269] da ordem Siphonapterida, por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., Pulex spp., Tunga spp., Xenopsylla spp.;

[0270] da ordem Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Panstrongylus spp., Rhodnius spp., Triatoma spp.; e também pragas nocivas e de higiene da ordem Blattarida.

[0271] Além disso, no caso dos artrópodes, deve-se mencionar com fins exemplificativos, sem limitação, os seguintes ácaros:

[0272] da subclasse Acari (Acarina) e da ordem de Metastigmata, por exemplo, da família Argasidae, como Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., da família Ixodidae como Amblyomma spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp., Rhipicephalus spp. (o gênero original de carrapatos de

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117/176 múltiplos hospedeiros); da ordem Mesostigmata, como Dermanyssus spp., Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Sternostoma spp., Tropilaelaps spp., Varroa spp.; da ordem Actinedida (Prostigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Demodex spp., Listrophorus spp., Myobia spp., Neotrombicula spp., Ornithocheyletia spp., Psorergates spp., Trombicula spp.; e da ordem Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarus spp., Caloglyphus spp., Chorioptes spp., Cytodites spp., Hypodectes spp., Knemidocoptes spp., Laminosioptes spp., Notoedres spp., Otodectes spp., Psoroptes spp., Pterolichus spp., Sarcoptes spp., Trixacarus spp., Tyrophagus spp. [0273] Os exemplos de protozoários parasíticos incluem, porém sem limitação: [0274] Mastigophora (Flagellata), como: [0275] Metamonada: da ordem Diplomonadida, por exemplo, Giardia spp., Spironucleus spp.

[0276] Parabasala: da ordem Trichomonadida, por exemplo, Histomonas spp., Pentatrichomonas spp., Tetratrichomonas spp., Trichomonas spp., Tritrichomonas spp.

[0277] Eugl enozoa: da ordem Trypanosomatida, por exemplo,

Leishmania spp., Trypanosoma spp.

[0278] Sarcomastigophora (Rhizopoda) , como Entamoebidae, por exemplo, Entamoeba spp., Centramoebidae, por exemplo, Acanthamoeba sp., Euamoebidae, por exemplo, Hartmanella sp. [0279] Alveolata, como Apicomplexa (Sporozoa): por exemplo, Cryptosporidium spp.; da ordem Eimeriida, por exemplo, Besnoitia spp., Cystoisospora spp., Eimeria spp., Hammondia spp., Isospora spp., Neospora spp., Sarcocystis spp., Toxoplasma spp.; da ordem Adeleida, por exemplo,

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Hepatozoon spp., Klossiella spp.; da ordem Haemosporida, por exemplo, Leucocytozoon spp., Plasmodium spp.; da ordem Piroplasmida, por exemplo, Babesia spp., Ciliophora spp., Echinozoon spp., Theileria spp.; da ordem Vesibuliferida, por exemplo, Balantidium spp., Buxtonella spp.

[0280] Microspora, como Encephalitozoon spp., Enterocytozoon spp., Globidium spp., Nosema spp., e também, por exemplo, Myxozoa spp.

[0281] Os helmintos que são patogênicos para seres humanos ou animais incluem, por exemplo, Acanthocephala, nemátodos, Pentastoma e Platyhelminthes (por exemplo, Monogenea, cestódeos e trematódeos).

[0282] Helmintos ilustrativos incluem, porém sem limitação:

[0283] Monogenea: por exemplo, Dactylogyrus spp., Gyrodactylus spp., Microbothrium spp., Polystoma spp., Troglecephalus spp.;

[0284] Cestoides: da ordem Pseudophyllidea, por exemplo: Bothridium spp., Diphyllobothrium spp., Diplogonoporus spp., Ichthyobothrium spp., Ligula spp., Schistocephalus spp., Spirometra spp.

[0285] Da ordem Cyclophyllida, por exemplo: Andyra spp., Anoplocephala spp., Avitellina spp., Bertiella spp., Cittotaenia spp., Davainea spp., Diorchis spp., Diplopylidium spp., Dipylidium spp., Echinococcus spp., Echinocotyle spp., Echinolepis spp., Hydatigera spp., Hymenolepis spp., Joyeuxiella spp., Mesocestoides spp., Moniezia spp., Paranoplocephala spp., Raillietina spp., Stilesia spp., Taenia spp., Thysaniezia spp., Thysanosoma spp.

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[0286] Trematódeos: da classe Digenea, por exemplo: Austrobilharzia spp., Brachylaima spp., Calicophoron spp., Catatropis spp., Clonorchis spp. Collyriclum spp., Cotylophoron spp., Cyclocoelum spp., Dicrocoelium spp., Diplostomum spp., Echinochasmus spp., Echinoparyphium spp., Echinostoma spp., Eurytrema spp., Fasciola spp., Fasciolides spp., Fasciolopsis spp., Fischoederius spp., Gastrothylacus spp., Gigantobilharzia spp., Gigantocotyle spp., Heterophyes spp., Hypoderaeum spp., Leucochloridium spp., Metagonimus spp., Metorchis spp., Nanophyetus spp., Notocotylus spp., Opisthorchis spp., Ornithobilharzia spp., Paragonimus spp., Paramphistomum spp., Plagiorchis spp., Posthodiplostomum spp., Prosthogonimus spp., Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Troglotrema spp., Typhlocoelum spp.

[0287] Nemátodos: da ordem Trichinellida, por exemplo: Capillaria spp., Trichinella spp., Trichomosoides spp., Trichuris spp.

[0288] da ordem Tylenchida, por exemplo: Micronema spp., Parastrangyloides spp., Strongyloides spp.

[0289] Da ordem Rhabditina, por exemplo: Aelurostrongylus spp., Amidostomum spp., Ancylostoma spp., Angiostrongylus spp., Bronchonema spp., Bunostomum spp., Chabertia spp., Cooperia spp., Cooperioides spp., Crenosoma spp., Cyathostomum spp., Cyclococercus spp., Cyclodontostomum spp., Cylicocyclus spp., Cylicostephanus spp., Cylindropharynx spp., Cystocaulus spp., Dictyocaulus spp., Elaphostrongylus spp., Filaroides spp., Globocephalus spp., Graphidium spp., Gyalocephalus spp., Haemonchus spp., Heligmosomoides spp., Hyostrongylus spp., Marshallagia spp., Metastrongylus spp., Muellerius spp., Necator spp.,

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Nematodirus spp., Neostrongylus spp., Nippostrongylus spp., Obeliscoides spp., Oesophagodontus spp., Oesophagostomum spp., Ollulanus spp.; Ornithostrongylus spp., Oslerus spp., Ostertagia spp., Paracooperia spp., Paracrenosoma spp., Parafilaroides spp., Parelaphostrongylus spp., Pneumocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Poteriostomum spp., Protostrongylus spp., Spicocaulus spp., Stephanurus spp., Strongylus spp., Syngamus spp., Teladorsagia spp., Trichonema spp., Trichostrongylus spp., Triodontophorus spp., Troglostrongylus spp., Uncinaria spp.

[0290] Da ordem Spirurida, por exemplo: Acanthocheilonema spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Ascaris spp., Ascarops spp., Aspiculuris spp., Baylisascaris spp., Brugia spp., Cercopithifilaria spp., Crassicauda spp., Dipetalonema spp., Dirofilaria spp., Dracunculus spp.; Draschia spp., Enterobius spp., Filaria spp., Gnathostoma spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Heterakis spp.; Litomosoides spp., Loa spp., Onchocerca spp., Oxyuris spp., Parabronema spp., Parafilaria spp., Parascaris spp., Passalurus spp., Physaloptera spp., Probstmayria spp., Pseudofilaria spp., Setaria spp., Skjrabinema spp., Spirocerca spp., Stephanofilaria spp., Strongyluris spp., Syphacia spp., Thelazia spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Wuchereria spp .

[0291] Acanthocephala: da ordem Oligacanthorhynchida, por exemplo: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; da ordem Moniliformida, por exemplo: Moniliformis spp.

[0292] Da ordem Polymorphida, por exemplo: Filicollis spp.; da ordem Echinorhynchida, por exemplo, Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp.

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[0293] Pentastoma: da ordem Porocephalida, por exemplo, Linguatula spp.

[0294] No campo da veterinária e em criação de animal, os compostos da fórmula (I) são administrados através de métodos geralmente conhecidos na técnica, como através da por meio de enteral, parenteral, dérmica ou nasal na forma de preparações adequadas. A administração pode ser profilática, metafilática ou terapêutica.

[0295] Assim, uma modalidade da presente invenção se refere aos compostos da fórmula (I) para uso como medicamento.

[0296] Um aspecto adicional se refere aos compostos da fórmula (I) para uso como um agente antiendoparasitico.

[0297] Um aspecto especifico adicional da invenção se refere aos compostos da fórmula (I) para uso como agente anti-helmintico, especialmente para uso como um nematicida, plati-helminticida, acantocefalicida ou pentastomicida.

[0298] Um aspecto especifico adicional da invenção se refere aos compostos da fórmula (I) para uso como um agente antiprotozoico.

[0299] Um aspecto adicional se refere aos compostos da fórmula (I) para uso como um agente antiectoparasitico, especialmente um artropodicida, muito particular.

[0300] Demais aspectos da invenção são formulações de medicina veterinária que compreendem uma quantidade eficaz de pelo menos um composto da fórmula (I) e pelo menos um dos seguintes: um excipiente farmaceuticamente aceitável (por exemplo, diluentes sólidos ou líquidos), um auxiliar farmaceuticamente aceitável (por exemplo, tensoativos), especialmente um excipiente farmaceuticamente compatível

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122/176 usado convencionalmente em formulações de medicina veterinária e/ou um auxiliar farmaceuticamente aceitável convencionalmente usado em formulações de medicina veterinária.

[0301] Um aspecto relacionado da invenção é um método para a produção de uma formulação de medicina veterinária como descrito no presente documento, o qual compreende a etapa de misturar pelo menos um composto da fórmula (I) com excipientes e auxiliares farmaceuticamente aceitáveis, especialmente com excipientes farmaceuticamente aceitáveis usados convencionalmente em formulações de medicina veterinária e/ou auxiliares usados convencionalmente em formulações de medicina veterinária.

[0302] Outro aspecto especifico da invenção se refere a formulações de medicina veterinária selecionadas a partir do grupo de formulações ectoparasiticida e endoparasiticida, especialmente selecionadas a partir do grupo de formulações antelmínticas, antiprotozoicas e artropodicidas, muito particularmente selecionadas a partir do grupo de formulações nematicidas, plati-helminticidas, acantocefalidicidas, pentastomicidas, inseticidas e acaricidas, de acordo com os aspectos mencionados, e métodos para a produção dos mesmos.

[0303] Outro aspecto se refere a um método para tratamento de uma infecção parasitica, especialmente uma infecção causada por um parasita selecionado a partir do grupo dos ectoparasitas e endoparasitas mencionados no presente documento, com o uso de uma quantidade eficaz de um composto da fórmula (I) em um animal, especialmente um animal não humano, que necessita do mesmo.

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[0304] Outro aspecto se refere a um método para tratamento de uma infecção parasitica, especialmente uma infecção causada por um parasita selecionado a partir do grupo dos ectoparasitas e endoparasitas mencionados no presente documento, com o uso de uma formulação de medicina veterinária, como definido no presente documento, em um animal, especialmente um animal não humano, que necessita do mesmo.

[0305] Outro aspecto se refere ao uso dos compostos da fórmula (I) no tratamento de uma infecção por parasita, especialmente uma infecção causada por um parasita selecionado a partir do grupo das ectoparasitas e endoparasitas mencionados no presente documento, em um animal, especialmente um animal não humano.

[0306] No presente contexto de saúde animal ou medicina veterinária, o termo tratamento incluem tratamento profilático, metafilático e terapêutico.

[0307] Em uma modalidade particular, desse modo, as misturas de pelo menos um composto da fórmula (I) com ingredientes ativos, especialmente com endo- e ectoparasiticidas, são fornecidas para o campo da medicina veterinária.

[0308] No campo de saúde animal, mistura significa não apenas que dois (ou mais) ingredientes ativos diferentes são formulados em uma formulação comum e são empregados juntamente de modo correspondente, porém também se refere a produtos que compreendem formulações separadas para cada ingrediente ativo. Consequentemente, quando mais de dois ingredientes ativos são empregados, todos os ingredientes ativos podem ser formulados em uma formulação comum ou todos

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124/176 os ingredientes ativos podem ser formulados em formulações separadas; são igualmente concebíveis formas mistas em que alguns dos ingredientes ativos são formulados juntamente e alguns dos ingredientes ativos são formulados separadamente. As formulações separadas permitem a aplicação separada ou sucessiva dos ingredientes ativos em questão.

[0309] Os ingredientes ativos especificados aqui por seus nomes comuns são conhecidos e são descritos, por exemplo, em Pesticide Manual (consultar acima) ou podem ser pesquisados na Internet (por exemplo: http://www.alanwood. net/pesticides) .

[0310] Os ingredientes ativos ilustrativos do grupo dos ectoparasiticidas como componentes de mistura incluem, sem nenhuma intenção de que isso constitua uma restrição, os inseticidas e acaricidas listados em detalhes acima. Os ingredientes ativos úteis adicionais são listados abaixo de acordo com a classificação mencionada acima com base no Esquema de Classificação de Modo de Ação do IRAC atual: (1) inibidores de acetilcolinesterase (AChE); (2) bloqueadores de canal de cloreto ligados a GABA; (3) moduladores de canal de sódio; (4) moduladores competitivos de acetilcolina nicotínica (nAChR); (5) moduladores alostéricos de acetilcolina nicotínica (nAChR); (6) moduladores alostéricos de canal de cloreto de porta de glutamato (GluCl); (7) miméticos de hormônio juvenil; (8) inibidores não específicos misturados (múltiplos sítios); (9) moduladores de órgão cordotonal; (10) inibidores de crescimento de ácaros; (12) inibidores de ATP sintase mitocondrial, como disruptores de ATP; (13) desacopladores de fosforilação oxidativa através de disrupção do gradiente de próton; (14)

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125/176 bloqueadores de canal de acetilcolina nicotinica; (15) inibidores de biossíntese de quitina, tipo 0; (16) inibidores de biossíntese de quitina, tipo 1; (17) disruptores de muda (especialmente em Diptera); (18) agonistas de receptor de ecdisona; (19) agonistas de receptor de octopamina; (21) inibidores de transporte de elétron de complexo I mitocondrial; (25) inibidores de transporte de elétron de complexo II mitocondrial; (20) inibidores de transporte de elétron de complexo III mitocondrial; (22) bloqueadores de canal de sódio dependente de voltagem; (23) inibidores de acetil CoA carboxilase; (28) moduladores de receptor de rianodina;

[0311] ingredientes ativos que têm mecanismos de ação desconhecidos ou não específicos, por exemplo, fentrifanil, fenoxacrim, ciclopreno, clorobenzilato, clordimeforma, flubenzimina, diciclanila, amidoflumet, quinometionat, triarateno, clotiazobeno, tetrasul, oleato de potássio, petróleo, metoxadiazona, gossiplur, flutenzina, brompropilato, criolita;

[0312] compostos de outras classes, por exemplo, butacarbe, dimetilano, cloetocarbe, fosfocarbe, pirimifós(etila), paration(-etila), metacrifós, o-salicilato de isopropila, triclorfon, sulprofós, propafós, sebufós, piridationa, protoato, diclofentiona, demeton-S-metil sulfona, isazofós, cianofenfós, dialifós, carbofenotiona, autatiofós, aronfenvinfós(-metila), azinfós(-etila), clorpirifós(-etila), fosmetilano, iodofenfós, dioxabenzofós, formotiona, fonofós, flupirazofós, fensulfotiona, etrinfós;

[0313] compostos de organoclora, por exemplo, canfecloro,

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126/176 lindano, heptacloro; ou fenilpirazóis, por exemplo, acetoprol, pirafluprol, piriprol, vaniliprol, sisapronila; ou isoxazolinas, por exemplo, sarolaner, afoxolaner, lotilaner, fluralaner;

[0314] piretroides, por exemplo, (cis-, trans)metoflutrina, proflutrina, flufenprox, flubrocitrinato, fubfenprox, fenflutrina, protrifenbut, piresmetrina, RU15525, teraletrina, cis-resmetrina, heptaflutrina, bioetanometrina, biopermetrina, fenpiritrina, ciscipermetrina, cis-permetrina, clocitrina, cialotrina (lambda-) , clovaportrina ou compostos de hidrocarboneto halogenado (HCHs), [0315] neonicotinoides, por exemplo, nitiazina,

[0316] dicloromezotiaz, triflumezopirim,

[0317] lactonas macrociclicas, por exemplo, nemadectina, ivermectina, latidectina, moxidectina, selamectina, eprinomectina, doramectina, benzoato de emamectina; oxima de milbemicina, [0318] tripreno, epofenonano, diofenolano;

[0319] produtos biológicos, hormônios ou feromônios, por exemplo, produtos naturais, por exemplo, componentes de turingiensina, codlemona ou nim, [0320] dinitrofenóis, por exemplo, dinocap, dinobutona, binapacril;

[0321] benzoilureias, por exemplo, fluazurona, penflurona,

[0322] derivados de amidina, por exemplo, clormebuforma, cimiazol, demiditraz,

[0323] acaricidas de varroa de colmeia, por exemplo, ácidos orgânicos, por exemplo, ácido fórmico, ácido oxálico.

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[0324] Os ingredientes ativos ilustrativos a partir do grupo dos endoparasiticidas, como componentes de mistura, incluem, porém sem limitação, ingredientes ativos antelmínticos e ingredientes ativos antiprotozoicos.

[0325] Os ingredientes ativos antelmínticos incluem, porém sem limitação, os seguintes compostos ativos nematicidas, trematicidas e/ou cestocidas:

[0326] da classe das lactonas macrocíclicas, por exemplo: eprinomectina, abamectina, nemadectina, moxidectina, doramectina, selamectina, lepimectina, latidectina, milbemectina, ivermectina, emamectina, milbemicina;

[0327] da classe dos benzimidazóis e probenzimidazóis, por exemplo: oxibendazol, mebendazol, triclabendazol, tiofanato, parbendazol, oxfendazol, netobimina, fenbendazol, febantel, tiabendazol, ciclobendazol, cambendazol, sulfóxido de albendazol, albendazol, flubendazol;

[0328] da classe dos depsipeptídeos, preferencialmente depsipeptideos cíclicos, especialmente depsipeptídeos cíclicos de 24 membros, por exemplo: emodepsídeo, PF1022A;

[0329] da classe das tetra-hidropirimidinas, por exemplo: morantel, pirantel, oxantel;

[0330] da classe dos imidazotiazóis, por exemplo:

butamisol, levamisol, tetramisol;

[0331] da classe das aminofenilamidinas, por exemplo:

amidantel, amidantel desacilado (dAMD), tribendimidina;

[0332] da classe das aminoacetonitrilas, por exemplo:

monepantel;

[0333] da classe das para-herquamidas, por exemplo: paraherquamida, derquantel;

[0334] da classe das salicilanilidas, por exemplo:

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128/176 tribromsalana, bromoxanida, brotianida, clioxanida, closantel, niclosamida, oxiclozanida, rafoxanida;

[0335] da classe dos fenóis substituídos, por exemplo: nitroxinila, bitionol, disofenol, hexaclorofeno, niclofolano, meniclofolano;

[0336] da classe dos organofosfatos, por exemplo: triclorfona, naftalofós, diclorvós/DDVP, crufomato, coumafós, haloxona;

[0337] da classe das piperazinonas/quinolinas, por exemplo: praziquantel, epsiprantel;

[0338] da classe das piperazinas, por exemplo:

piperazina, hidroxizina;

[0339] da classe das tetraciclinas, por exemplo:

tetraciclina, clorotetraciclina, doxiciclina, oxitetraciclina, rolitetraciclina;

[0340] das várias outras classes, por exemplo: bunamidina, niridazol, resorantel, onfalotina, oltipraz, nitroscanato, nitroxinila, oxamniquina, mirasano, miracil, lucantona, hicantona, hetolina, emetina, dietilcarbamazina, diclorofeno, diamfenetida, clonazepam, befênio, amoscanato, clorsulona.

[0341] Os ingredientes ativos antiprotozoicos incluem, porém sem limitação, os seguintes ingredientes ativos: [0342] da classe das triazinas, por exemplo: diclazuril, ponazuril, letrazuril, toltrazuril;

[0343] da classe de ionóforos de poliéter, por exemplo: monensina, salinomicina, maduramicina, narasina;

[0344] da classe das lactonas macrocíclicas, por exemplo: milbemicina, eritromicina;

[0345] da classe das quinolonas, por exemplo:

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129/176 enrofloxacina, pradofloxacina;

[0346]	da	classe das	quininas, por exemplo: cloroquina;
[0347] da pirimetamina;	classe	das pirimidinas, por exemplo
[0348]	da	classe	das sulfonamidas, por exemplo

sulfaquinoxalina, trimetoprim, sulfaclozina;

[0349] da	classe das	tiaminas, por exemplo: amprolium;
[0350] da	classe	das lincosamidas, por exemplo
clindamicina;
[0351] da	classe	das carbanilidas, por exemplo
imidocarbe;
[0352] da	classe	dos nitrofuranos, por exemplo

nifurtimox;

[0353] da classe dos alcalóides de quinazolinona, por exemplo: halofuginona;

[0354] das várias outras classes, por exemplo:

oxamniquina, paromomicina;

[0355] da classe das vacinas ou antigenos de microrganismos, por exemplo: Babesia canis rossi, Eimeria tenella, Eimeria praecox, Eimeria necatrix, Eimeria mitis, Eimeria maxima, Eimeria brunetti, Eimeria acervulina, Babesia canis vogeli, Leishmania infantum, Babesia canis, Dictyocaulus viviparus.

[0356] Todos os componentes de mistura mencionados, como for o caso, também podem formar sais com bases ou ácidos adequados se foram capazes de fazê-lo com base em seus grupos funcionais .

Controle de vetor

[0357] Os compostos da fórmula (I) também podem ser usados em controle de vetor. No contexto da presente invenção, um

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130/176 vetor é um artrópode, especialmente um inseto ou aracnídeo, com capacidade de transmitir patógenos, por exemplo, vírus, vermes, organismos unicelulares e bactérias, de um reservatório (planta, animal, humano, etc.) para um hospedeiro. Os patógenos podem ser transmitidos mecanicamente (por exemplo, tracoma por moscas não urticantes) para um hospedeiro ou após a injeção em um hospedeiro (por exemplo, parasitas da malária por mosquitos) .

[0358] Os exemplos de vetores e das doenças ou patógenos que transmitem são:

1) Mosquitos

- Anopheles: malária, filaríase;

- Culex: encefalite japonesa, filaríase, outras doenças virais, transmissão de outros vermes;

- Aedes: febre amarela, febre da dengue, demais distúrbios virais, filaríase;

- Simuliidae: transmissão de vermes, especialmente, Onchocerca volvulus;

- Psychodidae: transmissão de leishmaniose

2) Piolho: infeções cutâneas, tifo epidêmico;

3) Pulgas: praga, tifo endêmico, vermes do tipo tapeworm;

4) Mosca: doença do sono (tripanossomíase); cólera, outras doenças bacterianas;

5) Ácaros: acariose, tifo epidêmico, varicela rickettsiana, tularemia, encefalite de Saint Louis, encefalite transmitida por carrapato (TBE), febre hemorrágica do Crimean-Congo, borreliose;

6) Carrapatos: borreliose como Borrelia bungdorferi

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131/176 sensu lato., Borrelia duttoni, encefalite transmitida por carrapato, febre Q (Coxiella burnetii), babesiose (Babesia canis canis), erlichiose.

[0359] Os exemplos de vetores no contexto da presente invenção são insetos, por exemplo, afídeos, moscas, cicadelas ou tripes, que podem transmitir vírus de planta para as plantas. Outros vetores com capacidade de transmitir vírus de planta são ácaros, piolho, besouros e nemátodos.

[0360] Os exemplos adicionais de vetores no contexto da presente invenção são insetos e aracnídeos como mosquitos, especialmente dos gêneros Aedes, Anopheles, por exemplo, A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (malária) e Culex, Psychodidae como Phlebotomus, Lutzomyia, piolhos, pulgas, moscas, ácaros e carrapatos, que podem transmitir patógenos para animais e/ou humanos.

[0361] 0 controle de vetor também é possível se os compostos da fórmula (I) promoverem quebra de resistência. [0362] Os compostos da fórmula (I) são adequados para uso na prevenção de doenças e/ou patógenos transmitidos pelos vetores. Dessa forma, um aspecto adicional da presente invenção é o uso de compostos da fórmula (I) para controle de vetor, por exemplo, em agricultura, em horticultura, em florestas, em jardins e em instalações de lazer, e também na proteção de materiais e produtos armazenados.

Proteção de materiais industriais

[0363] Os compostos da fórmula (I) são adequados para proteção de materiais industriais contra ataque ou destruição por insetos, por exemplo, das ordens Coleoptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Psocoptera e Zygentoma. [0364] Entende-se que os materiais industriais no

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132/176 presente contexto significam materiais inanimados, como, de preferência, plásticos, adesivos, engomaduras, papéis e cartões, couro, lã, produtos de lã processada e composições de revestimento. 0 uso da invenção para proteção de madeira é particularmente preferencial.

[0365] Em uma modalidade adicional, os compostos da fórmula (I) são usados juntos com pelo menos um inseticida adicional e/ou pelo menos um fungicida.

[0366] Em uma modalidade adicional, os compostos da fórmula (I) assumem a forma de um pesticida pronto para uso, isto é, podem ser aplicados ao material em questão sem modificações adicionais. Os inseticidas ou fungicidas adicionais úteis incluem especialmente aqueles mencionados acima.

[0367] Surpreendentemente, também foi verificado que os compostos da fórmula (I) podem ser empregados para proteger objetos que entram em contato com água salgada ou água salobra, em particular, cascos, peneiras, redes, edificações, amarras e sistemas de sinalização, contra incrustação. É igualmente possível usar os compostos da fórmula (I), sozinhos ou em combinações com outros ingredientes ativos, como agentes anti-incrustação.

Controle de pragas animais no setor de higiene

[0368] Os compostos da fórmula (I) são adequados para controlar pragas animais no setor de higiene. Mais particularmente, a invenção pode ser usada no setor de proteção doméstica, no setor de proteção de higiene e na proteção de produtos armazenados, particularmente para o controle de insetos, aracnídeos, carrapatos e ácaros encontrados em espaços fechados, por exemplo, habitações,

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133/176 ambientes das fábricas, oficinas, cabines de veículo, instalações de criação de animais. Para controlar as pragas animais, os compostos da fórmula (I) são usados em separado ou em combinação com outros ingredientes ativos e/ou auxiliares. São usados, de preferência, em produtos de inseticida domésticos. Os compostos da fórmula (I) são eficazes contra espécies sensíveis e resistentes e contra todos os estágios de desenvolvimento.

[0369] Essas pragas incluem, por exemplo, pragas da classe Arachnida, das ordens Scorpiones, Araneae e Opiliones, das classes Chilopoda e Diplopoda, da classe Insecta, da ordem Blattodea, das ordens Coleoptera, Dermaptera, Diptera, Heteroptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Phthiraptera, Psocoptera, Saltatoria ou Orthoptera, Siphonaptera e Zygentoma e da classe Malacostraca, da ordem Isopoda.

[0370] A aplicação é efetuada, por exemplo, em aerossóis, produtos de aspersão não pressurizados, por exemplo, bomba e aspersões por atomizador, sistemas de vaporização automática, aspersores, espumas, géis, produtos de evaporação com tabletes de evaporação produzidos a partir de celulose ou plástico, evaporadores líquidos, gel e evaporadores de membrana, evaporadores acionados por propulsor, livre de energia, ou passivo, sistemas de evaporação, papéis com traça, bolsas com traça e géis com traça, como grânulos ou poeiras, em iscas para espalhamento ou estações de isca.

Exemplos de preparação:

Síntese de 7-metil-3-(pentafluoroetil)-7H-imidazo[4,5c]piridazina:

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[0371] Um frasco preenchido com argônio seco equipado com uma barra agitadora magnética e um septo foi inicialmente carregado com 4-bromo-N-metil-6-(pentafluoroetil)piridazin3-amina (46 g, 0,15 mol) em tolueno anidro (1300 ml). 1,1Difenilmetanimina (34 g, 0,19 mol), terc-butóxido de sódio (20,2 g, 0,21 mol) e [1,1'bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio(II) , complexo com diclorometano (5,5 g, 7,5 mmol), foram, então, adicionados. Após a adição de cada reagente, uma operação de desgaseificação foi conduzida. A mistura foi agitada a 90 °C por 66 h e, então, a 105 °C por 30 h. Adições adicionais de reagentes foram conduzidas, em que a primeira compreende 1,1-difenilmetanimina (9 g, 0,05 mol), terc-butóxido de sódio (5 g, 0,053 mol) e [1,1'bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio(II) , complexo com diclorometano (1,5 g, 2 mmol) e a segunda compreende 1,1-difenilmetanimina (5,1 g, 28 mmol), terc-butóxido de sódio (3 g, 31 mmol) e [1,1'bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloro-paládio(II) , complexo com diclorometano (0,8 g, 1,1 mmol) após 2 horas a 105 °C. Após a adição de cada reagente, uma operação de desgaseificação foi conduzida. A mistura de reação foi, então, agitada a 105 °C por 15 h adicionais e, então, concentrada. Água (500 ml) e ácido clorídrico concentrado (500 ml) foram, então, adicionados e a mistura foi agitada

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135/176 a refluxo por 6 horas adicionais e acetato de etila concentrado (500 ml) e água (300 ml) foram adicionados e as fases foram separadas. A fase orgânica foi extraída com ácido clorídrico a 10 % (2 x 50 ml) . As fases aquosas foram lavadas com acetato de etila e neutralizadas com o uso de carbonato de sódio em forma sólida a 0 °C. O produto bruto foi extraído com acetato de etila (3 x 100 ml) e seco através de sulfato de sódio anidro. Após filtração, o solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo foi extraído por meio de dissolução em ortoformato de trietila (300 ml) . A mistura foi agitada a 120 °C por 1,5 h e concentrada. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia, o que gerou 7metil-3-(pentafluoroetil)-7H-imidazo[ 4,5-c]piridazina (10 g, 26 %) como um sólido amarelo.

Síntese de 5-fluoro-6-[7-metil-3-(pentafluoroetil)-7Himidazo[4,5-c]piridazin-6-il]-piridina-2-carboxilato de metila:

[0372] A 7-metil-3-(pentafluoroetil)-7H-imidazo[4,5c]piridazina (500 mg, 1,98 mmol), dissolvida em THF (4 ml), foi adicionado TMPZnCl-LiCl (1,31 M em THF, 1,67 ml, 2,18 mmol) a 25 °C sob argônio; essa solução de reação foi agitada por 10 min. Subsequentemente, 5-fluoro-6-iodopiridina-2carboxilato de metila (1,12 g, 3,96 mmol) em THF (4 ml) e tetraquis(trifenilfosfina)paládio(0) (230 mg, 0,19 mmol)

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136/176 foram adicionados a 25 °C e a agitação da solução foi continuada a 80 °C por 3 horas. Após o trabalho padrão através da adição de solução de cloreto de amônio saturado, a mistura de reação foi extraída com acetato de etila, e as fases orgânicas combinadas foram secas em NagSCL e concentradas a vácuo de bomba de membrana. Após purificação por meio de cromatografia de coluna (acetato de etila/ciclohexano) , 5-fluoro-6-[7-metil-3-(pentafluoroetil)-7Himidazo[ 4,5-c]piridazin-6-il]piridina-2-carboxilato de metila (310 mg, 39 %) foi obtido na forma de um sólido branco.

[0373] MH+: 406, 1; ^XH RMN (d₆-DMSO) : 8,83 (s, 1H) , 8,43 (dd, 1H) , 8,28 (t, 1H) , 4,32 (s, 3H) , 3,96 (s, 3H) .

Síntese de 6-(6-bromo-3-fluoropiridin-2-il)-7-metil-3(pentafluoroetil)-7H-imidazo[4,5-c]-piridazina:

[0374] A 7-metil-3-(pentafluoroetil)-7H-imidazo[4,5c]piridazina (800 mg, 3,17 mmol), dissolvida em THF (4 ml), foi adicionado TMPZnCl-LiCl (1,31 M em THF, 2,67 ml, 3,49 mmol) a 25 °C sob argônio; essa solução de reação foi agitada por 10 min. Subsequentemente, 6-bromo-3-fluoro-2iodopiridina (1,916 g, 6,34 mmol) em THF (4 ml) e tetraquis(trifenilfosfina)paládio(0) (367 mg, 0,31 mmol) foram adicionados a 25 °C e a agitação da solução foi continuada a 80 °C por 4 horas. Após o trabalho padrão através da adição de solução de cloreto de amônio saturado,

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137/176 a mistura de reação foi extraída com acetato de etila, e as fases orgânicas combinadas foram secas em NagSCA e concentradas a vácuo de bomba de membrana. Após purificação por meio de cromatografia de coluna (acetato de etila/ciclohexano), 6-(6-bromo-3-fluoropiridin-2-il)-7-metil-3(pentafluoroetil)-7H-imidazo[4,5-c]piridazina (617 mg, 46 %) foi obtida na forma de um sólido branco.

[0375] MH+: 427, 9; ^XH RMN (d₆-DMSO): δ 8,81 (s, 1H) , 8,11 (m, 2H), 4,25 (s, 3H).

Síntese de 5-(etilsulfanil)-6-[7-metil-3-(pentafluoroetil)7H-imidazo[4,5-c]-piridazin-6-il]piridina-2-carboxilato de metila:

O

[0376] Um frasco de Schlenk preenchido com argônio seco equipado com uma barra agitadora magnética e um septo foi inicialmente carregado com 5-fluoro-6-[7-metil-3(pentafluoroetil)-7H-imidazo[4,5-c]piridazin-6-il]piridina2-carboxilato de metila (150 mg, 0,37 mmol) em THF anidro (4 ml). Hidreto de sódio (15,1 mg, 0,37 mmol) foi adicionado a -20 °C e etanotiol (26 mg, 0,40 mmol) dissolvido em 4 ml de THF foi adicionado gota a gota ao mesmo a -20 °C a máx. -10 °C. A mistura foi agitada a 20 °C por 1,5 h. Solução de cloreto de amônio aquoso saturada (25 ml) foi adicionada à mistura de reação, a qual foi extraída com acetato de etila (3 x 50 ml) e seca através de sulfato de sódio anidro. Após

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138/176 filtração, o solvente foi removido sob pressão reduzida. 0 produto bruto foi purificado por meio de cromatografia, o que gerou 5-(etilsulfanil)-6-[7-metil-3-(pentafluoroetil)7H-imidazo[4,5-c]piridazin-6-il]piridina-2-carboxilato de metila (104 mg, 63 %) na forma de um sólido branco.

[0377] MH+: 4 4 8,1; ^ΧΗ RMN (400 MHz, d₆-DMSO) □ ppm: 8,80 (s, 1H) , 8,24 (d, 1H) , 8,21 (d, 1H) , 4,23 (s, 3H) , 3,93 (s, 3H) , 3,13 (q, 2H) , 1,29 (t, 3H) .

Síntese de 5-(etilsulfonil)-6-[7-metil-3-(pentafluoroetil)7H-imidazo[4,5-c]-piridazin-6-il]piridina-2-carboxilato de metila:

[0378] Um frasco de Schlenk preenchido com argônio seco equipado com uma barra agitadora magnética e um septo foi inicialmente carregado com 5-(etilsulfanil)-6-[7-metil-3(pentafluoroetil)-7H-imidazo[4,5-c]piridazin-6-il]piridina-2-carboxilato de metila (781 mg, 1,74 mmol) em diclorometano (2 ml) . Ácido fórmico (402 mg, 8,72 mmol) e peróxido de hidrogênio (35 %; 1,19 g, 12,2 mmol) foram adicionados de modo sucessivo a 20 °C. A mistura foi agitada a 20 °C por 4 h. Um bissulfito de sódio, bicarbonate de sódio e solução de cloreto de amônio aquoso saturada foram adicionados à mistura de reação a 0 °C, a qual foi extraída com diclorometano e seca através de sulfato de sódio anidro. Após filtração, o solvente foi removido sob pressão reduzida.

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139/176 produto bruto foi purificado por meio de cromatografia, o que gerou 5-(etilsulfonil)-6-[7-metil-3-(pentafluoroetil)7H-imidazo[ 4,5-c]piridazin-6-il]piridina-2-carboxilato de metila (603 mg, 73 %) na forma de um sólido branco.

[0379] MH+: 480,1; ^ΧΗ RMN(400 MHz, d₆-DMSO) □ ppm: 8,85 (s, 1H) , 8,79 (d, 1H) , 8,58 (d, 1H) , 3,98 (s, 3H) , 3,97 (s, 3H) , 3,78 (q, 2H) , 1,21 (t, 3H) .

Síntese de N-etil-5-(etilsulfonil)-6-[7-metil-3(pentafluoroetil)-7H-imidazo[4,5-c]-piridazin-6il]piridina-2-carboxamida:

[0380] Um frasco de Schlenk preenchido com argônio seco equipado com uma barra agitadora magnética e um septo foi inicialmente carregado com 5-(etilsulfonil)-6-[7-metil-3(pentafluoroetil)-7H-imidazo[4,5-c]piridazin-6-il]piridina-2-carboxilato de metila (100 mg, 0,20 mmol) em metanol (2 ml) . Etilamina (94,1 mg, 2,08 mmol) foi adicionado a 20 °C e a mistura foi agitada a 20 °C por 1 h. Solução de cloreto de amônio aquoso saturada (25 ml) foi adicionada à mistura de reação, a qual foi extraída com acetato de etila (3 x 50 ml) e seca através de sulfato de sódio anidro. Após filtração, o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia, o que gerou N-etil-5-(etilsulfonil)-6-[7metil-3-(pentafluoroetil)-7H-imidazo[4,5-c]piridazin-6

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140/176 il] piridina-2-carboxamida (65 mg, 63 %) na forma de um sólido branco.

[0381] MH+: 493, 1; ^XH RMN (400 MHz, d₆-DMSO) □ ppm: 9,04 (t, 1H), 8,87 (s, 1H), 8,75 (d, 1H), 8.53 (d, 1H) , 4,01 (s, 3H) , 3,79 (q, 2H) , 3,34 (q, 2H) , 1,21 (t, 3H) , 1,12 (t, 3H) .

Síntese de l-{5-(etilsulfonil)-6-[7-metil-3(pentafluoroetil)-7H-imidazo[4,5-c]piridazin-6-il]piridin2-il}-3-metilureia:

H

[0382] Um frasco de Schlenk preenchido com argônio seco equipado com uma barra agitadora magnética e um septo foi inicialmente carregado com 6-[6-bromo-3(etilsulfonil)piridin-2-il]-7-metil-3-(pentafluoroetil)-7Himidazo[4,5-c]-piridazina (100 mg, 0,20 mmol) em dioxano anidro (2 ml). Metilureia (18 mg, 0,24 mmol), carbonato de césio (98 mg, 0,30 mmol), 9,9-dimetil-4,5bis(difenilfosfino)xanteno (12 mg, 0,02 mmol) e bis(dibenzilidenoacetona)paládio (0) (6 mg, 0,02 mmol) foram, então, adicionados, e a mistura foi agitada a 80 °C por 1 h. Solução de cloreto de sódio aquoso saturada (25 ml) foi adicionada à mistura de reação, a qual foi extraída com acetato de etila (3 x 50 ml) e seca através de sulfato de sódio anidro. Após filtração, o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia, o que gerou 1-{5-(etilsulfonil)-6-[7-metilPetição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 158/243

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3-(pentafluoroetil)-7H-imidazo[ 4,5-c]piridazin-6il]piridin-2-il}-3-metilureia (82 mg, 83 %) na forma de um sólido branco.

[0383] MH+: 494,0; ^XH RMN(400 MHz, d₆-DMSO) □ ppm: 10,13 (s, 1H) , 8,81 (s, 1H) , 8,37 (d, 1H) , 8,07 (d, 1H) , 7,13 (bs, 1H) , 3,94 (s, 3H) , 3,59 (q, 2H) , 2,71 (d, 3H) , 1,18 (t, 3H) .

[0384] Os compostos foram separados de acordo com Diretiva de EEC 79/831 Anexo V.A8 por meio de HPLC (cromatografia liquida de alto desempenho) em uma coluna de fase revertida (C 18). Temperatura: 55 °C.

[0385] A determinação por LC-MS do M⁺ na faixa ácida foi efetuada a pH 2,7 com ácido fórmico aquoso a 0,1 % e acetonitrila (que contém ácido fórmico a 0,1 %) como eluentes; gradiente linear de acetonitrila a 10 % a acetonitrila a 95 %, instrumento: O sistema Agilent 1100 LC, o sistema Agilent MSD, HTS PAL.

[0386] A determinação por LC-MS do M⁺ na faixa neutra foi realizada a pH 7,8 com 0,001 molar de solução aquosa de hidrogenocarbonato de amônio e acetonitrila como eluentes; gradiente linear de acetonitrila a 10 % a acetonitrila a 95 %.

[0387] Os dados de RMN dos exemplos selecionados são listados de forma convencional (valores δ, divisão de multipleto, número de átomos de hidrogênio) ou como as listas de pico de RMN.

[0388] Em cada caso, o solvente em que o espectro de RMN é registrado foi estabelecido.

[0389] Em analogia aos exemplos e por meio dos processos de preparação descritos acima, é possível obter os compostos da fórmula (I) mostrados na Tabela 1:

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142/176

Tabela 1

1-01

1-02

1-03

1-04

Estrutura

o

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143/176

Ex. n°	Estrutura
1-05	N—\ /
1-06	F 0 0
1-07	F 0 Ab, 0
1-08	F 0 1 N--- H
1-09	'N \ N / \- H

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144/176

Ex. n°	Estrutura
1-10	N--- /
1-11	N \ N N--- H
1-12	N—
1-13	N—\ H \
1-14	Wx+v O

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145/176

Ex. n°	Estrutura
1-15	Οχ rb „ 'n \ N“O° / \/

Dados de RMN de exemplos selecionados

Método de lista de pico de RMN

[0390] Os dados de 1H-RMN de exemplos selecionados são indicados na forma de listas de pico de 1H-RMN. Para cada pico de sinal, primeiro o valor δ em ppm e, então, a intensidade de sinal em parênteses são listados. Os pares de números de valor δ-intensidade de sinal para diferentes picos de sinal são listados com separação um do outro por pontos e vírgulas.

[0391] A lista de pico para um exemplo, portanto, assume a forma de:

[0392] δι (intensidadei) ; Ô2 (intensidade2) ;........; δί (intensidadei) ;......; δ_η (intensidade_n)

[0393] A intensidade de sinais agudos está correlacionada com a altura dos sinais em um exemplo impresso de um espectro de RMN em cm e mostra as razões verdadeiras das intensidades de sinal. No caso de sinais largos, vários picos ou o meio do sinal e uma intensidade relativa do mesmo podem ser mostrados em comparação com o sinal mais intenso no espectro. [0394] Para calibração do deslocamento químico do espectro de 1H RMN, foi usado tetrametilsilano e/ou o

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146/176 deslocamento químico do solvente, particularmente no caso do espectro medido em DMSO. Portanto, o pico de tetrametilsilano pode, mas não precisa ocorrer em listas de pico de RMN.

[0395] As listas dos picos de 1H RMN são similares às impressões de 1H RMN convencionais e, dessa forma, contêm usualmente todos os picos listados em uma interpretação de RMN convencional.

[0396] Além disso, como as impressões de 1H RMN convencionais, as mesmas podem mostrar sinais de solvente, sinais de estereoisômeros dos compostos-alvo, que formam igualmente parte da matéria da invenção, e/ou picos de impurezas.

[0397] No relatório dos sinais de composto dentro da faixa de delta de solventes e/ou água, as presentes listas de picos de 1H RMN mostram os picos de solvente padrão, por exemplo, picos de DMSO em dg-DMSO e o pico de água, que têm usualmente uma alta intensidade em média.

[0398] Os picos de estereoisômeros dos compostos-alvo e/ou picos de impurezas têm normalmente uma menor intensidade em média do que os picos dos compostos-alvo (por exemplo, com uma pureza de > 90 %).

[0399] Tais estereoisômeros e/ou impurezas podem ser típicos do processo de preparação particular. Seus picos podem, então, auxiliar na identificação da reprodução de nosso processo de preparação com referência a perfis cromatográficos de subproduto.

[0400] Um especialista que calcula os picos dos compostos endereçados através de métodos conhecidos (MestreC, simulação de ACD, mas também com valores esperados empiricamente avaliados) pode, se requerido, isolar os picos

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147/176 dos compostos endereçados, opcionalmente com o uso de filtros de intensidade adicionais. Esse isolamento seria similar à seleção de pico relevante na interpretação de 1H RMN clássica.

[0401] Os detalhes adicionais de listas de pico de 1H RMN podem ser encontrados no Banco de Dados da Descrição de Pesquisa Número 564025.

Tabela 2: Dados de RMN de compostos selecionados

Ex.
1-01	1-01: XH RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 8,9 98 4(1,2); 8, 98 65 (1,2) ,-8,8717(6,1),-8,7711(3, 0); 8,7504(3,6) ,-8,5433(3,6); 8,5226(3,0); 5,7545(2, 0) ,-4,0383(1,0); 4,0226(16,0); 4,0029(0,4) ,-3,8261 (1 ,0),-3,8076(3,5) ,-3,78 91 (3,5) ,-3,7709(1,1);3, 3212(7 3,6) ,-2,8484(7,4) ,-2,83 63 (7,3); 2, 6713(0,6); 2,50 64 ( 76,1);2,5022(94,6);2,4980(70,2);2,3289(0,6);1,98 88(3,0);l,25 93 (0,3) ,-1,2413(3,9) ,-1,2228(8,2) ,-1,20 43(3,7) ; 1,1932 (0,9),-1,1753(1, 6); 1,1575(0,8);0,0002 (3, 7)
1-02	1-02: XH RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 8,8 631(6,5) ,-8,76 64 (3,1); 8,7457(3,8) ,-8,54 61 (3, 8); 8,52 54(3,2) ; 8,3 901(1,6) ,-8,3146(0,5) ,-8,0405(1, 6); 5,7549(2,l);4,0312(16,0); 3,8457(l,0); 3,8272(3 ,4) ,-3,8087(3,4) ; 3,7 90 3(1,2) ; 3,3 67 0(0,6); 3, 32 03(7 8,4); 2, 6710(1,3) ,-2,66 60 (1,0) ,-2,50 61 (175,0);2,501 7(226,3) ;2,4 97 3(162,7) ,-2,3331(1,0);2,32 83(1,3); 2 , 3239(1,0);l,2471(3,7) ,-1,2286(8,3) ,-1,2101(3, 6);0 ,0078(1,6) ,--0,0002(44,1),--0,0083(1,7)

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148/176

Ex.

1-03

1-03: XH RMN(400,0 MHz, d6-DMS0) : δ= 8, 9280 (1, 6);8,9163 (1,6);8,8603 (7,4);8,8500 (0,4); 8,7 614(3,1),-8,7406(3,8),-8,53 67 (3,7),-8,5159(3,2); 5,7546(7,8) ; 4,5160 (0,7) ,-4,0162 (0,8); 3, 98 85(16,0) ,-3,8084(1,1),-3,7 90 0(3,6),-3,7714(3,6),-3,7530(1,1) ; 3, 3203(47, 9) ; 2, 9552(0,5); 2, 94 61 (0, 6);2, 93 62 (1,0 );2, 9257(1,0);2,9193(0,7); 2, 907 6 (0,5); 2, 6751 (0,4 );2,6712 (0,5); 2,50 65 (60,7);2,5022(7 8,3); 2,4 97 9 (5 8,5),-2,3288(0,5);1,9888(0,7),-1,2889(0,4),-1,2310( 4,4),-1,2124(8,4),-1,1939(3,9),-1,1754(0,5),-0,7483( 0,5),-0,72 94 (2,4),-0,7155(1,7),-0,7103(2,1),-0,7008( 1,1) ; 0, 6 93 6 (0,5); 0, 68 32 (0,4); 0, 6 6 92 (1,3); 0, 65 94 ( 3,0); 0, 64 95 (2,4); 0, 630 5 (0,5);-0,0 0 02 (1, 6)

1-04

1-04: XH RMN(400,0 MHz, d6-DMS0) : δ= 9,0 616(0,6),-9,0470(1,3),-9,0 32 0(0,6),-8,8707(6, 7),-8,7689(3,0);8,7482(3,7),-8,5462(3,6),-8,5255(3, 1),-4,05 62 (0,4),-4,0384(1,3),-4,01 95 (16,0); 4,0028(0 ,6),-3,8182(1,0); 3,79 98 (3,3),-3,7813(3,4),-3,7 62 8(1 ,0),-3,3771(0,5),-3,3596(1,9),-3,3425(2,8),-3, 32 36(4 6,0); 3,3089(1,0); 2, 6713(0,4),-2,5067 (52,0);2,5022 (68,3);2,4978(50,9);2,3287(0,4);1,9889(5,3);1,39 77(0,3),-1,2379(3,7),-1,2195 (7,8),-1,2009(3,5),-1,19 33(1,6); 1,1755(2,7); 1,1577(1,4); 1,1353(3,8);1,11 74(8,2),-1,09 95 (3,7),--0,0002(1,0)

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149/176

Ex.
1-05	1-05: XH RMN(400,0 MHz, d6-DMS0) : δ= 8,8324 (6, 6);8,7100(3,1); 8, 6893 (3, 4); 8,1695 (3, 4) ,-8,1488(3,2) ,-4,0566(0,4) ,-4,0387(1,1),-4,0209(1, 2),-3,9 92 4(15,3),-3,7969(1,1),-3,7783(3,5),-3,7598(3 ,5) ,-3,7412(1,1),-3, 3212(26,2) ,-3,0442(15,0); 2,9 98 9 (16,0); 2, 6718(0,5) ,-2,50 67 (62,3) ,-2,5026(76,2) ,-2,4 985(55, 4) ; 2,3331(0,4);2,3290(0,5); 1, 9892 (4, 6);1, 25 90 (0,3) ,-1,2475(3,8) ,-1,22 90 (8,0);l,2105(3,6);1, 1934(1,3) ,-1,1756(2,4) ,-1,1578(1,2)
1-06	1-06: XH RMN(400,0 MHz, d6-DMS0) : δ= 8,99 97 (1,0); 8, 98 78(1,0); 8,8816(6,3) ,-8,8072(3, 2),-8,7865 (3,8),-8,5518(3,8),-8,5311(3,3),-7, 6269(0, 4),-7,6149(0,3),-7,5973(0,4),-4,0319(16,0);4,0202(0 ,6),-3, 64 95 (14,4),-3, 32 03(19,8),-2,8502(7,1),-2,8381 (7,1); 2, 674 9 (0,4); 2, 670 6 (0,5); 2, 6663 (0,4);2,523 9 (1,1),-2,5104(30,3),-2,5060 (63,0);2,5016(83,9),-2,4 971 (5 9, 7);2,4 927 (28,2);2,3325 (0,3);2,3283 (0,5);2 , 32 39(0,3); 1, 98 88(1,5),-1,192 4(0,4),-1,1746(0,8);1 , 15 68 (0,4); 0,0080 (0, 6);-0,0002 (21, 9); 0,0085 (0,8)

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Ex.
1-07	1-07: ΧΗ RMN(400,0 MHz, d6-DMS0) : δ= 8, 92 91 (1,4);8,9175(1,4); 8,86 93 (7,1); 8,7 97 4 (3,2); 8,7766(3,8) ,-8,5440 (3,8) ; 8,52 31(3,3) ; 7, 62 76(0,3) ; 4,0556(0,5); 4,0378(l,6);4,0199(l,7); 3,9966(16,0) ; 3, 6339 (14,7); 3, 3208 (47, 9); 2, 9596 (0,4);2,9512 (0, 6) ; 2, 9405 (0, 9) ; 2, 9304 (0, 9) ; 2, 9244 (0, 6) ; 2, 9122 (0, 4);2, 6751(0,5); 2, 670 6 (0, 6); 2, 6659 (0,5);2,5235 (1, 8),-2,5099(44,3),-2,5059(88,6),-2,5014(115,7),-2,497 0(82,6),-2,4929(39,4),-2,3325(0,5),-2,3282(0,6),-2,3 237(0,5); 1, 98 88(6,9),-1,3 97 4(0,4),-1,192 3(1,8),-1,1 745(3,5),· 1,15 67 (1,7),-0,9 612(0,4),-0,74 95 (0,5),-0,7 305(2,3),-0,71 67 (1,6),-0,7110(2,0);0,7019(1,l);0,6 965 (0, 6) ; 0, 684 9 (0,4); 0, 673 6 (1,1); 0, 6635 (2, 9);0,6 539(2,l); 0, 6345(0,5);-0,0002(16,8);-0,0083(0,7)
1-08	1-08: XH RMN(400,0 MHz, d6-DMS0) : δ= 10,1290 (2,7),-8,8120(6,9),-8,3799(2,9),-8,3572(3 ,4),-8,0855(2,2),-8,0628(1,9),-7,1345(1,0);7,1228(1 , 0) ; 3, 9414(16, 0); 3, 9078 (0,5); 3, 6262 (1,0); 3, 6081 ( 3,5),· 3,5895(3,5),· 3,5712(1,0); 3, 3227(167,9),-2,710 1(6,9),-2,6 98 7(7,0); 2, 6711(1,3),-2,50 62 (166,4),-2,5 020(213,5),-2,4 98 0(155,3),-2,32 85(1,2) ,-1,1952 (3, 7) ,-1,17 67 (8,1); 1,1582(3,6),-1,14 68 (0,4),-0,1459(0,4) ,-0,0077 (3,3),--0,0002 (87,8),--0,14 91 (0,4)

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Ex.
1-09	1-09: XH RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 8,80 90 (7,0); 8,3548 (3,2) ,-8,3319(3,8); 8,0 521(3,3); 8,02 92 (3,0); 7, 98 42(1,2); 7, 97 34(1,2); 3, 97 79(16,0) ,-3,7002(0,9),-3, 6817(3,3),-3,6 633(3,4),-3, 64 48(1,0) ,-3,39 65 (15,6),-3, 3226(38,6),-2,7423(7,4),-2,7313(7, 4),-2,6755(0,4),-2,6714(0,5),-2,6669(0,4),-2,5244(1, 3);2,5108 (32,7); 2,50 67 (67,0);2,5022 (88, 6); 2,4 978 (63,6);2,4935(30,4);2,3336(0,4);2,3288(0,5);2,32 44(0,4);l,6480(0,4);l,2195(3,5);l,2011(7,9);l,18 26(3,4);-0,0002(8,6);-0,0082(0,3)
1-10	1-10: XH RMN (601, 6 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,9316(2,2),-8,8172(6,7),-8,3878(2,8),-8,3727(3, 4),-8,2283(3,6),-8,2131(3,2),-5,7 52 0(7,5),-3,9 610(16 ,0); 3,5877(l,0); 3,5754(3,3); 3,5 631(3,4); 3,5508(l , 0) ; 3, 3051 (61,1) ; 2, 9784 (15, 4) ; 2, 6150 (0,4) ; 2, 6120 (0,6),-2, 6090 (0,4),-2,5212(1,0);2,5182(1,3),-2,5151 (1,3),-2,5062(33,1);2,5032(69,9),-2,5002(96,9),-2,4 972(72,0);2,4943(35,3),-2,3874(0,4),-2,3844(0,6),-2 ,3814(0,4); 1, 98 76(0,3),-1,18 68 (3,6),-1,1745(8,1);1 , 1622(3, 6); 0,0 0 52 (1,1);-0,0 0 02 (35, 2);0,0057 (1,3)

Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 169/243

152/176

Ex.

1-11

1-11: ΧΗ RMN(400,0 MHz, d6-DMS0) : δ= 10,1134(2,6) ,-8,8188(6,3) ,-8,7722(0,6) ,-8,4169(2 ,8) ; 8,3 942(3,3) ,-8,07 94 (2,2) ,-8,0566(2,0); 7,1434(1 ,0) ; 7,1313(1,0); 5,7570(1,9) ,-4,3578(0,6); 3, 9500(1 6,0);3, 9171(1,0); 3,8516(0,7) ,-3,4749(14,3) ,-3,3494 (0,8) ,-3,3426(0,9); 3, 32 00(45,0); 3,00 91 (0,6) ,-2,740 5(0,3) ; 2,7 32 5(0,4) ,-2,7114(6,8) ,-2,7000(6,9); 2, 67 0 2(0,9) ,-2,66 60 (0,7) ,-2,5057(113,2) ,-2,5013(151,0);2 ,4 97 0(111,8); 2,3321(0,6); 2,32 81(0,8) ,-0,1458(0,5) ; 0,0077(4,2) ,--0,0003(115,2) ,--0,0083(5,4);0,1502 (0,5)

1-12

1-12: ΧΗ RMN(400,0 MHz, d6-DMS0) : δ= 9, 92 95 (2,3) ,-8,8307(4,4) ,-8,42 98 (2,0); 8,4070(2, 4) ,-8,2301(2,8) ,-8,2073(2,4); 7, 64 54(0,3); 7, 62 72(0, 6) ; 7, 6154(0,4) ,-7,5 97 8(0,5) ,-7,5743(0,4) ,-7,56 61 (0, 4) ,-7,5483(0,4); 3, 97 31(12,0); 3,45 92 (10,5); 3, 3219( 20,6); 2, 98 04(16,0); 2,52 41(0,6) ,-2,5104(18,0);2,50 62 (3 6, 9); 2,5018 (48,8); 2,4 97 3 (34, 9); 2,4 932 (16, 8); 2,0749(1,0); 0,0078(1,3),--0,0002(37,4);- 0,0084 (1,4)

Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 170/243

153/176

Ex.

1-13

1-13: XH RMN(400,0 MHz, d6-DMS0) : δ= 10,0107(3,0) ; 8,8175(6,1) ,-8,3838(2,7); 8,3 612(3,4) ; 8,1622(2,7) ,-8,13 94 (2,2) ,-7,1459(0,7) ,-7,1319(1,2) ; 7,1184(0,7); 3, 94 85(16,0); 3,8478(0,5); 3, 6316(1,0 );3,6132(3,4); 3, 5 94 8 (3, 4); 3, 576 6 (1,1); 3, 322 8 (72, 7); 3,2049(0,6); 3,1872(l,9);3,1716(2,2); 3,1549(l, 9) ,-3,1369(0,6); 2, 67 53(0,5); 2, 6710(0,6) ,-2,50 65 (87 ,4) ,-2,5022(113,4) ,-2,4 98 0(81,7) ,-2,3334(0,5); 2,32 8 6(0,6),-1,1965(3,7),-1,1780(8,1),-1,1596(3,6),-1,090 5(0,3),-1,0737(4,3),-1,0558(8,9),-1,0379(4,1),-0,146 2 (0,4) ,-0,0078 (3, 3) ,--0,0002 (87,3) ,--0,14 95 (0,4)

1-14

1-14: ΧΗ RMN(400,0 MHz, d6-DMS0) : δ= 9, 0 611(0,7) ,-9,0459 (1,3) ; 9,0314 (0,7) ,-8,8799 (6, 2) ; 8,8058(3,2) ,-8,7850(3,8) ,-8,5535(3,8); 8,532 7(3,3); 5,7572(1,0) ,-4,0288(16,0); 3, 6425(14,5) ,-3,3781(0,5 ); 3,3 60 6(1,8) ,-3,3436(2,4) ,-3,3199(17,5); 2, 67 51(0, 4); 2, 67 06(0,6) ,-2,50 60 (79,4) ,-2,5016(105,2) ,-2,4 972 (77,5); 2,332 9(0,4); 2,32 84(0,6); 2,32 41(0,5) ,-1,137 9(3,9); 1,1200(8,4),-1,1020(3,8) ,-0,0077(0,4);0,0001 (11,0)

Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 171/243

154/176

Ex.

1-15

1-15: ΧΗ RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 8,7951 (3, 2); 8,2607 (1, 6); 8,2379 (1,8); 8,2126 (0,4); 7,2709 (1,7); 7,2481 (1,7); 3,9907 (8,4); 3,6810 (0,5); 3, 6626 (1,8); 3, 6440 (1,8); 3, 6256 (0,5); 3, 3254 (11,0); 3,2183 (8,2); 2, 9474 (16, 0); 2,6713 (0,4); 2,5245 (0, 9); 2,5108 (23,2); 2,5066 (47,0); 2,5022 (61,7); 2,4977 (44,5); 2,4936 (21, 9); 2,3288 (0,4); 1,2156 (1,9); 1,1972 (4,2); 1,1787 (1,8); 0,0077 (2,3); -0,0002 (63, 2); -0,0082 (2, 6)

Exemplos de uso

Ctenocephalides felis - testes de contato in vitro com pulgas adultas de gato

[0402] Para o revestimento dos tubos de teste, 9 mg de ingrediente ativo são, primeiro, dissolvidos em 1 ml de acetona p.a. e, então, diluídos para a concentração desejada com acetona p.a. 250 μΐ da solução são distribuídos homogeneamente nas paredes internas e na base de um tubo de teste de um tubo de vidro de 25 ml através do giro e da oscilação em um agitador orbital (rotação por oscilação em 30 rpm por 2 horas). Com 900 ppm de solução de ingrediente ativo e área superficial interna de 44,7 cm², a dada distribuição homogênea, uma dose baseada em área de 5 pg/cm² é obtida.

[0403] Após o solvente ter evaporado, os tubos são populados com 5-10 pulgas adultas de gato (Ctenocephalides felis), vedados com uma tampa de plástico perfurada e incubados em uma posição horizontal à temperatura ambiente

Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 172/243

155/176 e umidade do ambiente. Após 48 h, a eficácia é determinada. Para essa finalidade, os tubos são mantidos na vertical e as pulgas são empurradas para a base do tubo. Considera-se que as pulgas que permanecem sem moção na base ou se movem de uma maneira descoordenada estejam mortas ou moribundas.

[0404] Uma substância mostra eficácia satisfatória em relação a Ctenocephalides felis se pelo menos 80 % de eficácia tivesse sido alcançada nesse teste em uma taxa de aplicação de 5 pg/cm². 100 % de eficácia significa que todas as pulgas estavam mortas ou moribundas. 0 % de eficácia significa que nenhuma pulga foi danificada.

[0405] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 5 pg/cm² (= 500 g/ha) : 1-09, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13

Ctenocephalides felis - teste oral

Solvente: sulfóxido de dimetila

[0406] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequada, 10 mg de ingrediente ativo são misturados com 0,5 ml de sulfóxido de dimetila. A diluição com sangue de gado citratado determina a concentração desejada.

[0407] Cerca de 20 pulgas adultas não alimentadas de gato (Ctenocephalides felis) são colocadas em uma câmara que é fechada no topo e fundo com gaze. Um cilindro de metal cuja extremidade de fundo é fechada com parafilme é colocado sobre a câmara. O cilindro contém a formulação de sangue/ingrediente ativo, que pode ser absorvida pelas pulgas através da membrana de parafilme.

[0408] Após 2 dias, o extermínio em % é determinado. 100 % significa que todas as pulgas foram exterminadas; 0 %

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156/176 significa que nenhuma das lagartas foi exterminada.

[0409] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1-08, 1-09, 1-10, 1-11, I12, 1-13

Teste de Lucilia cuprina

Solvente: sulfóxido de dimetila

[0410] Para produzir uma formulação adequada de ingrediente ativo, 10 mg de ingrediente ativo são misturados com 0,5 ml de sulfóxido de dimetila e o concentrado é diluído com água para a concentração desejada.

[0411] Cerca de 20 LI larvas das moscas do tipo Australian sheep blowfly (Lucilia cuprina) são transferidos em um vaso de teste que contém carne de cavalo moída e a formulação de ingrediente ativo da concentração desejada.

[0412] Após 2 dias, o extermínio em % é determinado. 100 % significa que todas as larvas foram exterminadas; 0 % significa que nenhuma larva foi exterminada.

[0413] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1-01, 1-02, 1-03, 1-04, I05, 1-08, 1-09, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13

[0414] Nesse teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação mostra uma eficácia de 95 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1-06

[0415] Nesse teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação mostra uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1-14

Teste de musca domestica

Solvente: sulfóxido de dimetila

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157/176

[0416] Para produzir uma formulação adequada de ingrediente ativo, 10 mg de ingrediente ativo são misturados com 0,5 ml de sulfóxido de dimetila e o concentrado é diluído com água para a concentração desejada.

[0417] Os vasos que contêm uma esponja tratada com solução de açúcar e a formulação de ingrediente ativo da concentração desejada são populados com 10 moscas domésticas adultas (Musca domestica).

[0418] Após 2 dias, o extermínio em % é determinado. 100 % significa que todas as moscas foram exterminadas; 0 % significa que nenhuma das moscas foi exterminada.

[0419] Nesse teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação mostra uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1-01

[0420] Nesse teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação mostra uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1-10

[0421] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 80 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1-04, 1-13

Teste de Meloidogyne incognita

Solvente: 125,0 partes em peso de acetona

[0422] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequada, 1 parte em peso de ingrediente ativo é misturada com a quantidade de solvente iniciada e o concentrado é diluído até a concentração desejada com água.

[0423] Os vasos são preenchidos com areia, solução de ingrediente ativo, uma suspensão de ovo/larvas da nematódeodas-galhas (Meloidogyne incognita) e sementes de alface. As sementes de alface germinaram e as plantas se desenvolveram.

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158/176

As galhas se desenvolveram nas raízes.

[0424] Após 14 dias, a eficiência nematicida em % é determinada pela formação de galhas. 100 % significa que nenhuma galha foi encontrada; 0 % significa que o número de galhas nas plantas tratadas corresponde ao controle não tratado.

[0425] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 20 ppm: 1-08, 1-09, 1-10, 1-12, I13

[0426] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 20 ppm: 1-01, 1-02, 1-15

Myzus persicae - teste oral

Solvente: 100 partes em peso de acetona

[0427] Para produzir uma formulação adequada de ingrediente ativo, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes declaradas em peso de solvente e produzidas até a concentração desejada com água.

[0428] 50 μΐ da preparação de ingrediente ativo são transferidos em placas de microtitulação e compostos por um volume final de 200 μΐ com 150 μΐ de meio de inseto IPL41 (33 % + 15 % de açúcar) . Subsequentemente, as placas são vedadas com parafilme, o qual uma população mista de pulgões verdes (Myzus persicae) em uma segunda placa de microtitulação é capaz de perfurar e absorver a solução.

[0429] Após 5 dias, a eficiência em % é determinada. 100 % significa que todos os pulgões foram exterminados; 0 % significa que nenhum pulgão foi exterminado.

[0430] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos

Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 176/243

159/176 dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 0,8 ppm: 1-01, 1-02, 1-03, 1-04, I05, 1-06, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-15, [0431] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 0,8 ppm: 1-07, 1-08, 1-09, 1-14 Myzus persicae - teste de aspersão Solvente: 78 partes em peso de acetona

1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol etér

[0432] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequada, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso especificadas de solvente e produzidas até a concentração desejada com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm. Para produzir concentrações de teste adicionais, a formulação é diluída com água que contém emulsificante.

[0433] Os discos de folhas de couve chinesa (Brassica pekinensis) infestados por todos os estágios do pulgão verde (Myzus persicae) são aspergidos com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada.

[0434] Após 5 dias, a eficiência em % é determinada. 100 % significa que todos os pulgões foram exterminados; 0 % significa que nenhum pulgão foi exterminado.

[0435] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 1-02, 1-03, 1-04, 1-15 [0436] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 1-01, 1-05, 1-06, 1-08,

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160/176

1-12

[0437] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 20 g/ha: 1-08, 1-09, 1-10

[0438] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 20 g/ha: 1-03, 1-05, 1-12, 1-13, I15

Phaedon cochleariae - teste de aspersão

Solvente: 78,0 partes em peso de acetona

1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol etér

[0439] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequada, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso especificadas de solvente e produzidas até a concentração desejada com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm. Para produzir concentrações de teste adicionais, a formulação é diluída com água que contém emulsificante.

[0440] Os discos de folhas de couve chinesa (Brassica pekinensis) são aspergidos com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada e, após a secagem, populados com larvas do besouro da folha da mostarda (Phaedon cochleariae).

[0441] Após 7 dias, a eficiência em % é determinada. 100 % significa que todas as larvas de besouro foram exterminadas; 0 % significa que nenhuma larva de besouro foi exterminada. [0442] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 1-01, 1-02, 1-03, 1-04,

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161/176

1-05, 1-07, 1-08. 1-09, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15

Spodoptera frugiperda - teste de aspersão

Solvente: 78,0 partes em peso de acetona

1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol etér

[0443] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequada, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso especificadas de solvente e produzidas até a concentração desejada com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm. Para produzir concentrações de teste adicionais, a formulação é diluída com água que contém emulsificante.

[0444] Os discos de folha de mais (Zea mays) são aspergidos com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada e, após a secagem, populados com lagartas do tipo lagarta-do-cartucho {Spodoptera frugiperda) .

[0445] Após 6 dias, a eficiência em % é determinada. 100 % significa que todas as lagartas foram exterminadas; 0 % significa que nenhuma lagarta foi exterminada.

[0446] Nesse teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação mostra uma eficácia de 83 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 1-13

Tetranychus urticae - teste de aspersão, resistente a OP

Solvente: 78,0 partes em peso de acetona

1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol etér

[0447] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequada, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso especificadas de solvente e produzidas

Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 179/243

162/176 até a concentração desejada com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm. Para produzir concentrações de teste adicionais, a formulação é diluída com água que contém emulsificante.

[0448] Os discos de feijoeiro (Phaseolus vulgaris) infestado com todos os estágios do ácaro rajado (Tetranychus urticae) são aspergidos com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada.

[0449] Após 6 dias, a eficiência em % é determinada. 100 % significa que todos os ácaros rajados foram exterminados; 0 % significa que nenhum ácaro rajado foi exterminado.

[0450] Nesse teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação mostra uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 4 g/ha: 1-08

Exemplos contrastantes

Phaedon cochleariae - teste de aspersão (PHAECO) Solvente: 78,0 partes em peso de acetona

1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol etér [0451] Para produzir uma formulação apropriada de ingrediente ativo, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso indicadas de solvente e constituída com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a concentração desejada ser obtida. Para a produção de concentrações de teste adicionais, a mistura é diluída com água que contém emulsificante. [0452] Os discos de folhas de couve chinesa (Brassica pekinensis) são aspergidos com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada e, após a secagem, populados com larvas do besouro da folha da mostarda (Phaedon

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163/176 cochleariae) .

[0453] Após o tempo desejado, a eficácia em % é determinada. 100 % significa que todas as larvas de besouro foram exterminadas; 0 % significa que nenhuma larva de besouro foi exterminada.

[0454] Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir a partir dos exemplos de preparação mostram eficácia superior em comparação com a técnica anterior: consultar tabela.

Myzus persicae - teste de aspersão (MYZUPE) Solvente: 78,0 partes em peso de acetona

1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol etér [0455] Para produzir uma formulação apropriada de ingrediente ativo, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso indicadas de solvente e constituída com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a concentração desejada ser obtida. Para a produção de concentrações de teste adicionais, a mistura é diluída com água que contém emulsificante. [0456] Os discos de folhas de couve chinesa (Brassica pekinensis) infestados por todos os estágios do pulgão verde (Myzus persicae) são aspergidos com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada.

[0457] Após o tempo desejado, a eficácia em % é determinada. 100 % significa que todos os pulgões foram exterminados; 0 % significa que nenhum pulgão foi exterminado.

[0458] Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir a partir dos exemplos de preparação mostram eficácia superior em comparação com a técnica anterior: consultar tabela.

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Teste de Meloidogyne incognita (MELGIN)

Solvente: 125,0 partes em peso de acetona

[0459] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo apropriada, 1 parte em peso de ingrediente ativo é misturada com a quantidade de solvente especificada e o concentrado é diluído até a concentração desejada com água.

[0460] Os vasos são preenchidos com areia, solução de ingrediente ativo, uma suspensão de ovo/larvas da nematódeodas-galhas (Meloidogyne incognita) e sementes de alface. As sementes de alface germinaram e as plantas se desenvolveram. Os nós de raiz se desenvolvem nas raízes.

[0461] Após o tempo desejado, o efeito nematicida é determinado a partir da formação de nós de raiz em %. 100 % significa que nenhum nó de raiz foi encontrado; 0 % significa que o número de nós de raiz nas plantas tratadas corresponde àquele no controle não tratado.

[0462] Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir a partir dos exemplos de preparação mostram eficácia superior em comparação com a técnica anterior: consultar tabela.

Aphis gossypii - teste de aspersão (APHIGO)

Solvente: 14 partes em peso de dimetilformamida

Emulsificante: alquilaril poliglicol etér [0463] Para produzir uma formulação apropriada de ingrediente ativo, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso especificadas de solvente e constituída com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a concentração desejada ser obtida. Para produzir concentrações de teste adicionais, a mistura é diluída com água que contém emulsificante. Se adição de sais de amônio ou/e penetrantes for necessária, os

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165/176 mesmos são, cada um, adicionados à solução de preparação em uma concentração de 1000 ppm.

[0464] Plantas de algodão (Gossypium hirsutum) severamente infestadas com o pulgão de algodão (Aphis gossypii) são aspergidas com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada.

[0465] Após o tempo desejado, a morte em % é determinada. 100 % significa que todos os pulgões foram exterminados; 0 % significa que nenhum pulgão foi exterminado.

[0466] Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir a partir dos exemplos de preparação mostram eficácia superior em comparação com a técnica anterior: consultar tabela.

Myzus persicae - teste de aspersão (MYZUPE S) Solvente: 14 partes em peso de dimetilformamida

Emulsificante: alquilaril poliglicol etér [0467] Para produzir uma formulação apropriada de ingrediente ativo, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso especificadas de solvente e constituída com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a concentração desejada ser obtida. Para produzir concentrações de teste adicionais, a mistura é diluída com água que contém emulsificante. Se adição de sais de amônio ou/e penetrantes for necessária, os mesmos são, cada um, adicionados à solução de preparação em uma concentração de 1000 ppm.

[0468] As plantas de pimentão (Capsicum annuum) gravemente infestadas por pulgão-verde-do-pessegueiro (Myzus persicae) são tratadas pela aspersão com a formulação de ingrediente ativo na concentração desejada.

[0469] Após o tempo desejado, a morte em % é determinada.

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100 % significa que todos os animais foram exterminados; 0 % significa que nenhum animal foi exterminado.

[0470] Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir a partir dos exemplos de preparação mostram eficácia superior em comparação com a técnica anterior: consultar tabela.

Myzus persicae - teste de encharcamento (MYZUPE D)

Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida

Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril poliglicol éter

[0471] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo apropriada, 1 parte em peso de ingrediente ativo é misturada com as quantidades de solvente e emulsificante especificadas e o concentrado é diluído até a concentração desejada com água, sendo necessário levar em consideração o volume de solo no qual o encharcamento é afetado. Deve-se assegurar que uma concentração de 40 ppm de emulsificante no solo não seja excedida. Para a produção de concentrações de teste adicional, a mistura é diluída com água.

[0472] Plantas de couve-lombarda (Brassica oleracea) em potes de solo, infestada por todos os estágios do pulgão de pêssego verde (Myzus persicae), são encharcadas com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada.

[0473] Após o tempo desejado, a eficácia em % é determinada. 100 % significa que todos os pulgões foram exterminados; 0 % significa que nenhum pulgão foi exterminado.

[0474] Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir a partir dos exemplos de preparação mostram eficácia superior em comparação com a técnica anterior: consultar tabela.

Phaedon cochleariae - teste de aspersão (PHAECO S)

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Solvente: 14 partes em peso de dimetilformamida

Emulsificante: alquilaril poliglicol etér [0475] Para produzir uma formulação apropriada de ingrediente ativo, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso especificadas de solvente e constituída com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a concentração desejada ser obtida. Para produzir concentrações de teste adicionais, a mistura é diluída com água que contém emulsificante. Se adição de sais de amônio ou/e penetrantes for necessária, os mesmos são, cada um, adicionados à solução de preparação em uma concentração de 1000 ppm.

[0476] Folhas de couve (Brassica oleracea) são aspergidas com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada e populados com larvas do besouro da folha da mostarda (Phaedon cochleariae).

[0477] Após o tempo desejado, a morte em % é determinada. 100 % significa que todas as larvas de besouro foram exterminadas; 0 % significa que nenhuma larva de besouro foi exterminada.

[0478] Nesse teste, por exemplo, o composto a seguir a partir dos exemplos de preparação mostra eficácia superior em comparação com a técnica anterior: consultar tabela.

Diabrotica balteata - teste de encharcamento (DIABBA) Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida

Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril poliglicol éter

[0479] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo apropriada, 1 parte em peso de ingrediente ativo é misturada com as quantidades de solvente e emulsificante especificadas

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168/176 e o concentrado é diluído até a concentração desejada com água, sendo necessário levar em consideração o volume de solo no qual o encharcamento é afetado. Deve-se assegurar que uma concentração de 40 ppm de emulsificante no solo não seja excedida. Para a produção de concentrações de teste adicional, a mistura é diluída com água.

[0480] 5 grãos de mais, em cada caso, são semeados em potes carregados com solo (Zea mays) e, no dia seguinte, encharcados com a formulação de ingrediente ativo da concentração desejada. Após um dia, cerca de 25 larvas L2 do besouro de pepino listrado (Diabrotica balteata) foram adicionadas.

[0481] Após 8 dias, a eficiência em % é determinada. 100 % significa que todas as 5 plantas germinaram e cresceram; 0 % significa que nenhuma planta surgiu.

[0482] Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir a partir dos exemplos de preparação mostram eficácia superior em comparação com a técnica anterior: consultar tabela.

Teste de Meloidogyne incognita (MELGIN D)

Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida

Emulsificante: 2,5 partes em peso de alquilaril poliglicol éter

[0483] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo apropriada, 1 parte em peso de ingrediente ativo é misturada com as quantidades de solvente e emulsificante especificadas e o concentrado é diluído até a concentração desejada com água, sendo necessário levar em consideração o volume de solo no qual o encharcamento é afetado. Deve-se assegurar que uma concentração de 20 ppm de emulsificante no solo não seja excedida. Para a produção de concentrações de teste

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169/176 adicional, a mistura é diluída com água.

[0484] Potes carregados com solo (areia limosa) são encharcados com a solução de ingrediente ativo. Uma suspensão de ovo/larvas do nemátodo-das-galhas (Meloidogyne incognita) é adicionada e sementes de alface são espalhadas ao longo da superfície do solo e cobertas com areia de quartzo. As sementes de alface germinaram e os brotos se desenvolveram. Os nós de raiz se desenvolvem nas raízes.

[0485] Após o tempo desejado, o efeito nematicida é determinado com referência à formação de nó de raiz em %. 100 % significa que nenhum nó de raiz foi encontrado; 0 % significa que o número de nós de raiz nas plantas tratadas corresponde àquele no controle não tratado.

[0486] Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir a partir dos exemplos de preparação mostram eficácia superior em comparação com a técnica anterior: consultar tabela.

Nilaparvata lugens - teste de aspersão (NILALU) Solvente: 52,5 partes em peso de acetona partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol etér [0487] Para produzir uma formulação apropriada de ingrediente ativo, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso especificadas de solvente e constituída com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a concentração desejada ser obtida. Para produzir concentrações de teste adicionais, a mistura é diluída com água que contém emulsificante. Se adição de sais de amônio ou/e penetrantes for necessária, os mesmos são, cada um, adicionados à solução de preparação em uma concentração de 1000 ppm.

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[0488] As plantas de arroz (Oryza sativa) são aspergidas com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada e, então, populadas com as larvas da cigarrinha marrom (Nllaparvata lugens).

[0489] Após o tempo desejado, a eficácia em % é determinada. 100 % significa que todas as cigarrinhas foram exterminadas; 0 % significa que nenhuma cigarrinha foi exterminada.

[0490] Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir a partir dos exemplos de preparação mostram eficácia superior em comparação com a técnica anterior: consultar tabela.

Nezara viridula - teste de aspersão (NEZARA) Solvente: 52,5 partes em peso de acetona partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol etér [0491] Para produzir uma formulação apropriada de ingrediente ativo, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso especificadas de solvente e constituída com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a concentração desejada ser obtida. Para produzir concentrações de teste adicionais, a mistura é diluída com água que contém emulsificante. Se adição de sais de amônio ou/e penetrantes for necessária, os mesmos são, cada um, adicionados à solução de preparação em uma concentração de 1000 ppm.

[0492] Plantas de centeio (Hordeum vulgare) infectadas com larvas do percevejo verde do Sul (Nezara viridula) são aspergidas com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada.

[0493] Após o tempo desejado, a eficácia em % é

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171/176 determinada. 100 % significa que todos os insetos foram exterminados; 0 % significa que nenhum inseto foi exterminado.

[0494] Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir a partir dos exemplos de preparação mostram eficácia superior em comparação com a técnica anterior: consultar tabela.

Substância	Estrutura	Objeto	Concentração	dados de eficácia em %
Exemplo n° 1-01 inventivo	F T f ° J F /F^wY \ f t |T %__(' \ N=Z / ' Λ—N 0 H	PHAECO MYZUPE MELGIN APHIGO NILALU	100 g/ha 20 g/ha 4 g/ha 2 0 ppm 4 ppm 0,8 ppm 4 g/ha	100 7 dat 67 7 dat 90 5 dat 90 14 dat 100 6 dat 70 6 dat 100 4 dat
Técnica anterior Ex. 1-39 do documento n° W02017/025 419	0 J F / %^-N N=Z \ /=° HN \	PHAECO MYZUPE MELGIN APHIGO NILALU	100 g/ha 20 g/ha 4 g/ha 2 0 ppm 4 ppm 0,8 ppm 4 g/ha	0 7 dat 0 7 dat 0 5 dat 0 14 dat 55 6 dat 0 6 dat 0 4 dat
Exemplo n° 1-02 inventivo	F / F ° ) F T |T Ú__V \ N=/ ' λ— nh2 0	PHAECO MELGIN PHAECO S NILALU NEZAVI	4 g/ha 0,8 g/ha 2 0 ppm 2 0 ppm 20 g/ha 500 g/ha	100 7 dat 83 7 dat 90 14 dat 100 7 dat 90 4 dat 90 4 dat
Técnica anterior de acordo com W02017/025 419	F , °F f r |[ \ N=Z ' /=° h2n	PHAECO MELGIN PHAECO S NILALU NEZAVI	4 g/ha 0,8 g/ha 2 0 ppm 2 0 ppm 20 g/ha 500 g/ha	33 7 dat 0 7 dat 0 14 dat 0 7 dat 50 4 dat 0 4 dat

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172/176

Substância	Estrutura	Objeto	Concentração	dados de eficácia em %
Exemplo n° 1-03 inventivo	Á. ω z xf \	PHAECO MYZUPE NILALU MYZUPE S APHIGO	100 g/ha 20 g/ha 20 g/ha 100 g/ha 20 g/ha 4 ppm 4 ppm	100 7 dat 100 7 dat 90 5 dat 100 4 dat 80 4 dat 100 6 dat 95 6 dat
Técnica anterior de acordo com W02017/025 419	V Fx/ o* \ F T II V-C y ix N=/ P ' λ— N O H	PHAECO MYZUPE NILALU MYZUPE S APHIGO	100 g/ha 20 g/ha 20 g/ha 100 g/ha 20 g/ha 4 ppm 4 ppm	33 7 dat 33 7 dat 0 5 dat 0 4 dat 0 4 dat 0 6 dat 0 6 dat
Exemplo n° 1-05 inventivo	F 7 F ° J rxJ F Z\/ ox \ f ζχ^χ-Ν y-» fT|| Ú_(' \ %Α-ΛΛ=/ z ' λ— N O \	PHAECO MYZUPE S APHIGO	100 g/ha 0,8 ppm 0,8 ppm	100 7 dat 95 6 dat 65 6 dat
Técnica anterior de acordo com W02017/025 419	II TI J\--°	PHAECO MYZUPE S APHIGO	100 g/ha 0,8 ppm 0,8 ppm	33 7 dat 50 6 dat 0 6 dat
Exemplo n° 1-06 inventivo	F 7 F ° / F\/ /F F/Gx-*1 ° λ f T iT Ú__V \ %^-N N=Z / ' λ— N O H	PHAECO MYZUPE	100 g/ha 100 g/ha 20 g/ha	67 7 dat 90 5 dat 70 5 dat
Técnica anterior de acordo com W02017/025 419	F / h\/ cU \ f r π __// \ । N=< / ' λ— N C) H	PHAECO MYZUPE	100 g/ha 100 g/ha 20 g/ha	0 7 dat 0 5 dat 0 5 dat

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173/176

Substância	Estrutura	Objeto	Concentração	dados de eficácia em %
Exemplo n° 1-07 inventivo	^^^ZX ,(/3 °'° Ã z^z^ O u. / Z ll	PHAECO	100 g/ha 20 g/ha	100 7 dat 100 7 dat REP
Técnica anterior de acordo com W02017/025 419	, (Λ °'° Á z^z-' LL	PHAECO	100 g/ha 20 g/ha	50 7 dat 0 7 dat
Exemplo n° 1-08 inventivo	F / F ° J rx/ f ?·8Ζ f F T T %—(' v n=\ ° \ n—ΰ H Μ- Η	TETRUR PHAECO S APHIGO DIABBA MELGIN D NEZAVI	100 g/ha 20 g/ha 2 0 ppm 4 ppm 4 ppm 2 0 ppm 2 ppm 1 ppm 4 g/ha	70 6 dat 70 6 dat 90 7 dat 70 7 dat 95 6 dat 100 8 dat 100 21 dat 100 21 dat 90 4 dat
Técnica anterior de acordo com W02017/025 419	F F ’d o \ f r । __fí ά N<Nd^N N=/ O \ N—Ü H NH	TETRUR PHAECO S APHIGO DIABBA MELGIN D NEZAVI	100 g/ha 20 g/ha 2 0 ppm 4 ppm 4 ppm 2 0 ppm 2 ppm 1 ppm 4 g/ha	0 6 dat 0 6 dat 0 7 dat 0 7 dat 25 6 dat 0 8 dat 50 21 dat 0 21 dat 0 4 dat
Exemplo n° 1-09 inventivo	F / F ° J T ySZ f F T |T (' \ n=\ ° \ n—ΰ / N— H	PHAECO MYZUPE TETRUR MYZUPE S MYZUPE D NEZAVI	20 g/ha 4 g/ha 4 g/ha 100 g/ha 0,8 ppm 0,16 ppm 0,16 ppm 4 g/ha	100 7 dat 83 7 dat 70 5 dat 70 6 dat 100 6 dat 80 6 dat 99 10 dat 70 4 dat

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174/176

Substância	Estrutura	Objeto	Concentração	dados de eficácia em %
Técnica anterior de acordo com W02017/025 419	F V F'x/ a'' \ f \ J n=( p \ N—% / N— H	PHAECO MYZUPE TETRUR MYZUPE S MYZUPE D NEZAVI	20 g/ha 4 g/ha 4 g/ha 100 g/ha 0,8 ppm 0,16 ppm 0,16 ppm 4 g/ha	33 7 dat 0 7 dat 0 5 dat 0 6 dat 65 6 dat 20 6 dat 0 10 dat 0 4 dat
Exemplo n° 1-10 inventivo	F / F °' ) hx/ f /SZ F^V:í:xrN\\0 F T II (/ \ n=\ p ' N—x H N/	MYZUPE TETRUR NILALU NEZAVI PHAECO S APHIGO	4 g/ha 100 g/ha 4 g/ha 4 g/ha 2 0 ppm 4 ppm	70 5 dat 70 6 dat 90 4 dat 80 4 dat 80 7 dat 75 6 dat
Técnica anterior de acordo com W02017/025 419	Fx/ o* \ F \ || 88 (/ \ n !L· /X / *N^--N N=( O \ N—1/ H N/	MYZUPE TETRUR NILALU NEZAVI PHAECO S APHIGO	4 g/ha 100 g/ha 4 g/ha 4 g/ha 2 0 ppm 4 ppm	0 5 dat 0 6 dat 0 4 dat 0 4 dat 20 7 dat 15 6 dat
Exemplo n° 1-11 inventivo	F^f F J'S/ F/GjíFx^N ° » f T || %__ff \ N<-N^N n=( 0 ' N—χ H N- H	PHAECO MYZUPE D APHIGO NEZAVI	100 g/ha 20 g/ha 4 ppm 0,8 ppm 2 0 ppm 20 g/ha	100 7 dat 83 7 dat 98 10 dat 95 10 dat 95 6 dat 100 4 dat
Técnica anterior de acordo com W02017/025 419	F / > F-x/ O* \ Fill %>_(/ \ Ν 1L· / X / Ν={ 0 ' Ν—% Η Ν- Η	PHAECO MYZUPE D APHIGO NEZAVI	100 g/ha 20 g/ha 4 ppm 0,8 ppm 2 0 ppm 20 g/ha	33 7 dat 0 7 dat 0 10 dat 0 10 dat 0 6 dat 0 4 dat
Exemplo n° 1-12 inventivo	F 7 c °' / r^J v' \ f f T il %—l' \ n IL· / X / *n-^n, n=< P ' in H N— /	PHAECO MYZUPE MELGIN	100 g/ha 20 g/ha 100 g/ha 20 g/ha 2 0 ppm	100 7 dat 100 7 dat 90 5 dat 90 5 dat 100 14 dat

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175/176

Substância	Estrutura	Objeto	Concentração	dados de eficácia em %
Técnica anterior de acordo com W02017/025 419	O* \ f r j __(/ ά n=( p ' N—V H N/	PHAECO MYZUPE MELGIN	100 g/ha 20 g/ha 100 g/ha 20 g/ha 2 0 ppm	0 7 dat 0 7 dat 0 5 dat 0 5 dat 0 14 dat
Exemplo n° 1-13 inventivo	F 7 F ° J Fx/ F r-^J \ f f T Tf %__ff \ N=/ 0 \ N—ΰ H N—. H \	PHAECO NEZAVI	100 g/ha 20 g/ha 4 g/ha 4 g/ha	100 7 dat 100 7 dat 100 7 dat 80 4 dat
Técnica anterior de acordo com W02017/025 419	’-J ' N—V H H \	PHAECO NEZAVI	100 g/ha 20 g/ha 4 g/ha 4 g/ha	50 7 dat 67 7 dat 0 7 dat 0 4 dat
Exemplo n° 1-14 inventivo	FV f >° F T II __(' \ n LL / \ / %-^N N=( /— ' λ— N O H	PHAECO	100 g/ha 20 g/ha	100 7 dat 83 7 dat
Técnica anterior de acordo com W02017/025 419	F / O* \ F \ |f ___fí \ 1 N=< r- ' λ— N O H	PHAECO	100 g/ha 20 g/ha	0 7 dat 0 7 dat
Exemplo n° 1-15 inventivo	F / F °' ) hx/ f /SZ F^V:í:xrN\\0 F T II (/ \ m IL / X / N=( 0 ' n—q / N— /	PHAECO NEZAVI	100 g/ha 20 g/ha 4 g/ha 0,8 g/ha	100 7 dat 83 7 dat 100 4 dat 80 4 dat
Técnica anterior de acordo com W02017/025	y1 O* \ F \ || ___// \ N. / \ / N=/ 0 \ N—1/ / N— /	PHAECO NEZAVI	100 g/ha 20 g/ha 4 g/ha 0,8 g/ha	0 7 dat 0 7 dat 50 4 dat 0 4 dat

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176/176

Substância	Estrutura	Objeto	Concentração	dados de eficácia em %
419

REP = efeito repelente

Claims (22)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Compostos caracterizados por serem da fórmula (I)

   R¹ /

   

   em que

   A¹ é nitrogênio, =N'(0 )- ou =C(R⁵)-,

   A² é -N(R⁶)-, oxigênio ou enxofre,

   R¹ é (Ci-Cs) -alquila, (Ci-Cg) -haloalquila, (Ci-Cg) cianoalquila, (Ci-Cg) -hidroxialquila, (Ci-Cg) -alcoxi- (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) -haloalcoxi- (Ci-Cg) -alquila, (Cg-Cg) alquenila, (Cg-Cg) -alqueniloxi- (Ci-Cg) -alquila, (Cg-Cg)haloalqueniloxi-(Ci-Cg)-alquila, (Cg-Cg) -haloalquenila, (CgCg) -cianoalquenila, (Cg-Cg) -alquinila, (Cg-Cg) -alquiniloxi(Ci-Cg) -alquila, (Cg-Cg) -haloalquiniloxi- (Ci-Cg) -alquila, (Cg-Cg)-haloalquinila, (Cg-Cg) -cianoalquinila, (Cg-Cg) cicloalquila, (Cg-Cg) -halocicloalquila, (Cg-Cg)cianocicloalquila, (Cg-Cg) -cicloalquila- (Cg-Cg) cicloalquila, (Ci-Cg) -alquila- (Cg-Cg) -cicloalquila, halo-(CgCg)-cicloalquila, amino, (Ci-Cg) -alquilamino, di-(Ci-Cg)alquil-amino, (Cg-Cg)-cicloalquilamino, (Ci-Cg)alquilcarbonilamino, (Ci-Cg) -alquiltio- (Ci-Cg) -alquila, (CiCg) -haloalquiltio- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) -alquilsulf inil(Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) -haloalquilsulf inil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) -alquilsulfonil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) haloalquilsulf onil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) -alcoxi- (Ci-Cg) alquiltio- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) -alcoxi- (Ci-Cg) alquilsulf inil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) -alcoxi- (Ci-Cg) alquilsulfonil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) -alquilcarbonil- (CiPetição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 222/243
2. 2/22

   Cg)-alquila, (Ci-Cg) -haloalquilcarbonil- (Ci-Cg) -alquila, (CiCg) -alcoxicarbonil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) haloalcoxicarbonil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) alquilsulfonilamino, aminossulfonil- (Ci-Cg) -alquila, (CiCg) -alquilaminossulfonil- (Ci-Cg) -alquila, di- (Ci-Cg) alquilaminossulfonil- (Ci-Cg) -alquila, ou é, em cada caso, de modo opcional, (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) alcóxi, (Cg-Cg) alquenila, (Cg-Cg) alquinila, (C3Cg) cicloalquila substituídos de modo idêntico ou diferente por mono ou poliarila, -hetarila ou -heterociclila, em que arila, hetarila ou heterociclila pode ser, cada uma, opcionalmente mono- ou polissubstituída de modo idêntico ou diferente por halogênio, ciano, nitro, hidroxila, amino, carboxila, carbamoíla, aminossulfonila, (Ci-Cg)alquila, (CgCg) cicloalquila, (Ci-Cg) alcóxi, (Ci-Cg) haloalquila, (CiCg) haloalcóxi, (Ci-Cg) alquiltio, (Ci-Cg) alquilsulf inila, (CiCg) alquilsulfonila, (Ci-Cg) alquilsulf imino, (CiCg) alquilsulf imino- (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) alquilsulf imino(Cg-Cg) alquilcarbonila, (Ci-Cg) alquilsulfoximino,(CiCg) alquilsulfoximino- (Ci-Cg) alquila,(CiCg) alquilsulfoximino- (Cg-Cg) alquilcarbonila,(CiCg) alcoxicarbonila, (Ci-Cg) alquilcarbonila,(CgCg) trialquilsilila ou benzila,

   R² é um grupo selecionado a partir de -C(=0)NRⁿR¹², —C (=S) -NRⁿR¹², -NRⁿR¹², -NRⁿ-C (=0)-R⁸ e -NR¹¹C (=S) -R⁸,

   R³ é Cg-haloalquila,

   R⁴ é hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri- (Ci-Cg) -alquilsilila, (Cg-Cg)cicloalquila, (Cg-Cg) -cicloalquil- (Cg-Cg) -cicloalquila, (CiPetição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 223/243
3. 3/22

   Cg) -alquil- (Cg-Cg) -cicloalquila, halo- (Cg-Cg) -cicloalquila, ciano (Cg-Cg)-cicloalquila, (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg)haloalquila, (Ci-Cg)-cianoalquila, (Ci-Cg) -hidroxialquila, hidroxicarbonil- (Ci-Cg) -alcóxi, (Ci-Cg) -alcoxicarbonil- (CiCg)-alquila, (Ci-Cg) -alcóxi- (Ci-Cg) -alquila, (Cg-Cg) alquenila, (Cg-Cg) -haloalquenila, (Cg-Cg) -cianoalquenila, (Cg-Cg)-alquinila, (Cg-Cg) -haloalquinila, (Cg-Cg)cianoalquinila, (Ci-Cg) -alcóxi, (Ci-Cg) -haloalcóxi, (Ci-Cg)cianoalcóxi, (Ci-Cg) -alcoxicarbonil- (Ci-Cg) -alcóxi, (Ci-Cg)alcoxi- (Ci-Cg) -alcóxi, (Ci-Cg) -alquil-hidroxi-imino, (Ci-Cg)alcoxi-imino, (Ci-Cg) -alquil- (Ci-Cg) -alcoxi-imino, (Ci-Cg)haloalquil-(Ci-Cg)-alcoxi-imino, (Ci-Cg) -alquiltio, (Ci-Cg)haloalquiltio, (Ci-Cg) -alcóxi- (Ci-Cg) -alquiltio, (Ci-Cg)alquiltio-(Ci-Cg)-alquila, (Ci-Cg) -alquilsulf inila, (Ci-Cg)haloalquilsulf inila, (Ci-Cg) -alcóxi- (Ci-Cg) -alquilsulf inila, (Ci-Cg) -alquilsulf inil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) alquilsulfonila, (Ci-Cg) -haloalquilsulfonila, (Ci-Cg)alcoxi- (Ci-Cg) -alquilsulf onila, (Ci-Cg) -alquilsulf onil- (CiCg)-alquila, (Ci-Cg) -alquilsulfonilóxi, (Ci-Cg)alquilcarbonila, (Ci-Cg) -alquiltiocarbonila, (Ci-Cg)haloalquilcarbonila, (Ci-Cg) -alquilcarbonilóxi, (Ci-Cg)alcoxicarbonila, (Ci-Cg)-haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (Ci-Cg) -alquilaminocarbonila, (Ci-Cg)alquilaminotiocarbonila, di- (Ci-Cg)-alquilaminocarbonila, di- (Ci-Cg) -alquilaminotiocarbonila, (Cg-Cg) alquenilaminocarbonila, di- (Cg-Cg)-alquenilaminocarbonila, (Cg-Cg) -cicloalquilaminocarbonila, (Ci-Cg) alquilsulfonilamino, (Ci-Cg) -alquilamino, di-(Ci-Cg)alquilamino, aminossulfonila, (Ci-Cg)-alquilaminossulfonila, di- (Ci-Cg) -alquilaminossulfonila, (Ci-Cg) -alquilsulfoximino,

   Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 224/243
4. 4/22 aminotiocarbonila, (Ci-Cg)-alquilaminotiocarbonila, di-(CiCg)-alquilaminotiocarbonila, (Cg-Cg)-cicloalquilamino, NHCO(Ci-Cg) -alquil ( (Ci-Cg) -alquilcarbonilamino) , é, em cada caso, arila ou hetarila substituída de modo opcionalmente único ou múltiplo, idêntico ou diferente, em que (no caso de hetarila) pelo menos um grupo carbonila pode estar opcionalmente presente e em que possíveis substituintes, em cada caso, são como a seguir: ciano, carboxila, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri- (Ci-Cg) alquilsilila, (Cg-Cg) cicloalquila, (CgCg) cicloalquil- (Cg-Cg) cicloalquila, (Ci-Cg) alquil- (CgCg) cicloalquila, halo (Cg-Cg) cicloalquila, (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) haloalquila, (Ci-Cg) cianoalquila, (CiCg) hidroxialquila, hidroxicarbonil- (Ci-Cg) -alcóxi, (CiCg) alcoxicarbonil- (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) alcoxi- (CiCg) alquila, (Cg-Cg) alquenila, (Cg-Cg) haloalquenila, (CgCg) cianoalquenila, (Cg-Cg) alquinila, (Cg-Cg) haloalquinila, (Cg-Cg) cianoalquinila, (Ci-Cg) alcóxi, (Ci-Cg) haloalcóxi, (CiCg) cianoalcóxi, (Ci-Cg) alcoxicarbonil- (Ci-Cg) alcóxi, (CiCg) alcoxi- (Ci-Cg) alcóxi, (Ci-Cg) alquil-hidroxi-imino, (CiCg) alcoxi-imino, (Ci-Cg) alquil- (Ci-Cg) alcoxi-imino, (CiCg) haloalquil-(Ci-Cg) alcoxi-imino, (Ci-Cg) alquiltio, (CiCg) haloalquiltio, (Ci-Cg) alcoxi- (Ci-Cg) alquiltio, (CiCg) alquiltio-(Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) alquilsulf inila, (CiCg) haloalquilsulf inila, (Ci-Cg) alcoxi- (CiCg) alquilsulf inila, (Ci-Cg) alquilsulf inil- (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) alquilsulf onila, (Ci-Cg) haloalquilsulf onila, (CiCg) alcoxi- (Ci-Cg) alquilsulfonila, (Ci-Cg) alquilsulfonil- (CiCg) alquila, (Ci-Cg) alquilsulfonilóxi, (Ci-Cg) alquilcarbonila, (Ci-Cg) haloalquilcarbonila, (Ci-Cg) alquilcarbonilóxi, (CiPetição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 225/243
5. 5/22

   Cg)alcoxicarbonila, (Ci-Cg)haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (Ci-Cg)alquilaminocarbonila, di-(CiCg)alquilaminocarbonila, (Cg-Cg)alquenilaminocarbonila, di(Cg-Cg)-alquenilaminocarbonila, (CgCg) cicloalquilaminocarbonila, (Ci-Cg)alquilsulfonilamino, (Ci-Cg) alquilamino, di- (Ci-Cg) alquilamino, aminossulfonila, (Ci-Cg)alquilaminossulfonila, di-(CiCg)alquilaminossulfonila, (Ci-Cg)alquilsulfoximino, aminotiocarbonila, (Ci-Cg)alquilaminotiocarbonila, di-(CiCg)alquilaminotiocarbonila, (Cg-Cg)cicloalquilamino, (CiCg)alquilcarbonilamino,

   R⁵ é hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri- (Ci-Cg) -alquilsilila, (Cg-Cg)cicloalquila, (Cg-Cg) -cicloalquil- (Cg-Cg) -cicloalquila, (CiCg) -alquil- (Cg-Cg) -cicloalquila, halo- (Cg-Cg) -cicloalquila, (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) -haloalquila, (Ci-Cg) -cianoalquila, (Ci-Cg) -hidroxialquila, hidroxicarbonil- (Ci-Cg) -alcoxi, (CiCg) -alcoxicarbonil- (Ci-Cg) -alquila, (Ci-Cg) -alcoxi- (Ci-Cg) alquila, (Cg-Cg)-alquenila, (Cg-Cg) -haloalquenila, (Cg-Cg)cianoalquenila, (Cg-Cg) -alquinila, (Cg-Cg) -haloalquinila, (Cg-Cg)-cianoalquinila, (Ci-Cg) -alcoxi, (Ci-Cg) -haloalcóxi, (Ci-Cg) -cianoalcóxi, (Ci-Cg) -alcoxicarbonil- (Ci-Cg) -alcoxi, (Ci-Cg) -alcoxi- (Ci-Cg) -alcoxi, (Ci-Cg) -alquil-hidroxi-imino, (Ci-Cg) -alcoxi-imino, (Ci-Cg) -alquil- (Ci-Cg) -alcoxi-imino, (Ci-Cg) -haloalquil- (Ci-Cg) -alcoxi-imino, (Ci-Cg) -alquiltio, (Ci-Cg) -haloalquiltio, (Ci-Cg) -alcoxi- (Ci-Cg) -alquiltio, (CiCg)-alquiltio-(Ci-Cg)-alquila, (Ci-Cg) -alquilsulf inila, (CiCg) -haloalquilsulf inila, (Ci-Cg) -alcoxi- (Ci-Cg) alquilsulf inila, (Ci-Cg) -alquilsulf inil- (Ci-Cg) -alquila, (CiCg)-alquilsulfonila, (Ci-Cg) -haloalquilsulfonila, (Ci-Cg)Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 226/243
6. 6/22 alcoxi- (Ci-Cg) -alquilsulfonila, (Ci-Cg) -alquilsulfonil- (CiCg) -alquila, (Ci-Cg) -alquilsulfonilóxi, (Ci-Cg)alquilcarbonila, (Ci-Cg) -alquiltiocarbonila, (Ci-Cg)haloalquilcarbonila, (Ci-Cg) -alquilcarbonilóxi, (Ci-Cg)alcoxicarbonila, (Ci-Cg)-haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (Ci-Cg) -alquilaminocarbonila, (Ci-Cg)alquilaminotiocarbonila, di- (Ci-Cg)-alquil-aminocarbonila, di- (Ci-Cg) -alquil-aminotiocarbonila, (Cg-Cg) alquenilaminocarbonila, di- (Cg-Cg)-alquenilaminocarbonila, (Cg-Cg) -cicloalquilaminocarbonila, (Ci-Cg) alquilsulfonilamino, (Ci-Cg) -alquilamino, di-(Ci-Cg)alquilamino, aminossulfonila, (Ci-Cg)-alquilaminossulfonila, di- (Ci-Cg) -alquil-aminossulfonila, (Ci-Cg) alquilsulfoximino, aminotiocarbonila, (Ci-Cg)alquilaminotiocarbonila, di- (Ci-Cg) -alquil aminotiocarbonila, (Cg-Cg)-cicloalquilamino ou -NHCO-(Ci-Cg)alquil ( (Ci-Cg)-alquilcarbonilamino) ,

   R⁶ é (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) haloalquila, (CiCg) cianoalquila, (Ci-Cg) hidroxialquila, (Ci-Cg) alcoxi- (CiCg) alquila, (Ci-Cg) haloalcoxi- (Ci-Cg) alquila, (CgCg) alquenila, (Cg-Cg) alqueniloxi- (Ci-Cg) alquila, (CgCg) haloalqueniloxi- (Ci-Cg) alquila, (Cg-Cg) haloalquenila, (CgCg) cianoalquenila, (Cg-Cg) alquinila, (Cg-Cg) alquiniloxi- (CiCg) alquila, (Cg-Cg) haloalquiniloxi- (Ci-Cg) alquila, (CgCg) haloalquinila, (Cg-Cg)cianoalquinila, (Cg-Cg)cicloalquila, (Cg-Cg) cicloalquil- (Cg-Cg) cicloalquila, (Ci-Cg) alquil- (CgCg) cicloalquila, halo (Cg-Cg) cicloalquila, (Ci-Cg) alquiltio(Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) haloalquiltio- (Ci-Cg) alquila, (CiCg) alquilsulf inil- (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) haloalquilsulf inil(Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) alquilsulf onil- (Ci-Cg) alquila, (CiPetição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 227/243
7. 7/22

   Cg) haloalquilsulfonil- (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) alcoxi- (CiCg) alquiltio- (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) alcoxi- (CiCg) alquilsulf inil- (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) alcoxi- (CiCg) alquilsulfonil- (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) alquilcarbonil- (CiCg) alquila, (Ci-Cg) haloalquilcarbonil- (Ci-Cg) alquila, (CiCg) alcoxicarbonil- (Ci-Cg) alquila, (Ci-Cg) haloalcoxicarbonil(Ci-Cg) alquila, aminocarbonil- (Ci-Cg) alquila, (CiCg) alquilamino- (Ci-Cg) alquila, di (Ci-Cg) alquilamino- (CiCg) alquil ou (Cg-Cg) cicloalquilamino- (Ci-Cg) alquila,

   R⁸ é amino ou, em cada caso, Ci-C4-alquilamino, di(C1-C4) -alquilamino, Cg-Cg-alquenilamino, Cg-Cgalquinilamino, Cg-Cig-cicloalquilamino, Cg-Cig-cicloalquil(Ci-Cg) -alquilamino, C4-Ci2-bicicloalquilamino ou hidrazino substituído, opcionalmente, de modo único ou múltiplo, idêntico ou diferente, em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, (C=O)OH, Ci-Cg-alquila, Cg-Cg-cicloalquila, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio, C1-C4alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, Ci-C4-haloalquiltio, Ci-C4-haloalquilsulf inila, Ci-C4-haloalquilsulf onila, Cg-Cgalcoxicarbonila, Cg-Cg-alquilcarbonila, Ci-Cgalquiltiocarbonila, Ci-Cg-haloalquilcarbonila, Ci-Cghaloalquiltiocarbonila, Ci-Cg-alquilcarbonilamino, aminocarbonila, Ci-Cg-alquilaminocarbonila, di-(Ci-Cg)alquilaminocarbonila, aminotiocarbonila, Ci-Cgalquilaminotiocarbonila, di-(Ci-Cg) alquilaminotiocarbonila, Cg-Cg-trialquilsilila, amino, C1-C4alquilamino, di- (Ci-C4-alquil) amino, Cg-Cg-cicloalquilamino, aminossulfonila, Ci-Cg-alquilaminossulfonila, di-(Ci-Cg)alquilaminossulfonila, sulfonilamino, Ci-Cg

   Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 228/243
8. 8/22 alquilsulfonilamino e di-(Ci-Cg)-alquilsulfonilamino,

   R¹¹, R¹² são, independentemente, hidrogênio ou, em cada caso, Ci-Cg-alquila, Cg-Cg-alquenila, Cg-Cg-alquinila, C3-Ci2-cicloalquila, Cs-Cig-cicloalquil-Ci-Cg-alquila ou C4Ci2-bicicloalquila opcionalmente substituída de modo único ou múltiplo, idêntico ou diferente, em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, Ci-Cg-alquila, Cs-Cgcicloalquila, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi, C1-C4alquiltio, Ci-C4-alquilsulf inila, Ci-C4-alquilsulf onila, CiC4-alquilsulf imino, Ci-C4-alquilsulf imino-Ci-C4-alquila, CiC4-alquilsulf imino-Cg-Cs-alquilcarbonila, C1-C4alquilsulf oximino, Ci-C4-alquilsulf oximino-Ci-C4-alquila, CiC4-alquilsulfoximino-Cg-Cs-alquilcarbonila, Cg-Cgalcoxicarbonila, Cg-Cg-alquilcarbonila, Cs-Cgtrialquilsilila, amino, Ci-C4-alquilamino, di-(Ci-C4alquil) amino, Cs-Cg-cicloalquilamino, um anel de fenila e um heterociclo de 3 ou 6 membros aromático parcialmente saturado ou saturado, em que o anel de fenila ou o heterociclo pode ser, em cada caso, opcionalmente mono ou polissubstituído de modo idêntico ou diferente, e em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de Ci-Cg-alquila, Cg-Cg-alquenila, Cg-Cg-alquinila, Cs-Cg-cicloalquila, Ci-Cghaloalquila, Cg-Cg-haloalquenila, Cg-Cg-haloalquinila, Cs-Cghalocicloalquila, halogênio, ciano, (C=O)OH, CONH2, NO2, OH, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio, C1-C4alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, Ci-C4-haloalquiltio, Ci-C4-haloalquilsulf inila, Ci-C4-haloalquilsulf onila, C1-C4alquilamino, di- (Ci-C4-alquil) amino, Cs-Cg-cicloalquilamino, (Ci-Cg-alquil) carbonila, (Ci-Cg-alcoxi) carbonila, (Ci-Cg

   Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 229/243
9. 9/22 alquil) aminocarbonila, di- (Ci-C₄-alquil) aminocarbonila, tri(C1-C2) alquilsilila, (Ci-C₄-alquil) (Ci-C₄-alcoxi) imino ou

   R¹¹, R¹² são, independentemente, um anel de fenila ou um heterociclo de 3 a 6 membros aromático parcialmente saturado ou saturado, em que os heteroátomos são selecionados a partir do grupo de N, S e 0, em que o anel de fenila ou heterociclo pode ser, em cada caso, opcionalmente mono ou polissubstituído de modo idêntico ou diferente, e em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de Ci-Cg-alquila, C2-Cg-alquenila, C2-Cg-alquinila, C3Cg-cicloalquila, Ci-Cg-haloalquila, C2-Cg-haloalquenila, C2Cg-haloalquinila, Cs-Cg-halocicloalquila, halogênio, ciano, (C=O)OH, CONH2, N0₂, OH, Ci-C₄-alcóxi, Ci-C₄-haloalcóxi, CiC₄-alquilt io, Ci-C₄-alquilsulfinila, Ci-C₄-alquilsulf onila, Ci-C₄-haloalquilt io, Ci-C₄-haloalquilsulf inila, C1-C4haloalquilsulf onila, Ci-C₄-alquilamino, di-(Ci-C₄alquil) amino, Cs-Cg-cicloalquilamino, (Ci-Cgalquil)carbonila, (Ci-Cg-alcoxi)carbonila, (Ci-Cgalquil)aminocarbonila, di-(Ci-C₄-alquil)aminocarbonila, tri(C1-C2) alquilsilil e (Ci-C₄-alquil) (Ci-C₄-alcoxi) imino e n é 0, 1 ou 2 .

   2. Compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que

   A¹ é nitrogênio, =N'(0 )- ou =C(R⁵)-,

   A² é -N(R⁶)- ou oxigênio,

   R¹ é (Ci-C₄) alquila, (Ci-C₄) hidroxialquila, (CiC₄) haloalquila, (Ci-C₄) cianoalquila, (Ci-C₄) alcóxi- (CiC₄) alquila, (Ci-C₄) haloalcoxi- (Ci-C₄) alquila, (C2C₄) alquenila, (C2~C₄) alqueniloxi- (Ci-C₄) alquila, (C2C₄) haloalqueniloxi-(Ci-C₄) alquila, (C2~C₄) haloalquenila, (C2Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 230/243
10. 10/22

    C4) cianoalquenila, (C2-C4) alquinila, (C2-C4) alquiniloxi- (CiC4) alquila, (C2-C4) haloalquiniloxi- (C1-C4) alquila, (C2C4) haloalquinila, (C2-C4) cianoalquinila, (Cg-Cg) cicloalquila, (Cg-Cg) halocicloalquila, (Cg-Cg) cianocicloalquila, (CgCg) cicloalquil (Cg-Cg) cicloalquila, (C1-C4) alquil- (CgCg) cicloalquila, halo (Cg-Cg) cicloalquila, (C1-C4) alquilamino, di- (C1-C4) alquil-amino, (Cg-Cg) cicloalquilamino, (CiC4) alquilcarbonil-amino, (C1-C4) alquiltio- (C1-C4) alquila, (C1-C4) haloalquiltio- (C1-C4) alquila, (C1-C4) alquilsulf inil(C1-C4) alquila, (C1-C4) haloalquilsulf inil- (C1-C4) alquila, (C1-C4) alquilsulfonil- (C1-C4) alquila, (C1-C4) alquilcarbonil(C1-C4) alquila, (C1-C4) haloalquilcarbonil- (C1-C4) alquila, (C1-C4) alquilsulfonilamino, ou é, em cada caso, de modo opcional, (C1-C4) alquila, (C1-C4) alcóxi, (C2-C4) alquenila, (C2-C4) alquinila ou (CgCg) cicloalquila substituídos de modo idêntico ou diferente por mono ou diarila, -hetarila ou -heterociclila, em que arila, hetarila ou heterociclila são, cada uma, de modo opcional, idêntica ou diferentemente mono- ou dissubstituída por halogênio, ciano, carbamoíla, aminossulfonila, (CiC4) alquila, (C3-C4) cicloalquila, (C1-C4) alcóxi, (CiC4) haloalquila, (C1-C4) haloalcóxi, (C1-C4) alquiltio, (CiC4) alquilsulf inila, (C1-C4) alquilsulfonila, (CiC4)alquilsulfimino,

    R² é —C (=0) -NRⁿR-², -C(=S)-NRⁿR-², -NR^R¹², -NR¹¹C(=O)-R⁸ ou -NRⁿ-C (=S)-R⁸,

    R³ é Cg-haloalquila,

    R⁴ é hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri (C1-C4) alquilsilila, (CgCg) cicloalquila, (Cg-Cg) cicloalquil-(Cg-Cg) cicloalquila, (CiPetição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 231/243
11. 11/22

    C4) alquil- (Cg-Cg) cicloalquila, halo (Cg-Cg) cicloalquila, ciano (Cg-Cg) cicloalquila, (C1-C4) alquila, (C1-C4) haloalquila, (C1-C4) cianoalquila, (C1-C4) hidroxialquila, (C1-C4) alcoxi(C1-C4) alquila, (C2-C4) alquenila, (C2-C4) haloalquenila, (C2C4) cianoalquenila, (C2-C4) alquinila, (C2-C4) haloalquinila, (C2-C4) cianoalquinila, (C1-C4) alcóxi, (C1-C4) haloalcóxi, (CiC4) cianoalcóxi, (C1-C4) alcoxi- (C1-C4) alcóxi, (C1-C4) alquilhidroxi-imino, (C1-C4) alcoxi-imino, (C1-C4) alquil- (CiC4) alcoxi-imino, (C1-C4) haloalquil- (C1-C4) alcoxi-imino, (CiC4) alquiltio, (C1-C4) haloalquiltio, (C1-C4) alquiltio- (CiC4) alquila, (C1-C4) alquilsulf inila, (CiC4) haloalquilsulf inila, (C1-C4) alquilsulf inil- (CiC4) alquila, (C1-C4) alquilsulfonila, (CiC4) haloalquilsulfonila, (C1-C4) alquilsulfonil- (CiC4) alquila, (C1-C4) alquilsulfonilóxi, (C1-C4) alquilcarbonila, (C1-C4)haloalquilcarbonila, aminocarbonila, aminotiocarbonila, (C1-C4)alquilaminocarbonila, di(CiC4)alquilaminocarbonila, (C1-C4)alquilsulfonilamino, (CiC4)alquilamino, di(C1-C4)alquilamino, aminossulfonila, (CiC4)alquilaminossulfonila, di(C1-C4)alquilaminossulfonila, aminotiocarbonila, NHCO-(C1-C4)alquila ((CiC4)alquilcarbonilamino) , e também é fenila ou hetarila, em que cada uma é opcionalmente mono ou dissubstituída de modo idêntico ou diferente, em que (no caso de hetarila) pelo menos um grupo carbonila pode estar opcionalmente presente e em que possíveis substituintes são, em cada caso, como a seguir: ciano, halogênio, nitro, acetila, amino, (CgCg) cicloalquila, (Cg-Cg) cicloalquil-(Cg-Cg) cicloalquila, (CiC4) alquil-(Cg-Cg) cicloalquila, halo (Cg-Cg) cicloalquila, (CiPetição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 232/243
12. 12/22

    C4) alquila, (C1-C4) haloalquila, (C1-C4) cianoalquila, (CiC4) hidroxialquila, (C1-C4) alcoxi- (C1-C4) alquila, (C2C4) alquenila, (C2-C4) haloalquenila, (C2-C4) cianoalquenila, (C2-C4) alquinila, (C2-C4) haloalquinila, (C2C4) cianoalquinila, (C1-C4) alcóxi, (C1-C4) haloalcóxi, (CiC4) cianoalcóxi, (C1-C4) alcoxi- (C1-C4) alcóxi, (C1-C4) alquilhidroxi-imino, (C1-C4) alcoxi-imino, (C1-C4) alquil- (CiC4) alcoxi-imino, (C1-C4) haloalquil- (C1-C4) alcoxi-imino, (CiC4) alquiltio, (C1-C4) haloalquiltio, (C1-C4) alquiltio- (CiC4) alquila, (C1-C4) alquilsulf inila, (CiC4) haloalquilsulf inila, (C1-C4) alquilsulf inil- (CiC4) alquila, (C1-C4) alquilsulfonila,(CiC4) haloalquilsulfonila, (C1-C4) alquilsulfonil- (CiC4) alquila, (C1-C4) alquilsulfonilóxi, (C1-C4) alquilcarbonila, (C1-C4)haloalquilcarbonila, aminocarbonila,(CiC4)alquilaminocarbonila, di-(C1-C4)alquilaminocarbonila, (C1-C4) alquilsulfonilamino, (C1-C4) alquilamino, di-(CiC4) alquilamino, aminossulfonila,(CiC4)alquilaminossulfonila, di- (C1-C4)alquilaminossulfonila, NHCO- (C1-C4) alquil ( (C1-C4) alquilcarbonilamino) ,

    R⁵ é hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri-(C1-C4)alquilsilila, (C3Cg) cicloalquila, (C₃-Cg) cicloalquil- (C₃-Cg) cicloalquila, (CiC4) alquil-(Cs-Cg) cicloalquila, halo (Cg-Cg) cicloalquila, (CiC4) alquila, (C1-C4) haloalquila, (C1-C4) cianoalquila, (CiC4) hidroxialquila, (C1-C4) alcoxi- (C1-C4) alquila, (C2C4) alquenila, (C2-C4) haloalquenila, (C2-C4) cianoalquenila, (C2-C4) alquinila, (C2-C4) haloalquinila, (C2C4) cianoalquinila, (C1-C4) alcóxi, (C1-C4) haloalcóxi, (CiC4) cianoalcóxi, (C1-C4) alcoxi- (C1-C4) alcóxi, (C1-C4) alquil

    Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 233/243
13. 13/22 hidroxi-imino, (C1-C4) alcoxi-imino, (C1-C4) alquil- (CiC4) alcoxi-imino, (C1-C4) haloalquil- (C1-C4) alcoxi-imino, (CiC4) alquiltio, (C1-C4) haloalquiltio, (C1-C4) alquiltio- (CiC4) alquila, (C1-C4) alquilsulf inila, (CiC4) haloalquilsulf inila, (C1-C4) alquilsulf inil- (CiC4) alquila, (C1-C4) alquilsulfonila, (CiC4) haloalquilsulfonila, (C1-C4) alquilsulfonil- (CiC4) alquila, (C1-C4) alquilsulfonilóxi, (C1-C4) alquilcarbonila, (C1-C4)haloalquilcarbonila, aminocarbonila, aminotiocarbonila, (C1-C4)alquilaminocarbonila, di-(CiC4)alquilaminocarbonila, (C1-C4)alquilsulfonilamino, (CiC4)alquilamino, di-(C1-C4)alquilamino, aminossulfonila, (CiC4)alquilaminossulfonila, di-(C1-C4)alquilaminossulfonila, aminotiocarbonila ou NHCO- (C1-C4) alquil ( (CiC4)alquilcarbonilamino),

    R⁶ é (C1-C4) alquila, (C1-C4) haloalquila, (CiC4) cianoalquila, (C1-C4) hidroxialquila, (C1-C4) alcoxi- (CiC4) alquila, (C1-C4) haloalcóxi- (C1-C4) alquila, (C2C4) alquenila, (C2-C4) alqueniloxi- (C1-C4) alquila, (C2C4) haloalqueniloxi-(C1-C4) alquila, (C2-C4) haloalquenila, (C2C4) cianoalquenila, (C2-C4) alquinila, (C2-C4) alquiniloxi- (CiC4) alquila, (C2-C4) haloalquinila, (Cs-Cg) cicloalquila, (C3Cg) cicloalquil- (Cs-Cg) cicloalquila, (C1-C4) alquil- (C3Cg) cicloalquila, halo (Cs-Cg) cicloalquila, (C1-C4) alquiltio(C1-C4) alquila, (C1-C4) haloalquiltio- (C1-C4) alquila, (CiC4) alquilsulf inil- (C1-C4) alquila, (C1-C4) haloalquilsulf inil(C1-C4) alquila, (C1-C4) alquilsulfonil- (C1-C4) alquila, (CiC4) haloalquilsulfonil- (C1-C4) alquila, (C1-C4) alcoxi- (CiC4) alquiltio-(C1-C4) alquila ou (C1-C4) alquilcarbonil- (C1-C4) alquila,

    Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 234/243
14. 14/22

    R⁸ é amino, em cada caso, Ci-C4-alquilamino, di-(CiC4)-alquilamino, Cg-Cg-alquenilamino, Cg-Cg-alquinilamino, C3-Ci2-cicloalquilamino, Cs-Cig-cicloalquil- (Ci-Cg) alquilamino, C4-Ci2-bicicloalquilamino ou hidrazino opcionalmente substituído de modo único ou múltiplo, idêntico ou diferente, em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de halogênio, ciano, amino, Ci-Cg-alquila, Cs-Cg-cicloalquila, Ci-C4-alcóxi, C1-C4alquiltio, Ci-C4-alquilsulf inila, Ci-C4-alquilsulf onila, um anel de fenila e um heterociclo de 3 a 6 membros aromático parcialmente saturado ou saturado, em que o anel de fenila ou heterociclo pode ser, em cada caso, opcionalmente mono ou polissubstituído de modo idêntico ou diferente, e em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de Ci-C4-alquila, Ci-C4-haloalquila, halogênio, ciano, NO2, Ci-C4-alcóxi ou Ci-C4-haloalcóxi ou

    R¹¹, R¹² são independentemente hidrogênio, em cada caso Ci-C4-alquila ou Cs-Cg-cicloalquila opcionalmente substituída de modo único ou múltiplo, idêntico ou diferente, em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de halogênio, ciano, um anel de fenila e um heterociclo de 3 a 6 membros aromático parcialmente saturado ou saturado, em que o anel de fenila ou heterociclo pode ser, em cada caso, opcionalmente mono ou polissubstituído de modo idêntico ou diferente, e em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de Ci-C4-alquila, Ci-C4-haloalquila, halogênio, ciano, NO2, Ci-C4-alcóxi ou Ci-C4-haloalcóxi ou

    R¹¹, R¹² são independentemente um anel de fenila ou um heterociclo de 3 a 6 membros aromático parcialmente saturado

    Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 235/243
15. 15/22 ou saturado, em que os heteroátomos são selecionados a partir do grupo de N, S, 0, em que o anel de fenila ou heterociclo pode ser, em cada caso, opcionalmente mono ou polissubstituído de modo idêntico ou diferente, e em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de Ci-C4~alquila, Ci-C4~haloalquila, halogênio ou ciano e n é 0, 1 ou 2 .

    3. Compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que

    A¹ é nitrogênio ou =C(R⁵)-,

    A² é -N(R⁶)-,

    R¹ é (C1-C4) -alquila, (C1-C4) -hidroxialquila, (C1-C4)haloalquila, (C2-C4) -alquenila, (C2-C4) -haloalquenila, (C2C4)-alquinila, (C2-C4) -haloalquinila, (Cg-Cg)-cicloalquila, (C1-C4) -alquiltio- (C1-C4) -alquila, (C1-C4) -alquilsulf inil(C1-C4) -alquila ou (C1-C4) -alquilsulfonil- (C1-C4) -alquila,

    R² é —C (=0) -NRⁿR-², -C(=S)-NRⁿR¹², -NRⁿR¹², -NR¹¹C(=O)-R⁸ ou -NRⁿ-C (=S)-R⁸,

    R³ é Cg-haloalquila,

    R⁴ é hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, hidroxila, amino, (Cg-Cg) cicloalquila, ciano (Cg-Cg)-cicloalquila, (CgCg) cicloalquil- (Cg-Cg) cicloalquila, (C1-C4) alquil- (CgCg) cicloalquila, halo (Cg-Cg) cicloalquila, (C1-C4) alquila, (C1-C4) haloalquila, (C1-C4) cianoalquila, (C1-C4) alcóxi- (CiC4) alquila, (C2-C4) alquenila, (C2-C4) haloalquenila, (C2C4) cianoalquenila, (C2-C4) alquinila, (C2-C4) haloalquinila, (C2-C4) cianoalquinila, (C1-C4) alcóxi, (C1-C4) haloalcóxi, (CiC4) cianoalcóxi, (C1-C4) alquiltio, (C1-C4) haloalquiltio, (CiC4)alquilsulfinila, (C1-C4) haloalquilsulfinila, (CiPetição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 236/243
16. 16/22

    C₄)alquilsulfonila, (Ci-C₄)haloalquilsulfonila,

    R⁵ é hidrogênio, halogênio, ciano ou (Ci-C4)alquila, R⁶ é (Ci-C4) alquila ou (Ci-C₄) alcoxi- (Ci-C₄) alquila,

    R⁸ é amino, em cada caso, (Ci-C₄) alquilamino, di-(CiC₄)-alquilamino, (C2~Cg) -alquenilamino, (C2-C4)alquinilamino, (C3-C6)-cicloalquilamino ou hidrazino opcionalmente monossubstituído por halogênio, ciano, Ci-C₄alcóxi, Ci-C₄-alquilt io, Ci-C₄-alquilsulf inila, Ci-C₄alquilsulfonila, fenila ou piridila,

    R¹¹, R¹² são independentemente hidrogênio, em cada caso, (Ci-C₄) alquila ou (C3-C6) cicloalquila opcionalmente monossubstituída por halogênio, ciano, fenila ou piridila e n é 0, 1 ou 2 .

    4. Compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que

    A¹ é nitrogênio ou =C(R⁵)-,

    A² é -N(R⁶)-,

    R¹ é (Ci-C₄) alquila, (Ci-C₄) haloalquila ou (C3Cg) cicloalquila,

    R² é -C (=0) —NR¹¹R¹², em que

    R¹¹, R¹² são, cada um, independentemente hidrogênio, (Ci-C₄) alquila ou (Cs-Cg) cicloalquila

    R² é —NR¹¹—C (=0) -R⁸, em que

    R⁸ é (C2~Cg)-alquenilamino, (C2-C4) -alquinilamino, (Cs-Cg)-cicloalquilamino, (Ci~C₄) -alquilamino ou hidrazino e

    R¹¹ é hidrogênio, (Cs-Cg) cicloalquila ou (CiC₄) alquila,

    R³ é fluoroetila, difluoroetila, trifluoroetila, tetrafluoroetila ou pentafluoroetila,

    R⁴ é hidrogênio, ciano, halogênio, (Ci-C₄)alquila,

    Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 237/243
17. 17/22 (C1-C4) haloalquila, (C1-C4) haloalcóxi, (C1-C4) alquiltio, (CiC4) alquilsulf inila, (C1-C4) alquilsulfonila, (CiC4) haloalquiltio, (C1-C4) haloalquilsulf inila, (CiC4)haloalquilsulfonila ou (C1-C4)alquilcarbonilamino,

    R⁵ é hidrogênio, flúor, cloro, bromo ou ciano,

    R⁶ é metila, etila, i-propila, metoximetila ou metoxietila e n é 0, 1 ou 2 .

    5. Compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que

    A¹ é nitrogênio,

    A² é -NMe,

    R¹ é metila, etila, n-propila, i-propila ou ciclopropila,

    R² é -C (=0) -NR^1:LR¹², em que

    R¹¹ é hidrogênio ou (C1-C4) alquila e

    R¹² é hidrogênio, (C1-C4) alquila ou (CgCg) cicloalquila, ou

    R² é —NR¹¹—C (=0) -R⁸, em que

    R⁸ é (C1-C4) alquilamino ou di- (C1-C4) alquilamino e

    R¹¹ é hidrogênio ou (C1-C4) alquila e

    R³ é pentafluoroetila ou tetrafluoroetila (-CF2CF2H ou CFHCFg) ,

    R⁴ é hidrogênio e n é 0 ou 2 .

    6. Compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que

    A¹ é nitrogênio,

    Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 238/243
18. 18/22

    A² é -NMe,

    R¹ é etila ou metila,

    R² é -C (=0) —NR¹¹R¹², em que

    R¹¹ é hidrogênio ou metila e

    R¹² é hidrogênio, metila, ciclopropila ou etila ou

    R² é —NR¹¹—C (=0) -R⁸, em que

    R⁸ é metilamino (-NHMe), etilamino (-NHEt) ou dimetilamino (-N(Me)2) e

    R¹¹ é hidrogênio ou metila e

    R³ é pentafluoroetila,

    R⁴ é hidrogênio e n é 2 .

    7. Compostos caracterizados por serem da fórmula (I—1)

    R¹ /

    

    1-1 em que R¹, R², R³, R⁴ e n são conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

    8. Compostos caracterizados por serem da fórmula (I—1)

    R¹ /

    

    I-2 em que R¹, R², R⁴ e n são conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

    Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 239/243
19. 19/22

    9. Compostos da fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizados pelo fato de que R³ é pentafluoroetila.

    10. Compostos caracterizados por serem das fórmulas (I-

    

    Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 240/243
20. 20/22

    

    Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 241/243
21. 21/22

    

    11. Formulação agroquímica caracterizada por compreender os compostos da fórmula (I) conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 10 e também extensores e/ou tensoativos.

    12. Formulação agroquímica, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada por compreender adicionalmente um ingrediente agroquimicamente ativo adicional.

    13. Método para controlar pragas animais caracterizado por permitir que um composto da fórmula (I) conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, ou uma formulação agroquímica conforme definida na reivindicação 11 ou 12, atue nas pragas animais e/ou em seu habitat, excluindo-se

    Petição 870190110974, de 31/10/2019, pág. 242/243
22. 22/22 métodos de tratamento cirúrgicos ou terapêuticos do corpo humano ou animal e métodos de diagnóstico realizados no corpo humano ou animal.

    14. Uso caracterizado por ser de compostos da fórmula (I) conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, ou de formulações agroquímicas conforme definidas na reivindicação 11 ou 12, para controlar pragas animais.