BG64557B1 - Пестицидни 1-арилпиразоли - Google Patents

Abstract

Новите производни на 1-арилпиразолоксима са с обща формула. Съединенията са сигурни системни инсектициди за контрол на артроподи, нематоди, хелминти или протозоидни вредители. а

Description

(54) ПЕСТИЦИДНИ 1-АРИЛПИРАЗОЛИ

Препратка към сходна заявка

Тази заявка изисква приоритета на условна патентна заявка от US60/033,888, регистрирана на 24 декември 1996 г., включена тук чрез цитат в нейната цялост и опирайки се на нея.

Област на техниката

Настоящото изобретение се отнася до нови 1-арилпиразолкарбокси-алдехидни оксими, състави и свързани с тях производни. То се отнася до тяхната неочаквана и полезна системна инсектицидна активност. Изобретението по-специално се отнася до състава на споменатите съединения и методи, използващи споменатите съединения, за контрол на членестоноги, нематоди, хелминти или протозоидни вредители. В частност, до прилагането на споменатите съединения или състави в използваните земеделски методи особено като пестициди за контрол на членестоноги, по специално насекоми, чрез системно въздействие. Изобретението се отнася също до

1-арилпиразолови хидразони.

Предшестващо състояние на техниката

Контролът на инсектициди, нематоди или хелминти чрез средства от активен материал, имащ 1-арилпиразолова група в него, са описани в много патенти или патентни приложения такива като Международна патентна публикация WO 1993/006089 (и същия патент на US 5 451 598), WO 1994/021606 и WO 1987/003781, както и в ЕР 0295117, 659745, 679650, 201852 и 412849, патент на DE 19511269 и патент на US 5 232 940.

Други съединения са открити в WO 1992/ 013451, 20 август 1992, Schering Agrochemicals Ltd., който описва 5-хлор-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-(4,5-дициано-1Н-имидазол-2-ил)-3-хидрокси-иминометил-1Н-пиразола като междинно съединение, също с активност срещу единичен вид Lucilia sericata.

Тази публикация на Schering се оказва единствената публикация, описваща 1-арилпиразолоксимни съединения като инсектициди.

Предмет на настоящото изобретение е да предложи нови пестицидни съединения от семей ството на 1-арилпиразола заедно с методите за тяхното получаване.

Втори предмет на настоящото изобретение е да предложи пестицидни състави и пестицидни методи за използване на пестицидните пиразолови съединения срещу членестоноги и поспециално насекоми, растителни нематоди, хелминти или протозоидни вредители, специално при земеделски или градински посеви, гори, във ветеринарната медицина и животновъдството или в здравеопазването.

Трети предмет на настоящото изобретение е да предложи много активни съединения с широк спектър на пестицидна активност, както и съединения с избирателна, специфична активност, като например срещу насекоми по растенията, листни инсектициди, почвени инсектициди и нематоди, системни инсектициди, противохранителни или с пестицидна, активност чрез обработка на семената.

Четвърти предмет на настоящото изобретение е да предложи съединения със съществено повишена и по-бърза активност, специално срещу насекоми и по-специално насекоми при етап на развитие - ларва.

Пети предмет на настоящото изобретение е да предложи съединение със силно подобрено (по-голямо и по-бързо) проникване във вредните видове, когато се прилагат локално, и така да водят до ускоряване на движението на съединенията към мястото на действие на пестицида във вредителя.

Друг предмет на настоящото изобретение е да предложи съединения с висока активност и подобрена безопасност за използващия ги и за околната среда.

Тези и други предмети на изобретението ще станат очевидни от детайлното описание на настоящото изобретение. Тези предмети се срещат в цял вид или части в настоящото изобретение.

Техническа същност на изобретението

Това изобретение описва нови систематични химични състави и методи за обработка на растения със съставите, имащи инсектицидна или нематодична систематична активност, със следната формула

(Ο в която X е -S(O)_nR₆ или R_?, Y е водород, С-3 до С-6 алкенил, алкинил, формил, алкилкарбонил, циклоалкилкарбонил, халогенциклоалкил карбонил, ароил, арилалкилкарбонил, алкилсулфонил, арилсулфонил, халогеналкилкарбонил, аминоалкилкарбонил, алкиламиноалкилкарбонил, диалкиламиноалкилкарбонил, алкоксиалкилкарбонил, арилоксиалкилкарбонил, алкилтиоалкилкарбонил, алкилсулфонилалкилкарбонил, арилтиоалкилкарбонил, N-алкилкарбамоил, N-арилкарбамоил, N-алкилтиокарбамоил, Νарилтиокарбамоил, алфа-хидроксиарилалкилкарбонил, хидроксиалкилкарбонил, карбоксиалкилкарбонил, алкоксикарбонилалкилкарбонил, -Р(=О)(О-алкил)₂, -Р(=8)(О-алкил)₂, -P(=O)(Sалкил)₂, -P(=S)(S-anKHn)₂, триалкилсилил, алкилкарбониламиноалкилкарбонил, алкилкарбонилоксиалкилкарбонил, арил, пиридинил, пиримидинил, -С(=О)8-алкил, -C(=O)S-apHn, -C(=O)Sалкиларил, алкоксиалкоксикарбонил, алкокситиоалкоксикарбонил, алкилсулфонилалкоксикарбонил, арилтиоалкоксикарбонил, алкоксикарбонил, арилоксикарбонил и арилоксикарбонилалкилкарбонил, алкил или халогеналкил, оптимално заместени с алкокси, алкоксикарбонил, карбокси, циано, алкилтио, нитро, алкилсулфинил, алкилсулфонил, алкилкарбонил, амино, алкиламино, диалкиламино, хидрокси, алкилкарбониламино или алкилкарбонилокси;

Z е водород, халоген, -C(O)R₇-, -0(0)^-, -C(O)OR₉-, алкил, хагогеналкил, -OR₉, -N=C(R_|0)(R₁₁), алкенил, хидразино, алкилтиокарбонил, 1 Н-пирол-1-ил или 1 Н-пиразол-1-ил, -СНО, -CH=NOH, амино, R^NH-или R₁₃R_|4N-;

R_t е водород, алкил или -NR_|5R_|6;

R₂ е водород или халоген;

R₃ и R₅ са водород, халоген или алкил;

R₄ е халоген, халогеналкил, халогеналкокси, R₁₇S(O)_p- или SF₅;

R₆ е алкил или халогеналкил, алкенил или халогеналкенил, алкинил или халогеналкинил или циклоалкил имащ от 3 до 5 въглеродни атома;

R_? е алкил или халогеналкил;

R_g е R_? или фенил;

R, и R₁₀ са водород, алкил и/:и халогеналкил,

R, j е алкил, халогеналкил, алкокси или фенилова група, която е оптимално заместена с една или повече групи избрани измежду хидрокси, халоген, алкокси, циано, R_? или -S(O)_qR_?,

R₁₂, R₁₃ и R₁₄, които са еднакви или различни са R₇S(O)_r-, формил, алкинил, алкоксикарбонил, алкилтиокарбонил или ароил; или алкил, С-3 до С-6 алкенил или -С(О)алкил, където алкиловата и алкениловата част са оптимално заместени с една или повече R_Ig; или R_|3 и R_|4 са свързани, така че да образуват двувалентен радикал, имащ от 4 до 6 атома във веригата, този двувалентен радикал, който е алкиден, алкиленоксиалкилен или алкиленаминоалкилен, се предпочета да образува морфолинов, пиролидинов, пиперидинов или пиперазинов пръстен;

R_|5 и R_I6 са независимо водород или алкил;

R₁₇ представлява халогеналкил;

R_|g е циано, нитро, алкокси, халогеналкокси, -C(O)R₇, R_gS(O)s-, -C(O)OR₉, аминокарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил, халоген, хидрокси, аминосулфонил, алкиламиносулфонил или диалкиламиносулфонил;

т, п, р, q, г и s имат стойност нула, 1 или 2;

М е С-халоген, С-СН₃, C-CH₂F, С-СН₂С1, C-NO₂; или N;

геометрични изомери, тавтомерни форми и пестицидно активни техни соли.

Терминът ‘’’пестицидно активни соли” означава соли, анионите и катионите на които са познати и приети в областта за получаването на пестицидно приемливи соли. За предпочитане е тези соли де са водоразтворими. Чрез прибавяне на подходяща киселина се получават соли от съединения с формула (I), съдържащи амино група и включващи соли с неорганични кисели3 ни, като например хидрохлориди, фосфати, сулфати и нитрати; и соли с органични киселини, например ацетати. Чрез прибавяне на подходяща основа се получават соли от съединения с формула (I), съдържащи карбоксилова киселинна група и включващи соли на алкален метал (например натрий или калий), амониеви соли и соли на органични амини (например диетаноламин или морфолин).

Съединения с формула (I), в която R_p представлява -NR₁₅R₁₆, е като R_|5 е водород и R₁₆ е водород или алкил, могат да съществуват в тафтомерни форми, както е показано на формули (1а) и (lb). Такъв тавтомеризъм е добре 5 познат, както е описано в S. Patai (The Chemistry of Functional Groups Amidines and Imidates, Vol. 2, 1991, pages 276-277). Ще бъде разбрано, че всички такива тавтомерни форми са включени в настоящото изобретение.

(1а) (1Ь)

В противен случай специфицираните алкилови, алкокси и алкилтио групи имат от един (за предпочитане от един до четири) въглеродни атома, алкениловите групи имат от два до шест (за предпочитане от два до четири) въглеродни атома и алкиниловите групи имат от три до шест (за предпочитане от три до четири) въглеродни атома. Циклоалкиловите групи имат от 3 до 8 въглеродни атома, за предпочитане от 5 до 7 въглеродни атома.

Терминът “арил” означава моно- или полициклични ароматни пръстени, за предпочитане включващи фенилова, пиридилова, пиримидинилова, фурилова и нафтилова групи. Ще бъде разбрано, че пръстените, получени от двувалентните алкиленови радикали, които включват азотните атоми, към които те се присъединяват, са обикновено 5, 6 и 7-членни пръстени. В настоящото изобретение някои думи са употребени със специфично значение:

Терминът “аминокарбонил” означава карбамоилов радикал, това е радикал с формулата

-С(О)ХН₂. Подобно, терминът “алкиламинокарбонил” означава алкилкарбамоилов радикал, това е радикал с формулата -С(О)ЬГН-алкил; и терминът “диалкиламинокарбонил” означава диалкилкарбамоилов радикал, това е радикал с формулата -С(О)КН(алкил)₂, в който алкиловите цикли могат да бъдат еднакви или различни. Терминът “аминосулфонил” означава сулфамоилов радикал, това е -SO₂NH₂. Подобно, терминът “алкиламино-сулфонил” означава алкилсулфамоилов радикал, това е радикал с формулата -SOjNH-алкил; докато терминът ‘ ’диалкиламиносулфонил” означава диалкилсулфамоилов радикал, който има формулата -SO₂NH-(anram)₂, в който алкиловите цикли могат да бъдат еднакви или различни.

Терминът “хало” преди името на радикала означава, че този радикал е частично или напълно халогениран, това е да кажем, заместен с F, Cl, Вг или I, във всякаква комбинация, за предпочитане с F или С1. Терминът ‘“халоген” означава F, С1, Вг или I. Когато името на който и да е заместител се повтаря, то има същото значение, освен ако не е специфицирано. Терминът “ароил” отбелязва карбонилов ароматен радикал, това е арил-С(О)-, който е за предпочитане бензоил, оптимално заместен с една или повече алкилова, алкоксилова или халогенова групи.

Съединения, в които Z е амино, R₁₂NH- или R R_14N-, са предпочитани.

Съединения, в които X е -S(O)mR₆, са предпочитани.

Rj е за предпочитане амино или халоген;

R₆ е за предпочитане алкил; специално предпочитани са метил и етил;

R₃ и R₅ са за предпочитане халоген;

R₄ е за предпочитане халогеналкил, халогеналкокси или SF₅-; специално предпочитан е трифлуорметил,

М е за предпочитане С-халоген или N

Y е за предпочитане водород или алкоксикарбонил.

Предпочитани фенилови групи или пиридил ови групи, включващи от R₂ до R_s и М радикали във формула (I), са: 2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил; 2,6-дихлор-4-трифлуорметоксифенил; 2-бром-6-хлор-4-трифлуорметилфенил;

2-бром-6-хлор-4-трифлуорметоксифенил; 2,6дифлуоро-4-трифлуорметилфенил; 2-хлор-4трифлуорметилфенил; З-хлор-5-трифлуорметил-

2-пиридинил; 3-хлор-5-трифлуорметокси-2-пиридинил: 2-6ром-6-флуор-4-дифлуорметилфенил; 2-хлор-6-флуор-4-трифлуорметилфенил;

2,6-дибром-4-трифлуорметилфенил; 2,6-дибром-

4-трифлуорметоксифенил; и 2,6-дихлор-4-пентафлуортиофенил.

Предпочитан клас от съединения с формула (I) са тези, в които:

Xe-S(O)_mR₆;

Y е водород; алкил, имащ от 1 до 4 въглеродни атома (включващ линейни, разклонени и циклични), евентуално заместени с аминокарбонил. алкилсулфонил, алкокси, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, циано или нитро; С-3 до С-4 алкенил; С-3 до С-5 алкинил; алкилкарбонил; евентуално заместен ароил; арилалкилкарбонил; алкилсулфонил; алкоксикарбонилалкилкарбонил; халогеналкилкарбонил; N-алкилкарбамоил; алкоксикарбонил; арилоксикарбонил; алкоксиалкилкарбонил; алфа-хидроксиарилалкилкарбонил; хидроксиалкилкарбонил; аминоалкилкарбонил; -C(=O)S- алкил и триалкилсилил;

Z е амино, R₁₂NH- или R₁₃R₁₄N-, халоген или метил;

R] е водород, метил, амино или метиламино;

R₂ е F, Cl, Вг или Н;

R₃ и Rj са водород;

R₄ е CF₃, CF₃O, CHF₂-, CF₃S(O)p, CF₂C1, CFC1₂, CF₂C1O, CFC1₂O, Cl, Вг или F;

R₆ е метил или етил, евентуално заместен с F, С1 или Вг;

М е СС1, CF, СВг или N;

R₁₂, R₁₃ и R₁₄ са CF₃S(O)_r-, алкинил или алкоксикарбонил; или алкил, С-3 до С-6 алкенил; или -С(О)алкил, където алкиловата и алкениловата част са евентуално заместени с един или повече R_lg; и R_lg е циано, нитро, алкокси, халогеналкокси, -C(O)R₇, R_gS(O)s-, -C(O)OR₉, аминокарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил, халоген, хидрокси, аминосулфонил, алкиламиносулфонил или диалкиламиносулфонил.

Следващ предпочитан клас от съединения с формула (I) са тези, в които:

Y представлява водород; алкил, имащ от 1 до 3 въглеродни атома, евентуално заместени с циано, карбамоил, карбокси, алкоксикарбонил, алкилтио, алкилсулфинил или алкилсулфонил; триалкилсилил; ацетил; пропионил, заместен с алкоксикарбонил; бензоил, евентуално заместен с алкил; алкоксикарбонил или N-алкилкарбамоил;

Z представлява амино, R₁₂NH- или R_|3R₁₄N-, -СНО, -СН—NOH, халоген или метил;

Rj представлява водород, метил, амино или метиламино;

Rj представлява хлор, бром или водород;

R₃ и R₅ представляват водород;

R₄ представлява CF₃ или OCF₃;

R₆ представлява оптимално халогениран метил или етил;

Rj представлява CF₃;

R₁₂, R,₃ и R₁₄ представляват алкинил; метил или етил, евентуално заместени с R₃S(O)_s-, циано или аминокарбонил;

R_g представлява алкил или фенил; и

М представлява С-С1, С-Br или N.

Съгласно друг аспект на изобретението, Y може да бъде захарен остатък, за предпочитане Y е пръстен, съдържащ 4,5 или 6 въглеродни атома и е прекъснат от един кислороден атом, въглеродните атоми са заместени с една или повече хидроксилови групи, една или повече СН₂ОН групи или една, или повече ОС(О)-алкилови групи.

Настоящото изобретение предлага също арилпиразоли със следната формула (I bis):

в която А е -NR₂₆-;

Yj е водород, заместен или незаместен алкил, заместен или незаместен алкенил, заместен или незаместен алкинил, заместен или незаместен арил, -S(O)aR₂₈, -P(O)R₂₉R_M, -P(S)R₂₉R₃₀, -Si(R₃₁)(R₃₂)(R₃₃), -C(O)R₂₇, -C(S)R₂₇, циано или нитро;

R₁₉ е водород, алкил, халогеналкил или -^NR ₃₄R₃₅;

ЬЦо^е -^S(°)b^R36 «ли ^r37;

Rjj е водород, халоген, -C(O)R₃₈, -S(O)_CR₃₉ алкил, халогеналкил, -OR^, -N=C(R₄₁)(R₄₃), алкенил, -NR^R^, 1 Н-пирол-1-ил, 1Н-пиразол-1ил toih-CH=NOH;

R^, Ry и R₂₅ са независимо избрани от водород, халоген или алкил;

R₂₄ е халоген, халогеналкил, халогеналкокси, -S(O)_dR₄₅ или SF₅;

R^ е водород или заместен или незаместен алкил;

Ry е водород или заместен или незаместен алкил от С1 до С₂₀; заместен или незаместен арил, -OR^, -NR₄₇R₄₈ или SR₄₉;

е заместен или незаместен алкил или заместен или незаместен арил:

Ry и R_M са независимо от алкокси и тиоалкокси;

Rjp R_J2 и R_J3 са независимо избрани от алкил, халогеналкил и арил;

R^ и R₃₅ са независимо избрани от водород или заместен или незаместен алкил;

Rj_S е алкил, алкенил, алкинил, или С₃-С₆ циклоалкил, всеки от които е евентуално заместен с един или повече халогена:

Rj₇ е алкил или халогеналкил;

R_3g е водород, алкил, халогеналкил, алкокси или тиоалкокси;

Rj₉ е алкил, халогеналкил или арил;

R^ и R₄₁ са независимо избрани от водород, алкил и халогеналкил;

R₄₂ е алкил, халогеналкил, алкокси или фенил, всеки от които е евентуално заместен с една или повече групи избрани от хидроксилова, халоген, алкоксилова, -CN, алкилова, -S(O)_e-anкил;

R₄₃ и R^ са независимо избрани от водород, NH₂, -S(O)_pR_5n, -C(O)R₅₁, заместен или незаместен алкил, заместен или незаместен алкенил и алкинил; или R₄₃ и R^ могат заедно да образуват двувалентен алкиленов радикал, който може да бъде прекъснат от един или повече хетероатома, за предпочитане избрани от кислород, азот и сяра;

R₄₅ е халогеналкил;

R^ и R₄₉ са независимо избрани от заместен или незаместен алкил и заместен или незаместен арил;

^R47 ^{И R}48 са независимо избрани от водород,заместен или незаместен алкил, заместен или незаместен арил; или R₄₇ и R^ могат заедно да образуват двувалентен алкиленов радикал, който може да бъде прекъснат от един или повече хетеро атома, за предпочитане избрани от кислород, азот и сяра;

R^ е заместен или незаместен алкил;

R₅₁ е водород, алкил, халогеналкил, арил, алкенил, -OR₅₂, -SR₅₃ или -NR^R^;

R₅₂ и R₅₃ са независимо избрани от алкил и халогеналкил;

R_M и R₅₅ са независимо избрани от водород, алкил, халогеналкил и арил;

a. b, с, d, е и f независимо представляват нула, едно или две;

М, е С-халоген, С-СН, C-CH₂F, С-СН,С1, C-NO₂- или N;

или пестицидно приемливи техни соли.

Предпочитана група от соли с формула (I bis) са тези, които имат един или повече от следните характерни заместители:

А е -NR_M-;

Y] е водород, алкил или -C(O)R₂₇;

R₁₉ е водород или NH₂;

R^o е -S(O),R₃₆;

R₂₁e-NR₄₃R₄₄;

R₂₂ е халоген;

R₂₃ и R₂₅ са водород;

R₂₄ е халогеналкил;

R₂₇ е алкил или О-алкил; или

М е С-халоген.

Друга предпочитана група от съединения с формула (I bis), в която А е -NR^-;

Y, е водород, алкил или -0(0)1//

R₁₉ е водород или NH₂;

Rm ^е -^S(°)b^R36;

R₂₁e-NR₄₃R₄₄; е халоген;

R_i3 и R₂₅ са водород; е халогеналкил;

R₂₇ е алкил или О-алкил; или

М е С-халоген.

В съединенията с формула (I bis) с терминът “заместен” за предпочитане са означени един или повече от следните заместители: халоген, хидрокси, алкилтио, циано, карбокси, -С(О)-алкил, -С(О)О-алкил, -C(O)NH₂, -С(О)ИН-алкил, -С(О)Ь1(алкил)₂, арил, нитро, азидо, амино, алкиламино. диалкиламино, алкилсулфенил, алкилсулфинил, алкилсулфонил, арилокси, арилтио, алкилкарбониламино, алкилкарбонилокси или арилоксикарбонил.

Сред съединенията с обща формула (I) или (I bis) са следните особено предпочетени съединения, които предлагат особено полезен контрол на инсекгицидни видове чрез системно действие. Номерата на съединенията са само за справка.

1) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим;

2) 1 -[2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-етиламино-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-

3-карбоксалдехид оксим;

3) 1 -[2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-метиламино-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим;

4) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметокси)фенил]-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 карбоксалдехид оксим;

5) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-етилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим;

6) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-трифлуорметилтио-1Н-пиразол-3карбоксалдехид оксим;

7) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-дифлуорметилтио-1Н-пиразол-3карбоксалдехид оксим;

8) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил] фенил] -4-метилтид-1 Н-пиразол-3 -карбоксалдехид оксим;

9) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-трифлуорметилтио-1 Н-пиразол-3карбоксалдехид О-(метил)оксим;

10) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3карбоксалдехид О-(ацетил)оксим;

11) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил] -4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3карбоксалдехид О-(2-метилбензоил)оксим;

12) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфимил-1Н-пиразол-3карбоксалдехид 0-(метоксикарбонил)оксим;

13) 5-Амино-1 -[2.6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил- 1Н-пиразол-3карбоксалдехидО-[2-(етоксикарбонил)пропионил]оксим;

14) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилтио-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид О-(ацетил)оксим;

15) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил] -4-метилтио— 1 Н-пиразол-3 -карбоксалдехид О-(метоксикар6онил)оксим;

16) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфонил-1Н-пиразол-3карбоксалдехид оксим;

17) 5 -Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3карбоксалдехид О-(метил)оксим;

18) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3карбоксалдехид О-(М-метилкарбамоил)оксим;

19) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3карбоксалдехид О-(карбоксиметил)оксим;

20) 1-[2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим;

21) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3карбоксалдехид О-(трет-бутилдиметилсилил)оксим;

22) 1-[2,6-Дихлор~4-(трифлуорметил)феннл]-5-формил-Ь1-хидрокси-4-трифлуорметилтио1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

23) 1-[2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-К-хидрокси-5-хидроксииминометил-4-трифлуорметилио-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

24) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3карбоксалдехид О-(изопропил)оксим;

25) 5-Амино-1 -[2,5-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3карбоксалдехид О-(етоксикарбонилметил)оксим;

26) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил] -4-мотилсулфинил-1 Н-пиразол-Зкарбоксалдехид О-(аминокарбонилметил)оксим,

27) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3карбоксалдехид О-[2-(етилсулфонил)етил]оксим;

28) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3карбоксалдехид О-(2-цианоетил)оксим;

29) 1 -[2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-метил-4-матилтио-1 Н-пиразол-З-карбоксалдехид оксим;

30) 1-[2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-метил-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3карбоксалдехид оксим;

31) 1-[2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-метил-4-метилсулфонил-1Н-пиразол-3карбоксалдехид оксим;

2) 5-Амино-1 - [3 -хлор-5-(трифлуорметил)-2-пиридинил] -4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим;

33) 1 -[2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-етилтио-5-метил-1 Н-пиразол-3 -карбоксалдехид оксим;

34) 1 -[2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил] -4-етилсулфинил-5 -метил-1 Н-пиразол-3 карбоксалдехид оксим;

35) 1-[2-Хлор-4-(трифлуорметил)фенил]-

5-[2-етилсулфонил(етиламино]-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-З-карбоксалдехид оксим;

36) 1-[2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-диметиламинс-4-метилтио-1 Н-пиразол-З карбоксалдехид оксим;

37) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметокси)фенил]-4-етилсулфинил-1Н-пиразол-3карбоксалдехид оксим;

38) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-трифлуорметил-1Н-пиразол-3карбоксалдехид оксим;

39) 3-Ацетил-5-амино-1 -[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)фенил ] -4-метилсулфинил-1Нпиразол оксим;

40) 5-Амино-1 -[2,6-дихлоср-4-(трифлуорметил)фонил]-М-хидрокси-4-трифлуорметилсулфинил-1 Н-пиразол-З-карбоксимидамид;

5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-М-метокси-4-трифлуорметилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

42) 5-Амино-1 - [2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-И-хидрокси-4-етилсулфинил-1Нпиразол-3-карбоксимидамид;

43) 5-Амино-1 -[2,5-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил] -М-хидрокси-4-етилтио-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

44) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-М-хидрокси-4-метилсулфинил-1Нпиразол-3-карбоксимидамид;

45) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметокси)фенил]-И-хидрокси-4-метилсулфинил1 Н-пиразол- 3 -карбоксимидамид;

46) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-трифлуорметил)фенил]-М-хидрокси-4-метилсулфонил-1Нпиразол-3-карбоксимидамид;

47) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-Ь1-хидрокси-4-метилтио-1 Н-пиразол-З-карбоксимидамид;

48) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил] -М-хидрокси-4-етилсулфонил-1Нпиразол-3-карбоксимидамид;

49) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-М-метокси-4-метилсулфинил-1Нпиразол-3 -карбоксимидамид;

50) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-Н-метокси-№-метил-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

51) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-М-хидрокси-4-(2-флуоретилсулфинил)-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

52) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-М-хидрокси-4-(2-флуоретилсулфонил)- 1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

53) 5-Амино-1 -[3 -хлор-5-(трифлуорме тил)-2-пиридинил]-4-етилсулфинил^-хидрокси1Н-пиразол-3-карбоксимидамид,

54) 5 - Амино-1 - [3 -хлор-5-(трифлуорметил)-2-пиридинил]-4-метилсулфинил-хидрокси1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

55) 1-[2,6-Дихлор-4(трифлуорметил)фенил]-М-хидрокси-5-метиламино-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

56) 1 -[2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-етиламино-М-хидрокси-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

57) 1 -[2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-[2-(етилсулфонил)етиламино]-К-хидрокси-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

58) 5-[2-(Циано)етиламино]-1-[2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-14-хидрокси-4метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид:

59) 5-(Аминокарбонилметиламино)-1 [2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)-фенил]-М-хидрокси-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-З-карбоксимидамид;

60) 1-[2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-5-[2-(фенилсулфонил)етиламино]-1Ч-хидрокси-1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

61) 5-Амино-1 -[2,6-Дибром-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил^-хидрокси-1Нпиразол-3 -карбоксимидамид;

62) 1 -[2-Бром-6-хлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-етиламино-4-метилсулфинил-Ь1хидрокси- 1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

63) 5-Амино-1 -[2-бром-6-хлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-М-хидрокси1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

64) 1-[2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-етилсулфинил-5-[2-(метилсулфинил)етиламино] -N-хидрокси-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

65) 1-[2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-5-[2-(метилсулфинил) етиламино]-Ь1-хидрокси-1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

66) 1 [2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил] -4-етилсулфинил-5-[2-(етилсулфинил)етиламино] -N-хидрокси-1 Н-пиразол-3 -карбокоимидамид;

67) 1 -[2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-5-[(проп-2-инил)амино]-

И-хидрокси-Ш-пиразол-З-карбоксимидамид;

68) 5 - Амино-1 - [2-хлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Н-хидрокси-1Нпиразол-3-карбоксимидамид;

Други съединения, които се предлагат от настоящето изобретение включват:

69) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Н-амино-1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

70) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Н-(изопропилкарбонил)амино-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

71) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Н-(н-хептилкарбонил)амино-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

72) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Н-(етоксикарбонил)амино-1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

73) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-трифлуорметилсулфинил-Намино-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

74) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил] -4-етилсулфинил-М-амино-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

75) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-трифлуорметилсулфинил-Ь1-ацетиламино-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

76) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Н-(1 -метил етенилкарбониламино-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

77) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Н-(трет-бутилкарбониламино-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

78) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Н-(2-метилетенилкарбониламино-1Н-пиразол карбоксимидамид;

79) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-№(етилкарбониламино-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

80) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Н-(пропилкарбониламино-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

81) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил] -4-метилсулфинил-Н-( 1 -етилпропилкарбониламино-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

82) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуор метил )фенил]-4-метилсулфинил-К-(бутилкарбониламино-lH-пиразол карбоксимидамид;

83) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Ч-(пентилкарбониламино-1Н-пиразол карбоксимидамид;

84) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил->1-(хексилкарбониламино-Ш-пиразол карбоксимидамид;

85) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-етилсулфинил-Ь1-ацетиламино1Н-пиразол карбоксимидамид;

86) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-М-хлорацетиламино-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

87) 5-Амино- 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Ч-(тридецилкарбониламино-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

88) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-М-(н-пропоксикарбониламино-1Н-пиразол карбоксимидамид;

89) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(1,1-диметилпропилоксикарбониламино-1Н-пиразол карбоксимидамид;

90) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-К-(трет-бутилоксикарбониламино-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

91) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-К-(ацетилокси)1 Н-пиразол карбоксимидамид;

92) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-етилсулфинил-Ь1-(ацетилокси)1 Н-пиразол карбоксимидамид;

93) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(етилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

94) 5-Амино- 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(пропилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

95) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Ч-(2-метилетенилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

96) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-М-(бензоилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

97) 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-метилсулфинил-4-метилсулфинил-К-(ацетилокси)-! Н-пиразол карбоксимидамид;

98) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-М-(ацетокси)1 Н-пиразол карбоксимидамид;

99) 5-Амино- 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(хептилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

100) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфонил-Ь1-(хептилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

101) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфенил-ЬГ-(ацетилокси)1 Н-пиразол карбоксимидамид;

102) 5 -Амино-1 - [2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфенил^-(хептилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

103) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-трифлуорметилсулфинил-М(ацетилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

104) 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-формиламино-4-етилсулфенил-14-(ацетилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

105) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(хексилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

106) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметал)фенил]-4-мегилсулфинил-Ь1-(пентилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

107) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-М-(бутилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

108) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфенил-Н-(циклопентилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

109) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-К-(циклопентилкарбонилокси)-1Н-пиразол карбоксимидамид;

110) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметал)фенил]-4-метилсулфинил-1Ч-(трет-бутилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

111) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Ч-(изопропилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

112) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-формилачино-4-етилсулфинилЬ1-(ацетилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

113) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(хлорацетилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

114) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-К-(бромацетил10 окси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

115) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-И-( 1 -етилпропилкарбонилокси)- 1Н-пиразол карбоксимидамид;

116) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-ЬГ-[(3-ацетилокси)фенилкарбонилокси)]-1Н-пиразол карбоксимидамид;

117) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-М-хидрокси-4-трифлуорметилсулфонил- 1Н-пиразол карбоксимидамид;

118) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-М-хидрокси-4-трифлуорометилсулфенил-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

119) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-Ь1-(метоксикарбониламино)-4метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид хидразон;

120) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-М-(метилсулфониламино)-4метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксалдехид хидразон;

121) 5 -Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-К-амино-4-етилсулфинил- 1Н-пиразол-3-карбоксалдехид хидразон;

122) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-Ь1-амино-4-трифлуорметилсулфенил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид хидразон;

123) 5-Амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметал)фенил]-1Ч-амино-4-метилсулфенил-1Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

124) 5-Амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-М-(фурилкарбониламино)-4метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

или

Подробно описание на изобретението

Методи или процеси на получаване

Съединенията с формула (I) могат да бъдат получени съгласно производствените методи, описани в Международни патентни публикации WO 1994/021606 и WO 1993/006089 или WO 1987/003781, както и в ЕР публикация 0295117 и Hatton et al. патент на US 5 232 940. Специалистите в областта ще изберат подходящия изходен реагент в тези познати методи и ще приспособят тези познати методи, така че да получат съответните желани продукти. Ясно е, че при описанието на следващите процеси последователността на въвеждането на различните групи в пиразоловия пръстен може да бъде проведена в различен ред и могат да се изискват подходящи защитни групи, което ще бъде очевидно за специалистите в областта.

В следващото описание на процесите, когато символите във формулите не са специфично дефинирани, трябва да се разбира, че те са “както са дефинирани по-горе” съгласно с първото определение на всеки символ в спецификацията.

Съгласно настоящото изобретение съединения с обща формула (I), в която 1Ц, R₃, R₄, R₅, Μ, X, Y и Z са дефинирани, както по-горе, и R_t представлява амино (именно съединения с формула (1а; или (lb), в които R₁₅ представлява водород), могат да бъдат получени чрез взаимодействие на съединение с формула (П):

(II) със съединение с формула (ΠΙ):

ΝΗ,ΟΥ (III) в което Y дефиниран по-горе. Обикнове но реакцията се провежда с използване на киселинна сол на съединение (Ш), например хидрохлоридната сол и в присъствие на база, например пиридин, карбонат на алкален метал (такъв, като натриев карбонат), ацетат на алкален метал (такъв, като натриев ацетат) или амониев ацетат в разтвор такъв, като метанол и/или вода при температура от 0°С до 100°С.

Съгласно настоящото изобретение съединения с обща формула (I), в които R^, R₃, R₄, R₅ Μ, X, Y и Z са дефинирани, както по-горе, и R, представлява амино, могат да бъдат получени чрез взаимодействие на съединение с формула (IV):

(IV) в която R представлява алкил, със съединение с формула (Ш), в което R е алкил и Y е дефиниран по-горе. Обикновено реакцията се провежда, като се използва сол на съединение (ПГ) с киселина, например хидрохлорид и оптимално в присъствие на база, например пиридин, карбонат на алкален метал (такъв като натриев карбонат) или ацетат на алкален метал (такъв, като натриев ацетат) или амониев ацетат в разтвор такъв, като метанол и/или вода при температура от 0°С до 100°С.

Съгласно настоящото изобретение съединения с обща формула (I), в която Rj, R₃, R₄, R_p Μ, X, Y и Z са дефинирани, както по-горе, и Rj представлява алкиламино или диалкиламино, могат да бъдат получени чрез взаимодействие на съответното съединение с формула (I), в която R, представлява амино с алкилиращ агент, за предпочитане с формула R-халоген, като R представлява алкил и халогенът е хлор, бром или йод. Обикновено реакцията се провежда в присъствие на силна база, такава като калиев трет-бутоксид или натриев хидрид в разтвор такъв, ка то тетрахидрофуран при температура от 0°С до 100°С.

Съгласно настоящото изобретение съединения с обща формула (I), R₂, R₃, R₄, R₅, Μ, X, Y и Ζ са дефинирани, както по-горе, и R] представлява водород или алкил, могат да бъдат получени чрез взаимодействие на съединение с

в която Rj представлява водород или алкил, със съединение с формула (III), в което Y е дефиниран по-горе, използвайки същите условия, както по-горе, използвани при взаимодействието на съединения с формула (II) със съединение с формула (III).

Съгласно настоящото изобретение съединения с обща формула (I), н която R₂, R₃, R₄, R₅, Μ, X, Y и Z са дефинирани, както по-горе, и R₁ представлява водород или алкил, и Y е дефиниран по-горе, с изключение на водород, формил, арил, пиридинил и пиримидинил (изключенията са само по химични причини), могат да бъдат получени чрез взаимодействие на съответното съединение с формула (I), в която Y представлява водород, с подходящ алкилиращ или ацилиращ реагент или акцептор на Михаел, обикновено в присъствие на база, например триетиламин, в инертен разтворител, като дихлоретан при температура 0°С до 100°С.

Съгласно настоящото изобретение съединения с обща формула (I), в която Z представлява R..NH- или R,,R. .N-, в които R.,, R., и/или R₁₄ представляват -С(С)алкил, оптимално заместен с един или повече R_lg, могат да бъдат получени чрез ацилиране на съответното съединение, в което Z представлява амино, съгласно методи, описани в една или повече Международни публикации WO 1994/021606, WO 1993/006089 и

WO 1987/003781, ЕР 0295117 и Hatton et al., US 5 232 940.

Три основни метода са подходящи за получаването на 5-алкиламино и диалкиламино съединения с формула (I), в която Z представлява R^NH-или R₁₃R₁₄N-, като R₁₂, R_|3 и R₁₄ представляват алкил или С-3 до С-6 алкенил, оптимално заместен с R_lg, включвайки циклични амино съединения (например съединенията, в които R_I3 и R₁₄ са заедно). Първият метод включва директно алкилиране с алкилиращи агенти на предшестващите съединения с формула (I), в които Z представлява амино. Вторият метод включва двуетапна реакция с формирането на имино естери и следваща редукция. Третият метод на получаване е чрез спретнато присъединявано, т.с. присъединяване по Михаел.

Съединенията с формула (I), в които Z представлява R₁₂NH- или R₁₃R₁₄NR₁₃, в които R₁₂, R₁₃ и/или R₁₄ са R₇S(O)_r, формил, алкинил, алкоксикарбонил, алкилтиокарбонил или ароил, и R_? и г са дефинирани по-горе, могат да бъдат получени чрез методи, описани в една или повече Международни публикации WO 1994/021605, WO 1993/006089 и WO 1987/003781, ЕР 0295117 и Hatton et al., US 5 232 940.

Съединенията c формула (1), в която Z представлява водород, халоген, S(O)_nR_g,-C(O)R₇, -C(O)OR₉, алкил, халогеналкил, -N=C(R₁₀)(R_H), алкилтиокарбонил и амино, R₁₂NH- или R₁₃R₁₄N-, могат да бъдат получени чрез методи, описани в една или повече Международни публикации WO 1994/021606, WO 1993/006089 и WO 1987/ 003781. ЕР публикации ЕР 0295 111 7, ЕР 511845, ЕР 403309 и 403300, и Hatton et al., патент на US 5 232 940 и DE 19511269.

Съгласно настоящото изобретение съединения с обща формула (I), където Z представлява OR₉, могат да бъдат получени чрез методи, описани в патент на US 5 047 550 и 4 918 085.

Съгласно настоящото изобретение съединения с обща формула (I), където заместителят гехидразино, 1 Н-пирол-1-ил или 1Н-пиразол-

1-ил, могат да бъдат получени съгласно процедурите, описани в ЕР 0352944,

Получаването на съединенията с обща формула (I) в по-висока степен на окисление, например съединения, в които m е 1 или 2, може да бъде постигнато чрез окисление на съответните съединения, в които m е 0 или 1.

Междинни съединения с формула (U) могат да бъдат получени по познати методи (виж за пример изброените по-горе публикации).

Някои съединения с формула (П) са нови и като такива съставят по-нататъшния ход на изобретението.

Междинни съединения с формула (IV), в които R представлява алкил, могат да бъдат получени чрез взаимодействие на съединения с формула (П) с алкохол с формула ROH, като R е алкил. Обикновено като разтворител алкохолът се използва в излишък, но може да присъства и допълнителен разтворител, такъв като тетрахидрофуран. Обикновено реакцията се провежда в присъствие на база, такава като натриев алкохолат при температура от 0°С до 100°С.

Междинни съединения с формула (V), в конто R_p представлява водород или алкил, могат да бъдат получени по познати методи, например както е описано в WO 8703781 и ЕР 295117. Например, където R] представлява водород, чрез взаимодействието на съответното съединение с формула (П) с диизобутилалуминиевхидрил, като R, представлява алкил, чрез взаимодействието на съответното с съединение с формула (П) с органометален реагент с формула R,Q, в която Q представлява например Mg-Cl или литий, в инертен разтворител, такъв като тетрахидрофуран.

Съединенията с формула (IV) са нови и като такива съставят по-нататъшния ход на изобретението.

Някои съединения с формула (V) са нови и като такива съставят по-нататъшния ход на изобретението.

Междинните съединения с формула (Ш) са известни и могат да бъдат получени по познати методи.

Съгласно настоящото изобретение съединения с обща формула (I bis), в която R₁₉ е амино, могат да бъдат получени чрез взаимодействие на съединение с формула (II bis):

със съединение с формула (III bis):

HjNNR^Yj (Ш bis) в която Y и А са дефинирани по-горе. Обикновено реакцията се провежда, като се използва сол на съединение (III bis) с киселина, например хидрохлорид, и в присъствие на база, например пиридин, карбонат на алкален метал (такъв като натриев карбонат) или ацетат на алкален метал (такъв, като натриев ацетат) или амониев ацетат в разтвор такъв, като метанол и/или вода при температура от 0°С до 100°С.

Съгласно настоящото изобретение съединения с обща формула (I bis), в която R₁₉ е амино, могат да бъдат получени чрез взаимодействие на съединение с формула (IV bis):

(IV bis) в която R представлява алкил, със съединение с формула (III bis). Обикновено реакцията се провежда, като се използва сол на съединение (III bis) с киселина, например хидрохлорид и оптимално е в присъствие на база (например пиридин или карбонат на алкален метал, такъв кото натриев карбонат) или ацетат на алкален метал (такъв, като натриев ацетат) или амониев ацетат в разтвор такъв, като метанол и/или вода и обикновено при температура от 0°С до 100°С.

Съгласно настоящото изобретение съединения с обща формула (I bis), в която R₁₉ представлява NR^Rjj и където единият или и двата Rj* и R₃₅ са заместен или незаместен алкил, могат да бъдат получени чрез взаимодействие на съответното съединение с формула (I), в която R₁₉ представлява амино с алкилиращ агент с формула R-халоген, като R представлява алкил и халогенът е хлор, бром или йод. за предпочитане йод. Обикновено реакцията се провежда в присъствие на силна база, такава като калиев третбутоксид или натриев хидрид в разтвор такъв, като тетрахидрофуран при температура от 0°С до 100°С.

Съгласно настоящото изобретение, съединения с обща формула (I bis), в която R₎₉ представлява водород или амино, могат да бъдат получени чрез взаимодействие на съединение с формула (V bis):

(V bis) в която R, представлява водород или алкил, със съединение с формула (III bis), дефинирано по-горе, използвайки същите условия, както по-горе, използвани при взаимодействието на съединения с формула (II bis) със съединения с формула (ΠΙ bis).

Съгласно настоящото изобретение съединения с обща формула (I bis), в която Y е -3(О)^₈, -P(O)R₂₉R₃₁-, P(S)R₂₉R_3o, -Si(R₃₁)(R₃₂)(R₃₃), -C(O)R₂₇, -C(S)R₂₇, циано или нитро, могат да бъдат получени чрез взаимодействие на съединение с формула (I bis), в която Y е водород, със сулфенилиращ, сулфинилиращ, сулфонилиращ, фооферилиращ, тиофосфорилиращ, силилиращ, ацилиращ или тиоацилиращ реагент, съответно, обикновено в присъствие на база, такава като триетиламин или натриев карбонат и обикновено в разтвор при температура обикновено в интервала -100°С до 100°С.

Съгласно изобретението три основни метода са подходящи за получаването на 5-алкиламино и диалкиламино съединения с формула (I bis), в която R₂₁ представлява R₄₃NH- или R^R^N- в които R₄₃ и R^ представляват заместен или незаместем алкил, или заместен или незаместен С-3 до С-6 алкенил. Първият метод включва директно алкилиране с алкилиращи агенти на пред шестващите съединения с формула (I bis), в които R₂₁ представлява амино. Вторият метод включва двуетапна реакция с формирането на имино естери и следваща редукция. Третият метод на получаване е чрез спретнато присъединяване, 5 т.е. присъединяване по Михаел.

Съединенията с формула (I bis), в която Rj, R₃, R₄, R₅, R₆ и М са по-горе описаните заместители, могат да бъдат получени чрез методи, описани в една или повече от следните WO 1994/ 021606, WO 1993/006089 и WO 1987/003781, WO 1997/022593; ЕР 0295117, ЕР 0511845, ЕР 0403309 и ЕР 0403300, ЕР 352944, ЕР 780378; US 5 232 940,5 047 550,4 918 085; DE 19511269; или чрез методи, известни на специалистите в областта.

Получаването на съединенията с обща формула (I bis) в по-висока степен на окисление, например съединения, в които a, b, с, d, е или f са 1 или 2, може да бъде постигнато чрез окисление на съответните съодннения, в които тези променливи са 0 или 1.

Междинни съединения с формула (П bis) могат да бъдат получени по познати методи (виж за пример изброените по-горе публикации).

Характерни съединения съгласно изобретението.

Съединенията от таблица 1 са илюстрация на някои от предпочитаните съединения с обща формула (I), в която R₃ и R₅ представляват водород и могат да бъдат получени чрез описаните тук методи или процеси на синтез, чрез подходящ избор на реактанти, условия и процедури, които са обикновено познати и очевидни за компетентните в областта. В таблица 1 Ме означава метил, Et означава етил и където субскриптите са пропуснати, те трябва да присъстват, например -СН2 означава СН₂.

Таблица 1.

Съед. No.	М	Z	Ri	R?	R4	X	Y
126	С-С1	NH(CH?)?SO2Me	NH?	Cl	CF.3	SOCH3	H
127	С-С1	NHCH?CN	NH2	Cl	CF3	SOCH3	H
128	С-С1	NH(CH?)?CONH?	NH2	Cl	CF3	SOCH3	H
129	C-CI	NHMe	nh2	Cl	CF3	SOMe	Me
130	С-С1	NHEt	nh2	Cl	CF?	SOMe	Me
131	С-С1	EtSO?(CH?)2NH	nh2	Cl	CFj	SOMe	Me
132	С-С1	NH(CH2)2CN	nh2	Cl	CF3	SOMe	Me
133	С-С1	NHCH?CONH?	nh2	Cl	CF?	SOMe	Me
134	С-С1	NHMe	nh2	Cl	CF3	SMe	Me
135	С-С1	NHEt	NH?	Cl	CF?	SMe	Me
136	С-С1	EtSO2(CH2)2NH	nh2	Cl	“J	SMe	Me
137	С-С1	NH(CH2)2CN	NH?	Cl	CF3	SMe	Me
138	С-С1	NHCH2CONH?	nh2	Cl	CF3	SMe	Me
139	С-Вг	NHMe	nh?	Cl	CF3	SOMe	H
140	С-Вг	EtSO?(CH2)2NH	NH?	Cl	CF?	SOMe	H
141	С-Вг	NH(CH2)2CN	NH?	Cl	CF3	SOMe	H
142	С-Вг	NHCH2CONH2	NH?	Cl	CF?	SOMe	H
143	С-С1	NHMe	nh2	Cl	CF3O	SOMe	H
144	С-С1	NHEt	NH?	Cl	CF?O	SOMe	H
145	C-CI	EtSOi(CH‘')?NH	NH->	Cl	CF3O	SOMe	H
146	С-С1	NH(CH2)2CN	NH·,	Cl	CF3O	SOMe	H
147	С-С1	NHCH2CONH2	NH?	Cl	CF3O	SOMe	H
148	C-CI	NHMe	NH2	Cl	CF?O	SOMe	Me

149	С-С1	NHEt	nh2	Cl	CF3O	SOMe	Me
150	С-С1	EtSO2(CH?)2NH	nh2	Cl	CF3O	SOMe	Me
151	С-С1	NH(CH?)?CN	nh2	Cl	CF3O	SOMe	Me
152	С-С1	NHCH?CONH?	nh2	Cl	CF3O	SOMe	Me'
153	C-CI	nh2	nh2	Cl	CF?	SOMe	CH2CO?Et
154	С-С1	NHMe	nh?	Cl	CF3	SOMe	CH?CO2Et
155	С-С1	NHEt	NH?	Cl	CF}	SOMe	CH?CO?Et
156	С-С1	EtSO?(CH?)2NH	nh2	Cl	CF3	SOMe	CH?CO?Et
157	С-С1	NH(CH?)?CN	nh?„	Cl	CFj	SOMe	CH?CO?Et
158	С-С1	nhch2conh?	nh2	Cl	CF3	SOMe	CH2CO?Et
159	С-С1	nh2	nh2	Cl	CF?	SOMe	CH?CONH2
160	С-С1	NHMe	NH?	Cl	A	SOMe	ch2conh?
161	С-С1	NHEt	NH?	Cl	CFj	SOMe	CH?CONH?
162	С-С1	EtSO?(CH?)?NH	NH?	Cl	cf5	SOMe	CH?CONH?
163	С-С1	NH(CH2)2CN	NH?	Cl	CF?	SOMe	CH?CO№b
164	С-С1	NHCH2CONH2	NH?	Cl	CF?	SOMe	ch2conh?
165	С-С1	NHMe	NHMe	Cl	CF3	SOMe	Me
166	С-С1	NHEt	NHMe	Cl	CF3	SOMe	Me
167	С-С1	EtSO?(CH2)2NH	NHMe	Cl	CF3	SOMe	Me
168	С-С1	NH(CH2)2CN	NHMe	Cl	CF3	SOMe	Me
169	С-С1	NHCH2CONH2	NHMe	Cl	CF3	SOMe	Me
170	С-С1	nh2	NHEt	Cl	CF3	SOMe	Me
171	С-С1	NHMe	NHEt	Cl	CF?	SOMe	Me
172	С-С1	NHEt	NHEt	Cl	CF3	SOMe	Me
173	С-С1	EtSO?(CH?)2NH	NHEt	Cl	CF?	SOMe	Me
174	С-С1	NH(CH?)?CN	NHEt	Cl		SOMe	Me
175	С-С1	NHCH2CONH2	NHEt	Cl		SOMe	Me
176	С-С1	nh2	NHMe	Cl	CF2	SOMe	CH?CO2Me
177	С-С1	NHMe	NHMe	Cl	CF3	SOMe	CH2CO?Me
178	С-С1	NHEt	NHMe	Cl	CF3	SOMe	CH?CO?Me
179	C-CI	EtSO?(CH2)2NH	NHMe	Cl	CF;	SOMe	CH?CO?Me
180	C-CI	NH(CH?)2CN	NHMe	Cl	CF3	SOMe	СН?СОтМе
181	С-С1	nhch2conh2	NHMe	Cl	CF3	SOMe	СЬНСОпМе

Примери за изпълнение на изобретението

Описание на предпочитаните съединения и подробни примери за тяхното получаване

Следващите примери 1 до 17 и сравнителните примери от 1 до 24 илюстрират подробни методи на получаване и физичните свойства на представените пестицидни съединения с фор-

5 мула (I) и техни междинни химични съединения съгласно изобретението. Тези примерни съединения и други, получени по подобен начин, следващи от детайлните процедури или други методи или процеси, описани тук, са показани в таб-

0 лица 2. Допълнително са проведени един или по вече спектроскопски анализи (ИЧ, Ή или ¹⁹F ЯМР, Масспекгрометрия и т.н.) на всяко съединение за охарактеризираме и потвърждаване на химичната структура. В следващите таблици Ме означава метил, Et означава етил, 2-Tolyl означава 2-метилфенил н С₂Н означава етинил.

Пример 1. Смес от 5-амино-1-[2,6-дихлор-

4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил- 1Нпиразол-3-карбоксалдехид (2,74 g), хидроксиламин хидрохлорид (0,99 g) и пиридин (1,68 g) се разбърква в метанол за 2,8 h при 46°С, изпаряват се, промиват се (вода) и прекристализират из етанол до получаване на 5-амино-1-[2,5-дихлор-4(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пи5 разол-3-карбоксалдехид оксим (1,74 g), като бяло твърдо вещество с т.т. 219-221 °C (разлагане). Съединение 1.

По подобен начин на този използван погоре, са получени следващите съединения, по10 казани в таблица 2.

Таблица 2.

Съед.	i М	--N. Y	! Ri	r2	R<	Ί-- X	I------ Z	T.t.°C
№	i						1 I	1 i
' 35	' C-CI	£!	H	H	.CF,	’ SOMe	i ί NH(CH2)2SO2Et	; 157-157,5
! 36	C-CI	JL		Cl	CF,	I : SMe	NMe2	178-181
i 37	1c<l	J—	H	Cl	OCFj	! SOEt	jNH2	: 204-206
38	I C-CI	H	H	Cl	CF,	1 CF3	! NH2	136-146
39	i C-CI	H	Me	Cl	CF,	I SOMe	nh2	i 68-71
' 2	C-CI	H	H	Cl	CF,	SOMe	NHEt	i 158-161
• з	;c-ci		H	Cl	CF,	SOMe	NHMe	162
: 4	ic-ci	H	H	Cl	OCF,	SOMe	nh2	144-146
5	ic-ci	H	H	Cl	CF,	! SOEt	nh2	1 195
: 6	' C-CI	H	H	Cl	CF,	1 1 SCF,	I------------------------------ nh2	t j 163-169
7	C-CI	H		Cl	CF,	SCHF2	nh2	ί 146-152
	C-CI	H		Cl	CF,	: SMe	nh2	179-181
29	£-CI	H -1	H	Cl	CF,	: SMe	Me	160-162,5
; 32		H	H	Cl	CF,	! SOMe	nh2	195,5-196,5
33	i C-CI	H ----------------------1	H	Cl -----------------1		SEt^	-Me .	·. 155-157
ΐ 34	• C-CI		H	Cl	-CF,	SOEt	Me	' 210-213

Пример 2. Смес от 5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-трифлуорметилтио-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид (0,66 g), метоксиамин хидрохлорид (0,2 g) и пиридин (1,68 g) се разбъркват при стайна температура за 25 h. Пиридинът се изпарява и остатъкът се разтваря в етилацетат/ацетонитрил, промива се с 1% водна НС1, суши се (MgSO₄) и изпарява. Остатъкът се пречиства чрез колонна хроматография върху силикагел, при елуиране с хексан/ етилацетат, до получаване на 5-амино-[2,6-Дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-трифлуорметилтио-1 Н-пиразол-3 -карбоксалдехид О-метилоксим (0,3 g), като бяло твърдо вещество с т.т. 129-131,5°С. Съединение 9.

Пример 3. Към разтвор на 5-амино-1-[2,6дихлор-4-(трифлуорметил)фенил)-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим (1,0 g) и триетиламин (0,56 ml) в тетрахидрофуран се прибавя ацетилхлорид (0,27 ml) при 0°С и 5 сместа се разбъркват за 1 h. Разтворителят се изпарява и естатъкът се хроматографира върху силикагел, при елуиране с 3:1 дихлорметан/етилацетат, до получаване на 5-амино-1 -[2,6-дихлор4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил- 1Н10 пиразол-3-карбоксалдехид О-(ацетил)оксим (0,83 g), като оранжево твърдо вещество с т.т. 130134°С. Съединение 10.

По подобен начин на този, използван погоре, са получени също следващите съединения, показани в таблица 3.

Таблица 3.

Съед. №	Т.т. °C
11	107-110
12	165
13	52-54
14	205,5-206,5

171-173 ΐ

--1---J ¹ 156

92	205
93	112
94	149
95	192
96	194
97	127
98	127
99	112
100	масло

101 ί масло i

102 ΐ 113 — . ι

103	190
104	167
105	107

Пример 4. Смес от 5-амино-1 -[2,6-дихлор4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил- 1Нпиразол-3-карбоксалдехид оксим (1,38 g, 30% водороден пероксид (1,38 ml) и натриев волфрамат дихидрат (0,17 g) в метанол/оцетна киселина се разбърква една нощ при 20°С, след това 4 h при 50°С и отново една нощ при 20°С. Прибавя се вода и твърдото вещество се филтрува, промива с вода и суши до получаване на 5-амино-

1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксалдехид оксим (0,93 g), т,т. 209,5-211°С (разлагане). Съединение 16.

Пример 5. Разтвор на 5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксапдехид оксим (0,15 g) в етанол се прибавя към разтвор на натриев метоксид (0,025 g) в етанол при 20°С, последван от йодметан (0,023 ml). Реакцията се контролира чрез ВЕТХ (високо ефективна течна хроматография) и през следващите 24 h се прибавят допълнително три еквивалента йодметан. След това реакционната смес се концентрира и разпределя между дихлорметан и вода. Органичният слей се промива с вода, суши се (MgSO₄) и концентрира. Тогава остатъкът се комбинира с продукт от друго идентично получаване и се хроматографира върху колена със силикагел, три елуиране с хексан/етилацеат, до получаване на 5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксалдехид О-(метил)оксим (0,06 g), като жълто твърдо вещество с т.т. 80°С. Съединение 17.

Пример 6. Смес от 5-амино-1-[2,6-дихлор4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил- 1Нпиразол-3-карбоксалдехид оксим (1,5 g), метилизоцианат (0.705 g) и дибутилкалаендиацетат (2 капки) в дихлорметан се разбърква 2 дни при 20°С в заварена бутилка. Сместа се разпределя между вода и дихлорметан, органичният слой се суши (Na₂SO₄) и изпарява и остатъкът се прекристализира из етилацетат/хексан, до получаване на 5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3карбоксалдехид O-(N-метилкарбамоил/оксим (1,22 g), т.т. 146-147°С. Съединение 18.

Пример 7. Смес от 5-амино-1 -[2,6-дихлор4-трифлуорметил)фенил]-4-метил-сулфинил-1Нпиразол-3-карбоксалдехид (5,15 g) и карбоксиметоксиламин хемихидрохлорид (5,83 g) в пиридин/метанол се разбърква 17 h при 20°С. Метанолът се изпарява, остатъкът се промива с вода и е предмет на флаш-колонна хроматография върху силикагел, при елуиране с оцетна кисе5 лина/етилацетат (1:9), при което се получава 5амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксалдехид 0-(карбоксиметил)оксим (1,44 g). Масспектралният анализ на продукта определя молекулно тег10 ло 458. Съединение 19.

Пример 8. Към 5-амино-1 -[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)фения]-4-метил-сулфинил-1Нпиразол-3-карбоксалдехид оксим (2,0 g) в тетрахидрофуран се прибавя трет-бутилнитрит (1,25 g) 15 и се разбърква 4,5 h. След изпаряваме полученото оранжево твърдо вещество се стрива на прах с тетрахлорметан, при което се получава 1[2,6-дихлор-4-(три-флуорметил)-фенил]-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксалдехид оксим (0,24 g), т т. 239-240°С. Съединение 20.

Пример 9. Към разбърквам разтвор на 5амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-З-карбоксалдехид оксим (2,0 g) в Ν,Ν-диметилформамид (DMF) се прибавя разтвор на трет-бутилдиметилсилил хлорид (0,8 g) в DMF, последвано от прибавяне на капки на разтвор на имидазол (0,72 g) DMF през 7 min. Сместа се загрява 35 h при 50°С и тогава се държи 18 h при 20°С. Сместа се разрежда (вода, екстрахира (метил-трет-бутилов етер) и органичната фала се промива последователно с разтвор на NaHCO₃,5%-ен разтвор на НС1, и с разтвор на NaHCO₃, суши са (MgSO₄), филтрува и изпарява. Остатъкът се пречиства чрез флаш хроматография върху силикагел, при което се получава 5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фемил]-4-метилсулфинил-1Н пиразол-3 -карбоксалдехид О-(трет-бутилметилсилил)оксим (0,76 g), като светложълто твърдо вещество с т.т. 150-154°С. Съединение 21.

Пример 10. Към разбъркван разтвор на 1 [2,6-дихлор-4-(трифлуор-метил)фенил]-5-формил-4-трифлуорметилтио-1 Н-пиразол-З-карбонитрил (3,0 g) в етанол се прибавя разтвор на хидроксиламинхидрохлорид (0,46 g) и натриев карбонат във вода. След 1 h сместа се излива във вода, екстрахира се (диетилов етер), суши се (натриев сулфат) и се изпарява. Пречиства се чрез колонна хроматография върху силикагел, до получаване на 1-[2,5-дихлор-4-(трифлуорме тил)фенил]-5-формил^-хидрокси-4-трифлуорметилтио- Ш-пиразол-З-карбоксимидамид (0,255 g), т.т. 72-75°С. Съединение 22.

Следващите съединения, показани в таблица 4, са получени по подобен начин.

Таблица 4.

Съед. No.#		М	Z	R	Ri	R4	Y	X	T.t.’C
42		С-С1	NH2	H	Cl	CF3	H	SOEi	186-189
43		C-CI	NH2	H	Cl	CF3	H	SEt	170-175
44		С-С1	ΝΗο	H	Cl	CF3	H	SOMe	225-227
45		С-С1	NH2	H	Cl	CF30	H	SOMe	198-200
4«		С-С1	NH2	H	Cl	CF?	H	SChMe	109-11)
47		С-С1	NH2	H	Cl	CF?	H	SMe	207-208
48		С-С1	ΝΗ·>	H	Cl	CF3	H	SOrEt	109-111
51		C-CI	ΝΗ2	H	Cl	CF3	H	SOCH2CH2F	212-215
52		С-С)	NH,	H	Cl	CF?	H	SO2CH2CH2F	107-111
53		N	ΝΗτ	H	Cl	CF?	H	SOEt	164-168
54		N	ΝΗ2	H	Cl	CF3	H	SOMe	234-235
55		C-CI	NHMe	H	Cl	cf5	H	SOMe	191-192
56		C-CI	NHEt	H	Cl	CF3	H	SOMe	192-193
57		С-С1	NH(CH2)2SO2Et	H	Cl	CF?	H	SOMe	150-152
58		С-С1	NH(CH2)2CN	H	Cl	CF?	H	SOMe	175-176
59		С-С1	NHCH2CONH2	H	Cl	CF3	H	SOMe	119-120
60		с-а	NH(CH2)2SO2Ph	H	Cl	CF?	H	SOMe	131-134
61		С-Вг	NH2	H	Br	CF?	H	SOMe	240-241
62		С-Вг	NHEt	H	Cl	CF?	H	SOMe	213-214
63		С-Вг	NH2	H	Cl	CF?	H	SOMe	237-238
64		C-CI	NH(CH2)2SOMe	H	Cl	CF3	H	SOEt	108-109
65		C-CI	NH(CH2)2SOMe	H	Cl	CF3	H	SOMe	150-151
66		C-CI	NH(CH2)2SOEt	H	Cl	CF?	H	SOEt	173-175
67		C-CI	NHCH2C2H	H	Cl	CF?	H	SOMe	194-196
68		C-CI	NH2	H	H	Hi-	H	SOMe	238-239

Пример 11. Смес от 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-формил-4-трифлуорметилтио-Ш-пиразол-З-карбонитрил (1,0 g), хидроксиламинхидрохлорид (0,48 g) и натриев ацетат трихидрат (0,94 g) в етанол се загрява при кипене на обратен хладник за 1 h. След охлаждане до 20°С, сместа се концентрира и разпределя между вода и етер. Органичната фаза се промива (солен разтвор), суши се (магнезиев сулфат) и изпарява, до получаване на 1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)фенил]-Ь1-хидрокси-5-хидроксииминометил-4-трифлуорметилгио-Ш-пиразол-

3- карбоксимидамид (0,5 g), т.т. 68-72°С. Съединение 23.

Пример 12. Към разбъркван разтвор на 5амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-

4- метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим (2,0 g) в етанол се прибавя суспензия на натриев епоксид (0,34 g) в етанол. След това се прибавя 2-йодпропан, сместа се разбърква една нощ при 20°С и се изпарява. Остатъкът (в дихлорметан) се промива с вода, суши се (магнезиев сулфат), концентрира се и се пречиства чрез хроматография върху силикагел, при което се получава 5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил- 1Н-пиразол-3-карбоксалдехид О-(изопрспил)оксим (0,35 g), т.т. 128-130°С. Съединение 24. Като се работи по подобен начин, са получени също и следните съединения: 5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид О-(етоксикарбонилметил)оксим, Съединение 25, т.т. 127-128°С;

и

5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид 0-(карбамоилметил)оксим. Съединение 26, т.т. 165-167°С.

Пример 13. По подобен начин на този, използван в пример 12, етанолен разтвор на 5-амино- 1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксалдехид оксим взаимодейства с натриев епоксид и етилвинилсулфонат, при което се получава 5-амино-

1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ш-пиразол-З-карбоксалдехид О[2-(етилсулфонил)етил]оксим, т.т. 144-148°С. Съединение 27.

Пример 14. По подобен начин на този, описан в пример 12, етанолен разтвор на 5-амино

1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ш-пиразол-З-карбоксалдехид оксим взаимодейства с натриев епоксид и акрилонитрил, при което се получава 5-амино-1-[2,6дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-З-карбоксалдехид О-(2-цианоетил)оксим. Съединение 28, като 85 процентен компонент от смес, съдържаща 8% от изходния оксим. Масспектралният анализ на продукта определя следното МС м/е = 543 (М⁺).

Пример 15. Къч разтвор на 1-[2,6-дихлор4-(трифлуорметил)фенил]-5-метил-4-метилтио1Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим (0,8 g) в трифлуороцетна киселина се прибавя 30% разтвор на водороден пероксид при 20°С. Реакционният разтвор се разпределя между вода и дихлорметан и органичният слой се суши (магнезиев сулфат), изпарява и флаш-хроматографира върху силикагел, при елуиране с дихлорметан/ етилацетат (3:1) и дава 1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-метил-4-метилсулфинил- 1Нпиразол-3-карбоксалдехид оксим (0,29 g), т.т. 210-214°С. Съединение 30 и 1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)фенил]-5-метил-4-метилсулфонил-1 Н-пиразол-З-карбоксалдехид оксим (0,2 g), т.т. 211 -212°С. Съединение 31.

Пример 16. Към разбъркван разтвор на метилов естер на 5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3-карбоксимидова киселина (1,0 g) в безводен метанол се прибавя безводен метоксиламинхидрохлорид (0,2 g). След 4 h при 20°С сместа се изпарява и се прибавят дихлорметан и вода. Органичният слой се суши (MgSO₄), изпарява и се хроматографира върху флорисилна колона, при елуиране с 3:1 дихлорметан/етилацетат и дава 5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-Ь1-метокси-4-метилсулфинил-1Нпиразол-3-карбоксимидамид (0 28 g), т.т. 140145°С. Съединение 49. Постъпвайки по подобен начин, са получени следните съединения: 5-амино- 1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил]фенил]-Мметокси-4-трифлуорметилсулфинил-1Н-пиразол-

3-карбоксимидамид. т.т. 169-170°С. Съединение 41; и

5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-К-хидрокси-4-трифлуорметилсулфинил-1 Н-пиразол-3-карбоксимидамид, т.т. 222224°С. Съединение 40.

Пример 17. Разтвор на 5-амино-1 [2,6-ди хлор-4-(трифлуорметил)фенил-К-метокси-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-З-карбоксимидамид (0,5 g) в безводен THF се разбърква при 0-5°С и се прибавят калиев трет-бутоксид (0,13 g) и йодметан (0.081 ml). След 3 h се прибавят допълнително калиев трет-бутоксид (0,068 g) и йодметан (0,08 ml) при 0-5°С. Сместа се разбърква при тази температура 16 h, изпарява се и остатъка се пречиства чрез хроматография върху силикагел, при елуиране с 3:1 дихлорметан/етилацетат и дава 5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-М-метокси-ЬГ-метил-4-метилсулфинил-1Нпиразол-3-карбоксимидамид (0,13 g), т.т. 139142°С. Съединение 50.

Пример 18.

Смес от 5-амино-3-циано-1-[2,6-дихлор-

4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил- 1Нпиразол (550 g) и безводен хидразин (700 g) в абсолютен етанол (1,551) се разбърква при обикновена температура за един час. Прибавя се вода (6,61), утайката се филтрува и промива с вода, След 12 h друго количество отделена утайка се филтрува. всички твърди вещества се събират и дават 568 g от съединение 69, като бяло твърдо вещество, т.т. 210°С.

По подобен начин са получени следните съединения:

Съединение 73, т.т. 170°С.

Съединение 74, т.т. 193°С.

Пример 19.

Смес от съединение 69 (1,0 g) и оцетен анхидрид (327 mg) в р-диоксан (10 ml) се разбъркват 2 дни при стайна температура. Сместа се изпарява и остатъкът се мие с хексан с малки количества етилацетат, суспензията се филтрува и дава 1,08 g от съединение 75, т.т. 230°С

Съединение 85 се получава чрез използване на подобна процедура.

Пример 20.

Смес от съединение 69 (0,2 g) и пропионов анхидрид (0,07 ml) в тетрахидрофуран (5 ml) се разбъркват 6 дни при стайна температура. Сместа се изпарява, остатъкът се пречиства чрез хроматография върху силикагел и дава 70 mg от съединение 79, т.т, 155-162°С.

По подобен начин са получени следнитесъединения:

Съединение	т.т.
76	..................95
77	160
70	.............118
78	1-50
79	155
80	160
81	110
82	118
83	_ 152
84	130
71	122
86	масло
Пример 21. Смес от съединение 69 (0,2 g) и диЧ-амилдикарбонат (0,13 ml) в тетрахидрофуран (4,5 ml) се разбъркват 5 дни при стайна температура. Сместа се изпарява, остатъкът се пречиства чрез хроматография върху силикагел и дава 20 mg (0,038 mmol) от съединение 89, т. т. 95-98°С.

Следните съединения са получени по подобни процедури, използвайки подходящи дикарбонати: съединение 88, т.т. 135°С. Съединение 90, т.т. 155°С. Съединение 72, т.т. 196°С.

Пример 22.

Към суспензия от 5-амино-3-циано-1-[2,6дихлор-4-трифлуорметил-фенил]-4-метилсулфинилпиразол (20 g) в метанол (120 ml) се прибавя хидроксиламинхидрохлорид (3,99 g), последван от прибавяне на триетиламин (8,0 ml. Сместа се разбърква при обикновена температура за една нощ и след това се изпарява. Остатъкът се разпределя между вода и етилацетат. Органичният слой се промива с вода, последвано от миене със солен разтвор. Органичният слой се суши над безводен натриев сулфат, Разтворът се концентрира чрез изпаряване на разтворителя. Образува се утайка и се събира чрез филтруване.

Твърдото вещество се промива с малко количество етилацетат и дава съединение 44 (16,1 g), Т.Т. 225-226.

Сравнителен пример 1.

Към 5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуор- 5 метил)фенил]-4-метил-сулфинил-3-карбонитрил (50 g) в сух THF се прибавя на капки в продължение на 1,5 h диизобутилалуминиевхидрид (1М в толуен, 391 ml) при -20°С. Частично изпаре ната смес се пресича чрез прибавяне на ацетонитрил/вода при 0-5°С. Алуминиевите соли се филтруват, филтратът се изпарява и остатъкът се екстрахира с дихлорметан. Екстрактът се суши (MgSO₄) и изпарява и дава 5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)-фенил]-4-метилсулфинил-Ш-пиразол-З-карбоксалдехид (47,1 g).

По подобен начин, са получени също следните съединения, показани в таблица 5.

Таблица5

м	r2		X	Z	— BETX, Време на задържане**’ (мин)
С<1	Cl	CF3	SOMe	NHEt	3,76
C-CI	Cl	CFj	SOMe	NHMe	3,49
C-CI	Cl	CL·	SOEt	nh2	σ.τ. 166-168°С)
C-CI	Cl	CF3	SMe	nh2	4,04
C-CI	Cl	CF3O	SOMe	nh2	3,41
C-CI	Cl	CF3	SMe	Me	7,64
N	Cl	CL·	SOMe	nh2	3,04
C-CI	Cl	CF3	SEt	Me	8,22
C-CI	Cl	CL·..	SMe	NMe2	10,08
C-CI	Cl	CL·	SCFj	nh2	4,83
C-CI	Cl	CL·	CF3	nh2	(б)
C-CI	H	lCL·	SOMe	NH(CH,)?SO,Et | (6)
C-CI	Cl	CF3O	SOEt	nh2	(б)
C-CI	J	CF3 i SCHFj	nh2	(б)
C-Ci I	Cl	CFj	SOEt	nh2	Лб)

(а) 25,0 cm x 4,6 mm SUPELCOSIL LC18 колона, елуент: MeCN/HjO (3:1) при 1 ml/min.

(б) използван без пречистване при следващия етап.

Сравнителен пример 2.

Към разбъркван разтвор на 5 -бром-1 -[2,6дихлор-4-(трифлуор-метил)фенил]-4-метилтио1Н-пиразол-3-карбонитрил (7,67 g сух тетрахидрофуран (THF) се прибавя 1,4 М разтвор на метилитий (31ml) в етилов етер при -65°С в продължение на 15 min и се позволява затопляне в продължение на 3 h. След ново охлаждане до -65°С се прибавя метилйодид (3,05 ml) в TXF за 3 min, сместа се затопля до -20°С в продължение на 1,5 h и тогава се разпределя между воден амониев хлорид и дихлорметан. Органичната фаза се суши (магнезиев сулфат), изпарява и пречиства чрез флеш-хромагограсфия върху силикагел и елуиране с хексан/метил-трет-бутил етер и дава 1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-

5-метил-4-метилтио-1Н-пиразол-3-карбонитрил (6,2 g), имащ чистота 90,7% по площ от ВЕТХ.

По подобен начин са получени също следните съединения: 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-етилтио-5 -метил-1 Н-пиразол-3 карбонитрил, т.т. 79-82°С.

Сравнителен пример 3.

30% водороден пероксид (1,82 ml) се прибавя към разбърквай разтвор на 1-[2,6-дихлор4-(трифлуорметил)фенил]-5-метил-4-метиилтиоШ-пиразол-З-карбонитрил (6,2 g в метанол, съдържащ iPrOH/H₂SO₄ катализатор (5,31 ml) описан от Drabowicz и сътр. (горе) при 0-5°С. Сместа се затопля до 20°С за 17 h. Прибавя се допълнително водороден пероксид (5,46 ml) на три порции през следващите 24 h, заедно с катализатора (5 ml). След разбъркване за още 60 h се прибавя вода и дава 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-метил-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбонитрил (6,72) g като жълто масло (91,7% по площ чистота чрез ВЕТХ), имащо време на задържане 3,61 min на 25,0 cm на 4,6 mm SUPELCOSIL LC-18 колона, при елуиране с разтворител CH₃CN/H₂O (3:1) при 1 ml/min.

По подобен начин са получени съединения:

-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]4-етиласулфинил-5-метил-1 Н-пиразол-3 -карбонитрил, т.т. 109-115°С.

5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорме тил)фенил]-4-[2-(флуоретил)сулфонил]-1 Н-пиразол-3-карбонитрил, т.т. 132-183°С.

-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]5-[2-(метилсулфинил)етиламино]-4-етилсулфинил-1 Н-пиразол-3-карбонитрил, т,т. 106-108°С, от 1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5[2-(метилгио)етиламино]-4-етилсулфонил-1Н-пиразол-3-карбонитрил;

-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]5-[2-(метилсулфинил)етиламино]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбонитрил,т.т. 114-116°С, от 1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил-3-5[2-(метилтио)етиламино]-4-метилсулфинил-1Нпиразол-3-карбонитрил;

-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]5 -[2-(етилсулфинил)етиламино] -4-етилсулфинил-Ш-пиразол-З-карбонитрил, т.т. 138-140°С, от 1 -[2,6-дилор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-[2(етилтио)етиламино]-4-етилсулфинил- 1Н-пиразол-3-карбонитрил; 5-амино-1-[3-хлор-5-(трифлуорметил)пирид-2-ил]-4-атилсулфинил- 1Н.

пиразол-3-карбонитрил, т.т. 150-152С; и

5-амино-1 -[2,6-дибром-4-(трифлусрметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбонитрил, т.т, 165-166°С.

Сравнителен пример 4.

90% Третичен-бутил нитрит (27,9 ml) се прибавя бавно към разбъркван разтвор на 5-амино- 1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4етилтио-1 Н-пиразол-3-карбонитрил (49,8 g) в бромоформ (600 ml) при 0-5°С, се разбърква 3 h, докато се затопли до 20 С, изпарява се, прибавя се хексан/етилацетат (1:1) и отново се изпарява и дава 5-бром-1-[2,6-дихлор-4-(грифлуорметил)фенил]-4-етилтио-1Н-пиразол-3-карбонитрил (32,65 g), показващ 93,3 % по площ чистота чрез ВЕТХ и с време на задържане 11,26 min на 25,0 cm на 4,6 mm SUPELCOSIL LC-18 колона, при елуиране с разтворител СН₃СХ/Н₂О (3:1) при 1 ml/min.

По подобен начин са получени също следните съединения: 5-бром-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметия)фенил]-4-метилтио-1Н-пиразол-3карбонитрил, т. т. 134-140°С.

Сравнителен пример 5.

През разтвор на 1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5 -(Е-2-мегоксикарбонилетенил)4-трифлуорметштгио- 1Н-пиразол-3-карбонитрил (36,6 g) в дихлорметан се барботира озон при -78°С за 3 h. Интензивно синият разтвор се обез24 цветява е газ кислород, тогава се обработва с диметил сулфид (19 ml) и се затопля до 20°С в продължение на 14 h. Тогава сместа се промива с вода, суши се (магнезиев сулфат), филтрува, изпарява се и дава 1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-формил-4-трифлуорметилтио-1Нпиразол-3-карбонитрил като бели кристали (30,7 g), т.т. 90°С,

Сравнителен пример, 6.

Към разтвор на 5-(2'бром-2'-карбометокси)етил- 1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)4-трифлуорметилтио-1Н-пиразол-3-карбонитрил (45 g в толуен се прибавя 1,8-диазобицикло[5,4,0]-ундек-7-ен (13 ml) и се разбърква за 1,5 h, сместа се разрежда (етилацетат) и промива с вода, разтвор на солна киселина, наситен разтвор на натриев хидроген карбонат и солен разтвор. Органичната фаза се суши (магнезиев сулфат), концентрира и стрива със студен пентан и дава 1 -(2,6-дихлор-4-1 Н-пиразол-З-карбонитрил като бяло твърдо вещество (36, 6 g), т.т. 90° С.

Сравнителен пример 7.

Разтвор на 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-4-трифлуорметилтио-1 Н-пиразол-З-карбонитрил (100 g) в ацетонитоил се прибавя на капки към смес от метилакрилат (430 ml), меден(П) бромид (80 g) и 90% трет-бутилнитрит (51 ml) в ацетонитрил при 0°С, затопля се до 20°С и се разбърква 12 h. Сместа се разрежда (етер), промива (вода), суши (магнезиев сулфат) и концентрира. При стриване с хексан се получава 5-(2'бром-2'-карбометокси)етил-1(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-1 -трифлуорметилтио-Ш-пиразол-З-карбонитрил като бяло твърдо вещество (72,7 g), т.т. 122°С.

Сравнителен пример 8

Към разбърквана суспензия на 5-амино1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуор-метил)фенил] -4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-З-карбонитрил (5,0 g) в безводен метанол се прибавя 25% (тегло/тегло) разтвор на натриев метоксид (8,95 ml) в метанол при 20°С. Сместа се разбърква за 16 h, охлажда се до 0°С и се разрежда с ледено студен безводен метанол. Въглероден двуокис се прекарва през разтвора за 15 min до достигане на pH от 8. Утайката се отфилтрува, остатъкът се промива (етилацетат, изпарява и дава метиловия естер на 5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуор-метил)фенил]-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-

3-карбоксимидова киселина (3,65 g, 1Н ЯМР (СОС1,) в ppm: 8,34 (s,lH), 7,79 (s, 2Н), 5,11 (широк s, 2Н). 3,93 (s,3H), 2,94(s, ЗН).

По подобен начин е получено следното съединение: Метилов естер на 5-амино-1-[2,6-диxлop-4-(τpиφлyopмeτил)φeнил]-4-Ίpиφлyopмeтилсулфинил- 1Н-пиразол-3-карбоксимидоза киселина, т.т. 179-180°С.

Сравнителен пример 9.

Към разбъркван разтвор на 4,4'-дитиобис[5-амино-3-циано-1-[2.6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-1Н-пиразол (1,0 g) в метанол се прибавя натриев борхидрид (0,03 g). След 1 min се прибавя 1-бром-2-флуорстан (0,05 ml). Понататък се прибавят пет порции от натриев борхидрид (0,15 g и 1-бром-2-флуоретан (0,25 ml) в продължение на 5 h. Сместа се изпарява, прибавят се дихлорметан и вода и органичната фаза се суши (MgSO₄), отново се изпарява и дава 5амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-

4- [2-(флуорметил)тио]-1Н-пиразол-3-карбонитрил (1,09 g), т.т. 13О-131,5°С.

Като се работи по подобен начин, е получено следното съединение: 5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметокси)фенил]-4-етилтио-1Нпиразол-3-карбонитрил, т.т. 127-128°С. Използваният по-горе 4,4'-дитиобис[5-амино-5-циано1 - {2,6-дихлор-4-(трифлуорметокси)фенил } -1Нпиразол може да бъде получен по подобен начин от 4,4'-дитиобис[5-амино-3-циано-1-{2,6дихлор-4-(трифлуорметил)фенил } - 1Н-пиразол, както е описано патенти на Франция номера 8816710 и 8913371.

Сравнителен пример 10.

По подобен начин на този от пример 15,

5- амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-[2-(флуоретил)тио]-1Н-пиразол-3-карбонитрил се окислява с водороден пероксид в трифлуороцетна киселина и дава 5-амино-1 -[2,6дихлор-4-(трифлуормегил)феннл]-4-[2-(флуоретил)сулфонил]-1Н-пиразол-3-карбонитрил, т.т. 192-193°С.

По подобен начин са получени следните съединения: 5-амино-1 -[2-бром-6-хлор-4-(трифлуорметил)фенил] -4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3-карбонитрил, т,т. 150-151 °C.

5-амино-1 -[2.6-дихлор-4-(трифлуорметокси)фенил]4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-З-карбонитрил, т.т. 137-138°С.

5-амино-1 -[2-хлор-4-(трифлуорметил)фенил] -4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбонит25 рил, т.т. 146-147°С.

Сравнителен пример 11.

Смес от 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-5-амино- 1Н-пиразол-3-карбонитрил (5,0 g), триметил о-ацетат (100 ml) и р-толуенсулфонова киселина (0,2 g) в толуен се загрява до 145°С за 2 h и тогава при 130°С с дестилация на метанола. Сместа се изпарява и остатъкът се пречиства чрез колонна хроматография използвайки 20% етилацетат в хексан и дава 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил) фенил]-4-[метил-сулфинил-5-[ 1 -(метоксиетилен)амино]-1Н-пиразол-3-карбоннтрил (3,31 g) т.т. 164 до 165°С.

Сравнителен пример 12.

Към суспензия на 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метил-сулфинил-5-[1-(метоксиетилен)амино]-1Н-пиразол-3-карбонитрил (6,0 g) в етанол се прибавя натриев борхидрид (0,79 g) на три порции в течение 15 min при 20°С и тогава се разбърква под азот за 45 min. След изпаряваме, остатъкът се пречиства чрез колонна хроматография върху силикагел, използвайки 15% етилацетат в метиленхлорид и дава 1-[2,6дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-5-етиламино-1 Н-пиразол-3 -карбонитрил (1,1 g), т.т. 130-131°С (разлагане).

По подобен начин, е получено:

-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]5-метиламино-4-метилсулфинил-]Н-пиразол-3карбонитрил, т.т. 147-150°С (разлагане).

По подобен начин, но замествайки натриевия борхидрид с натриев цианоборхидрид, е получено: 1-[2-бром-6-хлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1 Н-етиламино-1 Н-пиразол-3-карбонитрил, т.т. 125-126,5°С

Сравнителен пример 13.

Към разтвор на 5-амино-1-[2,6-дихлор-4(трифлуорометил)фенил] -4-метилсул финил-1Нпиразол-З-карбонитрил (4,92 g) в триетил ортоформиат(100 ml) се загрява на обратен хладник при кипене за 2 h, тогава се разбърква 16 h при 20°С и се изпарява. Стриването с кипящ хексан дава 1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5[(етоксиметилен)амино]-4- метилсулфинил-14пиразол-3-карбонитрил (4,05 g), т.т. 93-95°С.

По подобен начин е получено следното съединение: 1 -[2-Бром-6-хлор-4-(трифлуорметил) фенил]-5-[1-(метоксиетилен)амино]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбонитрил. То се из ползва директно в следващия етап.

Сравнителен пример 14.

Към суспензия на 35% калиев хидрид в масло (0,7 g) в сух Ν,Ν-диметилформамид (DMF) се прибавя на капки разтвор на 5-амино1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбонитрил (10,0 g) в сух DMF при 4°С в течение на 10 min. След разбъркване за 20 min се прибавя винилетилсулфон (3,13 g )в сух DMF в продължение на 5 h при 4°С. Сместа се разбърква една нощ под азот със загряване до 20°С. Прибавя се амониев хлорид при 4°С и сместа се екстрахира (етилацетат), промива се два пъти с вода, суши се (натриев сулфат) и се изпарява. Прекристализацията из етилацетат/метанол/хексан дава 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил}фенил]-5-[2-(етилсулфонил)етиламино]4-(метилсулфинил)-1 Н-пиразол-3-карбонитрил (4,08 g), т.т. 131-132°С.

По подобен начин, са получени следните съединения: 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил) фенил]-5-[2-(цианоетил)амино-4-(метилсулфинил)-1Н-пиразол-3-карбонитрил, т.т. 55-57°С; 1[2,6-дихлор-4- {трифлуормегил)фенил]-4-метилсулфинил-5-[2-(фенилсулфонил)етиламино-1Нпиразол-3-карбонитрил, т.т. 138-1 3°С; и

-[2-хлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-[2(етилсулфонил)етиламино-4-метилсулфинил- 1Нпиразол-3-карбонитрил, т. т. 139-140°С.

Сравнителен пример 15.

Към разтвор на 5-амино-1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Нпиразол-3-карбонитрил (0,5 g) в ацетонитрил се прибавя 2-бромацетамид (0,18 g) във веда и калциев карбонат (0,13 g). Сместа се загрява при кипене на обратен хладник 1,5 h, охлажда се до 25 С и се прибавя разтвор на натриева основа (0,05 g) във вода. Тогава сместа, се кипи на обратен хладник за един час. изпарява се и остатъкът се пречиства чрез препаративна тънкослойна хроматография, при елуиране първо 20% метанол в дихлорметан и дава 1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметл)-фенил] -4-метилсулфинил-5 [(аминокарбонилметил)амино] -1 Н-пиразол-3 карбонитрил (0,089 g), т. т. 155-15 7°С

Сравнителен пример 16.

Към суспензия на 5-амино-1-[2,6-дихлор4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Нпиразол-3-карбонитрил (2 g в толуен се прибавя метил-магнезиев бромид (7 ml от 1,4 М раз твор на толуен/ THF). Сместа се разбърква при 20 С (1 h) и неутрализира с наситен разтвор на амониев хлорид. Органичният слой се суши (натриев сулфат), изпарява се и остатъкът се пречиства чрез хроматография използвайки 40%ен етилацетат в хексан и дава З-ацетил-5-амино-

1- [2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]4-метилсулфинил-1 Н-пиразол (0,68 g, т.т. 166°С.

Сравнителен пример 17.

Към суспензия на 35% калиев хидрид в масло (1,4 g з сух Ν,Ν-диметилформамид (DMF) се прибавя на капки разтвор на 1-[2,6-дихлор4-трифлуорметил)фенил]-5-амно-4-(етилсулфонил)-1Н-пиразол-3-карбонитрил (5,0 g в сух DMF при 4°С и се разбърква 40 min. Прибавя се

2- хлороетилметилсулфид (1,39 g) при 4°С и на сместа се позволява да се затопли до 20°С в течение на 40 min, тогава се загрява до 50°С за 4 h и при 20°С за 3 дни. Прибавят се разтвор на амониев хлорид и етилацетат и органичният слой се суши (натриев сулфат), изпарява се и се пречиства чрез колонна хроматография, използвайки 80% метил-трет-бутилов етер в хексан, при което се получава 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-[[2-(метилтио)етил]амино]-4(етилсулфинил)-1 Н-пиразол-З-карбонитрил (0,26 g, т.т. 126-127°С.

По подобен начин са получени: 1-[2,6-дихлор-4-(грифлуорметил)фенил]-5-и-(метилтио)етиламино]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3карбонитрил, т.т. 111-113°С; 1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)фенил]-5-[2-(етилтио)етиламино 4-етилсулфинил- 1Н-пиразол-3-карбонитрил, т,т.

27,5-29°С; и 1-[2-хлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-5-(2-пропинил} амино- 1Н-пиразол-3-карбонитрил, т.т. 140-141°С.

Сравнителен пример 18.

Към метил дисулфид (3,16 g) в метил-третбутилов етер се прибави сулфурилхлорид (1,48 g), разбърква се 5 h и дава метилсулфенилхлорид. Той се прибавя на капки към разтвор на 5амино-1-[2-6ром-о-хлор-4-(трифлуорметил)фенил]-1Н-пиразол-3-карбонитрил (4,0 g), загрява се при кипене на обратен хладник в метилтрет-бутилов етер под азот. След 1 h охладената смес промива последователно с вода, разтвор на натриев бикарбонат и вода, суши се (натриев сулфат) и се изпарява. Пречиства се чрез хроматография върху силикагел, при елуиране с хексан/ етилацетат (9:1) и дава 5-амино-1-[26ром-6-хлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилтио-1Н-пиразол-3-карбонитрил(3,15 g),T,T. 178180°С.

По подобен начин, е получено следното съединение: 5-амино-[3-хлор-5-(трифлуорметил)пирид-2-ил]-4-етилтио-1Н пиразол-3 карбонитрил.

Сравнителен пример 19.

Етап 1

Към разбъркван разтвор на натриев тиоцианат (1,7 g) в безводен метанол при -65°С се прибавя бром (0,5 ml). Прибавя се разтвор на 5амино-1 -(2-хлор-4-(трифлуорметил)фенил] -1Нпиразол-3-карбонитрил (1,5 g) в безводен метанол в течение на 10 min и на разбъркваната смес се позволява да се затопли до 20°С в течение на 16 h. След изсипване във вода, утайката се събира, суши и дава 5-амино-1-(2-хлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-тиоцианат-1Н-пиразол-3карбонитрил (1,64 g). ВЕТХ (С-18 колона, елуиране с 3:1CH3CN/H₂O при 1,0 ml/min.) показва съединението, като пик при 5,11 min с площ 86,6%.

Етап 2.

Към разбърквана суспензия на 5-амино1-(2-хлор-4-(трифлуорметия)-фенил]-4-тиоцианат-1 Н-пиразол-З-карбонитрил (1,64 g) в метанол при 4°С се инжектира йодметан (0,7 ml). Прибавя се 10% воден разтвор на натриева основа (2,8 ml) и реакционната смес се разбърква 1 h при 4°С, изсипва се във вода и се екстрахира с дихлорметан и етилацетат. Изсушената (Na₂SO₄), събрана органична фаза се изпарява и пречиства чрез флеш-хроматография върху силикагел, при елуиране с 4:1 хексан/етилацетат и дава след стриване с хексан/дихлорметан 5-амино-1-(2хлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилтио- 1Нпиразол-3-карбонитрил (0,4 g), т.т. 129-132°С.

По подобен начин, както в етап 1, е получено:

А)5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметокси)фенил]-4-тиоцианот-1Н-пиразол-3-карбонитрил, който се използва в етап 2, с йодметан и дава 5-амино-]-[2 6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил] -4-метилтио-1 Н-пиразол-3 -карбонитрил, т.т.147-148°С.

Б) 5-амино-1 -[2,6-дибром-4-(трифлуорометил)фенил]-4-тиоционат-1 Н-пиразол-З-карбонитрил, който се използва директно в етап 2, с йоидметан и метанол, като разтворител и дава 527

U551 амино-1 -[2,6-дибром-4-(трлифлуорметил)фенил]-4-метилтио-1 Н-пиразол-З-карбонитрил, т.т.211-214°С.

Сравнителен пример 20.

Суспензия от 5-амино-1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)фенил]- 1Н-пиразол-3-карбонитрил (9,8 g) HN-йодсукцинимид (8,87 g) се загрява в тетрахлорметан при кипене на обратен хладник 3,5 h, охлажда се и се промива с разтвор на натриев бисулфит, разтвор на NaOH и вода. Изсушеният (магнезиев сулфат) разтвор се изпарява и пречиства чрез хроматография върху силикагел, при елуиране с дихлорметан и дава 5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4йод-1Н-пиразол-3-карбонитрил (4,0 g), т.т. 212214°С.

Сравнителен пример 21.

-амино-1 [2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил-4-йод-1 Н-пиразол-3 -карбонитрил (1,96 g) се разбърква с диметилформамид-диметил ацетал (10 ml) при 20°С за 2 h, тогава се прибавя в излишък лед/вода и твърдото вещесдтво се филтрува, суши в и дава 1-[2,6-дихлор4-(трифлуорметил)фенил]-4-йод-5-№(диметиламинометиленамино)-1 Н-пиразол-3 -карбонитрил (1,53 ), т.т. 177-180°С.

Сравнителен пример 22.

Получава се активиран кадмий чрез промиване на кадмий със солна киселина (10%), вода, етанол, етер и сушене. Дибромдифлуорметан (317,2g) в сух Ν,Ν-диметилформамид (DMF) се прибавя в продължение на 1 h към смес от активиран кадмий (212,5 g) в сух DMF първоначално при 0,5°С и след това се довежда до под 35оС с разбъркване под азот. Прибавя се хексаметилфосхорамид (1 1,сух), последван от меден (I) бромид (108,5 g) и след 15 min от 1[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-йод-5№(диметиламинометиленамино)-1 Н-пиразол-3 карбонитрил (100,0 g) и сместа се загрява 2 h при 75°С. Охладената смес се филтрува целит), концентрира, разрежда (вода) и филтрува. Про дуктът се промива (гореща вода) и дава 1-[2,6дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-№(диметиламинометиленамино)-4-трифлорметил-1Н-пиразол-3-карбонитрил (980,9 g) т.т. 156-157,5°С.

Сравнителен пример 23.

Разтвор от 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-№(диметиламинометиленамино)4-трифлуорметил-1 Н-пиразол-3 -карбонитрил (120,5 g) в тетрахидрофуран и солна киселина (6N) се загряват 24 h при кипене на обратен хладник, концентрира се и се филтрува. Твърдото вещество се смесва с дихлорметан, филтрува се и дава 5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил) фенил] -4-трифлуорметил-1 Н-пиразол-3 -карбонитрил (88,2 g),T.T. 191-193°С.

Сравнителен пример 24.

Разтвор от 5-амино-1-[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)фенил]-4-метилтио- 1Н-пиразол-

3-карбонитрил (1,0 g) в тетрахидрофуран се прибавя към разбъркване под азот при 4°С безводен натриев хидрид (0,13 g) в тетрахидрофуран. След 2 h се прибавя йодметан (0,34 ml), сместа се разбърква една нощ при 20°С и се обработва с разтвор на амониев хлорид. Екстракция (етилацетат), сушене (натриев сулфат) и изпарение са последвани от хроматография върху силикагел, при елуиране с етилацетат/дихлорметан (1:9) и се получава 1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил) фенил]-5-диметиламино-4-метилтио-1Н-пиразол-

3-карбонитрил (0,5 g), т.т. 118-119°С.

Медицина, инсектицидна, афицидна и нематицидна употреба

Следните представени тестови процедури, при които се използват съединенията от изобретението, водят до определяне на пестицидната употреба и активност на съединения от изобретението срещу червеи, някои насекоми, включително листни въшки, два вида ларви на насекоми, мухи три вида ларви на бръмбари (един еид хранещи се с листа и два вида хранещи се с корени); и нематоди. Специфичните тестувани видове са, както следва:

Род, вид	; Общоприето наименование : (<	Съкращение) :
Tetranvchus urticae	Тетранихус бимакулатус	TSM
Aphis nasturtii	: Афис абревиата	ВА
Spodoptera eridania	: Ларви на молци i	SAW
Epilachna varivestis	: Мексикански бобов бръмбар ί	МВВ

^! Musca domestica__, Къщна муха__;______HF

Diabrotica u howardi	Южен царевичен червей по i корените I	SCRW
Diabrotica viraifera	Западен царевичен червей по корените ί	WCRW
Meloidoqyne incoanita	Южен коренов нематод	SRKN
Aphis aossypii	Листна памукова въшка	СА
Schizaphis qraminum	ί Зелена въшка	GB
Heliothis virescens	1 Червей по тютюна	TBW

Приготвяне на съставите:

Тестуваните съединения са подготвени за използване съгласно следните метод, използвани за вяска от тестовите процедури.

За тестове на червей, листна въшка, ларва на молец Мексикански бобов бръмбар и червей по тютюна се приготвя разтвор или суспензия чрез прибавяне на 10 mg от тестуваното съединение към разтвор от 160 mg диметилформамид, 838 mg ацетон, 2 mg Тритон Х-172М Тритон X-152 в съотношение 3:1 (съответно, главно анионни или нейонни ниско пенещи емулгатори, които са безводни смеси на алкиларил полиестер алкохоли с органични сулфонати) и 98,99 g вода. Резултатът е 100 мас.ч. концентрация на тестуваното съединение.

За тестове на домашна муха, първоначално съставът се приготвя по подобен на горния начин, но в 16,3 g вода, със съответно нагласяване на другите компоненти, при което се получава 200 мас.ч. концентрация. Крайното разреждане с равен обем от воден разтвор на захар с 20% тегловна концентрация, дава 100 мас.ч концентрация на тестуваното съединение. Когато е необходимо се прилага сонификация, за да се осигури пълна дисперсия.

За тестове на южен и западен царевичен червей по корените се приготвя разтвор или сус пензия по същият начин, както използвания за началната 200 мас.ч. концентрация за къщната муха Тогава, кратни части от този 200 мас.ч. състав се използват чрез разреждане с вода, съгласно изискванията тестова концентрация.

За южен коренов нематод и системен тест за ларви на молци, листна памукова въшка, червей по тютюна и зелена въшка, се приготвя стандартен разтвор или суспензия чрез прибавяне на 15 mg тестуваното съединение към 250 mg диметилфоомамид, “250 mg ацетон и 3 mg емулгираща смес описана по-горе. Тогава се прибавя вода де достигане концентрация 150 мас.ч. на тестуваното съединение. Когато е необходимо се прилага сонификация, за да се осигури пълна дисперсия.

За контактни тестове на червей по тютюна се приготвя стандартен разтвор чрез разтваряне на съединението в ацетон и следващо разреждане до достигане на серия разредени концентрации.

Тестова процедура

Изложените по-горе тестени съединения, тогава се оценяват за тяхната пестицидна активност при определените концентрации, в мас.ч. (милионна част) тегловна концентрация, съгласно следващите тестови процедура:

Тетранихус бимакулатус. Листа, нападна ти от възрастен или на нимфален етап тетранихус бимакулатус, получен от фермерска култура, се поставят на първични листа от две бобови растения, растящи в торфена саксия. Достатъчен брой от червеи (150-200) за тестуване се пренасят при свежите растения за период от 24 h. Засадените в саксиите растения (по една саксия за съединение) се поставят на въртяща; платформа и се напръскват, достатъчно, за да се овлажнят растенията, с 100 ml от 100 мас. ч. състав на тестуваното съединение, чрез използване на съоръжение за напръсквате DeVilbiss при 40 паунд/ инч², въздушно налягане. Върху нападнати растения, като необработен контрол се напръсква 100 ml разтвор от вода-ацетон-DMF-eMynrarop, несъдържащ тестуваното съединение. Обработен с търговско техническо съединение, контрол, дикофол или хекситиазокс, получен по съшия начин с.с тестува като стандарт. Напръсканите растения се държат шест дни, след което се отчита смъртността на движещите се форми.

Тетранихус бимакулатус (овициден тест): Яйца от възрастни индивиди на тетранихус бимакулатус бяха, получени от фермерска култура. Силно нападнати листа от фермерска култура се поставят на ненападнати бобови растение. На женските индивиди се позволява да снесат яйца за период от около 24 h, след което листата на растението се потапят в разтвор на ТРРР (тетраетил дифосфат) с цел унищожаването на движещите се форми и предотвратяването на допълнително снасяне на яйца. Тази процедура на потапяне, която се повтаря след изсъхване на листата не повлиява жизнеспособността на яйцата. Засадените в саксиите растения (по една саксия за съединение) се поставят на въртяща се платформа и се напръскват достатъчно, за да се овлажнят растенията до оттичане, с 100 ml от 100 мас.

ч. състав на тестуваното съединение чрез използвана на съоръжение за напръскваме DeVilbiss при 40 паунд/инч², налягане. Като необработен контрол. 100 ml разтвор от вода-аиетон- DMF,емултотор, несъдържащ; тестуваното съединение, също се напръсква върху нападнати растения. Обработен с търговско техническо съединение контрол, обикновено деметон, полуден по същия начин, се тестува като, стандарт. Напръсканите растения се държат седем дни, след което се отчета смъртността на яйчните форми заедно с означаване на остатъчната активност на излюпените ларви.

Афис абревиата или листна памукова въшка: Възрастни или на нимфален етап Афис абревиата или листна памукова въшка се отглеждат върху засадени дребни латинки или памукови растения, съответно. Засадените растения (по една саксия за тестувано съединение), нападнати от 100-150 листни въшки се поставят на въртяща платформа и се напръскват, достатъчно за да се овлажнят светенията до изтичане, с 100 ml от 100 мас.ч. състав на тестуваното съединение, чрез използване на съоръжение за напръскваме DeVilbiss при въздушно налягане от 40 паунда/ инч². Като необработен контрол, 100 ml разтвор вода-ацетон DMF-емулгагор, несъдържащ тестуваното съединение, също се напръсква върху нападнати растения. Обработен с търговско техническо съединение контрол, малатион или цихалотрин, получен по същия начин, се тества като стандарт. След напръсквате, саксиите се съхраняват един ден за афис абревиата или три дни за листна памукова въшка, след което мъртвите въшки се преброяват.

Ларви на молци: Засадени бобови растения се поставят на въртяща платформа и се напръскват с 100 ml/ от 100 мас.ч. състав на тестуваното съединение, чрез използване на съоръжение за напръсквате DeVilbiss при 40 паунд/ инч², въздушно налягане. Като необработен контрол, 100 т1разтвор от вода-ацетон- DMF-емулгатор, несъдържащ тестуваното съединение, също се напръсква върху растения. Обработен с търговско техническо съединение контрол, сиперметрин или сулпрофос, получен по същия начин, се тестува като стандарт. Когато изсъхнат, листата се поставят в пластмасови чаши, облицовани с навлажнена филтърна хартия. Пет случайно избрани на втори етап ларви на молци се вкарват във всяка чаша, която се затваря и държи пет дни. Ларвите неспособни да променят дължината на тялото си, дори при стимулиране чрез убождане, се смятат за мъртви.

Червей по тютюна: Засадени памукови растения се поставят на въртяща платформа и се напръскват с 100 ml от 100 мас.ч. състав на тестуваното съединение, чрез използване на съоръжение за напръсквате DeVilbiss при 40 паунд/ инч², въздушно налягане. Като необработен контрол, 100 ml разтвор от вода-ацетон- DMF-емулгатор, несъдържащ тестуваното съединение, съ що се напръсква върху растения. Обработен- с търговско техническо съединение контрол, сиперметрин или сулпрофос, получен по същия начин, се тестува като стандарт. Когато изсъхнат листата се поставят е пластмасови съдове, съдържащи парче от филтърна хартия н навлажнен зъбен фитил. Една случайно избрана на втори етап ларва^: червей по тютюна се вкарва във всяка чаша, която се затваря и държи пет дни. Ларвите, неспособни да променят дължината на тялото си дори при стимулиране чрез убождане, се смятат за мъртви.

Мексикански бобов бръмбар. Засадени бобови растения се поставят на въртяща платформа и се напръскват с 100 ml от 100 мас.ч. състав на тестуваното съединение, достатъчно, за да се овлажнят растенията до оттичане, чрез използване на съоръжение за напръскваме DeVilbiss при 40 паунд/инч², въздушно налягане. Като необработен контрол, 100 ml разтвор от вода-ацетон-ОМБ-емулгатор, не съдържащ тестуваното съединение, също се напръсква върху растения. Обработен с търговско техническо съединение контрол, сиперметрин или сулпрофос, получен но същия начин, се тестува като стандарт. Когато изсъхнат, листата се поставят в пластмасови чаши, облицовани с навлажнена филтърна хартия. Пет случайно избрани вида втора форма ларви на Мексикански бобов бръмбар се вкарват във всяка чаша, която се затваря и държи пет дни. Ларвите, неспособни да променят дължината на тялото си дори при стимулиране чрез убождане, се смятат за мъртви.

Къщна муха. От четири до шест дни стари къщни мухи се отглеждат съгласно спецификации от Chemical Specialties Manufacturing Association (Blue Book, McNair-Dorland Co., N.Y. 1954; pages 243-244,261)под контролирани условия. Мухите се обездвижват чрез анестезиране с въглероден двуокис и двадесет и пет обездвижени индивида, мъжки и женски, се прехвърлят в клетка, състояща се от стандартна цедка за храна и покрита с опаковачна хартия повърхност. 10 μΐ от 100 мас.ч. полученото тестово съединение се прибавя към мека чаша, съдържаща абсорбираща памучна подложка. Като необработен контрол, 10 ml разтвор от вода-ацетон-DMFемулгатор-захар, несъдържащ тестуваното съединение, се прилага по подобен начин. Обработен с търговско техническо съединение контрол, малатион, получен по същия начин, се тестува като стандарт. Чашка с примамка се вкарва в цедката за рана преди допускането на анастезираните мухи. След 24 h мухите, които не показват признак на двжение при стимулиране, се смятат за мъртви.

Южен или западен царевичен червей по корените: В буркан, съдържащ 60 g песъчливоглинеста почва, се прибавя 1,5 ml от воден^: състав, състоящ се от кратна част от 200 мас.ч. получен състав за тестуване, подходящо разреден с вода, за достигане на крайната почвена концентрация на тестуваното съединение. Бурканът се разклаща енергично до получаване на еднакво разпределение на тестуваните състава, След това, двадесет яйца от царевичен червей по корените (или евентуално на първи етап ларви в случая на WCRW) се поставят в дупка, която е направена в почвата. Тогава в дупката се прибавят вермикулит (1 ml), евентуално използван в случая на WCRW-тест, и вода (1,7 ml). По подобен начин се приготвя необработен контрол, чрез прилагане на същото количество разтвор от вода-ацетон-ОМЕ-емулгатор-захар, несъдържащ тестуваното съединение. Допълнително, обработен с търговско техническо съединение контрол (обикновено избран от тербуфос, фонофос, форате, хлорпирифос, карбофуран, изазофос или етопроп), получен по същия начин, се използва като необходим стандартен тест. След 7 дни се преброяват живи ларви на царевичен червей по корените при използване на добре познатия метод “Berlese”Ha фунийна екстракция.

Южен коренов нематод. Заразени корени на доматови растения, съдържащи яйчни масиви от южен коренов нематод, се отстраняват от културата, почистват се от почвата чрез изтръскване и се изплакват с чешмяна вода. Нематодните яйца се отделят от кореновата тъкан и се изплакват с вода. Проби от яйчната суспензия се поставят на фин екран над приемаща чаша, в която нивото на водата се нагласява така, че да бъде в контакт с екрана. От чашата яйцата се събират на финия екран. Дъното на конусообразен контейнер се запълва с едър вермикулит и тогава се напълва до 1,5 cm от върха с пастьоризирана почва с обем около 200 ml. Тогава, дупка направена в центъра на почвата, в конуса, се прибавя с пипета кратно количество от 150 мас.ч. състава на тестуваното съединение.Обработен с търговско техническо съединение контрол, фенамифос, получен по същия начин, се тестува като стандарт. Като необработена контрола кратно количество от разтвор от вода-ацетон-DMFемулгатор, несъдържащ тестуваното съединение, се прилага по подобен начин. Веднага след обработване на почвата с тестуваното съединение към горния слой на всеки конус се прибавят 1000 на втори стадий млади южни коренови нематоди. След три дни, единичен здрав доматен разсад се вкарва в конуса. Конусът, съдържащ нападнатата почва и доматения разсад, се държи в оранжерия 3 седмици. При завършване на теста, корените на доматения разсад се отстраняват от конуса и се оценяват за увреждания по степенна скала по отношение на необработената контрола, както следва:

1- силни увреждания, равно на необработен контрол;

- слабо увреждане

- много слабо увреждане

- няма увреждане, т.е. пълен контрол Тогава тези резултати бяха превърнати е

ED₃ или ED_S стойности (ефективна доза, за да даде 3 или 5 степен на увреждане).

Ларви на молци по домати - систематично оценяване. Този тест се провежда във връзка с сценката на южен коренов нематод (обсъждан по-долу). Тогава, доматовите растения, отгледани в почвата (при начално начална степен на проверка на теста на съединението от 6,6 мас.ч. концентрация на почвата или около 150 мас.ч. концентрация на разтвора) за оценка на нематоди, се използват за оценка на изкачването на съединението през корените и следващ системен пренос към доматените листа. При завършване на нематодния тест, 21 дни след обработката, доматените листа се изрязват, поставят се в пластмасов контейнер и нападат с втора форма на ларви на молци. След около 5 дни ларвите се изпитват за процент на смъртност.

Листна памукова въшка и червей по тютюна (по памук) и зелена въшка и червей по тютюна (сорго) - систематично оценяване: Прилагат се 7,0 ml кратна част от 150 мас.ч. нематоден тестов разтвор, за да достави еквивалента на 10,0 мас.ч. доза почвена концентрация, като омокря до 6 cm саксии, съдържащи памукови и сортови растения. Памуковите растения предварително се заразяват с листна памукова въшка около два дни преди обработка и зелена въшка един ден преди обработка. След държане растенията около три дни. растенията се оценяват за въшково активност. Растенията отново се степенуват на 6 ден за въшкова активност и листните памукови въшки и зелени въшки се преброяват и се оценява смъртността. Части от памуковите и сортови листа се изрязват, поставят се в отделни-пластмасови контейнери и се заразяват с втора форма на ларви на червеи по тютюна. Засадените растения се потапят в сулфотел за унищожаване на останалите въшки и се връщат в оранжевият за ново отглеждане.

Тринадесет дни след обработка останалите листа се изрязват и се заразяват с червеи по тютюна. Смъртността се оценява шест дни след нападението.

Памукова листна въшка и ларви на молци (по памука) и зелена въшка и ларви на молци (сорго/ - систематично оценяване: Стандартен разтвор или суспензия се приготвя за да достави 5 ml от 20 мас.ч. доза почвена концентрация (и следващо разреждане), като омокря до 6 cm саксии, съдържащи памукови и сортови растения, Предварително памуковите растения се заразяват с памукова листна въшка около два дни преди обработка и със зелена въшка един ден преди обработка. След държане на растенията около три дни, растенията се оценяват за въшкова активност. На шестия ден растенията отново се оценяват за въшкова активност и памуковите листни въшки и зелени въшки се преброяват и се оценява смъртността, Части от памуковите и сортови листа се изрязват, поставят се в отделни пластмасови контейнери и се заразяват с втора форма на ларви на молци. Засадените растения се потапят в сулфотеп за унищожаване на останалите въшки и се връщат оранжерията за ново отглеждане. Тринадесет дни след обработка, останалите листа се изрязват и се заразяват с ларви на молци. Смъртността се оценява шест дни след нападението.

Памукова листна въшка и ларви на молци (по памука и овеса) -оценка при обработка на семе: Технически материал се прилага към семената на овес и памук, чрез поставяне на съединението и семето в буркан с подходящ размер и търкаляне на буркана на толкова мелница. Анализът на приложения към семената материал беше тегловен. Тогава семената се засаждат. Ко гато поникнат и се подадат от повърхността, растенията се заразяват през подходящи интервали с множество насекоми. Смъртността на тези насекоми се оценява.

Червей по тютюна - контактно оценяване: Следващият лекуващ метод на приложение предлага оценка на контактната токсичност на съединение към ларви на червей по тютюна. Разтворът на тестуваното съединение се прилага с две концентрации на разреждане от 10 надолу до 0,16 mg/ml чрез микроспринцовка с повтарящи се порции от по 1 μΐ към дорсума на приблизително 20 mg ларви на червей по тютюна. Това е равно на приложени дози от 500 надолу до 8 mg/g телесно тегло. Прилага се също обработен с ацетон контрол, без каквото и да е тествано съединение. Обработен с търговско техническо съединение контрол, циперметрин или тиодикарб, също в ацетон се използват като стандарт. Обработените ларви се поставят индивидуално в отделни пластмасови петрита, съдържащи необработен памуков лист и влажен конец за зъби. Обработените ларви се поддържат при около 27°С и 50% относителна влажност. Процентната смъртност се оценява на 1 и 4 дни след обработката

Всички от съединенията с номера от 1 до 118 от изобретението показват инсектицидна активност в един или повече от посочените оценителни методи, с особено добра активност в системните тестове.

Методи и състави

Настоящото изобретение предлага метод за системен контрол на членестоноги на място, по-специално някои насекоми или червеи, които се хранят с надземната част на растенията. Контрол на такива листни вредители може да се проведе чрез директно приложение върху листата или чрез приложение, например чрез пръскане на почвата или прилагане на гранули към растителните корени или растителни семена, със следващо систематично преместване към надземната част на растенията. Такава систематична активност включва контролът на насекоми, които живеят не само на мястото на приложение, не и на отдалечена част от растението, например чрез преместване от едната страна на листа към друго или от обработен лист към необработен Примери на видовете инсекгицидни вредители, които могат да бъдат системно контролирани чрез арилпиразолите от изобретението включват разредите Homoptera (пронизващо смучечещи), Hemiptera (пронизващо-смучещи) и Thysanoptera.

Изобретението е особено подходящо за листни въшки и трипси.

Както е очевидно от описаните пестицидни употреби настоящото изобретение предлага пестицидно активни арилпиразоли и методи за използване на споменатите арилпиразоли за контрол на много видове вредители, които включват: членестоноги, особено насекоми и червеи; растителни нематоди; хелминти или протозоидни вредители. Така, арилпиразолите с формула (I) или пестицидно приемливи техни соли са преимуществено използвани в практиката, например при земеделски или градински посеви, гори, във ветеринарната медицина и животновъдството или в народното здраве. От тази гледна точка нататък, когато се използва терминът “арилпиразоли с формула (I), този термин включва арилпиразоли с формула (I) и пестицидно приемливи техни соли. Терминът “арил-пиразоли с формула (I)”, включва арилииразоли с формула (I) и пестицидно приемливи техни соли.

Настоящото изобретение предлага метод за контрол на вредители на място, който включва обработката на мястото (например чрез прилагане или поставяне) с ефективно количество от арилпиразол с формула (I) или пестицидно приемлива негова сол, като заместители са дефинирани по-горе. Мястото включва, например самия вредител или мястото (растение, животно, поле, структура, помещения, гора, овощна градина, воден път, почва, растителен или животински продукт или подобни), където вредителите живеят или се хранят.

Допълнително, арилпиразолите от това изобретение могат да се използват за контрол на насекоми в почвата, такива като царевичен червей по корените, термити (особено за защита на структурите), коренови маготи, ларви на бръмбар, хоботник по корените, сталкбори гъсеници, въшки по корените или ларви. Те могат също да бъдат използвани, за да предложат активност срещу растителни патогенни нематоди, такива като коренови, мехурести, саблени, повреждащи, парообразни или луковични нематоди или срещу червеи. За контрол на вредители в почвата, например царевичен червей по корените, арилпиразолите са преимуществено приложени към или обединени в ефективно съотношение с почвата, в която културите са засадени или ще бъдат засадени, или към семената или поникващите растителни корени.

В областта на общественото здравеопазване, арилпиразолите са особено полезни за контрол на много насекоми, специално мръсни мухи или други двукрили вредители, такива като домашни мухи, хапливи мухи, крилати мравки, дребна муха, хризопс, конски мухи, хорономиди, папатаци, черни мухи или комари.

Арилпиразолите от изобретението могат да бъдат използвани в следващите приложения и на следващите вредители, включващи членестоноги, особено насекоми или червен, нематоди, хелминти или протозоиднии вредители:

В защитата на складирани продукти, например тестени храни, включително зърно, брашно, фъстъци, животински храни, дървен материал или домашни вещи, напр. килими и текстил, арилпиразолите от изобретението се използват срещу атака на членестоноги, по специално бръмбари, включително хоботници, молци или червеи, например Ephestia ssp. (молци по пода), Anthrenus ssp. (бръмбари по килимите), Tribolium spp. (бръмбари по пода), Sitopholus spp, (хоботник по зърното) или Acarus spp. (червеи).

За контрол на хлебарки, мравки или термити, или подобни членестоноги и вредители в нападнати домашни или производствени помещения или за контрол на лаврите на комари във водни пътища, кладенци, резервоар или други течащи или стационарни води.

За обработката на основи, постройки или почви за предотвратяване на атаката на сградите от термити, например Reticulitermes spp., Heterotermes spp., Coptotermes spp.,

В земеделието срещу възрастни индивиди, ларви яйца на Lepidoptera (пеперуди и молци), напр. Heliothis spp. като Heliothis virescens (червей по тютюна), Heliothis armigera и Heliothis zea. Срещу възрастни индивиди и ларви на Coleoptera (бръмбари), напр. Anthonomus spp., Grandis (хоботник по памука), Leptinotarsa decemlineata (Колорадски бръмбар по картофите), Diabrotica spp. (царевичен червей по корените). Срещу Heteroptera (Hemiptera Homoptera), например Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp., Aphis spp., Myzus spp., Megoura viciate, Phylloxera spp., Nephotettix spp. (бълха по листа на ориза), Nilaparvata spp..

Срещу Diptera, напр. Musca ssp., Срещу Thysanoptera, такава като Thrips tabaci. Срещу Orthoptera, такава като Locusta и Schistocerca spp., напр. Gryllus spp. и Achera spp., например Blatta orientalis, Periplaneta americana, Batella germanica, Locusta migratoria migratorioides и Schistocerca gregaria. Срещу Collembola, напр. Periplaneta spp. и Blattela spp. (хлебарки). Срещу lsoptera, напр. Coptotermes spp. (термити).

Срещу членестоноги със земеделска значимост, такива като Acari (червеи), напр. Tetranychus spp. и Pananychus spp.

Срещу нематоди, които атакуват растения или дървета, важни за земеделието, горите и градинарството, или директно, или чрез разпространяване на бактериална, вирусна, микроплазмена или гъбична болест върху растенията. Например нематоди по корените, такива като Меloidogyne spp. (напр. M.incognita).

В областта на ветеринарната медицина или животновъдството, или в поддържането на народното здраве срещу членестоноги, хелмитни или протозоиди, окито са вътрешни или външни паразити по гърбични животни, особено топлокръвни гръбначни животни, например домашни животни, напр. Говеда, овце, кози, коне, свине, птици, кучета или котки, например Aiarina, включваща кърлежи (напр. Ixodes spp., Boophilus spp., напр. Boophilus microplus, Rhipicephalus spp., напр. Rhipicephalus appendiculatus, Omithodorus spp. (напр. Omithodorus moubata) и червеи (напр. Damaliniaspp., Diptera (Hanp.Aedes spp., Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp.); Hemipterma; Dicptera (напр. Periplaneta spp., Blatella spp.); Hymenoptera; за пример срещу инфекции на червения тракт, причинени от паразитни нематодни червеи, например от семейството на Trichostrongylidae; в контрола и лечението на протозидни болести причинени от Eimeria spp. напр. Tripanosoms cruzi, Leishaminia spp., Plasmodium spp., Badeses spp., Trichomonadidae spp., Toxoplasma spp. и Theileria spp..

В практиката, за контрол на членестоноги, особено насекоми или червеи, или нематодни вредители по растенията, се използва метод, включващ прилагане към растенията или към средата, в която ^те растат на ефективно количество от арилпиразола от изобретението. За такъв метод, активният арилпиразол обикновено се прилага на мястото, на което заразяването с членестоноги или нематоди се контролира при ефективно съотношение в границите на около 5 g до около 1 kg от активния арил-пиразол за хектар от обработваното място. При идеални условия, в зависимост от вредителя, който трябва да се контролира, по-ниско съотношение може да предложи адекватна защита. От друга страна, неблагоприятни климатични условия, резистентност на вредителите или други фактори могат да изискват по-високо съотношение на активния компонент. Обикновено, оптималното съотношение зависи от ред фактори, например вида на вредителя, който се контролира, от типа и етапа на растеж на заразеното растение, гребното пространство или също приложения метод. Повече предпочитано ефективно съотношение на активния арилпиразол е от 50 g/ha до около 400 g/ha.

Когато вредителят е роден в почвата, обикновено активният арилпиразол в приготвен състав се разпределя равномерно над обработваната площ (т.е. например разхвърляне или разпръскване) по какьвто и да е удобен начин и сеприлага в съотношение от 5 до около 1 kg активна съставка/ha, за предпочитане от около 50 до около 250 g активна съставка/ha. Когато се прилага чрез потапяне корените на разсада или пръскане и оросяване на растенията, течният разтвор или суспензията съдържат от около 0,075 до около 1000 mg активна съставка/1, за предпочитане от около 25 до около 200 mg активна съставка/1. По желание, прилагането може да бъде направено обикновено върху полето -или площта с растящи култури, или в близко приближение към семето или растението, за да бъде защитено от атака. Активният компонент може да бъде вкаран в почвата чрез пръскане с вода над площта или може да бъде оставен на природното действие на падналия дъжд. През или след прилагането, формираният арилпиразол по желание може да бъде разпределен механично в почвата, например чрез оран, дискуване или използване на теглени вериги. Прилагането може да бъде преди засаждането, при засаждането, след засаждането, но преди да започне напълване или след напъпване.

Арилпиразолите от изобретението и методите за контрол на вредителите в него са от практическо значение за защита на полски площи, фураж, плантации, оранжерии, овощни и лозо ви култури, на украшения или на плантации или горски дървета, например зърнени продукти (такива като жито или ориз), памук, зеленчуци (такива като чушки), полски култури (такива като захарно цвекло, соя или маслодайна рапица), трева или фуражни култури (такива като царевица или сорго), овощни градини или горички на камениста или неравна площ, плодни или цитрусови, растения за украса, цветя или зеленчуци или храсти, под стъкло или в градини, или паркове, или горски дървета (и двата вида, широколистни и иглолистни; в гората, плантации и разсадници.

Те са също ценни за защитата на дървен материал (растящ, отсечен, преработен, съхраняван или използван за строеж) от атака, например на листна оса, бръмбари или термити.

Те имат приложение за защитата на съхранявани продукти, такива като зърнени храни, плодове, ядки, подправки или тютюн, като цяло или смлени или арилпиразолирани в продукти, срещу атака от молец, бръмбар, червей или житоядец. Също защитени за съхраняваните животински продукти, такива като кожа, коса, вълна или перушина в природна или преработена форма (напр. килими или текстил) от атака на молец или бръмбар, както и съхранявано месо, риба или зърнени храни от атака на бръмбар, червей или муха.

Допълнително, арилпиразолите от изобретението и методите за тяхното използване са от практическо значение за контрол на членестоноги, хелминти или протозоиди, които са вредни за или се разпространяват, или действат като разпространители на зарази при домашни животни, например преди това споменатите, по-специално за контрол на кърлежи, червеи, въшки, бълхи, мушички или парливи, досадни или миазис мухи. Арилпиразолите от изобретението са особено полезни за контрол на членестоноги, хелминти или протозоиди, които присъстват вътре в домашните животни или се хранят във или на кожата, или смучат кръвта на животното, за която цел те могат да бъдат прилагани орално, венозно, мускулно или повърхностно.

По-нататък, арилпиразолите от изобретението могат да бъдат полезни при кокодиоза, заболяване, причинено от протозоидни паразити от рода Eimeria. То е важна потенциална причина за икономическа загуба при домашните живот ни и птици, особено онези, отглеждани и държани при интензивни условия. Например, говеда, овце, прасета или зайци могат да бъдат засегнати, но заболяването е особено важно при птиците, по специално при пилетата. Прилагането на малки количества от арилпиразол от изобретението, за предпочитане в комбинация с храна, е ефективно за предпазване или силно намаляване на разпространението на кокодиоза. Арилпиразолите са ефективни, както срещу секалната форма, така и срещу чревната форма. По-нататък, арилпиразолите от изобретението могат също да упражняват инхибиращ ефект на ооцити чрез силно намаляване на броя на спорообразуавне на тези продукти. Болестта при птиците обикновено се разпространява чрез поглъщане на птиците на инфектиран организъм в пръски или на замърсени боклуци, земя, храна или вода за пиене. Болестта се проявява чрез кръвоизлив, събиране на кръв в сеса изтичане на кръв, отпуснатост и храносмилателни разстройства. Болестта често завършва със смърт на животното, но птиците, които преживеят няколко инфекции, имат съществено намалена пазарна стойност в резултат от инфекцията.

Изобщо съставите, описани тук и нататък за приложение към растящи култури или места с растящи култури, или семена, могат по избор да бъдат използвани за повърхностно приложение при животни или при защита на съхранявани продукти, покъщнина, имущество или площи от околната среда- както подходящи области на приложение на арилпиразолите от изобретението се включват следните:

- към растящи култури като листни спрейове, прахове, гранули, мъгли и пени, или също като суспензии на фино разделени или некапсулирани състави, като почва, или обработка на корени чрез течни дренажи, прах, гранул, пушек, или пени; към семена на култури чрез прилагане, като обвиване на семената чрез течни суспензии или прахове;

- към нападнати животни от или изложени от нападение от членестоноги, хелминти или протозоиди, чрез венозно, орално или повърхностно приложение на състави, в които активният компонент показва незабавно и/или продължително действие за период от време срещу членестоноги, хелминти или протозоиди, например заедно с храната или подходящо приготвени фар мацевтични състави за орално приложение, ядлива стръв, сол за лизане, хранителни добавки, обогатителни съставки, пръскане, бани, басейни, душове, струя, прах, грес, шампоани, кремове, восък за намазване или системи за самостоятелно обработване на добитъка;

- към околната среда изобщо или към специфични места, където вредителите могат да се крият, включващи съхранявани продукти, дървен материал, покъщнина, домашни или индустриални помещения, като спрейове, мъгли, прахове, пушилки, восък за намазване, лакове, гранули или стръв, или цьрцорене към водни пътища, кладенци, резервоари или други течащи или стационарни води;

- към домашни животни в храната, за контрол на ларви на муха, хранещи се с техните фекалии.

На практика арилпиразолите от изобретението най-често образуват части от състави. Тези части могат да бъдат използвани за контрол на: членестоноги, особено насекоми или червеи; нематоди; хелминти или протозоидни вредители. Съставите могат да бъдат във всякакъв вид, познат в областта, подходящ за приложение към желания вредител при каквото и да е въвеждане, или вътрешна, или външна площ, чрез вътрешно или външно прилагане към гръбначните. Тези състави съдържат най-малко един арилпиразол с формула (I) или пестицидно приемлива негова сол, така както е описано по-рано, като активната съставна част е комбинация или е свързана с един или повече други съвместими компоненти, които са например, твърди или течни носители или разредители, спомагателни добавки, повърхностно активни вещества, или подобните подходящи за предназначената употреба и които са земеделски или медицински приемливи. Тези състави, които могат да бъдат приготвени по който и да е начин, познат в областта, също така образуват част от това изобретение.

Тези състави могат също да съдържат други видове съставни компоненти, такива като защитни колоиди, адхезиви, уплътнители, тиксотропни агенти, проникващи агенти, разпръскващи масла (особено аз употреба при червеи и кърлежи), стабилизатори, предпазващи агенти (особено предпазители от плесен), отделящи агенти, или подобните както и други познати съставни компоненти с пестицидни свойства (специално инсекгицидни, митицидни, нематоцидни или фунгицидни) или със свойства, регулиращи растежа на растенията. По-общо, арилпиразолите, използвани в изобретението, могат да бъдат комбинирани с всички твърди или течни добавки, съответстващи на обичайните техники на образуване.

Състави подходящи за приложение в земеделието, градинарството или подобните, включват, състави, подходящи за употреба, като например, спрейове, грахове, гранули, мъгли, пени, емулсии или подобните.

Ефективно използваните дози на арилпиразолите, използвани в изобретението, могат да варират в широки граници, особено в зависимост от природата на вредителя, който трябва да се отстрани или зависи от степента на нападение, например, на култури с тези вредители. Общо, съставите съгласно изобретението обикновено съдържат около 0,05 до около 95% (по тегло) от един или повече активни съставни компоненти съгласно изобретението, около 1 до около 95% от един или повече носители, оптимално около 0,1 до около 50% от един или повече съвместими компоненти, такива като повърхностно активни вещества или подобните.

В настоящото описание терминът “носител” отбелязва органична или неорганична съставна част, природна или синтетична, с която активния съставен компонент е комбиниран, за да се постигне неговото приложение, например към растението, семената или към почвата. Този носител, затова е най-общо инертен и трябва да бъде приемлив (например земеделски приемлив), особено към обработваното растение.

Носителят може да бъде твърдо вещество, например, шина, природни или синтетични силикати, кварц, смоли, восъци, твърди торове (например амониеви соли), природни земни минерали, такива като каолин, глина, талк, тебешир, кварц, атапулгит, монтмерилони, бентонит или диатомит, или синтетични земни минерали, такива като кварц, стипца, или силикати, особено алуминиев или магнезиев силикат. Като твърди носители за гранули са подходящи следните: натрошени или разделени камъни, такива като калцит, мрамор, пемза, сепиолит и доломит; синтетични гранули от неорганични и органични брашна; гранули от органични материали, такива като вървени трици, кокосови черупки, царе вичен кочан, зърнени люспи, тютюневи стебла; кизелгур, трикалциев фосфат корк, на прах, или абсорбиращ въглен, водорозтварими полимери, смоли, восъци; или твърди торове. Такива твърди състави могат по желание да съдържат един или повече съвместими овлажнители, диспергиращи, емулгращи или оцветяващи агенти, които могат да се предлагат, като разредител.

Носителят може също да бъде течност, например вода; алкохоли, особен с бутанол или гликол, както и техни етери или естери, особено метилгликол ацетат; кетони, особено ацетон, циклохексанон, метилетил кетон, метилизобутил кетон или изофорон; нефтени фракции, такива като парафинови или ароматни въглеводороди,особено киселини или алкил нафталени; минерални или растителни масла; хлорирани алифетни въглеводороди, особено трихлоретан или метилен хлорид, хлорирани ароматни въглеводороди, особено хлорбензени; водоразтворими или силно полярни разтворители, такива като диметилформамид, диметилсулфоксид или N-метилпиролидон; втечнени газове; или подобните или техни смеси.

Повърхностно активният агент може да бъде емулгиращ агент, диспергиращ агент или овлажняващ агент от йонен или нейонен тип; или смес от такива повърхностно активни агенти. Сред тях са напр. соли на полиакрилови киселини, соли на лигнинсулфонови киселини, соли на фенолсулфонова или нафталенсулфонова киселина, поликондензати на етиленов оксид с мастна алкохоли или мастни киселини, или мастни естери;-или мастни амини, заместени феноли (особено алкилфеноли или арилфеноли), соли на естери на сулфосукцинова киселина тауринови производни (особено алкилтаурати), фосфорни естери на алкохоли или на поликондензати на етиленов оксид с феноли, естери на мастни киселини с полиоли, или сулфатни, сулфонатни или фосфатни функционални производни на горните арилпиразоли. Присъствието на наймалко един повърхностно активен агент е обикновено съществено, когато активният компонент и/или инертният носител са само слабо разтворими във вода или са неразтворими във вода и носещият агент на състава за приложение е вода.

Състави от изобретението могат по-нататък, да съдържат други добавки, такива като ад хезиви или оцветители. Адхезиви, такива като карбоксиметилцелулоза или природни или синтетични полимери под формата на прах, гранули или мрежи, такива като арабик гума, поливинилов алкохол или поливинилов ацетат, природни фосфолипиди, такива като цефалини или лецитини, или синтетични фосфолипиди могат да бъдат използвани в съставите. Възможно е да се използват оцветители такива като неорганични пигменти, например: железни оксиди, титаниеви оксиди или прусашко синьо, органични багрилни вещества, такива като алазаринови багрила, азобагрила или метил фталцианинови багрила; или следи от хранителни вещества, такива като соли на желязо, магнезий бор, мед, кобалт, молибден или цинк.

Състави, съдържащи арилпиразоли с формула (I) или пестицидно приемливи техни соли, които могат да бъдат приложени за контрол на членестоноги, растителни нематоди, хелминти или протозоидни вредители, могат също да съдържат синергитици (напр. пиперонил битоксид или сесамекс), стабилизиращи вещества, други инсектициди, акарициди, растителни нематоциди, антелминтициди или антикокоциди, фунгициди (земеделски или ветеринарни, както е подходящо, напр, беномил или ипродион), бактерициди, членестоноги или гръбначни, привличащи или отблъскващи, или форомони, дезодоранти, ароматизиращи агенти, бои, или допълнителни терапевтични агенти, напр. следи от елементи. Те могат да бъдат оформени за да подобрят мощността, упоритостта, сигурността, където е желателно, спектъра на контролираните вредители или възможността съставът да изпълнява други полезни функции в същото животно или обработваната площ.

Примери на други пестицидно активни арилпиразоли, които могат да бъдат включени във или използвани във връзка със съставите от настоящото изобретение, са: ацефат, хлорпирифос, деметон-8-метил, дисулфотон, етопрофос, фенитротион, фенамифос, фонофос, изазофос, изофенфос, малатион, монокротофос, паратион, форат, фосалон, пиримифос-метил, тербуфос, триазофос, цифлутрин, циперметрин, делтаметрин, фенпропатрин, фенвалерате, перметрин, тефлутрин, алдикарб, карбосулфан, метомил, оксамил, пиримикарб, бендиокарб, тефлубензурон, дикофол, ендосулфан, линдан, бензок симат, картап, цихексатин, тетрадифон, аверместини, иверместини, милбемицини, тиофанат, трихлорфон, дихлорвос, диаверидин или диметриадазол.

За тяхното приложение в земеделието, арилпиразолите с формула I или пестицидно приемливи техни соли, затова са обикновено във формата на състави, които са в различни твърди или течни форми.

Твърди форми на състави, които могат да бъдат използвани, са пудрещи прахове (със съдържание на арилпиразолите с формула I, или пестицидно приемливи техни соли, нагоре до 80%), омокрящи се прахове или гранули (включително водо-диспергирани гранули), особено, онези получени чрез екструзия, пресуване, импрегниране на гранулния носител, или гранулиране, започващо от прах (съдържанието на арилпиразолите с формула I, или пестицидно приемливи техни соли, в тези омокрящи се прахове или гранули е между около 0,5 и около 80%). Твърдите хомогенни или нехомогенни състави съдържат едни или повече арилпиразоли с формула I, или пестицидно приемливи техни соли, например гранули, пелети, брикети или капсули, могат да бъдат използвачи за обработка на стационарна или течаща вода за период от време. Подобен ефект може да бъде постигнат, използвайки тънка струя или периодично подаване на вододиспергируеми концентрати, както е описано тук.

Течни състави, например включващи водни или неводни разтвори или суспензии (такива като емулгиращи концентрати, емулсии, струи, дисперсии или разтвори) или аерозоли. Течни състави също включват, в частност, емулгиращи концентрати, дисперсии, емулсии, струи, аерозоли, омокрящи се прахове (или прах за разпръскване), сухи струи или теста, като форми на съставите, които са течни или могат да образуват течни състави, когато се приложат, например като водно разпръскване (включващо слабо или ултра-слабо разпръскване) или като мъгла или аерозоли.

Течни състави, например, под формата на емулгиращи се или разтворими концентрати, найчесто включват около 5 до около 80% по тегло от активния компонент, докато емулсиите и разтворите, които са готови за приложение, съдържат в техния случай около 0,01 до около 20% от активния компонент. В разтворителя емулгиращите се или разтворими концентрати могат да съдържат, когато се изисква, около 2 до около 50% от подходящи добавки, такива като стабилизатори, повърхностно активни агенти, проникващи агенти, корозионни инхибитори, оцветители и адхезиви. Емулсиите за всяка изисквана концентрация, които са практически подходящи за приложение, например към растения, могат да бъдат получени от тези концентрати чрез разреждане с вода. Тези състави са включени в обхвата на съставите, които могат да бъдат използвани в настоящото изобретение. Емулсиите могат да бъдат под формата на вода в масло или масло в вода, тип, и те могат да имат гъста консистенция.

В допълнение към нормалното земеделско приложение, течните състави от това изобретение могат да бъдат използвани например за обработка на субстрати или обекти, нападнати или изложени на нападение от членестоноги (или други вредители, контролирани чрез арилпиразоли от това изобретение), включващи помещения, външни или вътрешни складове или преработващи площи, контейнери или съоръжения, или стационарни или течащи води.

Всички тези водни дисперсии или емулсии, или смеси за пръскане могат да бъдат приложени, например, към зърнени храни по много подходящи начини, главно чрез разпръскване, при скорости, които са обикновено от порядъка на около 100 до около 12001 от разпръскваната смес за ha, но може да бъде по-висока или пониска (напр. нисък или ултранисък обем), в зависимост от необходимостта или техниката на приложение. Арилпиразолите или съставите съгласно изобретението са удобно приложими към растителност и в частност към корени или листа, имащи вредители, които трябва да се отстранят. Друг метод на приложение на арилпиразолите или съставите съгласно изобретението е чрез хемигация, което означава прибавянето на състав, съдържащ активния компонент към напояващата вода. Това напояване може да бъде напояване чрез пръскане на листните пестициди или то може да бъде земно напояване или подземно напояване за почвени или системни пестициди.

Концентрираните суспензии, които могат да бъдат приложени чрез разпръскване, са приготвени така, че да се получат течни продукти, които не се утаяват (фино стриване) и обикновено съдържат от около 10 до около 75% тегловна концентрация от активния компонент, от около 0,5 до около 30% повърхностно активно вещество, от около 0,1 до около 105% от тиксотропен агент, от около 0 до около 30% от подходящи добавки, такива като антипенители, корозионни инхибитори, стабилизатори, проникващи агенти, адхезиви и като носител вода или органична течност, в която активният компонент е слабо разтворим или неразтворим. Някои органични твърди вещества или неорганични соли могат да бъдат разтворени в носителя, за да помогнат за предотвратяване на утаяването или като антифризи за вода.

Омокрящите се прахове (или прахове за разпръскване) обикновено са приготвени така, че да съдържат от около 10 до около 80% тегловна концентрация от активния компонент, от около 20 до около 90% от твърдия носител, от около 0 до около 5% омокрящия агент, от около 3 до около 10% от диспергиращия агент, когато е необходимо, от около 0 до около 80% от един или повече стабилизатори и/или други добавки, такива като проникващи агенти, адхезиви, антиспичаши агенти, оцветители или подобните. За да се получат тези омокрящи се прахове, акгивния(те) компонент(и) се смесват напълно в подходящ смесител с допълнителни вещества, които могат да бъдат нанесени на порест филтър, и се раздробява(ат), използвайки мелница или друг подходящ уред за стриване. Омокряемостта и суспендируемостта на тези получени омокрящи се прахове е предимство. Те могат да бъдат суспендирани във вода и да дават всяка желана концентрация и тази суспензия може да бъде използвана с голямо предимство, особено за приложение към растителни листа.

“Вододиспергиращите се гранули” (WG) - гранули, които лесно се диспергират във вода, имат състави, които основно са близко до този на омокрящите се прахове. Те могат да бъдат получени чрез гранулиране на състави, описани за омокрящите се прахове, или по мокър път (слагайки в контакт фино разделен активен компонент с инертен филтър и малко вода, напр. 1 до 20% тегловна концентрация, или с воден разтвор на диспергиращ агент или превръзвач, последвано от сушене и пресяване).

Съотношенията и концентрациите на при готвените състави могат да варират съгласно метода на приложение или природата на съставите, или употребата им. Говорейки общо, съставите за прилагане на контрол на членестоноги, растителни нематоди, хелминти или протозоидни вредители обикновено съдържат от около 0,00001% до около 95%, по-специално с около 0,0005% до около 50% тегловна концентрация от един или повече арилпиразоли с формула I, или пестицидно приемливи техни соли, или на общо активни компоненти (това е да кажем арилпиразолът с формула I, или пестицидно приемлива негова сол, заедно с други вещества отровни за членестоноги или растителни нематоди, антелминти, антикокодиали, синергитици, следи от елементи или стабилизатори). Актуалните използвани състави и тяхното съотношение на приложение ще бъде избрано, за да се постигне желаният ефект(и) от фермера, животновъда, медицина или ветеринарна медицина практикуващ, оператор за контрол на вредители или други в областта.

Твърди и течни състави за повърхностно приложение към животни, дървен материал, съхранявани продукти или мебели обикновено съдържат от около 0,00005% до около 90%, поспециално от около 0,001% до около 10% тегловна концентрация от един или повече арилпиразоли с формула I,. или пестицидно приемливи техни соли. За прилагане на твърди и течни състави при животни, орално или венозно, включително кожно, те нормално съдържат от около 0,1% до около 90% тегловна концентрация от един или повече арилпиразоли с формула I, или пестицидно приемливи техни соли. Медицинската храна нормално съдържа от около 0,001 % до около 3% тегловна концентрация от един или повече арилпиразоли с формула I, или пестицидно приемливи техни соли. Концентратите или добавките за смесване с храната нормално съдържат от около 5% до около 90%, за предпочитане от около 5% до около 50% тегловна концентрация от един или повече арилпиразоли с формула I, или пестицидно приемливи техни соли. Минерална сол за близане нормално съдържа от около 0,1 % до около 10% тегловна концентрация от един или повече арилпиразоли с формула I, или пестицидно приемливи техни соли.

Течни или на прах състави за приложение към добитък, вещи, помещения или външни пло щи могат да съдържат от около 0,0001% до около 15%, по-специално от около 0,005% до около 2,0% тегловна концентрация, от един или повече арилпиразоли с формула I или пестицидно приемливи техни соли. Подходящи концентрации при обработка на води са между около 0,0001 мас.ч. и около 20 мас.ч., по-специално около 0,001 мас.ч. до около 5.0 мас.ч. от един или повече арилпиразоли с формула I или пестицидно приемливи техни соли, и могат да бъдат използвани терапевтично в рибни ферми с подходящо време на въздействие. Добрите за ядене индивиди могат да съдържат от около 0,01% до около 5%, за предпочитане от около 0,01 % до около 1,0% тегловна концентрация, от един или повече арилпиразоли с формула I или пестицидно приемливи техни соли,

При приложение към гръбначни парентерално, орално или перкутантно, или по друг начин, дозата на арилпиразоли с формула I или пестицидно приемливи техни соли ще зависи от вида, възрастта или здравословното състояние на гръбначното и от природата и степента на неговото действително или потенциално нападение от членестоноги, хелминти или протозоидни вредители. Единична доза от около 0,1 до около 100 mg, за предпочитано около 2,0 до около 20,0 mg за kg телесно тегло на животното или дози от около 0,01 до около 20,0 mg, за предпочитане около 0,1 до около 5,0 mg за kg телесно тегло на животното на ден, за поддържащо лечение, са обикновено подходящи за орално или парентерално прилагане. Чрез използване на поддържащи състави или средства, дневните изисквани дози за период от месеци могат да бъдат събрани и приложени към животните при случай, като единични.

Следните примери за състав, примери от 2 А до 2М, илюстрират състави за употреба срещу членестоноги, по-специално червеи или насекоми, растителни нематоди, хелминти или протозоидни вредители, които включват като активен компонент арилпиразоли с формула I или пестицидно приемливи техни соли, като онези, описани в препаративните примери. Всеки от съставите, описани в примери от 2А до 2М може да бъде разреден и да даде състав за пръскане с концентрация, подходяща за използване на полето. Общи химични описания на компонентите (за които всички следващи проценти са тег40 ловни проценти), използвани в примерите за състава, примери от 2 А до 2М, илюстрирани долу, са както следва:

Търговско име	Химично описание
Ethylan ВСР	Нонилфенол етилен оксид кондензат
Soprophor BSU	Тристирилфенол етилен оксид кондензат
Arylan СА	70% тегло/обем разтвор на калциев додецилбензенсулфонат
Solvesso 150	Лек С10 ароматен разтворител
Arylan S Darvan N°2	Натриев додецилбензенсулфонат Натриев лигносулфонат
Celite PF	Синтетичен магнезиев силикатен носител
Sopropon T36	Натриеви соли на поликарбоксилови киселини
Rhodigel 23	Полизахарид-ксантанова смола
Bentone 38	Органично производно на магнезиев монтморилонит
Aerosil	Микрофин силициев двуокис

Пример 2А. Приготвя се водоразтворим концентрат със състав, както следва:

Активен компонент	7%
Ethylan ВСР	10%
N-метилпиролидон	83%
Към разтвор на Ethylan ВСР, разтворен в

част от N-метилпиролидон се прибавя активният компонент при загряване и разбъркване до раз- дд тваряне. Полученият разтвор се разрежда с остатъка от разтворителя.

Пример 2Б. Приготвя се емулгиращ се концентрат (ЕС) със състав в %, както следва:

Активен компонент	25
Soprophor BSU	10
Arylan СА	5
N-метилпиролидон	50
Solvesso 150	10
Първите три компонента се разтварят в N-

метилпиролидон и към този разтвор се прибавя Solvesso 150 до получаване на крайния обем.

Пример 2В. Приготвя се омокрящ се прах (WP) със състав в %, както следва.

Активен компонент40

Arylan S2

Darvan №25

CelitePF53

Компонентите се смесват и раздробяват в чукова мелница на прах с размер на частиците, по-малък от 50 μ.

Пример 2Г. Приготвя се водно-поточна съставка със състав в %, както следва.

Активен компонент	40,00
Ethylan ВСР	1,00
Sopropon Т360	0,20
Ethylene glycol	5,00
Rhodigel 230	0,15

Water 53,65

Компонентите първоначално се смесват, след което се раздробяват в топкова мелница до получаване на размер на частиците, по-малък от 3 μ.

Пример 2Д. Приготвя се емулгиращ се суспензионен концентрат със състав в %, както следва:

Активен компонент	30,0
EthylanBCP	1,00
Bentone38	0,5
Solvesso 150	59,5
Компонентите първоначално	се смесват,

след което се раздробяват в топкова мелница до получаване на размер на частиците, по-малък от 3μ.

Пример 2Е. Приготвят се вододиспергируеми гранули със състав в %, както следва:

Активен компонент	30
DarvanN0	15
ArylanS	8
Celite PF	47
Компонентите се смесват,	микронизират

в течна енергетична мелница, след което се гранулират във въртящ се гранулатор чрез впръскане на вода (нагоре до 10%). Получените гранули се сушат в поточна сушилня до отстраняване на излишната вода.

Пример 2Ж. Приготвя се прах със състав в %, както следва:

Активен компонент 1 до 10

Талк - супер фин прах 99 до 90 Компонентите първоначално се смесват, след което се раздробяват, както е необходимо до получаване на фин прах. Този прах може да бъде приложен към мястото на нападение от членестоноги, например отпадъци, съхранявани продукти или покъщнина, или животни нападнати от, или при риск от нападение от членестоноги, за контрол на членестоноги чрез орално приемане. Подходящ начин за разпространение на праховете към местата на нападение от членестоноги включват механични духалки, ръчни разпръсквайки или самообработващи съоръжения за добитъка.

Пример 23. Ядлива примамка се приготвя със състав в %, както следва:

Активен компонент 0,1 до 1,0

Пшеничено брашно 80

Molasses 19,9 до 19

Компонентите първоначално се смесват и оформят, както се изисква във формата на примамка. Ядлива примамка може да бъде разпространена на мястото, например домашни или производствени помещения (напр. кухни, болници или складове), или външни площи, нападнати от членестоноги, например мравки, скакалци, хлебарки или мухи, за контрол на членестоногите чрез приемане през устата.

Пример 2И. Съставка в разтвор се приготвя със състав в %, както следва:

Активен компонент 0,1 до 1,0

Диметилсулфоксид 80

Активният компонент се разтваря в диметилсулфоксид при разбъркване или загряване, когато се изисква. Разтворът може да бъде приложен през кожата, чрез изсипване върху домашните животни, нападнати от членестоноги или след стерилизация чрез филтруване през политетрафлуоретиленова мембрана (размер на порите 0,22 pm), чрез парентерално инжектиране при съотношение на приложение от 1,2 до 12 ml от разтвора за 100 kg от телесното тегло на животното.

Пример 2Й. Омокрящ се прах се приготвя със състав в %, както следва:

Активен компонент50

EthylanBCP5

Aerosil5

Celite PF40

Ethylan ВСР се абсорбира върху Aerosil, който след това се смесва с другите компоненти и се смила в чукова мелница, при което се получава омокрящ се прах, който може да бъде разреден с вода до концентрация от 0.001% до 2% по тегло от активния арилпиразол и да се приложи към мястото на нападение от членестоноги, например, ларви на двукрили или растителни нематоди, чрез напръскване, или към нападнати домашни животни или при риск от нападение от членестоноги, хелминти или протозоиди, чрез пръскане или потапяне, или чрез орално прилагане с водата за пиене, за контрол на членестоноги, хелминти или протозоиди.

Пример 2К. Съставка от бавно освобождаващ се залък се получава от гранули, съдържащи следните компоненти с променливи проценти (подобни на онези, описани за предишните състави), в зависимост от необходимостта:

Активен компонент

Уплътняващо вещество

Бавно освобождаващ се агент

Свързващо вещество

Първоначално смесените компоненти се получават под формата на гранули, които се смачкват в залци с относително тегло 2 или повече. Те могат да бъдат приложени орално към преживящи домашни животни за задържане във втория стомах, за да се получи бавно освобождаване на активния арилпиралол за продължителен период от време, за контрол на нападнати преживни домашни животни от членестоноги, хелминти или протозоиди.

Пример 2Л. Бавно освобождаваща се съставка под формата на гранули, таблети, брикети или подобни, може да бъде получена със състав в %, както следва:

Активен компонент 0,5 до 25

Поливинил хлорид 75 до 99,5 Диоктилфталат (пластификатор) Компонентите се смесват и след това се оформят в подходящи форми чрез топене-екструзия или формоване. Тези състави са полезни, например за прибавяне към стационарни води или за производство на нашийници или наушници за прикрепване към домашните животни, за контрол на вредители чрез бавно освобождаване.

Пример 2М. Вододиспергируема гранула се приготвя със състав в %, както следва:

Активен компонент 85 (макс.)

Поливинилпиролидон5

Атапулгитна глина2

Натриев лаурил сулфат2

Глицерин2

Компонентите се смесват като 45% каша с вода и мокри се смилат до размер на частиците от 4 μ, след което се сушат чрез разпръскване до отстраняване на водата.

В настоящото описание на изобретението са посочени специфични и илюстративни подробности, като се допускат промени, изменения или замени, очевидни за обикновения специалист в областта, без да се излиза от обхвата и духа на изобретението, което е определено от претенциите, приложени тук.

Claims (12)

1. Патентни претенции

   1. Съединение с формула (I) в която X е -8(0)^ или R₇,

   Y е водород, С-3 до С-6 алкенил, алкинил, формил, алкилкарбонил, циклоалкилкарбонил, халогенциклоалкил карбонил, ароил, арилалкилкарбонил, алкилсулфонил, арилсулфонил, халогеналкилкарбонил, аминоалкилкарбонил, алкиламиноалкилкарбонил, диалкиламиноалкилкарбонил, алкоксиалкилкарбонил, арилоксиалкилкарбонил, алкилтиоалкилкарбонил, алкилсулфонилалкилкарбонил, арилтиоалкилкарбонил, N-алкилкарбамоил, N-арилкарбамоил, Nалкилтиокарбамоил, N-арилтиокарбамоил, алфахидроксиарилалкилкарбонил, хидроксиалкилкарбонил, карбоксиалкилкарбонил, алкоксикарбонилалкилкарбонил, -Р(=О)(О-алкил)₂, -Р(=8)(О-алкил)₂, -Р(=О)(8-алкил)₂, -P(=S)(Sалкил)₂, триалкилсилил, алкилкарбониламиноалкилкарбонил, алкилкарбонилоксиалкилкарбонил, арил, пиридинил, пиримидинил, -C(=O)Sалкил, -C(=O)S-apwi, -С(=О)8-алкиларил, алкоксиалкоксикарбонил, алкокситиоалкоксикарбонил, алкилсулфонилалкоксикарбонил, арилтиоалкоксикарбонил, алкоксикарбонил, арилоксикарбонил и арилоксикарбонилалкилкарбонил; алкил или халогеналкил, оптимално заместени с алкокси, алкоксикарбонил, карбокси, циано, алкилтио, нитро, алкилсулфинил, алкилсулфонил, алкилкарбонил, амино, алкиламино, диалкиламино, хидрокси, алкилкарбониламино или алкилкарбонилокси;

   Z е водород, халоген, -QOjR,-, -C(O)_nRg-, -QO/iRj-, алкил, халогеналкил, -OR₉,-N=C(R_|0XR_1t), алкенил, хидразино, алкилтиокарбонил, 1 Н-пирол- 1-ил или 1 Н-пиразол-1-ил, -СНО, -CH=NOH, амино, R₎₂NH- или R₁₃R₁₄N-;

   Rj е водород, алкил или -NR₁₅R₁₆;

   Rj е водород или халоген;

   Rj и R₅ са водород, халоген или алкил;

   R₄ е халоген, халогеналкил, халогеналкокси, R_]7S(O)_p- или SF₅;

   R₆ е алкил или халогеналкил, алкенил или халогеналкенил, алкинил или халогеналкинил или циклоалкил, имащ от 3 до 5 въглеродни атома;

   R₇ е алкил или халогеналкил;

   R^ е R₇ или фенил;

   R, и R₁₀ са водород, алкил или халогеналкил;

   Rj ] е алкил, халогеналкил, алкокси или фенилова група, която е незаместена или заместена с една или повече групи, избрани между хидрокси, халоген, алкокси, циано, R, или -Б(О)^;

   R₁₂, R₁₃ и R₁₄, които са еднакви или различни, са R₇S(O)_r-, формил, алкинил, алкоксикарбонил, алкилтиокарбонил или ароил; или алкил, С-3 до С-6 алкенил или -С(О)алкил, където алкиловата и алкениловата част са незаместени или заместени с една или повече R_lg; или

   R₁₃ и R₁₄ са свързани така, че да образуват двувалентен радикал, съдържащ от 4 до 6 атома във веригата, този двувалентен радикал е алкиден, алкиленоксиалкилен или алкиленаминоалкилен;

   R_l5 и R₁₆ са независимо водород или алкил;

   R_]7 представлява халогеналкил;

   R_lg е циано, нитро, алкокси, халогеналкокси, -C(O)R₇, R_gS(O)_s-, -C(O)OR„ аминокарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил, халоген, хидрокси, аминосулфонил, алкиламиносулфонил или диалкиламиносулфонил;

   т, п, р, q, г и s са независимо един от друг нула, едно или две

   М е С-халоген, С-СН₃, C-CH₂F, С-СН₂С1, C-NO₂wniN;

   или геометричен изомер, тавтомерна форма и пестицидно активна негова сол.
2. 2. Съединение с формула I съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че X е -S(O)_mR₆;

   Y е водород; алкил, имащ от 1 до 4 въглеродни атома, циклоалкил, имащ до 4 въглеродни атома, двата от които са незаместени или заместени с аминокарбонил. алкилсулфонил, алкокси, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, циано или нитро; С-3 до С-4 алкенил; С-3 до С-5 алки нил; алкилкарбонил; незаместен или заместен ароил; арилалкилкарбонил; алкилсулфонил; алкоксикарбонилалкилкарбонил; халогеналкилкарбонил; N-алкилкарбамоил; алкоксикарбонил; арилоксикарбонил; алкоксиалкилкарбонил; алфа-хидроксиарилалкилкарбонил; хидроксиалкилкарбонил; аминоалкилкарбонил; -C(=O)Sалкил и триалкилсилил;

   Z е амино, R₁₂NH- или R₁₃R₁₄N-, халоген или метил;

   R] е водород, метил, амино или метиламино;

   Rj е F, С1, Вг или Н;

   Rj и R₄ са водород;

   R₄ е CF₃, CF₃O, CHF₂, CF₃S(O)_p, CF₂C1, CFC1₂, CF₂C1O, CFC1₂O, Cl, Вг или F;

   R₆ е метил или етил, евентуално заместен с F, С1 или Вг;

   М е СС1, CF, СВг или N;

   R₁₂, R₁₃ и R₁₄ са CF₃S(O)_r-, алкинил или алкоксикарбонил;

   или алкил, С-3 до С-6 алкенил; или -С(О)алкил, където алкиловата и алкениловата част са незаместени или заместени с един или повече R_lg; и

   R_lg е циано, нитро, алкокси, халогеналкокси, -C(O)R₇, R_gS(O)_s-, -C(O)OR₉, аминокарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил, халоген, хидрокси, аминосулфонил, алкиламиносулфонил или диалкиламиносулфонил.
3. 3. Съединението с формула I съгласно претенция 1 или претенция 2, характеризиращо се с това, че е:

   5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил- 1Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим;

   1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]5 -етиламино-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 карбоксалдехид оксим;

   1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]5-метиламино-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3карбоксалдехид оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметокси)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-етилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-трифлуорметилгио-1Н-пиразол-3 карбоксалдехид оксим;

   5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-дифлуорметилтио-1Н-пиразол-3карбоксалдехид оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилтио-1 Н-пиразол-3 -карбоксалдехид оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил] -4-трифлуорметилтио-1 Н-пиразол-3карбоксалдехид О-(метил)оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил] -4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксалдехид О-(ацетил)оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил- Ш-пиразол-З-карбоксалдехид О-(2-метилбензоил)оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид 0-(мегоксикарбонил)оксим;

   5 -амино-1 - [2,6-дихлор-4-(трифлу орметил)фенил]-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3-карбоксалдехид О-[2-(етоксикарбонил)пропионил]оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилтио-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид О-(ацетил)оксим;

   5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилтио-1 Н-пиразол-З-карбоксалдехид О-(метоксикарбонил)оксим;

   5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфонил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид О-(метил)оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид О-(М-метилкарбамоил)оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил] -4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксалдехид О-(карбоксиметил)оксим;

   1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-
4. 4- метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксалдехид оксим;
5. 5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид О-(трет-бутилдиметилсилил)оксим;

   1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-

   5- формил-И-хидрокси-4-трифлуорметилтио-1Нпиразол-3-карбоксимидамид;

   1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]М-хидрокси-5-хидрокси-иминометил-4-трифлуорметилтио-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

   5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид О-(изопропил)оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил- 1Н-пиразол-3-карбоксалдехид О-(етоксикарбонилметил)оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид О-(аминокарбонилметил)оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид О-[2-(етилсулфонил)етил]оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид О-(2-цианетил)оксим;

   1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]5-метил-4-метилтио-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим;

   1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]5-метил-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим;

   1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]5-метил-4-метилсулфонил-1 Н-пиразол-3 -карбоксалдехид оксим;

   5-амино-1 -[3-хлор-5-(трифлуорметил)-2пиридинил]-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим;

   1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-

   4-етилтио-5-метил-1 Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим;

   1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-

   4- етилсулфинил-5-метил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим;

   1 -[2-хлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-[2етилсулфонил(етиламино]-4-метилсулфинил-1Нпиразол-3-карбоксалдехид оксим;

   1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-

   5- диметиламино-4-метилтио-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметокси)фенил]-4-етилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксалдехид оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-трифлуорметил-1Н-пиразол-3-карбоксалдехид оксим;

   3-ацетил-5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол оксим;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-Ь1-хидрокси-4-трифлуорметилсупфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-М-метокси-4-трифлуорметилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-1Ч-хидрокси-4-етилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-М-хидрокси-4-етилтио-1Н-пиразол-

   3-карбоксимидамид;

   5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил] -14-хидрокси-4-метилсулфинил-1Нпиразол-3-карбоксимидамид;

   5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-М-хидрокси-4-метилсулфинил-1Нпиразол-3-карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил] -Ь1-хидрокси-4-метилсулфонил-1Нпиразол-3-карбоксимидамид;

   5-амино-1 - [2,6-дихл ор-4-(трифлуорметил)фенил]-Н-хидрокси-4-метилтио-1 Н-пиразол-

   3-карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметал)фенил]-Т4-хидрокси-4-етилсулфонил- 1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-Ь1-метокси-4-метилсулфинил-1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-Ь1-метокси-М’-метил-4-метилсулфинил- 1Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-Н-хидрокси-4-(2-флуоретилсулфинил)-1 Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-Ь1-хидрокси-4-(2-флуоретилсулфонил)-1 Н-пиразол-З-карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[3-хлор-5-(трифлуорметил)-2пиридинил]-4-етилсулфинил-М-хидрокси-1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[3-хлор-5-(трифлуорметил)-2пиридинил]-4-метилсулфинил-14-хидрокси-1Нпиразол-3 -карбоксимидамид;

   1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]Ь1-хидрокси-5-метиламино-4-метилсулфинил1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

   1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]5-етиламино-Ь1-хидрокси-4-метилсулфинил-Шпиразол-3-карбоксимидамид;

   1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]5-[2-(етилсулфонил)етиламино]-1Ч-хидрокси-4метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

   5-[2-(циан)етиламино]-1 -[2,6-дихлор-4(трифлуорметил)фенил]-М-хидрокси-4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

   5-(аминокарбонилметиламино)-1-[2,6дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-Ь1-хидрокси-

   4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

   1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-

   4-метилсулфинил-5-[2-(фенилсулфонил)етиламино]-М-хидрокси-1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дибром-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-М-хидрокси-1Нпиразол-3-карбоксимидамид;

   1-[2-бром-6-хлор-4-(трифлуорметил)фенил]-5-етиламино-4-метилсулфинил-ЬГ-хидрокси-1 Н-пиразол-З-карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2-бром-6-хлор-4-(трифлуорметил)фенил]Л-метилсулфинил-Я-хидрокси-1Нпиразол-3 -карбоксимидамид;

   1 -[2,6-дихл ор-4-(трифлуорметил)фенил]-

   4-етилсулфинил-5-[2-(метилсулфинил)етиламиHoJ-N-хидрокси-Ш-пиразол-З-карбоксимидамид;

   1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]4-метилсулфинил-5-[2-(метилсулфинил)етиламиHoJ-N-хидрокси-Ш-пиразол-З-карбоксимидамид;

   1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]4-етилсулфинил-5-[2-(етилсулфинил)етиламиHoJ-N-хидрокси-Ш-пиразол-З-карбоксимидамид;

   1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]4-метилсулфинил-5-[(проп-2-инил)амино]-Ихидрокси-1Н-пиразол-3-карбоксимидамид и

   5-амино-1 -[2-хлор-4-(трифлуорметил)фенил] -4-метилсул финил-И-хидрокси-1 Н-пиразол-

   З-карбоксимидамид.

   4. Пестициден състав, характеризиращ се с това, че включва:

   а) съединение с формула (I) в която X е -S(O)_mR₆ или R₇,

   Y е водород, С-3 до С-6 алкенил, алкинил, формил, алкилкарбонил, ароил, арилалкилкарбонил, алкилсулфонил, арилсулфонил, халогеналкилкарбонил, аминоалкилкарбонил, алкиламиноалкилкарбонил, диалкиламиноалкилкарбонил, алкоксиалкилкарбонил, арилоксиалкилкарбонил, алкилтиоалкилкарбонил, алкилсулфонилалкилкарбонил, арилтиоалкилкарбонил, Νалкилкарбамоил, N-арилкарбамоил, N-алкилтиокарбамоил, N-арилтиокарбамоил, алфа-хидроксиарилалкилкарбонил, хидроксиалкилкарбонил, карбоксиалкилкарбонил, алкоксикарбонилалкилкарбонил, -Р(=О)(О-алкил)₂, -P(=S)(O-anкил)₂, -Р(=О)(8-алкил)₂, -Р(=8)(8-алкил)₂, триалкилсилил, алкилкарбониламиноалкилкарбонил, алкилкарбонилоксиалкилкарбонил, арил, пиридинил, пиримидинил, -С(=О)8-алкил, -C(=O)S-apmi, -С(=О)8-алкиларил, алкоксиалкоксикарбонил, алкокситиоалкоксикарбонил, алкилсулфонилалкоксикарбонил, арилтиоалкоксикарбонил, алкоксикарбонил, арилоксикарбонил и арилоксикарбонилалкилкарбонил; или алкил или халогеналкил, и двата, от които са незаместени или заместени с алкокси, алкоксикарбонил, карбокси, циано, аминокарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил, алкилтио, нитро, алкилсулфинил, алкилсулфонил, алкилкарбонил, амино, алкиламино, диалкиламино, хидрокси, алкилкарбониламино или алкилкарбонилокси;

   Z е водород, халоген, -CfOjR,-, -C(O)_nRj-, -C(O)OR₉-, алкил, халогеналкил, -OR₉, -N=C(R₁₀)(R_n), алкенил, хидразино, алкилтиокарбонил, 1 Н-пирол-1-ил или 1 Н-пиразол-1-ил, -СНО, -CH=NOH, амино, R₁₂NH- или R₁₃R₁₄N-;

   R₍ е водород, алкил или -NR_ISR₁₆;

   R₂ е водород или халоген;

   R₃ и R_s са водород, халоген или алкил;

   R₄ е халоген, халогеналкил, халогеналкокси, R₁₇S(O)_p- или SF_s;

   R₆ е алкил или халогеналкил, алкенил или халогеналкенил, алкинил или халогеналкинил или циклоалкил, имащ от 3 до 5 въглеродни атома;

   R₇ е алкил или халогеналкил;

   R, е R₇ или фенил;

   R, и R_lo са водород, алкил или халогеналкил;

   R,, е алкил, халогеналкил, алкокси или фенилова група, която е незаместена или заместена с една или повече групи, избрани между хидрокси, халоген, алкокси, циано, R, или -S/O^R,;

   R_l2, R₁₃ и R₁₄, които са еднакви или различни, са R^CO^-, формил, алкинил, алкоксикарбонил, алкилтиокарбонил или ароил; или алкил, С-3 до С-6 алкенил или -С(О)алкил, където алкиловата и алкениловата част са незаместени или заместени с една или повече R₁₈; или

   R₁₃ и R₁₄ са свързани така, че да образуват двувалентен радикал, съдържащ от 4 до 6 атома във веригата, този двувалентен радикал е алкиден, алкиленоксиалкилен или алкиленаминоалкилен;

   R₁₅ и R₁₆ са независимо водород или алкил;

   R₁₇ е халогеналкил;

   R₁₈ е циано, нитро, алкокси, халогеналкокси, -C(O)R₇, R₈S(O)_s-, -C(O)OR,, аминокарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил, халоген, хидрокси, аминосулфонил, алкиламиносулфонил или диалкиламиносулфонил;

   т, п, р, q, г и s са независимо един от друг нула, едно или две;

   М е С-халоген, С-СН₃, C-CH₂F, С-СН₂С1, C-NO₂ μηΝ;

   или геометричен изомер, тавтомерна форма и пестицидно активна негова сол; и

   б) земеделски приемлив негов инертен носител.

   5. Метод за контрол на вредители на място, характеризиращ се с това, че включва прилагане към споменатото място на пестицидно ефективно количество от съединение с формула (I) където X e -S(O)_mR₆ или R-j,

   Y е водород, С-3 до С-6 алкенил, алкинил, формил, алкилкарбонил, ароил, арилалкилкарбонил, алкилсулфонил, арилсулфонил, халогеналкилкарбонил, аминоалкилкарбонил, алкиламиноалкилкарбонил, диалкиламиноалкилкарбонил, алкоксиалкилкарбонил, арилоксиалкилкарбонил, алкилтиоалкилкарбонил, алкилсулфонилалкилкарбонил, арилтиоалкилкарбонил, Νалкилкарбамоил, N-арилкарбамоил, N-алкилтиокарбамоил,М-арилтиокарбамоил, алфа-хидроксиарилалкилкарбонил, хидроксиалкилкарбонил, карбоксиалкилкарбонил, алкоксикарбонилалкилкарбонил, -Р(=О)(О-алкил)₂, -P(=S)(O-anкил)₂, -Р(=О)(8-алкил)₂, -P(=S)(S-anioui)₂, триалкилсилил, алкилкарбониламиноалкилкарбонил, алкилкарбонилоксиалкилкарбонил, арил, пиридинил, пиримидинил, -С(=О)8-алкил, -C(=O)S-apmi, -С(=О)8-алкиларил, алкоксиалкоксикарбонил, алкокситиоалкоксикарбонил, алкилсупфонилалкоксикарбонил, арилтиоалкоксикарбонил, алкоксикарбонил, арилоксикарбонил и арилоксикарбонилалкилкарбонил; или алкил или халогеналкил, и двата, от които са незаместени или заместени с алкокси, алкоксикарбонил, карбокси, циано, аминокарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил, алкилтио, нитро, алкилсулфинил, алкилсулфонил, алкилкарбонил, амино, алкиламино, диалкиламино, хидрокси, алкилкарбониламино или алкилкарбонилокси;

   Z е водород, халоген, -CfO)^-, -С(О)^-, -C(O)OR₉-, алкил, халогеналкил, -OR,, -N=C(R₁₀)(R_n), алкенил, хидразино, алкилтиокарбонил, 1 Н-пирол-1-ил или 1Н-пиразол-1-ил, -СНО, -CH=NOH, амино, R₁₂NH- или R₁₃R₁₄N-;

   Rj е водород, алкил или -NR₎₅R₁₆;

   Rj е водород или халоген;

   R₃ и R₅ са водород, халоген или алкил;

   R₄ е халоген, халогеналкил, халогеналкокси, R₁₇S(O)_p- или SF₅;

   R₆ е алкил или халогеналкил, алкенил или халогеналкенил, алкинил или халогеналкинил или циклоалкил, имащ от 3 до 5 въглеродни атома;

   R, е алкил или халогеналкил;

   Rj е R₇ или фенил;

   R, и R₁₀ са водород, алкил или халогеналкил;

   R_u е алкил, халогеналкил, алкокси или фенилова група, която е незаместена или заместена с една или повече групи, избрани между хидрокси, халоген, алкокси, циано, R? или -SfO^R,;

   R₁₂, R₁₃ и R₁₄, които са еднакви или различни, са R₇S(O)_r-, формил, алкинил, алкоксикарбонил, алкилтиокарбонил или ароил; или алкил, С-3 до С-6 алкенил или -С(О)алкил, където алкиловата и алкениловата част са незаместени или заместени с една или повече R_l8; или

   R₁₃ и R₁₄ са свързани така, че да образуват двувалентен радикал, съдържащ от 4 до 6 атома във веригата, този двувалентен радикал е алкилен, алкиленоксиалкилен или алкиленаминоалкилен;

   R₁₅ и R₁₆ са независимо водород или алкил;

   R₁₇ е халогеналкил;

   R_l8 е циано, нитро, алкокси, халогеналкокси, -C(O)R₇, R_gS(O)_s-, -C(O)OR₉, аминокарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил, халоген, хидрокси, аминосулфонил, алкиламиносулфонил или диалкиламиносулфонил;

   ш, п, р, q, г и s са независимо един от друг нула, едно или две;

   М е С-халоген, С-СН₃, C-CH₂F, С-СН₂С1, C-NO₂ ηπηΝ;

   или геометричен изомер, тавтомерна форма и пестицидно активна негова сол.
6. 6. Метод за получаване на съединение с формула I съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че включва:

   а) когато R₂, R_p R₄, R₅, Μ, X, Y и Z са дефинирани в претенция 1 и R] представлява амино, взаимодействие на съединение с формула (П) (II) със съединение с формула

   NH₂OY (III) в която Y е дефиниран, както в претенция 1;

   б) когато R₂, R₃, R₄, R_s, Μ, X, Y и Z са дефинирани в претенция 1 и R, представлява амино, взаимодействие на съединение с формула (IV) (IV) в която R представлява алкил, със съединение с формула Ш, в което R е алкил и Υ е дефиниран, както в претенция 1;

   в) когато R₂, R₃, R₄, R₅, Μ, X, Y и Z са дефинирани, както в претенция 1, и R, представлява алкиламино или диалкиламино, взаимодействие на съответното съединение с формула I, в която Rj представлява амино, с алкилиращ реагент, за предпочитане с формула R-халоген, в която R представлява алкил и халогенът е С1, Вг или1;

   г) когато R₂, R₃, R₄, R₅, Μ, X, Y и Z са дефинирани, както в претенция 1, и R, представлява водород или алкил, взаимодействие на съединение с формула в която Rj представлява водород или алкил, със съединение с формула Ш, в което Y е дефиниран, както по-горе;

   д) когато R₂, R₃, R₄, R₅, Μ, X, Y и Z са дефинирани, както в претенция 1, R, представлява водород или алкил и Υ е дефиниран, както в претенция 1, с изключение на водород, формил, арил, пиридинил и пиримидинил, взаимодействие на съответното съединение с формула I, в която Υ представлява водород, с подходящ алкилиращ или ацилиращ реагент или акцептор на Михаел;

   е) когато Ζ е R₁₂NH- или R₁₃R₁₄N-, в които R_i2, R₁₃ и R₁₄ са алкил или С-3 до С-6 алкенил, евентуално заместен с R_lg, включително цикличните амино съединения с формула I, алкилиране на съединение с формула I, в което Z представлява амино; или чрез образуване на имино етер, последвано от редукция на имино етера; или чрез присъединяване по Михаел;

   ж) когато m е 1 или 2, окисление на съответното съединение с формула I, в което m има стойност 0 или 1.
7. 7. Съединение с формула (I bis):

   R24 (I bis) в която А е -NRj₆-;

   Y, е водород, заместен или незаместен алкил, заместен или незаместен алкенил, заместен или незаместен алкинил, заместен или незаместен арил, -5(О)Д>₈, -Ρ(Ο^^₀, -P(S)R₂₉R₃₀, -Si(R₃₁)(R₃₂)(R₃₃), -C(O)R₂₇, -C(S)R₂₇, циано или нитро;

   R₁₉ е водород, алкил, халогеналкил или NR34R35’

   Rjd е-S(O)_bR₃₆ или R₃₇;

   R2] е водород, халоген, -C(O)R₃₈, -S(O)_CR₃₉, алкил, халогеналкил, -OR40, -N=C(R_4I)(R₄₂), алкенил, -NR₄₃R₄₄, 1 Н-пирол-1-ил, 1 Н-пиразол-1ил или -CH=NOH;

   Rj₂, R₂₃ и R₂₅ са независимо избрани от водород, халоген или алкил;

   R^₄ е халоген, халогеналкил, халогеналкокси, -S(O)_dR₄₅ или SF₅;

   R₂₆ е водород или заместен, или незаместен алкил;

   Rj₇ е водород или заместен, или незаместен алкил от С, до С₂₀; заместен или незаместен арил, -OR₄₆, -NR₄₇R₄₈ или -SR₄₉;

   Rjg е заместен или незаместен алкил или заместен, или незаместен арил;

   R^, и R₃₀ са независимо избрани от алкокси и тиоалкокси;

   Rjp R₃₂ и R₃₃ са независимо избрани от алкил, халогеналкил и арил;

   R₃₄ и R₃₅ са независимо избрани от водород или заместен, или незаместен алкил;

   Rj₆ е алкил, алкенил, алкинил, или С₃-С₆ циклоалкил, всеки от които е евентуално заместен с един или повече халогени;

   R₃₇ е алкил или халогеналкил;

   Rj₈ е водород, алкил, халогеналкил, алкокси или тиоалкокси;

   R₃₉ е алкил, халогеналкил или арил;

   R_w и R_4i са независимо избрани от водород, алкил и халогеналкил;

   R₄₂ е алкил, халогеналкил, алкокси или фенил, всеки от които е евентуално заместен с една или повече групи, избрани от хидроксилова, халогенова, алкоксилова, -CN, алкилова, -S(O)_eалкил;

   R₄₃ и R^ са независимо избрани от водород, NH₂, -S(O)!R₅₀, -C(O)R₅₁, заместен или незаместен алкил, заместен или незаместен алкенил и алкинил; или R₄₃ и R^ образуват заедно двувалентен алкиленов радикал, който може да бъде прекъснат от един или повече хетероатоми, за предпочитане избрани от кислород, азот и сяра;

   R₄₅ е халогеналкил;

   R_4(i и R₄₉ са независимо избрани от заместен или незаместен алкил и заместен или незаместен арил;

   R₄₇ и R₄₈ са независимо избрани от водород, заместен или незаместен алкил, заместен или незаместен арил; или R₄₇ и R₄₈ могат заедно да образуват двувалентен алкиленов радикал, който може да бъде прекъснат от един или повече хетероатоми;

   R_J0 е заместен или незаместен алкил;

   R₅₁ е водород, алкил, халогеналкил, арил, алкенил, -OR₅₂, -SR₅₃ или -NR₅₄R₅₅;

   R₅₂ и R₅₃ са независимо избрани от алкил и халогеналкил;

   R₅₄ и R₅₅ са независимо избрани от водород, алкил, халогеналкил и арил;

   a, b, с, d, е и f независимо представляват нула, едно или две;

   М е С-халоген, С-СН, C-CH₂F, C-CHjCl, C-NO₂ или Ν;

   или пестицидно приемлива тяхна сол.
8. 8. Съединение съгласно претенция 7, характеризиращо се с това, че съединението с формула (I bis) има една или повече от следните характерни черти:

   Ae-NRj₆-;

   Y, е водород, алкил или -С(О^₇;

   R_l9 е водород или NH₂;

   R₂₀e-S(O)_bR₃₆;

   R21 ^е—NR43R44’

   R^ е халоген;

   Rjj и R₂₅ са водород;

   Rj₄ е халогеналкил;

   R^ е алкил или О-алкил; или

   М е С-халоген.
9. 9. Съединение съгласно претенции 1,2,3, 7 или 8, характеризиращо се с това, че съединението с формула I или I bis е:

   5 -амино-1 - [2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-М-(ацетилокси)1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил] -4-етилсул финил-Ь1-(ацетилокси)-1Нпиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Ч-(етилкарбонил окси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Ч-(пропилкарбонилокси)- 1Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-К-(2-метилетенилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-М-(бензоилокси)1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]5-метиламино-4-метилсулфинил-1Ч-(ацетилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил] -4-метилсулфонил-М-(ацетокси)-1Нпиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(хептилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил] -4-метилсулфонил-К-(хептилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфенил-М-(ацетилокси)1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфенил-Ь1-(хептилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-трифлуорметилсулфинил-М-(ацетилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]5-формиламино-4-етилсулфенил-М-(ацетилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(хексилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(пентилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(бутилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфенил-1Ч-(циклопентилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(циклопентилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорме тил)фенил]-4-метилсулфинил-1Ч-(трет-бутилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Ч-(изопропилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]5-формиламино-4-етилсулфинил-И-(ацетилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(хлорацетилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(бромацетилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Ч-(1 -етилпропилкарбонилокси)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-[(3-ацетилокси)фенилкарбонилокси]-1Н-пиразол карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-Ь1-хидрокси-4-трифлуорметилсупфонил-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

   5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-Ь1-хидрокси-4-трифлуорметилсулфенил-1 Н-пиразол-3-карбоксимидамид.
10. 10. Съединение съгласно претенция 7 или 8, характеризиращо се с това, че съединението с формула (I bis) е:

    5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-амино-1 Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

    5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(изопропилкарбонил)амино-1Н-пиразол-3-карбоксимидамид;

    5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(н-хептилкарбонил)амино-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

    5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(етоксикарбонил)амино-1 Н-пиразол-3 -карбоксимидамид;

    5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-трифлуорметилсулфинил-М-амино1 Н-пиразол карбоксимидамид;

    5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-етилсулфинил-М-амино-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

    5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-трифлуорметилсулфинил-1Ч-ацети ламино- 1Н-пиразол карбоксимидамид;

    5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(1 -метилетенилкарбониламино)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

    5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-М-(трет-бутилкарбониламино)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

    5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Н-(2-метилетенилкарбониламино)- 1Н-пиразол карбоксимидамид;

    5 -амино-1 - [2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-М-(етилкарбониламино)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

    5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(пропилкарбониламино)-1Н-пиразол карбоксимидамид;

    5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-14-(1 -етилпропилкарбониламино)-1Н-пиразол карбоксимидамид;

    5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(бутилкарбониламино)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

    5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-И-(пентилкарбониламино)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

    5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-М-(хексилкарбониламино)-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

    5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-етилсулфинил-1Ч-ацетиламино-1Нпиразол карбоксимидамид;

    5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-хлорацетиламино-1 Н-пиразол карбоксимидамид;

    5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Ь1-(тридецилкарбониламино)-1Н-пиразол карбоксимидамид;

    5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Т4-(н-пропоксикарбониламино)-1Н-пиразол карбоксимидамид;

    5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-1Ч-(1,1 -диметилпропилоксикарбониламино)-1 Н-пиразол карбоксимидамид; или

    5-амино-1 -[2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фенил]-4-метилсулфинил-Н-(трет-бутилоксикарбониламино)-1 Н-пиразол карбоксимидамид.
11. 11. Пестициден състав, характеризиращ се с това, че включва:

    в която А е -NRjj-;

    Y] е водород, заместен или незаместен алкил, заместен или незаместен алкенил, заместен или незаместен алкинил, заместен или незаместен арил, -S(O)_aI/₈, -P(S)R₂₉R3₀,

    -SiCR^XRjjXRjj), -C(O)R₂₇, -C(S)R₂₇, циано или нитро;

    R_l9 е водород, алкил, халогеналкил или “N^34^35’

    I/₀e-S(O)_bR₃₆HnHR₃₇;

    Rj, е водород, халоген, -С(О)1/₈, -S(O)_cRj₉, алкил, халогеналкил, -OR^, -N=C(R_4l)(R₄₂), алкенил,-N R₄,R₄₄, 1 Н-пирол-1-ил, 1 Н-пиразол-1-ил или-СНЧМОН;

    Rj₂, 1/₃ и Rjj са независимо избрани от водород, халоген или алкил;

    1/₄ е халоген, халогеналкил, халогеналкокси, -S(O)_dR₄₅ или SF₅;

    Rj₆ е водород или заместен или незаместен алкил;

    R₂₇ е водород или заместен или незаместен алкил от С, до С₂₀; заместен или незаместен арил, -OR^, -NR₄₇R_4g или -SR₄₉;

    1/₈ е заместен или незаместен алкил или заместен, или незаместен арил;

    1/₉ и R₃₀ са независимо избрани от алкокси и тиоалкокси;

    R_3|, R₃₂ и R₃₃ са независимо избрани от алкил, халогеналкил и арил;

    Rj₄ и R₃₅ са независимо избрани от водород или заместен, или незаместен алкил;

    Rj₆ е алкил, алкенил, алкинил, или С₃-С₆ циклоалкил, всеки от които е евентуално замес тен с един или повече халогени;

    R₃₇ е алкил или халогеналкил;

    R₃₈ е водород, алкил, халогеналкил, алкокси или тиоалкокси;

    R₃₉ е алкил, халогеналкил или арил;

    R_w и R_4I са независимо избрани от водород, алкил и халогеналкил;

    R₄₂ е алкил, халогеналкил, алкокси или фенил, всеки от които е евентуално заместен с една или повече групи, избрани от хидроксилова, халоген, алкоксилова, -CN, алкилова, -S(O)_e-anкил;

    R₄₃ и R^ са независимо избрани от водород, NH₂, -S(O)_fR₅₀, -C(O)R₅₁, заместен или незаместен алкил, заместен или незаместен алкенил и алкинил; или R₄₃ и R^ образуват заедно двувалентен алкиленов радикал, който може да бъде прекъснат от един или повече хетероатоми, за предпочитане избрани от кислород, азот и сяра;

    R₄₅ е халогеналкил;

    R^ и R₄₉ са независимо избрани от заместен или незаместен алкил и заместен или незаместен арил;

    R₄₇ и R₄₈ са независимо избрани от водород, заместен или незаместен алкил, заместен или незаместен арил; или R₄₇ и R₄₈ могат заедно да образуват двувалентен алкиленов радикал, който може да бъде прекъснат от един или повече хетероатоми;

    R₅₀ е заместен или незаместен алкил;

    R₅₁ е водород, алкил, халогеналкил, арил, алкенил, -OR₅₂, -SR₅₃ или -NR₅₄R₅₅;

    R₅₂ и R₅₃ са независимо избрани от алкил и халогеналкил;

    R₅₄ и R₅₅ са независимо избрани от водород, алкил, халогеналкил и арил;

    a, b, с, d, е и f независимо представляват нула, едно или две;

    М, е С-халоген, С-СН, C-CH₂F, С-СН₂С1,

    ΟΝ0₂ηπηΝ;

    или пестицидно приемлива тяхна сол; и б) земеделски приемлив негов носител.
12. 12. Метод за контрол на вредители на място, характеризиращ се с това, че включва прилагане към споменатото място на пестицидно ефективно количество от съединение с формула ^22 I

    R?4 (I bis) в която А е -NR₂₆-;

    Yj е водород, заместен или незаместен алкил, заместен или незаместен алкенил, заместен или незаместен алкинил, заместен или незаместен арил, -S(O)_eR2₈, -PiCORjjR^, -P(S)R₂₉R₃₀, -Si(R₃₁)(R₃₂)(R3₃), -C(O)R₂₇, -C(S)R₂₇, циано или нитро;

    R₁₉ е водород, алкил, халогеналкил или -NR^;

    RMe-SCCObR^niuiRj?;

    Rj, е водород, халоген, -C(O)R₃₈, -SfO)^,, алкил, халогеналкил, -OR₄₀, -N=C(R₄₁)(R₄₂), алкенил,-N R^R^, 1 Н-пирол-1-ил, 1Н-пиразол-1илили-СНАЬЮН;

    R^, Rjj и Rjj са независимо избрани от водород, халоген или алкил;

    Rj₄ е халоген, халогеналкил, халогеналкокси, -S(O)_dR₄₅ или SF₅;

    Rj₆ е водород или заместен, или незаместен алкил;

    R^ е водород или заместен, или незаместен алкил от Ц до С₂₀; заместен или незаместен арил, -OR^, -NR₄₇R₄₈ или -SR₄₉;

    Rjg е заместен или незаместен алкил, или заместен, или незаместен арил;

    R₂₉ и R_J0 са независимо избрани от алкокси и тиоалкокси;

    R_3], Rj₂ и R₃₃ са независимо избрани от алкил, халогеналкил и арил;

    R₃₄ и R₃₅ са независимо избрани от водород или заместен, или незаместен алкил;

    R₃₆ е алкил, алкенил, алкинил, или С₃-С₆ циклоалкил, всеки от които е евентуално заместен с един или повече халогени;

    R₃₇ е алкил или халогеналкил;

    1Ц₈ е водород, алкил, халогеналкил, алкокси или тиоалкокси;

    е алкил, халогеналкил или арил;

    R^ и R₄₁ са независимо избрани от водород, алкил и халогеналкил; 5

    R₄₂ е алкил, халогеналкил, алкокси или фенил, всеки от които е евентуално заместен с една или повече групи, избрани от хидроксилова, халоген, алкоксилова, -CN, алкилова, -S(O)_e-anкил;

    R₄₃ и R^ са независимо избрани от водород, NHj, -SCCOfRjo, -C(O)R₅₁, заместен или незаместен алкил, заместен или незаместен алкенил и алкинил; или R₄₃ и R^ образуват заедно двувалентен алкиленов радикал, който може да бъде прекъснат от един или повече хетероатоми, за предпочитане избрани от кислород, азот и сяра;

    R₄₅ е халогеналкил;

    R₄₆ и R₄₉ са независимо избрани от заместен или незаместен алкил и заместен или незаместен арил;

    R₄₇ и R₄₈ са независимо избрани от водород, заместен или незаместен алкил, заместен или незаместен арил; или R₄₇ и R₄₈ могат заедно да образуват двувалентен алкиленов радикал, който може да бъде прекъснат от един или повече хетероатоми;

    R₅₀ е заместен или незаместен алкил;

    10 R_5I е водород, алкил, халогеналкил, арил, алкенил, -OR₅₂, -SR₅₃ или -NR₅₄Rj₅;

    R₅₂ и R₅₃ са независимо избрани от алкил и халогеналкил;

    R₅₄ и R₅₅ са независимо избрани от водо15 род, алкил, халогеналкил и арил;

    a, b, с, d, е и f независимо представляват нула, едно или две;

    Mj е С-халоген, С-СН, C-CH₂F, С-СН₂С1,

    C-NO₂hjihN;

    20 или пестицидно приемлива тяхна сол.