CZ296158B6

CZ296158B6 - 1-Arylpyrazoly, zpusob jejich prípravy a pesticidní kompozice s jejich obsahem

Info

Publication number: CZ296158B6
Application number: CZ0317299A
Authority: CZ
Priority date: 1998-03-05
Filing date: 1998-03-05
Publication date: 2006-01-11
Also published as: CZ317299A3

Abstract

1-Arylpyrazoly vzorce I vhodné jako pesticidy nebo jako meziprodukty pro jiné pesticidy, zpusob jejich prípravy a kompozice s jejich obsahem pro pouzití zejména v zemedelství a pri ochrane zivocichu,jako pesticidu, zejména pro kontrolu clenovcu.

Description

1-Arylpyrazoly, způsob jejich přípravy a pesticidní kompozice s jejich obsahem

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká nových derivátů 1-arylpyrazolů, které mají cenné vlastnosti buď jako pesticidy, nebo jako meziprodukty pro přípravu jiných pesticidů. Vynález se dále týká prostředků obsahujících tyto sloučeniny a způsobů, využívajících jmenované sloučeniny jako meziprodukty pro přípravu dalších pesticidů nebo pro kontrolu škůdců ze skupiny členovců, zejména použití jmenovaných sloučenin nebo prostředků v zemědělských způsobech použití pro ochranu živočichů, zejména jako pesticidů pro kontrolu členovců.

Dosavadní stav techniky

Mezinárodní patentová přihláška 87/03781 a evropské patentové přihlášky EP 0 295 117, EP 0 154 115, EP 0 201 852 popisují insekticidní 1-(substituované fenyl)pyrazoly. Další publikace týkající se dosavadního stavu techniky se také nalézají v popisu této patentové přihlášky nebo v patentech zde uvedených.

Mezinárodní patentové přihlášky WO 93/06089 a WO 94/21606 také popisují insekticidní 1-(SF₅ substituované fenyljheterocykly, kterými mohou být pyrroly, a také imidazoly nebo pyrazoly. Pokud jde o pyrazoly, obsah těchto patentů se v podstatě neliší od mezi národní patentové přihlášky WO 87/03781 nebo evropská patentová přihláška EP 0 295 117.

V různých patentech nebo patentových přihláškách jsou popsány různé pesticidní pyrazoly; EPO 418 016, EP 0 403 309, EP 0 352 944; US 5 104 994, US 5 079 370, US 5 047 550, US 5 232 940, US 4 810 720, US 4 804 675, US 5 306 694, US 4 614 533, US 5 187 185, US 5 223 525; WO 93/06089, WO 94/21606.

Protože existuje mnoho škůdců a plodin a podmínek napadení plodin škůdci, existuje potřeba dalších nových pesticidních sloučenin.

Podstata vynálezu

Předmětem podle předkládaného vynálezu je poskytnout nové pesticidní sloučeniny ze skupiny 1-arylpyrazolů a také způsob jejich přípravy.

Druhým předmětem podle předkládaného vynálezu je poskytnout pesticidní prostředky a pesticidní způsoby použití pesticidních pyrazolových sloučenin proti členovcům, zejména proti škodlivému hmyzu, zejména na zemědělských nebo zahradnických plodinách, v lesnictví, veterinární medicíně nebo při chovu hospodářských zvířat nebo ve veřejném zdraví.

Třetím předmětem podle předkládaného vynálezu je poskytnout velmi aktivní sloučeniny se širokým spektrem pesticidní aktivity a také sloučeniny se selektivní specifickou aktivitou, například aktivitou proti mšicím, miticidní aktivitou, aktivitou proti listovým škůdcům, aktivitou proti půdním škůdcům, systémovou aktivitou, aktivitou proti škůdcům na krmivech nebo pesticidní aktivitou pomocí ošetření semen.

Tyto a další předměty podle předkládaného vynálezu, kterých bylo úplně nebo částečně dosaženo, budou jasnější z popisu podle předkládaného vynálezu, který následuje.

Předkládaný vynález zahrnuje nové chemické sloučeniny, které mají insekticidní, miticidní, nematocidní aktivitu nebo aktivitu proti hlístům.

-1 CZ 296158 B6

Předkládaný vynález se týká sloučenin obecného vzorce I:

kde

R-31 a R₃₂ jsou nezávisle na sobě skupina OR₂₀, skupina S(O)_nR₂₀, nebo skupina N(R₂₀)(R_2]); nebo R₃₁ a R₃₂ se mohou také spojit za vzniku skupiny O[C(R₂₂)(R₂₃)]_mO, skupiny S(O)_n[C(R₂₂)(R23)]_mS(O)_a, skupiny O(CH₂)_mS(O)_n, skupiny O[C(R₂₂)(R₂₃)]_m(NR₂₀), skupiny S(O)_n[C(R₂₂)(R₂₃)]_m(NR₂o), skupiny NR₂i[C(R₂₂)(R₂₃)]_mNR₂₀, skupiny NR₂₁ [C(O)(CH₂)_m]NR₂₀;

pokud m je vyšší než 1, skupiny [C(R₂₂)(R₂₃)J mohou být stejné nebo různé

R_2o, R₂i mohou být nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina, arylová skupina, benzylová skupina, allylová skupina, propargylová skupina;

R₂₂, R₂₃ mohou být nezávisle na sobě atom vodíku; atom halogenu; hydroxylová skupina; aminoskupina; skupina COOR₂₀; skupina C(O)NH₂; skupina C(O)N(R₂₀)(R₂i); skupina C(S)NH₂; skupina OC(O)N(R₂₀)(R₂i), kyanoskupina; nitroskupina; skupina C(S)N(R₂₀)(R₂i); alkylová skupina, která je popřípadě substituovaná hydroxylovou skupinou, aminoskupinou, atomem halogenu, kyanoskupinou, nitroskupinou, skupinou COOR₂₀, skupinou C(O)NH₂, skupinou C(S)NH₂; S(O)balkylová skupina; alkoxyskupina; skupina S(O)_cR₂₀;

R4 je skupina R₂₆; skupina S(O)_dR₂₆; skupina S-(=R₂₇)(=NR₂₈)R₂₆;

R₂₆ je alkylová skupina popřípadě substituovaná jedním nebo více atomy halogenu, které mohou být stejné nebo různé;

R₅ je aminoskupina, alkylaminoskupina, kde alkylová skupina může být substituovaná nitroskupinou, atomem halogenu, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou, alkylthioskupinou, alkylsulfinylovou skupino, alkylsulfonylovou skupinou nebo karbamoylovou skupinou; nebo R₅ je skupina vzorce:

-2CZ 296158 B6 kde R4, R₁₂, R13, Ri4, Ris, Z a R₃₃ jsou stejné jako R4, R_]2, R_J3, R_]4, R_IS, Z a R₃₃, v obecném vzorci I výše;

R₂₇ je skupina NR₂₈, atom kyslíku nebo volný elektronový pár;

R₂₈ je vybráno ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; halogenalkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; skupina COR₂₄; skupina S(O)_eR₂₄, skupina COOR₂₄; skupina C(O)N(R₂₀)(R₂i); skupina C(O)-SR₂₄; skupina C(S)OR₂₄; skupina SO₂NR₂₀R₂i; skupina P(O)_q(R₂₀)(R₂i); skupina P(O)_q(OR₂₀)(OR₂i); skupina C(=NR₂o)NR_2oR_2]; skupina C(=NR₂₀)(OR₂₁); skupina C(S)N(R₂₀)(R₂₁); skupina C(O)C(O)R₂₀; skupina C(O)C(O)OR₂₀; skupina C(O)C(O)NR₂₀R₂i; a skupina C(O)NR₂iR₂₁;

q je 0 nebo 1;

R₂₄ je alkylová skupina popřípadě substituovaná nitroskupinou, kyanoskupinou, atomem halogenu, alkoxyskupinou, aminoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou nebo hydroxylovou skupinou;

Z je atom dusíku nebo skupina C-R_!6;

R₁₂, R]3, Ri4, R₁₅ a Ri6 jsou nezávisle na sobě atom vodíku; atom halogenu; skupina SF₅; kyanoskupina; nitroskupina; skupina R₂₅; skupina S(O)_fR₂₅; hydroxylová skupina; skupina OR₂₅; skupina N(R₃₆)(R₃₇); skupina CON(R₂₅)(R₃₇); skupina N₃ (azidoskupina);

R₃₆ a R₃₇ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina;

R₂₅ je alkylová skupina popřípadě substituovaná jedním nebo více atomy halogenu, které mohou být stejné nebo různé;

R₃₃ je alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, popřípadě substituovaná jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinou, alkoxyskupinou, kyanoskupinou, karboxylovou skupinou, COO-alkylovou skupinou, skupinou C(O)NH₂;

n, a, b, c, d, e a f jsou nezávisle na sobě 0, 1 nebo 2; a m je celé číslo 1 až 5;

nebo jejich pesticidně přijatelných solí.

Předkládaný vynález také zahrnuje stereoizomery, například diastereoizomery a optické izomery obecného vzorce I.

Podle předkládaného vynálezu znamená termín „alkylová skupina“, pokud není vymezen přesněji, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující jeden až šest atomů uhlíku. Termín „arylová skupina“ znamená arylovou skupinu obsahující 6 až 10 atomů uhlíku, například fenylovou skupinu nebo naftylovou skupinu, nesoucí popřípadě jeden nebo více substituentů vybraných ze skupiny, kterou tvoří atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, kyanoskupina, nitroskupina, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku a halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku. Definice platí i v případě, že uvedené skupiny tvoří část jiných skupin.

Výhodnými sloučeninami vzorce I jsou sloučeniny, kde Rj₃ a Rj₅ jsou atom vodíku nebo atom halogenu; R_]2 je atom halogenu; R₎₆ je atom vodíku nebo atom halogenu; a/nebo R₁₄ je atom halogenu; skupina SF₅; skupina R₂₅; skupina S(O)_fR₂₅; nebo skupina OR₂₅. Sloučeniny, kde R₁₂ je atom chloru; R_í3 a R_]5 jsou zvláště výhodné.

-3CZ 296158 B6

Sloučeniny vzorce I, kde R₄ je skupina S(O)_nR₂₆ a Z je skupina C-Ri₆ jsou také výhodné.

Symbol m je s výhodou 2, 3 nebo 4, výhodněji 2 nebo 3, nejvýhodněji 2.

Dalšími výhodnými sloučeninami vzorce I jsou sloučeniny, kde:

R₂6 je methylová skupina nebo ethylová skupina; Zje skupina C-R₁₆; Rj₃ a Ri₅ jsou atom vodíku; Rj₂ je atom halogenu; R₁₆ je atom vodíku nebo atom halogenu; Ri₄ je skupina CF₃, skupina OCF₃ skupina SF₅; a/nebo R₃₃ je methylová skupina.

Nejvýhodnějšími sloučeninami vzorce I jsou sloučeniny, kde:

R₃i a R₃₂ jsou nezávisle na sobě skupina OCH₃; skupina OC₂H₅; skupina SCH₃; skupina SC₂H₅; R₃i a R₃₂ mohou být také spojeny za vzniku skupina OCH₂CH₂O; skupiny O(CH₂)₃O; skupiny S(CH₂)₂S; skupiny S(O)(CH₂)₂S; skupiny S(O)(CH₂)₃O; skupiny S(CH₂)₂S; skupiny S(O)(CH₂)₂S; skupiny S(O)(CH₂)₂S(O); skupiny S(O)₂(CH₂)₂S(O); skupiny S(O)₂(CH₂)₂O; skupiny S(O)(CH₂)₂O; skupiny S(O)₂(CH₂)₂O; skupiny O(CH₂)[CH(CH₂OH)]O; skupiny O(CH₂)[C(CH₂OH)(CH₂OH)]O; skupiny OCH(COOCH₃)CH(COOCH₃)O; skupiny OCH(COOC₂H₅)CH(COOC₂H₅) (COOC₂H₅)CH₂O; skupiny OCH₂CH(CH₃)O; skupiny SCH₂CH₂NH; skupiny OCH₂CH(CH₂CH₂OH)O; nebo skupiny OCH₂C(CH₂)₂CH₂O; skupiny O(CH₂)CH(CH₂SCH₃)O; skupiny O(CH₂)CH(CH₂SOCH₃)O; zejména pokud

R4 je skupina S(O)_nR₂6; R26 je methylová skupina nebo ethylová skupina; Zje skupina C-R_]6; Ri₃ a Říš jsou atom vodíku; Ri₂ je atom halogenu; Rj₆ je atom vodíku nebo atom halogenu; R₁₄ je skupina CF₃, skupina OCF₃, skupina SF₅; a R₃₃ je methylová skupina.

S výhodou mají sloučeniny vzorce I jeden nebo více následujících znaků:

Ri₂ je atom halogenu; X je skupina C-Cl;

Ri₃ a R15 jsou atom vodíku;

R_]4 je skupina CF₃ nebo skupina SF₅;

R₅ je aminoskupina, skupina CH₃NH nebo skupina CH₃CH₂NH;

R4 je skupina CH₃S(O)skupina CH₃S(O)₂ nebo skupina CH₃S;

R31 a R₃₂ jsou skupina OMe nebo společně tvoří skupinu OCH₂CH₂O; skupinu OCH₂CH(CH₃)O; skupinu S(CH₂)₂=_S; skupinu S(O)(CH₂)₂S; skupinu S(O)(CH₂)₂S(O); skupinu S(O)₂S(O)₂; skupinu O(CH₂)[CH(CH₂ÓH)]O; skupinu SCH₂CH₂NH; skupinu O(CH₂)CH(CH₂)SCH₃)O; skupinu O(CH₂)CH(CH₂SOCH₃).

Sloučeniny vzorce I se mohou připravit pomocí reakce sloučenin vzorce II:

(II) j

-4CZ 296158 B6 kde

R₄, R_5j R_i2, R_]3, R₁₄, R₁₅, Z a R₃₃ jsou definovány výše a R₃₄ je atom kyslíku nebo atom síry, se sloučeninou obecného vzorce III obsahující nejméně jednu reaktivní funkční skupinu vybranou ze skupiny, kterou tvoří alkoholová skupina, thiolová skupina, primární aminoskupina a sekundární aminoskupina; to znamená s alkoholem obecného vzorce R₂₀OH;

thiolem obecného vzorce R₂₀SH;

aminem obecného vzorce NH(R₂₀)(R₂i), nebo se sloučeninou obecného vzorce

HO[C(R₂₂)(R₂₃)]_mOH, HS[C(R₂₂)(R₂₃)_mSH, HO[C(R₂₂)(R₂₃)]_mSH, HO[C(R₂₂)(R₂₃)_mN(R₂₀)H, HS[C(R₂Z), (R₂₃)]_mH nebo NHR₂o[C(R₂2)(R23)]mNHR₂₁, kde R₂₂ a R₂₃ mohou být stejné nebo různé a R₂o a R₂i mohou být stejné nebo různé.

Reakce sloučeniny obecného vzorce II se sloučeninou obecného vzorce III se provede přímo reakcí sloučeniny obecného vzorce II se sloučeninou obecného vzorce III v kapalném médiu při teplotě v rozmezí -35 až 250 °C, s výhodou -10 až 150 °C. Výhodné je odstranění vody. Kapalné médium se připraví pomocí reaktantů nebo pomocí rozpouštědla. Mezi vhodná rozpouštědla pro tuto reakci patří organická rozpouštědla, mezi které patří alkoholy, jako je methanol, ethanol, izopropanol; ethery, jako je diethylether, tetrahydrofuran, dioxan, dimethoxyethan; nitrily, jako je acetonitril; aromatická rozpouštědla, jako je toluen, benzen, chlorbenzen; halogenalkany, jako je chlorform, methylenchlorid; amidy, jako je dimethylamid; ketony, jako je aceton, methylizobutylketon; estery, jako je ethylacetát. Množství reaktantů se obvykle pohybuje mezi 50 až 200 % množství, které reakce vyžaduje (kromě případu, kdy se reaktant použije jako rozpouštědlo, potom je množství reaktantů vyšší). Reakce se může provádět za přítomnosti nebo nepřítomnosti kyselého katalyzátoru. Kyselým katalyzátorem může být anorganická kyselina, jako je kyselina chlorovodíková, kyselina sírová; organická kyselina, jako je kyselina octové, kyselina mravenčí, kyselina /Moluensulfonová; Lewisovy kyseliny, jako je chlorid železitý, chlorid amonný, fluorid boritý, chlorid hlinitý, jodid zinečnatý, chlorid zinečnatý; kyselé iontoměničové pryskyřice; jíly, jako je Montmorillonit.

Při způsobu uvedeném v odstavci výše, pokud je ve výchozí sloučenině vzorce II R₅ aminoskupina a R₃₄ atom kyslíku, může vzniknout kromě sloučeniny vzorce I, kde R₅ je aminoskupina, pomocí reakce s jinou molekulou výchozí látky vzorce II, sloučenina vzorce I, kde R₅ je skupina vzorce Ia, která je uvedená výše. Oba produkty jsou aktivní jako pesticidy.

Sulfoxidové a sulfonové sloučeniny vzorce I, to znamená sloučeniny, kde n, a, b, c, d, e, nebo f, jsou 1 nebo 2, se mohou také připravit pomocí oxidace odpovídajícího sulfidu za použití vhodného oxidačního činidla, kterým je například peroxid, jako je peroxid vodíku, ř-butylperoxid; perkyseliny, jako je metachlorperbenzoová kyselina; acylnitráty, jako je acetylnitrát a další neperoxidová činidla, jako je jodistan sodný, peroxoboritan sodný, oxid manganičitý, manganistan draselný, N-bifomsukcinimid, s výhodou peroxid vodíku a jodistan sodný, vynález se však neomezuje pouze na tyto příklady.

V případech, jako například u oxyketalsulfidů, kde se vyžadují mírné podmínky, je výhodným sulfoxidačním činidlem jodistan sodný.

Vynález bude dále ilustrován příklady, které je neomezují.

-5CZ 296158 B6

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Příprava 5-amino-l-[2,6-dichlor—4-(tnfluormethyl)fenyl]-3-[(l,l-dimethoxy)ethyl]^4methylthio-1 H-pyrazolu

Směs 2,0 g (0,0052 mol) 3-acetyl-5-amino-l-[2,6-dichlor~4-(tnfluormethyl)fenyl]-4-methylthio-1 H-pyrazolu, 1,7 ml (0,0156 mol) trimethylorthoformiátu, 0,060 g (0,03 mol) monohydrátu peratoluensulfonové a 10 ml methanolu se zahřívá 8 hodin na 40 °C, potom se nechá 64 hodin při 20 °C. Ke směsi se přidá nasycený roztok hydrogenuhličitanu sodného, extrahuje se dichlormethanem a potom se suší, filtruje, odpaří a chromatografícky čistí na silikagelu. Získá se 0,59 g sloučeniny uvedené v názvu o teplotě tání okolo 149 °C.

Příklad 2

Příprava 5-amino-l-[(2,6-dichlor-4-(tnfluormethyl)fenyI]-3-(2-methyl-l,3-dioxolan-2-yl)4-methylthio-1 H-pyrazolu

Směs 10,0 g (26,03 mmol) [2,6-dichlor—4-(trifluormethyl)fenyl]-3-acetyl-4-methylthio-lHpyrazolu, 1,94 g (31,23 mmol) 1,2-ethandiolu, 0,49 g (2,6 mmol) kyseliny /?-toluensulfonové a 500ml benzenu se za odstraňování vody zahřívá 10 hodin k varu. Ke směsi se přidá vodný roztok hydrogenuhličitanu sodného. Organická vrstva se promyje nasyceným vodným roztokem chloridu draselného a potom se suší, odpaří a chromatografícky čistí. Získá se 2,33 g sloučeniny uvedené v názvu (teplota tání okolo 143 °C).

Příklad 3 příprava 5-amino-l-[2,6-dichlor—4-(trifluormethyl)fenyl]-3-(2-methyl-l,3-dioxolan-2-yl)—4methylsulfínyl-1 H-pyrazolu

K roztoku 244 μΐ 0,5 M roztoku jodistanu sodného v 2,5 ml methanolu se při 0 °C přidá 500 mg sloučeniny číslo 2. Směs se míchá 20 minut při 0 °C a potom se nechá míchat 10 hodin při 20 °C. Směs se potom extrahuje dichlormethanem a vodou, rozdělí se, suší, odpaří a získá se sloučenina uvedená v názvu; hmotové spektrum sloučeniny je M+H= 444 (molární hmotnost = 443).

Příklad 4

Příprava 5-amino-l-[2,6-dichlor-4-(trifluormethyl)fenyl]-3-(2-methyl-l,3-dithiolan-2-yl)4-methylthio-1 H-pyrazolu

Směs 1 g (2,60 mmol) 5-amino-l-[2,6-dichlor-A—(trifluormethyl)fenyl]-3-acetyl^l—methylthio-1 H-pyrazolu, 0,26 ml (3,10 mmol) 1,2-ethandithiolu, 0,084 g, (0,5 mmol) chloridu železitého a 25 ml methylenchloridu se míchá v inertní atmosféře při 20 °C 6 dní. Směs se potom odpaří a čistí se pomocí chromatografíe za získání 100 mg sloučeniny uvedené v názvu ve formě žlutého oleje. Podle hmotového spektra je molární hmotnost 460.

-6CZ 296158 B6

Příklad 5

Příprava 5-amino-l-[2,6-dichlor-4-(trifluormethyl)fenyl]-3-(2-methylthiazolidin-2-yl)^lmethylsulfinyl-1 H-pyrazolu

Směs 1 g (2,5 mmol) 5-amino-l-[2,6-dichlor-4-(trifluormethyl)fenyl]-3-acetyl-4-methylsulfinyl-1 H-pyrazolu, 0,284 g (2,5 mmol) hydrochloridu 2-aminoethanthiolu, 348 μΐ (2,50 mmol) triethylaminu, 50 mg kyseliny μ-toluensulfonové a 30 ml benzenu se zahřívá za odstraňování vody přes nos. Směs se potom ochladí, filtruje, odpaří a chromatografícky čistí za získání 20 mg sloučeniny uvedené v názvu ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 85 °C.

Příklad 6

Příprava 5-amino-l-[(2,6-dichlor-4-(trifluormethyl)fenyl]-3-(2-methyl-l,3-oxathiolan-2-yl)-4-methylsulfonyl-l H-pyrazolu

K míchajícímu se roztoku 54,34 g (0,131 mol) 3-acetyl-5-amino-l-[(2,6-dichlor—4-trifluormethyl)fenyl]-4-methylsulfonyl-lH-pyrazolu v 500 ml dioxanu se za chlazení na 0 °C v ledové lázni postupně přidá 36,7 ml (0,522 mol) merkaptoethanolu, 71,1 g (0,522 mol) bezvodého chloridu zinečnatého a 62,1 g (0,522 mol) bezvodého síranu sodného. Směs se potom míchá asi 17 hodin, přičemž se nechá ohřát na teplotu místnosti. Sůl se odstraní pomocí filtrace a filtrát se odpaří za sníženého tlaku a zředí se 40 ml acetonitrilu a produkt se při 35 °C odfiltruje. Filtrát se potom zředí acetonitrilem a získá se další podíl produktu. Spojené podíly 5-amino-l-[(2,6-dichlor-4-(trifluormethyl)fenyl]-3-(2-methyl-l,3-oxathiolan-2-yl)-4-methylsulfonyl-lH-pyrazolu poskytnou 30,53 g látky o teplotě tání 201 °C. Tato sloučenina se potom označí jako sloučenina číslo 23.

Příklad 7

Příprava 5-amino-l -[(2,6-dichlor-4-(trifluormethyl)fenyl]-3-(2-methyl-l, 1,3,3-tetraoxo-l ,3dithiolan-2-yl)^4—methylsulfonyl-1 H-pyrazolu

K ledově studenému roztoku 0,49 g (0,00096 mol) 5-amino-l-[(2,6-dichlor-4-(trifluormethyl)fenyl]-3-(2-methyl-l-oxo-l,3-dithiolan-2-yl)-4-methylsulfonyl-lH-pyrazolu v 4 ml kyseliny trifluoroctové se přikape 0,4 ml (0,004 mol) 30% peroxidu vodíku a směs se míchá za ohřívání na teplotu místnosti asi 17 hodin. Směs se extrahuje mezi ethylacetát a vodu a organická vrstva se oddělí, promyje se nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, potom solankou a suší se nad síranem sodným. Roztok se filtruje, odpaří se za sníženého tlaku a chromatografícky se čistí na silikagelu za získání 0,14 g 5-amino-l-[(2,6-dichlor-4-(trifluormethyl)fenyl]-3-(2-methyll,l,3,3-tetraoxo-l,3-dithiolan-2-yl)-4-methylsulfonyl-lH-pyrazolu ve formě prášku krémové barvy o teplotě tání 231 °C. Tato sloučenina se označí jako sloučenina číslo 25.

Příklad 8

Příprava l-[2,6-dichlor-4-(trifluormethyl)fenyl]-4-methylthio-3-(4-hydroxymethyl-2methyl-l,3-dioxolan-2-yl)-5-N-l-[[[2,6-dichlor-4(trifluormethyl)fenyl]-4-methylthio-lHpyrazol-3-yl]ethyliden]amino-lH-pyrazolu

Při syntéze sloučeniny číslo 6, tabulka 1, pomocí kondenzace 3-acetyl-5-amino-l-[2,6-dichlor4-(trifluormethyl)fenyl)-4-methylthio-lH-pyrazolu s glycerolem, za použití postupu popsaného v příkladu 2 a po zpracování reakční směsi, se získá jako vedlejší produkt l-[2,6-dichlor-4

-7CZ 296158 B6 (trifluormethyl)fenyl]-4-methylthio-3-(4-hydroxymethyl-2-methyl-l,3-dioxolan-2-yl)-5-N1 -[ [ [2,6-dichlor-4-(tri fluormethyl) fenyl]-4-methylthio-1 H-pyrazol-3-yl] ethyliden] aminoÍH-pyrazol o teplotě tání 100 °C. Tato sloučenina je dále označena jako sloučenina číslo 9.

Následující sloučeniny se připraví podle jednoho ze způsobů popsaných v příkladech 1 až 5:

Sloučenina	R31	r₃₂	n	Tepl. tání
1	och₃	och₃	0	149
2	och₃	och₃	1	153

cf₃

Sloučenina	R310	R₃20	Rn	n	Tepl. tání
3	0	0	H	0	143
4	0	0	ch₃	0	126
5	0	0	H	2	194
6	0	0	CH₂OH	0	71
7	0	0	ch₂oh	2	183
8	0	0	ch₃	2	202
10	0	0	H	1	68
11	0	0	ch₃	1	90
15	s	NH	H	1	85
16	s	S	H	0	(M+H)⁺ = 460
17	s	S	H	2	207
18	s	S	H	1	127
19	so	S	H	0	179,5
20	so	s	H	1	182

-8CZ 296158 B6 pokračování

Sloučenina	R310	R320	r_I7	n	Tepl. tání
21	so	s	H	2	195
22	so	so	H	2	175
23	s	0	H	2	201
24	s	0	H	0	(M+H)⁺ = 144
25	so₂	so₂	H	2	231
26	0	0	CH₂OH	1	153
27	0	0	ch₂sch₃	0	43
28	0	0	ch₂soch₃	0	68
29	0	0	ch₂soch₃	1	82
30	0	0	ch₂sch₃	2	68
31	0	0	ch₂soch₃	2	110

Cr₃

Sloučenina	Rs	n	Tepl. tání
34	EtNH	2	119
35	MeNH	2	188
36	EtNH	0	(M+H)⁺ = 456
37	EtNH	1	(M+H)⁺ = 472
38	MeNH	0	(M+H)⁺ = 442
39	MeNH	1	(M+H)⁺ = 458

-9CZ 296158 B6

Sloučenina 9

slouč.	R-310	R-320	R.7	R18	n	T.t.
12	0	0	H	H	0	143
13	0	0	H	H	2	223
14	0	o	CH₂OH	CH₂OH	0	85

Předkládaný vynález dále poskytuje způsob kontroly škůdců v oblasti, který zahrnuje ošetření oblasti (například nanesením nebo podáváním) účinným množstvím sloučeniny obecného vzorce I nebo její pesticidně přijatelné soli, kde substituenty jsou definovány výše. Oblastí je například samotný škůdce nebo místo (rostlina, živočich, pole, stavba, pozemek, les, sad, kanál, půda, rostlina nebo živočišný produkt nebo podobně), kde se usazují nebo krmí škůdci.

Předkládaný vynález poskytuje zejména způsob systémové kontroly členovců v oblasti, zejména některých druhů hmyzu nebo mšic, které se živí nadzemními částmi rostlin. Kontrola těchto listových škůdců se může provádět buď pomocí postřiku půdy nebo aplikace granulí ke kořenům rostlin nebo semenům rostlin s následným systémovým přenosem k nadzemním částem rostlin. Tato systémová aktivita zahrnuje nejenom kontrolu škůdců, kteří se zdržují v místě aplikace, ale také ve vzdálenější části rostliny, například pomocí přenosu z jedné strany listu na jinou stranu nebo z ošetřeného listu na neošetřený list. Příklady tříd hmyzích škůdců, kteří se mohou systémově kontrolovat pomocí sloučenin podle předkládaného vynálezu jsou řád Homoptera (vrtavýsavý), řád Hemiptera (vrtavý-savý) a řád Thysanoptera. Sloučeniny podle předkládaného vynálezu jsou zejména vhodné proti mšicím a třásněnkám.

Jak je z dřívějšího pesticidního použití zřejmé, předkládaný vynález poskytuje pesticidně aktivní sloučeniny a způsoby použití jmenovaných sloučenin pro kontrolu mnoha druhů škůdců, mezi které patří: členovci, zejména hmyz a mšice; rostlinní hlísti; nebo červi nebo protozoální škůdci. Sloučeniny obecného vzorce I nebo jejich pesticidně přijatelné soli je tedy možné prakticky použít na zemědělské nebo zahradnické plodiny, v lesnictví, veterinární medicíně nebo při chovu dobytka nebo ve veřejném zdravotnictví. Tedy, pokud se použije termín „sloučenina vzorce I“, zahrnuje sloučeniny vzorce I a jejich pesticidně přijatelné soli. Termín „sloučenina vzorce I“ zahrnuje sloučeninu vzorce I a její pesticidně přijatelné soli.

Sloučeniny podle předkládaného vynálezu se mohou dále použít pro kontrolu půdních škůdců, jako jsou Diabrotica, termiti (zejména pro ochranu staveb), květilky, drátovci, nosatci, živočichové vrtají stonky, osenice, mšice nebo housenky. Mohou se také použít jako látky aktivní proti rostlinným pathogenním hlístům, jako jsou hlísti způsobující nádory kořenů, hlísti způsobující cysty, léze nebo hlísti v lodyhách škůdců, například Diabrotica, se sloučeniny s výhodou v účinném množství nanesou na půdu nebo se přimíchají do půdy, ve které jsou nebo budou zasazeny plodiny nebo se přidají k semenů nebo ke kořenům rostoucích rostlin.

-10CZ 296158 B6

V oblasti obecného zdraví jsou sloučeniny zvláště vhodné při kontrole mnoha škůdců, zejména much nebo jiných dvoukřídlých škůdců, jako je moucha domácí, bodalka, bodalka, bráněnka, sršeň, klošovití, ovád, pakomár, komár, mšice nebo moskyti.

Sloučeniny podle předkládaného vynálezu se mohou použít při následujících aplikacích a na následující škůdce včetně členovců, zejména hmyzu a roztočů, hlístů nebo červů nebo protozoálních škůdců:

• Při ochraně skladovaných produktů, například obilí, včetně zrní nebo mouky, podzemnice olejné, krmivá pro zvířata, dřeva nebo domácího spotřebního zboží, například koberců, textilu, sloučeniny podle předkládaného vynálezu jsou vhodné proti napadení členovci, zejména brouky, včetně mola obilního, mola šatního nebo roztoči, například druhu Ephestia (mouční brouci), druhu Andhrenus (brouci v koberci), druhu Tribolium (brouci v mouce), druhu Sitophilus (moli v obilí) nebo druhu Acarus (roztoči).

• Při kontrole švábů, mravenců nebo termitů nebo podobných členovcovitých škůdců v napadených domácnostech nebo průmyslových areálech nebo při kontrole larev moskytů ve vodních tocích, pramenech, nádržích nebo jiných tekoucích nebo stojatých vodách.

• Při ošetření základů, staveb nebo půdy jako prevence proti napadení budov termity, například druhem Reticulitermes, druhem Heterotermes, druhem Coptotermes.

• V zemědělství proti dospělým jedincům, larvám a vajíčkům Lepidoptera (motýli a moly), například druhu Heliothis jako je Heliothis virescens, Heliothis armigera a Heliothis zea. Proti dospělým jedincům a larvám Coleptera (brouci) například druhu Anthonomus, například grandis, Leptinotersa decemlineata, druhu Diabrotica. Proti Heteroptera (Hemiptera a Homoptera) například druh Psylla, druh Bemisia, druh Trialeurodes, druh Aphis, druh Myzus, Megoura viciae, druh Phylloxera, druh Nephotettix, druh Nilaparvata.

• Proti dvoukřídlým například druhu Musea. Proti Thysanoptera jako je Thrips tabaci. Proti Orthoptera jako je Locusta a druh Schistocerca například Gryllus a druh Acheta například Blatta orientalis, Periplanata americana, Blatella germanica, Locusta migratorie migratorioides a Schistocerca gregaria. Proti Collembola například druh Periplaneta a druh Blattela. Proti Soptera například druh Coptotermes (termiti).

• Proti členovcům zemědělského významu jako jsou Acari (roztoči) například druhu Tetranychus a druhu Panonychus.

• Proti hlístům, kteří napadají rostliny nebo stromy, které jsou důležité pro zemědělství, lesnictví nebo zahradnictví, buď přímo, nebo rozšiřováním bakterií, virů, mykoplasmových nebo houbových onemocnění rostlin. Například červi druhu Meloidogyne (například M. ineognita).

• V oblasti veterinární medicíny nebo při chovu hospodářského zvířectva nebo při udržování veřejného zdraví, proti členovcům, červům nebo prvokům, kteří parazitují vnitřně nebo zevně na obratlovcích, zejména teplokrevných obratlovcích, například domácích zvířatech, například dobytku, ovcích, kozách, koních, vepřích, drůbeži, psech nebo kočkách, například Boophilus, například Boophilus microplus, druhu Rhipicephalus, například Rhipicephalus appendiculatus, druhu Rnithodorus, například Ornithodorus moubata a roztoči, například druhu Damalinia', dvoukřídlých (například druhu Aedes, druhu Anopheles, druhu Musea, druhu Hypoderma)·, Hemiptera; Dictioptera (například druhu Periplaneta, druhu Blatella)·, Hmymenoptera·, například proti infekcím trávicího traktu způsobeným hlístovými parazity, například členy skupiny Trichostrongylidea; při kontrole a léčbě protozoálních onemocnění způsobených například druhem Eimeria například Trypanosoms cruzi, druhem Leishaminia, druhem Plasmodium, druhem Babesis, druhem Trichomonadidae, druhem Toxoplasma a druhem Theileria.

Při praktickém použití pro kontrolu členovců, zejména hmyzu a roztočů nebo hlístových škůdců na rostlinách, způsob například zahrnuje aplikaci účinného množství sloučeniny podle předkládaného vynálezu na rostlinu nebo do média, ve kterém se rostlina pěstuje. Pro tento způsob se

-11 CZ 296158 B6 aktivní sloučenina obvykle aplikuje do oblasti, ve které se má kontrolovat napadení členovci nebo hlísty, v účinném množství v rozmezí 5 g až 1 kg aktivní sloučeniny na hektar ošetřované oblasti. Za ideálních podmínek, v závislosti na kontrolovaném škůdci, může poskytnout odpovídající ochranu menší množství. Naopak za nepříznivých povětrnostních podmínek mohou odolnost škůdce nebo jiné faktory způsobit, že je nutné použít větší množství aktivní sloučeniny. Optimální množství závisí obvykle na mnoha faktorech, například na typů škůdce, který se má kontrolovat, typu nebo stádiu růstu napadené rostliny, řádkování nebo také na způsobu aplikace. Výhodněji se účinné množství aktivní sloučeniny pohybuje mezi 50g/ha až 400 g/ha.

Pokud se škůdce líhne v zemi, aktivní sloučenina, obvykle formulovaná do prostředku, se rozmístí jakýmkoli známým způsobem rovnoměrně na ošetřovanou plochu a aplikuje se v množství 5 až 1 kg aktivní složky na ha, s výhodou 50 až 250 g aktivní složky na ha. Pokud se aplikuje jako roztok na semena nebo zálivka na rostliny, kapalný roztok nebo suspenze obsahuje 0,075 až 1000 mg aktivní složky/ha, s výhodou 25 až 200 mg aktivní složky/ha. Aplikace se může provést, pokud je to vhodné, na pole nebo na plochu, kde se rostlina pěstuje nebo do těsné blízkosti semen nebo rostlin, které se mají chránit před napadením. Aktivní složka se může do půdy dostat před napadením. Aktivní složka se může do půdy dostat postřikem plochy vodou nebo se může nechat působit přírodní déšť. Během nebo po aplikaci se prostředek obsahující sloučeninu, pokud je to vhodné, může do půdy rozmístit mechanicky, například pluhováním, diskováním nebo za použití vlečných řetězů. Aplikace se může provést před sázením, při sázení, po sázení, ale před klíčením nebo po klíčení.

Sloučeniny podle předkládaného vynálezu a způsobu kontroly škůdců pomocí nich jsou zvláště cenné při ochraně polních plodin, píce, plodů z plantáží, skleník, sadů nebo vinic, okrasných strojů nebo lesních stromů, například obilí (jako je pšenice nebo rýže), bavlna, zelenina (jako jsou papriky), polní plodin (jako jsou cukrová řepa, sojové boby nebo řepka olejná), skleníkových plodin nebo krmiv (jako je kukuřice nebo čirok), sadů nebo lesů (jako jsou peckoviny nebo citrusy), okrasných rostlin, květin nebo zeleniny nebo keřů ve sklenících nebo v zahradách při parních nebo lesních strojů (jak listnatých, tak jehličnatých) v lesích, sadech nebo školkách.

Jsou také vhodné při ochraně dřeva (stojícího, pokáceného, zpracovaného, skladovaného nebo stavebního) proti napadení například pilatkami nebo brouky nebo termity.

Prostředky podle vynálezu je možné použít při ochraně skladovaných produktů jako je obilí, ovoce, ořechy, koření nebo tabák, které jsou celé nebo mleté před napadením moly, brouky, roztočí nebo obilnými moly. Chránit lze také skladované živočišné produkty, jako jsou kůže, srst, vlna nebo peří v přírodní nebo zpracované formě (například jako koberce nebo textil) před napadením moly nebo brouky a také skladované maso, ryby nebo obilí před napadením brouky, moly nebo mouchami.

Dále jsou sloučeniny podle předkládaného vynálezu a způsoby jejich použití zvláště vhodné pro kontrolu členovců, hlístů nebo prvoků, kteří škodí nebo rozšiřují nebo působí jak přenášeči onemocnění domácích zvířat, například uvedených výše a jsou zejména vhodné při kontrole klíšťat, roztočů, vší, blech, komárů nebo kousavého nebo obtížného hmyzu nebo much. Sloučeniny podle předkládaného vynálezu jsou zvláště vhodné při kontrole členovců, hlístů nebo prvoků, kteří jsou přítomni u domácích hostitelských zvířat nebo kteří žijí v nebo na kůži nebo sají krev živočichům, přičemž pro tento účel se mohou podávat orálně, parenterálně, před pokožkou nebo místně.

Dále jsou sloučeniny podle předkládaného vynálezu vhodné proti kokcidióze, což je onemocnění způsobené infekcí protozoálních parazitů rodu Eimeria. Tato infekce může způsobit významné ekonomické ztráty u domácích zvířat a ptáků, zejména takových, kteří se chovají za intenzivních podmínek. Napaden může být například dobytek, ovce, vepři nebo králíci, ale onemocnění je zvláště nebezpečné u drůbeže, zejména kuřat. Podávání malého množství sloučeniny podle předkládaného vynálezu, s výhodou v kombinaci s krmivém, je preventivně účinné nebo snižuje

-12CZ 296158 B6 riziko kokcidiózy. Sloučeniny jsou účinné jak proti cecální formě, tak proti intestinálním formám. Dále mohou také sloučeniny podle předkládaného vynálezu působit inhibičně nebo oocyty pomocí velkého snížení počtu a sporulace těchto jedinců. Onemocnění drůbeže se obvykle rozšíří tak, že ptáci pozřou nakažené organismy ve vodě v kontaminované podestýlce, zemi, potravě nebo pitné vodě. Onemocnění se projevuje krvácením, městnáním krve ve slepém střevu a průchodem krve do výkalů, slabostí a poruchami trávení. Onemocnění obvykle končí smrtí zvířete, ale drůbež, která přežije závažnou infekci má na trhu v důsledku infekce sníženou cenu.

Prostředky uvedené níže pro použití na rostoucí plodiny nebo jako zálivka na semena se mohou alternativně použít pro místní aplikaci na živočichy nebo při ochraně skladovaných produktů, domácího spotřebního zboží, majetku nebo ploch v přírodě. Mezi vhodné způsoby použití sloučenin podle předkládaného vynálezu patří:

• aplikace na rostoucí plodiny jako postřiky na listy, prášky, granule, aerosoly nebo pěny nebo také suspenze jemně rozetřeného nebo opouzdřeného prostředku pro ošetření půdy nebo kořenů pomocí kapalné zálivky, prášků, granulí, kouře nebo pěny; na semena plodin, přičemž se aplikace provede pomocí zalití semen kapalnými suspenzemi nebo prášky;

• aplikace živočichům napadeným nebo ohroženým napadením členovci, hlísty nebo prvoky, pomocí parenterální, orální nebo místní aplikace prostředků, ve kterých aktivní složka působí střednědobě a/nebo dlouhodobě proti členovcům, hlístům nebo prvokům, například přidáním do krmivá nebo pomocí vhodných orálních farmaceutických prostředků, jedlé návnady, soli pro lízání, potravinových doplňků, prostředků pro polévání, postřiků, lázní, prostředků pro namáčení, práškům, mastí, šampónů, krémů, voskových mazadel nebo dalších systémů pro ošetření dobytka;

• aplikace do prostředí obecně nebo do specifické oblasti, kde se mohou škůdci vyskytovat, včetně skladovaných produktů, dřeva, domácího spotřebního zboží nebo domácností nebo průmyslových budov ve formě postřiků, aerosolů, kouře, voskových nátěrů, laků, granulí nebo návnad nebo tekoucích prostředků do vodních kanálů, jam, zásobníků nebo dalších tekoucích nebo stojatých vod;

• podávání domácím zvířatům vkrmivu pro kontrolu larev much v jejich výkalech.

Následující příklady ilustrují použití sloučenin podle předkládaného vynálezu pro kontrolu škůdců, ale v žádném směru neomezují rozsah podle vynálezu.

Testovaly se následující druhy:

Rod, druh_________________________Obecné jméno________

Aphis gossypii mšice bavlníková

Musea domestica mouchy domácí

Diabrotica virgifera

Periplaneta americana americký šváb

Spodoptera eridania

Schizaphis graminum Ctenocephalides felis

Rhipicephalus sanguineus

Test zalévá půdy (systémové působení)

Rostliny čiroku a bavlníku se zasadily do květináčů. Jeden den před ošetřením se do každého květináče umístily 25 mšic z různých populací. Rostliny bavlníku se zamořily mšicemi a rostliny čiroku se zamořily Schizaphis graminum. Vybraná sloučenina vzorce I se aplikovala na povrch půdy ve zředění odpovídajícím ekvivalentu 10,0 ppm hmotnostní koncentrace v půdě. Mšice se spočítaly po 5 dnech po ošetření. Počet mšic na ošetřených rostlinách se porovnal s počtem mšic

-13CZ 296158 B6 na neošetřených rostlinách. Z tohoto testuje zřejmá systémová aktivita sloučenin podle předkládaného vynálezu (přenos aktivní složky).

Návnada pro mouchy/kontaktní test

Asi 25 čtyři až šest dnů starých dospělých much se anestetizuje a umístí se do cely s vodným cukrovým roztokem návnady obsahujícím sloučeninu podle vynálezu. Koncentrace vybrané sloučeniny vzorce I v roztoku návnady je 50 ppm. Po 24 hodinách se mouchy, které nevykazují pohyb při stimulaci považují za mrtvé.

Aplikace na listy (kontaktní test) s mšicemi

Rostliny bavlníku napadené mšicemi se umístí na otočný stůl a postříkají se 100 ppm prostředku vybrané sloučeniny vzorce tak, že kapalina stéká. Ošetřené rostliny napadené A. gossypii se nechají tři dny a potom se spočítají mrtvé mšice.

Získaly se následující výsledky. V tabulce, která následuje, znamená symbol „X“ vysoce aktivní sloučeninu; symbol „+“ středně aktivní sloučeninu; a symbol znamená nízkou aktivitu. Symbol „NT“ znamená netestováno.

Sloučenina číslo	Systémová aktivita proti mšicím	Systémová aktivita proti Schizaphis graminum	Aktivita proti mouše domácí při kontaktu	Aktivita proti mšicím při aplikaci na listy
1	X	X	X	+
2	+	X	X	X
3	X	X	X	X
4	X	X	X	X
5	X	X	X	X
6	+	X	-	-
7	X	X	+	X
8	X	X	X	X
9	-	-	X	-
10	X	X	X	X
11	X	X	X	X
12	X	X	X	X
13		X	X	X
14	-		-	-
15	X	X	X	-
16	-	X	X	+
17	X	X	X	+
18	-	+	X	X
19	-	+	X	X
20	-	-	X	-
21	-	-	X	-
22	X	+	-	-
23	X		-
24	X	X
25	-		-
26	-	+	X	-
27	X	+	X	-
28	X	-	X	X
29	X	-	X	X
30	X		-

-14CZ 296158 B6 pokračování

Sloučenina číslo	Systémová aktivita proti mšicím	Systémová aktivita proti Schizaphis graminum	Aktivita proti mouše domácí při kontaktu	Aktivita proti mšicím při aplikaci na listy
31	X		+	+
32	X	X	X	X
33	-	-	-	-
34	X	X	X	X
35	X	X	X	X
36	X		X	+
37	X		X	X
38	X	X	X
39	+	X	-

Prakticky tvoří sloučeniny podle předkládaného vynálezu nejčastěji části prostředků. Předkládaný vynález se proto také týká pesticidního prostředku obsahující sloučeninu vzorce I nebo její pesticidně přijatelnou sůl a pesticidně přijatelný nosič. Tyto prostředky se mohou použít pro kontrolu členovců, zejména hmyzu nebo roztočů; hlístů; nebo cizopasných červů nebo protozoálních škůdců. Prostředky mohou být upraveny jakýmkoli způsobem, který je známý pro aplikaci proto požadovanému škůdci v jakémkoli prostředí, ať již vnitřním nebo vnějším nebo pro vnitřní nebo vnější podávání obratlovcům. Tyto prostředky obsahují nejméně jednu sloučeninu obecného vzorce I nebo její pesticidně přijatelnou sůl, jako je uvedeno výše, jako aktivní složku v kombinaci nebo ve spojení s jednou nebo více kompatibilními složkami, kterými jsou například pevné nebo kapalné nosiče nebo ředidla, adjuvanty, povrchově aktivní činidla nebo podobně, která jsou vhodná pro příslušné použití a která jsou agronomicky nebo medicinálně přijatelná. Tyto prostředky, které se mohou připravit jakýmkoli způsobem znamená v této oblasti, tvoří součást podle předkládaného vynálezu.

Tyto prostředky mohou také obsahovat jiné druhy přísad, jako jsou ochranné koloidní látky, adheziva, zahušťovadla, toxitropní látky, látky usnadňující penetraci, postřikové oleje (zejména pro akaricidní použití), stabilizátory, konzervační látky (zejména proti plísním), sekvesterační činidla a podobně a také další známé aktivní přísady s pesticidními vlastnostmi (zejména insekticidy, miticidy, nematicidy nebo fungicidy) nebo s vlastnostmi pro regulaci růstu rostlin. Obecněji se mohou sloučeniny podle předkládaného vynálezu kombinovat se všemi pevnými nebo kapalnými přísady podle obvyklých postupů pro přípravu prostředků.

Prostředky vhodné pro použití v zemědělství, zahradnictví nebo podobně zahrnují prostředky vhodné například jako postřiky, prášky, granule, aerosoly, pěny, emulze a podobně.

Účinné dávky sloučenin podle předkládaného vynálezu se mohou měnit podle mnoha kritérií, zejména v závislosti na povaze škůdce, který se má eliminovat nebo stupni napadení například úrody těmito škůdci. Obecně budou prostředky podle předkládaného vynálezu obvykle obsahovat 0,05 až 95 % hmotnostních jedné nebo více aktivních sloučenin vzorce I nebo jejich pesticidně přijatelných solí, 1 až 95 % jednoho nebo více pevných nebo kapalných nosičů a popřípadě 0,1 až 50 % jedné nebo více jiných kompatibilních přísad, jako jsou povrchově aktivní látky nebo podobně.

Podle předkládaného vynálezu znamená termín „nosič“ organickou nebo anorganickou složku, přírodní nebo syntetické povahy, se kterou se kombinuje aktivní složka a dosáhne se usnadnění její aplikace, například na rostliny, semena nebo do půdy. Tento nosič je proto obecně inertní a musí být přijatelný (například agronomicky přijatelný, zejména pro ošetřované rostliny).

-15 CZ 296158 B6

Nosič může být pevný, například jíly, přírodní nebo syntetické křemičitany, oxid křemičitý, pryskyřice, vosky, pevná umělá hnojivá (například amonné soli), přírodní minerální látky, jako je kaolíny, jíly, mastek, křída, křemen, atapulgit, montmorillonit, bentonit nebo křemelina nebo syntetické minerální látky, jako je oxid křemičitý, oxid hlinitý nebo křemičitany, zejména křemičitany hliníku a hořčíku. Jako pevné nosiče pro použití v granulích jsou vhodné následující látky: drcené nebo frakcionalizované kameny, jako je kalcit, mramor, pemza, sepiolit a dolomit; syntetické granule anorganických nebo organických hnojiv; granule organických látek, jako jsou piliny, kokosové skořápky, kukuřičné klasy, kukuřičné slupky nebo tabákové stonky; křemelina, fosforečnan vápenatý, práškový korek nebo adsorpční saze; polymery rozpustné ve vodě, pryskyřice, vosky; nebo pevná průmyslová hnojivá. Tyto pevné prostředky mohou, pokud je to vhodné, obsahovat jednu nebo více zvlhčujících, dispergačních, emulgačních nebo barvicích látek, které, pokud jsou pevné, mohou také sloužit jako ředidla.

Nosič může být také kapalný, například: voda, alkoholy, zejména butanol nebo glykol, stejně jako ethery nebo estery, zejména acetát methylglykolu; ketony, zejména ceton, cyklohexanon, methylethylketon, methylizobutylketon nebo izoforon; ropné frakce jako jsou parafínové nebo aromatické uhlovodíky, zejména xyleny nebo alkylnaftaleny; minerální nebo rostlinné oleje; alifatické chlorované uhlovodíky, zejména trichlorethan nebo methylenchlorid; aromatické chlorované uhlovodíky, zejména chlorbenzeny; ve vodě rozpustná a silně polární rozpouštědla, jako je dimethylformamid, dimethylsulfoxid nebo N-methylpyrrolidon; zkapalnění plyny; a podobně nebo jejich směsi.

Povrchově aktivními činidly mohou být emulgační činidla, dispergační činidla nebo zvlhčující činidla iontového nebo neionogenního typu nebo směsi takových povrchově aktivních látek. Mezi tyto látky patří například soli polyakrylových kyselin, soli lignosulfonových kyselin, soli fenolsulfonové kyseliny nebo naftalensulfonové kyseliny, polykondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými alkoholy nebo mastnými kyselinami nebo estery mastných kyselin nebo mastnými aminy, substituované fenoly (zejména alkylfenoly nebo arylfenoly), soli esterů sulfojantarových kyselin, deriváty taurinu (zejména alkyltauráty), estery kyseliny fosforečné s alkoholy nebo polykondenzáty ethylenoxidu s fenoly, estery mastných kyselin s polyoly, nebo sulfátové, sulfonátové nebo fosfátové funkční deriváty výše uvedených sloučenin. Přítomnost nejméně jedné povrchově aktivní látky je obvykle nutná, pokud jsou aktivní složka a/nebo inertní nosič pouze slabě rozpustné ve vodě nebo nejsou rozpustné ve vodě a nosičem prostředku pro aplikaci je voda.

Prostředky podle předkládaného vynálezu mohou dále obsahovat další přísady jako jsou adheziva nebo barviva. V prostředcích se mohou jako adheziva použít karboxymethylcelulóza nebo přírodní nebo syntetické polymery ve formě prášků, granulí nebo mřížek, jako je arabská guma, polyvinylalkohol nebo polyvinylacetát, přírodní fosfolipidy, jako jsou kefaliny nebo lecitiny nebo syntetické fosfolipidy. Mohou se použít barviva jako jsou anorganické pigmenty, například: oxidy železa, oxidy titanu nebo berlínská modř; organická barviva, jako jsou alizarinová barviva, azobarviva nebo barviva na bázi ftalokyaninů kovů; nebo stopové prvky, jako jsou soli železa, manganu, bórů, mědi, kobaltu, molybdenu nebo zinku.

Prostředky obsahující sloučeniny obecného vzorce I nebo jejich pesticidně přijatelné soli, které se mohou použít pro kontrolu členovců, rostlinných hlístů, červů nebo protozoálních škůdců, mohou také obsahovat synergisty (například piperonylbutoxid nebo sesamex), stabilizační látky, jiné insekticidy, akaricidy, rostlinné nematocidy, antihelmicidy nebo antikokcidiální látky, fungicidy (podle potřeby zemědělské nebo veterinární, například benomyl a iprodion), baktericidy, anthropodální nebo vertebrální atraktandy nebo repelenty nebo feronomy, deodoranty, příchutě, barviva nebo vhodná terapeutická činidla, například stopové prvky. Tyto látky mohou zvyšovat účinnost, stálost, bezpečnost, pokud je to vhodné adsorpci, spektrum kontrolovaných škůdců nebo propůjčí prostředkům další vhodné funkce u stejných živočichů nebo v ošetřené oblasti.

-16CZ 296158 B6

Příklady dalších pesticidně aktivních sloučenin, které se mohou přidat nebo použít společně s prostředky podle předkládaného vynálezu, jsou: acetát, chlorpyrifos, demeton-S-methyl, disulfoton, ethoprofos, fenitrophion, fenamiphos, fonofos, izophos, malathios monocrotophos, parathion, phorate, phosalon, pirimiphos-methyl, terbufos, triazophos, cyfluthhrin, cypermethrin, deltamethrin, fenproparthrin, fenvalerát, permethrin, tefluthrin, aldicarb, carbosulfan, methomyl, oxamyl, pirimicarb, bendiocarb, teflubenzuron, dicofol, endosulfan, lindan, benzoximát, cartap, cyhexatin, tetradifon, avermectins, invesmectins, milbemycins, thiophanát, trichlorfon, dichlorvos, diaveridin nebo dimetriadazol.

Pro zemědělské použití jako sloučeniny obecného vzorce I nebo jejich pesticidně přijatelné soli obvykle ve formě prostředků, které jsou v různých pevných nebo kapalných formách.

Pevné formy prostředků, které se mohou použít, jsou prášky pro práškování (s obsahem sloučeniny obecného vzorce I nebo její pesticidně přijatelné soli v rozmezí od 80 %), smáčivé prášky nebo granule (včetně granulí dispergovatelných ve vodě), zejména získané extruzí, stlačením, impregnací granulového nosiče nebo granulí prášku (obsah sloučeniny obecného vzorce I nebo její pesticidně přijatelné soli v těchto smáčivých prášcích nebo granulích se pohybuje mezi 0,5 až 80 %). Pevné homogenní nebo heterogenní prostředky obsahující jednu nebo více sloučenin obecného vzorce I nebo jejich pesticidně přijatelné soli, například granule, pelety, brikety nebo tobolky, se mohou použít pro ošetření stojaté nebo tekoucí vody. Podobného účinku se může dosáhnout za použití dávkování po kapkách nebo občasného dávkování koncentrátů dispergovaných ve vodě, které jsou popsány podle předkládaného vynálezu.

Kapalné prostředky, například zahrnují vodné a nevodné roztoky nebo suspenze (jako jsou emulgovatelné koncentráty, emulze, roztékavé prostředky, disperze nebo roztoky) nebo aerosoly. Kapalné prostředky také zahrnují zejména emulgovatelné koncentráty, disperze, emulze, roztékavé prostředky, aerosoly, smáčitelné prášky (nebo prášky pro postřik), suché roztékavé prostředky nebo pasty jako formy nebo prostředky, které jsou kapalné nebo určené pro přípravu kapalných prostředků, pokud se aplikují, například jako vodné postřiky (včetně nízko a ultranízkoobjemových) nebo jako mlhy nebo aerosoly.

Kapalné prostředky například ve formě emulgovatelných nebo rozpustných koncentrátů nejčastěji obsahují asi 5 % až 80 % hmotnostních aktivní složky, zatímco emulze nebo roztoky, pokud jsou připravené pro aplikaci, obsahující 0,01 až 20 % aktivní složky. Kromě rozpouštědla mohou emulgovatelné nebo rozpustné koncentráty obsahovat, pokud je to vhodné, 2 až 50 % vhodných přísad, jako jsou stabilizátory, povrchově aktivní činidla, penetrační činidla, inhibitory koroze, barviva nebo adheziva. Emulze o jakékoli požadované koncentraci, které jsou zvláště vhodné pro aplikaci, například na rostliny, se mohou připravit z těchto koncentrátů zředěním vodou. Tyto prostředky tvoří součást prostředků, které se mohou použít podle předkládaného vynálezu. Emulze mohou být ve formě voda voleji nebo olej ve vodě a mohou mít hustou konzistenci.

Tyto kapalné prostředky podle předkládaného vynálezu se mohou dále, kromě běžného použít v zemědělství, použít například pro ošetření substrátů nebo míst napadených nebo ohrožených napadením členovci (nebo jinými škůdci kontrolovanými arylpyrazoly nebo podle předkládaného vynálezu) včetně budov, venkovních nebo vnitřních skladů nebo zpracovatelských ploch, nádob nebo zařízení nebo stojaté nebo tekoucí vody.

Všechny tyto vodné disperze nebo emulze nebo postřikové směsi se mohou aplikovat, například, na plodiny jakýmkoli vhodným způsobem, především postřikováním, v množstvích, které se obvykle pohybují mezi 100 až 1200 litry postřikové směsi na hektar, ale mohou být i vyšší nebo nižší (například nízké nebo ultranízké objemy) v závislosti na potřebě nebo způsobu aplikace. Sloučeniny nebo prostředky podle předkládaného vynálezu se obvykle aplikují na vegetaci a zejména na kořeny nebo listy obsahující škůdce, kteří se mají odstranit. Jiným způsobem aplikace sloučenin nebo prostředků podle předkládaného vynálezu je chemigace, to znamená přidání prostředku obsahujícího aktivní složku do vody pro zavlažování. Toto zavlažování může být

- 17CZ 296158 B6 zavlažování pomocí rozstřikování proti listovým škůdcům nebo to může být zemní zavlažování nebo podzemní zavlažování pro zemí a systémové škůdce.

Koncentrované suspenze, které se mohou aplikovat postřikováním, se připraví tak, že vznikne stabilní kapalný produkt, který se neusazuje (jemně mletý) a obvykle obsahuje 10 až 75 % hmotnostních aktivních složky, 0,5 až 30 % povrchově aktivního činidla, 0,1 až 10 % tixotropních činidel, 0 až 30 % vhodných přísad, jako jsou činidla proti pěnění, inhibitory koroze, stabilizátory, penetrační činidla, adheziva a, jako nosič, voda nebo organická kapalina, ve které je aktivní složka špatně rozpustní nebo nerozpustná. Některé organické soli nebo anorganické soli se mohou rozpustit v nosiči, čímž se preventivně působí proti usazování, nebo působí jako látky proti mrznutí vody.

Smáčivé prášky (nebo prášky pro postřikování) se obvykle připraví tak, že obsahují 10 až 80 % hmotnostních aktivní složky, 20 až 90 % hmotnostních pevného nosiče, 0 až 5 % zvlhčujícího činidla, 3 až 10 % dispergujícího činidla a pokud je to vhodné 0 až 80 % jednoho nebo více stabilizátorů a/nebo jiných přísad, jako jsou penetrační činidla, adheziva, látky proti spékání, barvivá a podobně. Pro přípravu těchto smáčivých prášků se aktivní složky dobře promíchají ve vhodné míchačce s dalšími látkami, které mohou být napuštěny na porézní plnivu a rozemelou se za použití mlýnu nebo jiného vhodného třecího zařízení. Takto se získají smáčivé prášky, které mají výhodnou smáčivost a suspendovatelnost. Mohou se suspendovat ve vodě za získání jakékoli požadované koncentrace a tato suspenze se může použít velmi výhodně zejména pro aplikaci na listy rostlin.

„Granule dispergovatelné ve vodě (WG)“ (granule, které se snadno dispergují ve vodě) mají složení, které je velmi podobné složení smáčivých prášků. Mohou se připravit granulováním prostředků popsaných pro smáčivé prášky, buď vlhkou cestou (smísením jemně rozemleté aktivní složky s inertním plnivem a malým množstvím vody, například 1 až 20 % hmotnostními nebo s vodnými roztoky dispergujícího činidla nebo pojivá, potom sušení a prošitím), nebo suchou cestou (stlačením a potom mletím a prošitím).

Poměry a koncentrace formulovaných prostředků se mohou měnit podle způsobu aplikace nebo povahy prostředků nebo jejich použití. Obecně prostředky pro aplikaci za účelem kontroly členovců, rostlinných hlístů, červů a protozoálních škůdců obvykle obsahují 0,00001 až 95 %, výhodněji 0,0005 až 50 % hmotnostních jednoho nebo více sloučenin obecného vzorce I, nebo jejich pesticidně přijatelných solí, nebo všech aktivních složek, (to znamená sloučeniny obecného vzorce I nebo jeho pesticidně přijatelné soli společně s jinými látkami jedovatými pro členovce nebo rostlinné hlísty, látky proti cizopasných červům, antikokcidiálními látkami, synergisty, stopovými prvky nebo stabilizátory). Konkrétní prostředky a poměry, v jakých se použijí, vybere zemědělec, chovatel dobytka, lékař nebo veterinář, člověk provádějící kontrolu škůdců nebo jiný odborník v této oblasti tak, aby se dosáhlo požadovaného účinku.

Pevné nebo kapalné prostředky pro místní aplikaci živočichům, na dřevo, skladované produkty nebo domácí spotřební zboží obvykle obsahují 0,00005 % až 90 %, výhodněji 0,001 až 10 % hmotnostních jedné nebo více sloučenin obecného vzorce I nebo jejich pesticidně přijatelných solí. Prostředky pro orální nebo parenterální podávání živočichům, včetně pevných nebo kapalných prostředků pro podávání přes pokožku, obvykle obsahují 0,1 % až 90 % hmotnostních jedné nebo více sloučenin obecného vzorce I nebo jejich pesticidně přijatelných solí. Krmivá obsahující léčebnou látku běžně obsahují 0,001 až 3 % hmotnostní jedné nebo více sloučenin obecného vzorce 1 nebo jejich pesticidně přijatelných solí. Koncentráty nebo přísady pro míšení s krmivém běžně obsahují 5 až 90 %, s výhodou 5 až 50 % hmotnostních jedné nebo více sloučenin obecného vzorce I nebo jejich pesticidně přijatelných solí. Minerální soli pro lízání běžně obsahují 0,1 % až 10 % hmotnostních jedné nebo více sloučenin obecného vzorce I nebo jejich pesticidně přijatelných solí.

-18CZ 296158 B6

Prášky a kapalné prostředky pro použití pro dobytek, zboží, budovy nebo venkovní prostory mohou obsahovat 0,0001 % až 15 %, zejména 0,005 % až 2,0 % hmotnostní jedné nebo více sloučenin nebo jejich farmaceuticky přijatelných solí. Vhodné koncentrace v ošetřené vodě se pohybují mezi 0,0001 ppm až 20 ppm, výhodněji 0,001 ppm až 5,0 ppm jedné nebo více sloučenin obecného vzorce I nebo jejich pesticidně přijatelných solí a mohou se použít léčebně v rybích farmách při vhodných expozičních časech. Jedlé návnady mohou obsahovat 0,01 % až 5 % s výhodou 0,01 % až 1,0% hmotnostního jedné nebo více sloučenin obecného vzorce I nebo jejich pesticidně přijatelných solí.

Pokus se sloučeniny obecného vzorce I nebo jejich pesticidně přijatelné soli podávají obratlovcům parenterálně, orálně nebo přes kůži nebo jiným způsobem bude jejich dávka závislá na druhu, věku nebo zdravotním stavu a na povaze a stupni aktuálního nebo potenciálního napadení členovci, hlísty nebo protozoálnímu škůdci. Jednotlivá dávka se pohybuje mezi 0,1 až 100 mg, s výhodou 2,0 až 20,0 mg, na kg tělesné hmotnosti živočicha nebo dávka 0,01 až 20,0 mg, s výhodou 0,1 až 5,0 mg na kg tělesné hmotnosti a den, při podpůrné léčbě je obvykle vhodné orální nebo parenterální podávání. Za použití prostředků nebo zařízení s pomalým uvolňováním účinné látky se mohou denní dávky potřebné pro období měsíců kombinovat a podávat živočichům při jednotlivých příležitostech.

Následující prostředky z příkladů 2A až 2M ilustrují prostředky pro použití proti členovcům, zejména roztočům a hmyzu, rostlinným hlístům nebo červům nebo protozoálním škůdcům, které obsahují aktivní složku, což je sloučenina obecného vzorce I nebo její pesticidně přijatelné soli, jako je popsáno v příkladech přípravy. Prostředky popsané v příkladech 2A až 2M mohou být zředěny za vzniku postřikového prostředku o koncentraci vhodné pro použití na poli. Generické chemické názvy složek (u kterých jsou všechny následující procentuální hodnoty hmotnostní) použitý v prostředcích příkladů 2A až 2M níže, jsou následující:

Obchodní jméno	Chemický popis
Ethylan BCP Soprophor BSU	kondenzát nonylfenolu a ethylenoxidu kondenzát tristyrylfenolu a ethylenoxidu Arylan CA 70% hm./obj. roztok dodecylbenzensulfonátu vápenatého Solvesso 150 lehké aromatické rozpouštědlo obsahující 10 atomů uhlíku
Arylan S Darvan No 2	dodecylbenzensulfonát sodný lignosulfonát sodný Celite PF syntetický nosič na bázi křemičitanů hořečnatého
Sopropon T36 Rhodigel 23	sodná sůl polykarboxylových kyselin polysacharid xanthanová guma Bentone 38 organický derivát hořečnaté soli montmorillonitu Aerosil mikrojemný oxid křemičitý

Příklad 2A

Koncentrát rozpustný ve vodě se připraví z následujících prostředků:

Aktivní složka 7 %

Ethylen BCP 10%

N-methylpyrrolidon 83 %

K roztoku ethylanu BCP rozpuštěnému v části N-methylpyrrolidonu se za zahřívání a míchání až do rozpuštění přidá aktivní složka. Vzniklý roztok se doplní do požadovaného objemu zbývajícím rozpouštědlem.

CZ 296158 B6

Příklad 2B

Emulgovatelný koncentrát (EC) se připraví z následujících složek:

Aktivní složka Soprophor BSU Arylan CA N-methylpyrrolidon Solvesso 150

25 % (max) 10% 5% 50% 10%

První tři složky se rozpustí v N-methylpyrrolidonu a k tomuto roztoku se přidá Solvesso 150 za získání konečného objemu.

Příklad 2C

Smáčitelný prášek (WP) se připraví z následujících složek:

Aktivní složka Aryl S Darvan č. 2 Celíte PF

40% 2% 5% 53%

Složky se smísí a rozemelou se v kladivovém mlýnu na prášek o velikosti částic nižší než 50 pm.

Příklad 2D

Vodný kapalný prostředek se připraví z následujících složek:

Aktivní složka Ethylan BCP Sopropon T360 Ethylenglykol Rhodigel 230 Voda

40,00 % 1,00% 0,20 % 5,00 % 0,15 % 53,65 %

Složky se dobře promíchají a rozemelou se ve šnekovém mlýnu do střední velikosti částic menší než 3 pm.

Příklad 2E

Koncentrovaná emulgovatelná suspenze se připraví z následujících složek:

Aktivní složka Ethylan BCP Bentone 38 Sovesso 150

30,0 % 10,0 % 0,5 % 59,5 %

Složky se dobře promíchají a rozemelou se ve šnekovém mlýnu do střední velikosti části menší než 3 pm.

Příklad 2F

Granule dispergovatelné ve vodě se připraví z následujících složek:

Aktivní složka

30%

Darvan č. 2

15%

Arylan S 8 %

Celíte PF 47 %

Složky se smísí, mikronizují se ve fluidním mlýnu a potom se granulují v rotačním stroji na přípravu granulí postřikováním vodou (do 10 %). Vzniklé granule se suší v sušárně s fluidní vrstvou, čímž se odstraní přebytek vody.

Příklad 2G

Práškovací prášek se připraví z následujících složek:

Aktivní složka 1 až 10 %

Velmi jemný mastkový prášek 99 až 90 %

Složky se dobře promíchají a potom se třou dokud nevznikne jemný prášek. Tento prášek se může aplikovat do oblasti zamořené členovci, například na skládkách, u skladovaných produktů nebo na domácí spotřební zboží nebo na živočichy napadené nebo ohrožené napadení členovci za 25 dosažení kontroly členovců pomocí orálního podávání. Vhodné způsoby distribuce prášku do oblasti napadené členovci zahrnují mechanická dmychadla, ruční zařízení nebo zařízení pro ošetření dobytka.

Příklad 2H

Jedlá návnada se připraví z následujících prostředků:

Aktivní složka

Pšeničná mouka

Melasa

0,1 až 1,0 %

80%

19,9 až 19%

Složky se dobře promíchají a upraví tak, jak je to vhodné pro jednou návnadu. Tato jedlá návnada nebo průmyslových podniků, například kuchyní, nemocnic nebo skladů, nebo venkovních prostor 40 napadených členovci například mravenci, kobylkami, šváby nebo mouchami za dosažení kontroly pomocí orálního podávání.

Příklad 21

Roztok prostředku se připraví z následujících složek:

Aktivní složka 15 %

Dimethylsulfoxid 85 %

Aktivní složka se rozpustí v dimethylsulfoxidu, pokud je to nutné, za míchání a nebo zahřívání. Tento roztok se může aplikovat přes kůži jako stékající prostředek domácím zvířatům napadeným členovci nebo, po sterilizaci pomocí filtrace přes polytetrafluorethylenovou membránu (velikost pórů 0,22 μηι), jako parenterální injekce, v množství 1,2 až 12 ml roztoku na 100 kg hmotnosti 55 zvířete.

-21 CZ 296158 B6

Příklad 2J

Smáčivý prášek se připraví z následujících složek:

Aktivní složka 50 %

Ethylan BCP 5 %

Aerosil 5 %

Celita PF 40 %

Ethylan BCP se adsorbuje na Aerosil, který se potom smísí s dalšími složkami a rozetře se v kladivovém mlýnu za získání smáčivého prášku, který se může zředit vodou na koncentraci 0,001 % až 2 % hmotnostní aktivní sloučeniny a aplikovat na oblast napadenou členovci, například larvami dvoukřídlých nebo rostlinnými hlísty, pomocí postřiku, nebo domácím zvířatům napadeným nebo ohroženým členovci, červi nebo prvoky, pomocí postřiku nebo ponoření, nebo pomocí orálního podání v pitné vodě, čímž se dosáhne kontroly členovců, červů nebo prvoků.

Příklad 2K

Tablety s pomalým uvolňováním se připraví z granulí obsahujících následující složky v různých procentuálních poměrech (podobně, jako je popsáno v předchozích prostředků) v závislosti na potřebě:

Aktivní složka

Zahušťovadlo

Činidlo pro pomalé uvolňování

Pojivo

Dobře promíchané složky se granulují a granule se stlačí do tablet se specifickou hmotností 2 nebo více. Mohou se podávat přežvýkavých domácím zvířatům, kdy dojde k zadržení aktivní sloky v bachoru a dojde tak pomalému uvolňování aktivní sloučeniny v delším časovém úseku a kontroluje se tak napadení domácích přežvýkavých zvířat členovci, hlísty nebo prvoky.

Příklad 2L

Prostředky s pomalým uvolňováním ve formě granulí, pelet, kostek nebo podobně se připraví z následujících složek:

Aktivní složka 0,5 až 25 %

Polyvinylchlorid 75 až 99,5 %

Dioktylftalát (změkčovadlo)

Složky se smísí a potom se tvarují do vhodných tvarů pomocí protlačování nebo lisování. Tyto prostředky jsou vhodné například pro přidávání do stojaté vody nebo pro zpracování do formy obojků nebo ušních visaček pro domácí zvířata, čímž se škůdci kontrolují pomocí pomalého uvolňování.

Příklad 2M

Granule dispergovatelné ve vodě mají následující složení:

-22CZ 296158 B6

Aktivní složka Polyvinylpyrrolidon Attapulgitový jíl Laurylsulfát sodný Glycerin

85 % (max.) 5% 6% 2% 2%

Složky se smísí jako 45% suspenze s vodou a za vlhka se melou do velikosti částic 4 pm, potom suší za rozstřikování a odstranění se voda.

Ačkoli je vynález popsán pomocí různých výhodných provedení, odborníkům v této oblasti je zřejmé, že je možné provést různé modifikace, substituce, vynechání a změny, aniž by se narušila podstata vynálezu. Rozsah podle předkládaného vynálezu je tedy omezen pouze rozsahem následujících patentových nároků, včetně jejich ekvivalentů.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. 1-Arylpyrazol obecného vzorce I kde

R₃i a R₃₂ jsou nezávisle na sobě skupina OR₂₀, skupina S(O)_nR₂₀, nebo skupina N(R₂₀)(R₂i); nebo R₃i a R₃₂ mohou také společně tvořit skupinu O[C(R₂₂)(R₂₃)]_mO, skupinu S(O)_n[C(R₂₂)(R₂₃)]_mS(O)_a, skupinu O(CH₂)_mS(O)_n, skupinu O[C(R₂₂)(R₂₃)]_m(NR₂₀), skupinu S(O)„[C(R₂₂)(R₂₃)]_m(NR₂₀), skupinu NR₂₁[C(R₂₂)(R₂₃)]_mNR₂₀, skupinu NR₂₁[C(O)(CH₂)_m]NR₂₀;

pokud m je celé číslo vyšší než 1, skupiny [C(R₂₂)(R₂₃)J mohou být stejné nebo různé;

R₂₀, R₂j mohou být nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 6 až 10 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 10 atomů uhlíku, benzylová skupina, allylová skupina, propargylová skupina;

R₂₂, R₂₃ mohou být nezávisle na sobě atom vodíku; atom halogenu; hydroxylová skupina; aminoskupina; skupina COOR₂₀; skupina C(O)NH₂; skupina C(O)N(R₂₀)(R₂i); skupina C(S)NH₂; skupina OC(O)N(R₂₀)(R₂₁), kyanoskupina; nitroskupina; skupina C(S)N(R₂₀)(R₂i); alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, která je popřípadě substituovaná hydroxylovou skupinou, aminoskupinou, atomem halogenu, kyanoskupinou, nitroskupinou, skupinou COOR₂₀, skupinou

-23CZ 296158 B6

C(O)NH₂, skupinou C(S)NH₂; S(O)_balkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; skupina S(O)_cR₂₀;

R4 je skupina R₂₆; skupina S(O)_dR₂₆; skupina S-(=R₂₇)(=NR₂₈)R₂₆;

R₂₆ je alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, popřípadě substituovaná jedním nebo více atomy halogenu, které mohou být stejné nebo různé;

R₅ je aminoskupina, alkylaminoskupina, kde alkylová skupina obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku a může být substituovaná nitroskupinou, atomem halogenu, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxyčásti, hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou 1 až 6 atomů uhlíku, alkylthioskupinou obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkylsulfinylovou skupinou obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou obsahujíc 1 až 6 atomů uhlíku nebo karbamoylovou skupinou; nebo R₅ je skupina vzorce:

kde R4, R_I2, R₁₃, R14, R15, Za R₃₃ jsou stejné jako R4, R_i2, Ri₃, R₁₄, Ri₅, Za R₃₃, v obecném vzorci I výše;

R₂₇ je skupina NR₂₈, atom kyslíku nebo volný elektronový pár;

R₂₈ je vybráno ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku; alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; halogenalkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; skupina COR₂₄; skupina S(O)_eR₂₄, skupina COOR₂₄; skupina C(O)N(R₂₀)(R₂i); skupina C(O)-SR₂₄; skupina C(S)OR₂₄; skupina SO₂NR₂₀R₂i; skupina P(O)_q(R₂₀)(R₂i); skupina P(O)_q(OR₂₀)(OR₂i); skupina C(=NR₂₀)NR₂₀R₂i; skupina C(=NR₂₀)(OR₂i); skupina C(S)N(R₂₀)(R₂i); skupina C(O)C(O)R₂₀; skupina C(O)C(O)OR₂₀; skupina C(0)C(0)NR₂oR2i; a skupina C(O)NR₂₁R₂i;

q je 0 nebo 1;

R₂₄ je alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, popřípadě substituovaná nitroskupinou, kyanoskupinou, atomem halogenu, alkoxyskupinou obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, aminoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxyčásti nebo hydroxylovou skupinou;

Z je atom dusíku nebo skupina C-R₁₆;

R₁₂, Rj₃, Rj₄, R]5 a R₁₆ jsou nezávisle na sobě atom vodíku; atom halogenu; skupina SF₅; kyanoskupina; nitroskupina; skupina R₂₅; skupina S(O)fR₂₅; hydroxylová skupina; skupina OR₂₅; skupina N(R₃₆)(R₃₇); skupina CON(R₂₅)(R₃₇); skupina N₃;

R₃₆ a R₃₇ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku;

-24CZ 296158 B6

R₂5 je alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, popřípadě substituovaná jedním nebo více atomy halogenu, které mohou být stejné nebo různé;

R₃₃ je alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, popřípadě substituovaná jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinou, alkoxyskupinou obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, kyanoskupinou, karboxylovou skupinou, COO-alkylovou skupinou obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkylové části, skupinou C(O)NH₂;

n, a, b, c, d, e a f jsou nezávisle na sobě 0, 1 nebo 2; a m je celé číslo 1 až 5;

nebo jeho pesticidně přijatelné soli.
2. 1-Arylpyrazol podle nároku 1, obecného vzorce I, kde:

R]3 a R15 jsou atom vodíku nebo atom halogenu; R_]2 je atom halogenu; R₁₆ je atom vodíku nebo atom halogenu; a/nebo R₎₄ je atom halogenu; skupina SF₅; skupina R₂₅; skupina S(O)_fR₂₅; nebo skupina OR₂s; a ostatní symboly nabývají významů uvedených v nároku 1.
3. 1-Arylpyrazol podle nároku 1 nebo nároku 2, obecného vzorce kde:

m je s výhodou 2, 3 nebo 4, výhodněji 2 nebo 3, nejvýhodněji 2; a ostatní symboly nabývají významů uvedených v nároku 1 nebo 2.
4. 1-Arylpyrazol podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, obecného vzorce I, kde:

R31 a R₃₂ jsou nezávisle na sobě skupina OCH₃; skupina OC₂H₅; skupina SCH₃; skupina SC₂H₅; R31 a R₃₂ mohou být také spojeny za vzniku skupiny OCH₂CH₂O; skupiny O(CH₂)₃O; skupiny S(CH₂)₂S; skupiny S(O)(CH₂)₂S; skupiny S(O)(CH₂)₂S(O); skupiny S(CH₂)₂S(O); skupiny S(O)(CH₂)₂S(O)₂; skupiny S(CH₂)₂O; skupiny S(O)₂(CH₂)₂O; skupiny S(O)₂(CH₂)₂O; O(CH₂)[CH(CH₂OH)]O; skupiny O(CH₂)[C(CH₂OH)(CH₂OH)]O; skupiny OCH(COOCH₃)CH(COOCH₃)O; skupiny OCH(COOC₂H₅)CH(COOC₂H₅); skupiny OCH₂C(COOCH₃) (COOCH₃)CH₂O; skupiny OCH₂C(COOC₂H₅)(COOC₂H₅)CH₂O; skupiny OCH₂CH(CH₃)O; skupiny SCH₂CH₂NH; skupiny OCH₂CH(CH₂CH₂OH)O; nebo skupiny OCH₂C(CH₂OH)₂CH₂O; skupiny O(CH₂)CH(CH₂SCH₃)O; skupiny O(CH₂)CH(CH₂SOCH₃)O;

R₄ je skupina S(O)_nR₂₆; R₂₆ je methylová skupina nebo ethylová skupina; Zje skupina C-R_]6; Ri₃ a R15 jsou atom vodíku; R_]2 je atom halogenu; R_]6 je atom vodíku nebo atom halogenu; R_]4 je skupina CF₃, skupina OCF₃, skupina SF₅; a R₃₃ je methylová skupina;

a ostatní symboly nabývají významů uvedených vnároku 1 až 3.
5. Pesticidní kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje 1-arylpyrazol obecného vzorce I nebo jeho pesticidně přijatelnou sůl podle nároku 1 a pesticidně přijatelný nosič.
6. Pesticidní kompozice podle nároku 5, v y z n a č u j í c í se t í m , že obsahuje 0,05 až 95 % hmotnostních 1-arylpyrazolu obecného vzorce I.
7. Způsob kontroly škůdců v oblasti, s výjimkou léčebných a diagnostických způsobů prováděných na lidském či zvířecím těle, vyznačující se tím, že se do oblasti aplikuje 1-arylpyrazol obecného vzorce I nebo jeho pesticidně přijatelná sůl podle nároku 1 nebo kompozice podle nároku 5.
8. působ podle nároku 7, vy z n a č u j í c í se t í m , že škůdcem je hmyz.

-25CZ 296158 B6
9. Způsob přípravy 1-arylparazolu obecného vzorce I podle nároku 1, vyznačující se tím, že se sloučeninou obecného vzorce II podrobí reakci se sloučeninou vzorce III obsahující nejméně jednu reaktivní funkční skupinu vybranou ze skupiny, kterou tvoří alkoholová skupina, thiolová skupina, primární aminoskupina a sekundární aminoskupina, přičemž se sloučenina vzorce III, vybere ze skupiny shrnující • alkohol obecného vzorce R₂₀OH;

• thiol obecného vzorce R₂₀SH; amin obecného vzorce HN(R₂₀)(R2i) a • sloučeniny obecného vzorce HO[C(R₂₀)(R₂₃)]_mOH, HS[C(R₂₂)(R23)]_mSH, HO[C(R₂₂)(R₂₃)_mN(R₂₀)H, HO[C(R₂₂)(R₂₃)]_mSH a HS[C(R₂₂)(R₂₃)]_mN(R₂₀)H, kde R34 je atom kyslíku nebo atom síry, a ostatní symboly jsou definovány podle nároku 1.