BG63337B1 - Амиди на n-сулфонил- и n-сулфиниламинокиселини като микробициди - Google Patents
Амиди на n-сулфонил- и n-сулфиниламинокиселини като микробициди Download PDFInfo
- Publication number
- BG63337B1 BG63337B1 BG101003A BG10100396A BG63337B1 BG 63337 B1 BG63337 B1 BG 63337B1 BG 101003 A BG101003 A BG 101003A BG 10100396 A BG10100396 A BG 10100396A BG 63337 B1 BG63337 B1 BG 63337B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- alkyl
- hydrogen
- compound
- alkoxy
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/26—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C307/00—Amides of sulfuric acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfate groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C307/04—Diamides of sulfuric acids
- C07C307/06—Diamides of sulfuric acids having nitrogen atoms of the sulfamide groups bound to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C311/03—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C311/06—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to acyclic carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C311/07—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C311/11—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/14—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
- C07C313/06—Sulfinamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
- C07C313/18—Sulfenamides
- C07C313/20—Sulfenamides having sulfur atoms of sulfenamide groups bound to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/02—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C317/04—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретението се отнася до амиди на -аминокиселина с формулав която n има стойност 0 или 1; R1 означава С1-С12 алкил, който е незаместен или може дабъде заместен с С1-С4 алкокси, С1-С4 алкилтио, С1-С4 алкилсулфонил, С3-С8 циклоалкил, циано, С1-С6 алкоксикарбонил, С3-С6 алкенилоксикарбонил или С3-С6 алкинилоксикарбонил, С3-С8 циклоалкил, С2-С12 алкенил, С2-С12 алкинил, С1-С12 халогеналкил или група NR13R14, в която R13 и R14, независимо един отдруг,означават водород или С1-С6 алкил или заедноозначават тетра- или пентаметилен; R2 и R3, независимо един от друг, означават водород, С1-С8 алкил, С1-С8 алкил, който е заместен с хидроксил, С1-С4алкокси, меркапто, или С1-С4 алкилтио, С3-С8 алкенил, С3-С8 алкинил, С3-С8 циклоалкил или С3-С8 циклоалкил-С1-С4 алкил, или и двете групи R2 и R3 заедно с въглеродния атом, към който са присъединени,образуват от три- до осемчленен карбоцикличен пръстен; R4 означава водород илиС1-С6 алкил; R5 означава водород, С1-С6 алкил или фенил, който е незаместен или може да бъде заместен с халоген, нитро, С1-С4 алкил, С1-С4 халогеналкил, С1-С4 алкокси или С1-С4 алкилтио; и R6 означава група Gв която R7 и R8, независимо един от друг, означават водород или С1-С6 алкил; Рима стойност 0 или 1; и R9, R10 и R11 означават, независимо един от друг, водород, С1-С6 алкил, С1-С6 халогеналкил, С3-С6 алкенил, С3-С6алкинил, С1-С6 алкокси, С3-С6 алкенилокси, С3-С6 алкинилокси, С1-С6 алкилтио, халоген или нитро. Амидите с формула I са ценни микробициди и могат
Description
Изобретението се отнася до нови амиди на -аминокиселини със следната формула I.Отнася се също и до получаването на тези вещества и до селскостопански състави,които съдържат като активен ингредиент поне едно от тези съединения.Изобретението се отнася също до получаването на споменатите състави и до използването на активните инградиенти или съставите за контрол или профилактика на заразяване на растенията с фитопатогенни микроорганизми, по-специално гъбички.
Съединенията,съгласно изобретението,са тези от общаI:
та формула
(0)п в която заместителите имат следните значения:
п е числото нула или едно;
R^ е алкил,който е незаместен или може да бъде заместен с С^-С^ алкокси,-С^ алкилтио,-С^алкилсулфонил,-Cg циклоалкил,циано,С^-С^ алкоксикарбонил,Сз~Сб алкенилоксикарбонил или С^-С^ алкинилоксикарбонил.C^-Cg циклоалкил,С?-С.ралкенил,С£-С-^? алкинил,С^-С^2 халогеноалкил или група с формулата NR^R^, в която R^j и R^^независимо един от друг означават водород или С^-С^ алкил, или заедно образуват тетра- или пентаметилен; R^n Rj независимо един от друг означават водород; -С&алкил, C^-Cg алкил,който е заместен с хидроксил,-С^ алкокси,меркапто,или -С^алкилтио;С^-Сдалкенил;C^-Cg алкил или C^-Cg циклоалкил-С^-С4 алкил, Rj,заедно с въглеродния атом,коъм който три- до осем-членен въглероден пръстен алкинил;Cj-Cg циклоили двете групи R^ и са свързани,образуват
-2означава водород или С^-С^ алкил’ означава водород;ΰΊ-С^ алкил или фенил,който е незаместен или с халоген,нитро,С^-С^ алкил,С^-Сд халогеноалили -С^алкилтио;и R4
Rg иопачава оидиуид , може да бъде заместен кил или С.-С, алкокси
4
R^ означава групата G
в която
R7 и Rq независимо един от друг,означават водород или С.-С, / ο ±0 алкил, р означава числото нула или едно; и R9’ R10’ и Rn’независимо един от друг означават водород,С^-С^ алкил,С^-С^халогеноалкил, С^-С^ алкенил, С-^-С^ алкинил, С^-С^ алкокси,С^-С^алкенилокси^^-С^алкинилокси, -С^алкилтио или нитро група.
Особено важна група е образувана от съединенията с формула I, в която :
tl означава числото нула или едно;
R, означава С.-Сло г п
1 12 алкил;Сл-С10 _ „
12 алкил,които е заместен с алкокси,С^-С^ алкилтио или С-^-С^ алкилсулфонил;алкенил; С^· С^2 халогеноалкил или група MR^^R^^,b която R13 и R14,независимо един от друг,означават С^-С^алкил или заедно образуват тетра- или пентаметилен;
R-, и Rg,независимо един от друг, означават водород; С-^-Cg алкил; алкил ,който е заместен с хидроксид,-С^алкокси,меркапто алкенил;C^-Cg алкинил,Cg-Cg циклоалкил; или или двете групи К? и Rg,заедно с свързани, образуват три- до осемалкил;
C^-Cg алкил ,който или алкилтио;Cj-Cg
C^-Cg циклоалкил-С^-С^ алкил, въглеродния атом,към който са членен въглероден пръстен;
R4 означава водород или С^-С^
Rg означава водород; алкил или фенил,който е незаместен или може да бъде заместен с халоген,нитро, С^-С^ алкил,С^-С^ халогеноалкил,С^-С^ алкокси или С^-С^ алкилтио; и означава група G :
в която
Ry и Rg независимо един от друг означават водород или С^-С^алкил;
р означава числото нула или едно;и
Rg и R^i ,независимо един от друг .означават водород,C^-Cg алкил,C^-Cg халогеноалкил,С^-С^алкенил, Cg-Cg алкинил,C^-Cg алкокси, Cg-Cg алкенилокси,С^-С^алкинилокси,С^-С^ алкилтио,халоген или нитро (под група А).
Особено важна група се образува от съедиенията с формула I, в която •fL означава числото нула или една; и
R^ означава C^-C^g алкил; С^-С^ алкил,който е заместен с С^-Сд алкокси, Сд-Сд алкилтио или С^-Сдалкилсулфонил;Су-С^ алкенил; халогеноалкил или група NR^R^; в която ^13 и ^14’независимо еДин от друг,означават C^-Cg алкил, или R^g и R-^д заедно образуват тетра- или пентаметилен;
R^ означава водород;
Rg означава C^-Cg алкил;С^-Сд алкил,който е заместен с хидроксил, С^-Сд алкокси,меркапто или С^-Сд алкилтио; или C^-Cg циклоалкил; Rд означава Rg означава С^-Сд алкил Rg означава р означава числото нула; и
Rg, R-^θ и R^^ .независимо един от друг,означават водород,C^-Cg алкил,C^-Cg халогеноалкил,C^-Cg алкокси,Cg-Cg алкенилокси,Cg-Cg алкинилокси, халоген или нитро (под/група Б).
Съединенията от формулата I,които са от особено значеводород;
фенил,който е незаместен или заместен с халоген, нитро, С^-Сд халогеноалкил,С^-Сд алкокси или С^-Сд алкилтио и група G , в която ние,са онези,при които tL означава числото нула или едно;
R. означава С.-С.» алкил; С-.-С. халогеноалкил; Сп-Сгалкенил;Сс-С,
110 14 ’ 2 о 5 о циклоалкил;-Cg алкил,който е заместен с циано или -Сдалкоксикарбонил или С^-С2 диалкиламино;
R2 означава водород;
-4R3 означава C2~Cg алкил
R^ означава водород;
Rg означава фенил,който Rg означава група G , в или C^-Cg циклоалкил;
е незаместен или заместен с халоген; която р означава числото нула;
Rg означава водород;и
R10 и R^^,независимо един от друг,означават водород или халоген (подлтрупа АА).
Друга група с особено значение, се образува от съединенията с формула I, в която
41· означава числото нула или едно;и
R^ означава С^-С^д алкил; С^-Сд халогеноалкил; Сз-^алкенил, или С-^-СгДиалкиламино;
| *2 | означава | водород; | |
| Е3 | означава | С2 -Сд алкил | или Cj-Cg циклоалкил; |
| Е4 | означава | водород; | |
| Е5 | означава | фенил,който | е незаместен или заместен с халоген, и |
| Е6 | означава | група G , в | която |
| Р - | означава | числото нула; | |
| К9 | означава | водород;и |
^10 и ®11>независимо еДин °т друг,означават водород или халоген . (подлтрупа В) .
Всред тези съединения,онези,при които п означава числото едно, са предпочитани ( под^група Ва).
Особено предпочитани съединения от подхГрупата В са онези,при които tl има стойността единица и
Rj означава С^-Сдалкил (подхгрупа Вг).
Съединения с особена важност от подгрупата АА,влизаща в обхвата на формулата I, са онези,при които σι има значението единица; и
R^ означава метил,етил,винил,циклопентил,циклохексил или диметиламино (под-група ААа).
Друга предпочитана група се образува от съединенията с формула I, в която
R^ означава С-^-С.^ алкил; Cg-Cg циклоалкил;С^-С-^алкил,който е заместен с С-^-Сд алкокси,С^-Сдалкилтио,С^-Сд алкилсулфонил,циано, C^-Cg алкоксикарбонил,Cj-Cg алкенилоксикарбонил или C^-Cg алкинилоксикарбонил; С^-С-^алкенил;С-^-С.^ халогеноалкил или група
-5^•^13^14’ В която
R13 и ^14 >независимо еДин от Друг,означават водород или С^-С^ алкил или заедно образуват тетра- или пентаметилен;
означава водород,
R3 означава C1-Cg алкил; C^-Cg алкил,който е заместен с хидроксил, С^-С^алкокси, меркапто или С^-С^ алкилтио; или C^-Cg циклоалкил;
R^ означава водород или С^-С^ алкил; и
R^ означава група G , в която
R? и Rg ,независимо един от друг, означават водород или С-^-С^ алкил;
р означава числото едно; и
Rg, Rιо и R^i ,независимо един от друг, означават водород,С^-С^ алкил,С^-С^ халогеноалкил,С^-Οθ алкокси,С^-С^алкенилокси, С^-С^ алкинилокси или халоген (под^-група Е) .
Особено важни съединения от под-групата В,която влиза онези,при които или диметиламино ( подхгрупа Вв). се образува от съединенията от формув обхвата на формулата I, са п означа числото едно и
R^ означава метил,етил,винил
Важна подгрупа лата 1,в която
Ή. означава числото нула или едно;и
R^ означава С^-С^2 алкил; С^-С^ алкил,който е заместен с С^-С^ алкокси,-Сд алкилтио или С^-С^ алкилсулфонилjCy-C^ алкенил; ^1’^12 халогеноалкил или група NR-^R.^; в която
R13 и ^14 »независимо един от друг, означават С^-С^ алкил или заедно образуват тетра- или пентамчетилен;
R2 означава водород;
R, СГС8 алкил; C^-Cg алкил,който е заместен с хидроксил,С^-С^ алкокси,меркапто или С^-С^ алкилтио; или C^-Cg циклоалкил;
| R4 | означава | водород | или | СГС4 | алкил; |
| RS | означава | водород | или | СГС6 | алкил и |
| R6 | означава | група | G, в | която | |
| R7 | и Rg,независимо | един | от друг, означават | ||
| кил; | |||||
| Р | означава | числото | едни | ; и -; |
водород или Сх-С4 алRg, R^g и R1;l ,независимо един от друг,означават водород,С^-С^ алкил,С^-С^ алкокси,алкенилокси,С^-С^алкинилокси или халоган (подхгрупа Г).
-6Предпочитана под—група се образува от съединенията с формулата I, в която п означава числото нула или едно и останалите заместители са определени, както следва:
R^ означава С^-C^g алкил,С^-Сд халогеноалкил,С2-Сд алкенил или С^-
| С2 | диалкиламино; | ||
| R2 | означава | водород; | |
| R3 | означава | С2 -Сg алкил | или Cg-Cg циклоалкил; |
| R4 | означава | водород или | С^-Сд алкил; |
| R5 | означава | водород; 5 | |
| R6 | означава | група G , в | която |
| R7 | означава | водород; | |
| R8 | означава | водород или | С^-С^алкил; |
р означава числото едно; и
Rg, R^g и R^-pнезависимо един от друг, означават водород,С^-Сд алкил,С.-С. халогеноалкил,С.-С, алкокси,С7-С, алкенилокси или ίο ίο 0 0 халоген ( под^група Д) .
Предпочитани съединения от под-групата Д са онези,/ при които ; тъ означава числото едно;
R^ означава С-^-C^g алкил,С^-С^ халогеноалкил,С2-С^алкенил, или Сг-С2 диалкиламино;
Rg означава водород;и
R10 и R-p означават С^-Сд алкокси (подгрупа Да) .
В тази особено предпочитана под-група Да, особено предпочитани съединения от формулата I са онези,при които R^ означава С^-С^ алкил, С^-С^ халогеноалкил,винил или диметиламино(подхгрупа Даб).
От предпочитаната под-група Да,съединения от формулата I,които са особено предпочитани, са онези,при които Rj означава С^-С^ алкил ( под^трупа Даа).
Други предпочитани съединения от подггрупата Да са съединенията от формулата I, в която
R^ означава водород;и
Rg означава група G , в която
R? и Rg означават водород; р означава числото едно;
Rg означава водород;и
-7^10 и R11 означават С^-С^ алкокси (под-група Дав) .
Всред особено предпочитаната под—група Да,предпочитани са съединенията от формулата I, в която
R1θ означава С^-С^ алкокси в пара-положение и R^ означава С^-С^ алкокси в мета-положение (под—група Даг).
Предпочитани съединения от под—група Даг,в обхвата на формулата 1,са онези,при които
R^ означава С^_С^ алкил; винил или диметиламино;
R_L0 означава пара-метокси; и
R^l означава мета-метокси (под—група Дага).
Важни съединения от обхвата на формулата I са онези, в които τν означава числото едно; и
R_L означава C^-C^q алкил; С-^-С^ циклоалкил;С^-С^ алкил,който е карбонил или -С£Диалкиламино_ Rg означава водород; и Е10и К11 означават СГС6 алкоси нилокси ( под^-група 3) .
халогеноалкил;-Сд алкенил;С$заместен с циано или С^-С^алкокси, алкенилокси или С^-С^алкиПредпочитани съединения от под-група 3 са онези,при които означава С^-С^ алкил, С^-С^халогеноалкил,винил,диметиламино или С^-С^ циклоалкил ( под-група За) .
Съединенията,които са особено предпочитани, в обхвата на формулата 1,са онези при които
Rj означава С^-С^ алкил ( под-група 36 ) .
Особено предпочитана група се образува от съединенията , влизащи в обхвата на формулата I, в която R^0 означава пара-С^-С^ алкокси, пара-С^-С^алкенилокси или параС^-С^алкинилокси;и Кц означава мета-С^-С^ алкокси ( под-група Зв) .
Важни съединения от подгрупата Зв са онези,при които
R^ означава алкил, винил или диметиламино;
R10 означава пара-метокси,пара-алилокси или пара-пропаргилокси;и
R^l означава мета-метокси (под-група Зва).
Особено предпочитани съединения от подгрупа Зва са онези,при които
R^l означава мета-метокси (под—група Звб) .
-8В посочената по-горе формула I халоген включва флуор,хлор,бром и йод.
Алкидните,алкенилните и алкинилните заместители могат да бъдат с права или разклонена верига и това също се прилага и към алкилните,алкенилните и алкинилните части на халогеналкилните,алкилсулфонилалкилните,алкенилокси,алкинилокси,алкокси и алкилтио групите и към други групи.
Алкилът самостоятелно или като съставна част на друг заместител трябва да се разбира,че означава,например, в зависимост от посоченото число на въглеродните атоми, метил,етил,пропил, бутил,пентил,додецил и техните изомери,например изопропил, изобутил,трет.-бутил или сек.-бутил.В зависимост от посочения брой на въглеродните атоми,циклоалкилът може да бъде циклопропил,циклобутил,циклопентил,циклохексил,циклохептил или циклооктил.
Халогеналкилната група може да съдържа (еднакви или различни) халогенни атома, един или повече,например дихлорметил, флуорметил,трихлорметил,хлорметил,дифлуорметил,трифлуорметил,брометил,пентахлоретил,бромметил,хлорбромметил и други подобни.
Наличието на поне един асиметричен въглероден атом и/или на поне един асиметричен серен атом в съединенията с формула I,означава,че съединенията могат да съществуват в оптически изомерни форми.Може също да се появи геометрична измерия,което се дължи на наличие на алифатни -С=С- двойни връзки.Формулата I е предназначена да включва всички тези изомерни форми,както.и смесите от тях.
Някои производни на Ά-амино киселини с различен тип структура вече са предложени за контролиране развитието на гъбички, увреждащи растенията(например ЕР-398072,ЕР-425925,DE-4026966, ЕР-477639,ЕР-493683, DE-4035851,ЕР-487154,ЕР-496239,ЕР-550788, и ЕР-554729 ).Действието на тези препарати обаче е незадоволително . Неочаквано бе установено,че нови микробициди с висока активност са съединенията със структурна формула I.
Описание на методите за получаване на съединенията съгласно изобретението
Съединенията с формулата I могат да се получат:
а) чрез взаимодействие на заместена амино киселина с формула 11:
-9ii
R, -- S — NH il (0)n
I2 в която заместителите , R^ и Rj и п имат посочените по-горе значения, или на нейни карбокси-активирани производни,в присъствието или отсъствието на катализатор,в присъствието или отсъствието на свързващо киселината средство и в присъствието или отсъствието на разредител , с амин с формула III ί
1 III
H2N ---С --- Rc
I 5 R6 в която R^ ,R5 и R^ имат посочените по-горе значения.
Производните на амино киселината с формулата II,необходими за осъществяването на метода а) съгласно изобретението са известни или могат да бъдат получени по описания по-долу метод аа) .
Амините с формула III обикновено са известни от органичната химия съединения.
Карбокси-активираните производни на амино киселината с формула II са всичките типове карбокси-активирани производни, такива като киселинни халиди,например киселинни хлориди; и също така симетрични или смесени анхидриди,например смесени анхидриди на 0-алкил-карбоксилова киселина;както и активирани естери,например пара-нитрофенилни естери или N-хидроксисукцинимидни естери, както и активираните форми на амино киселината,които се получават при използване на кондензиращи средства(например дициклохексилкарбодиимид или карбонилдиимидазол).
Киселинните халиди на амино киселината с формулата II могат да се получат посредством взаимодействие на амино киселината с формулата II с халогенирашо средство,например фосфорен пентахлорид,тионил хлорид или оксалил хлорид,по начин,който е известен по принпип.
Смесените анхидриди на амино киселината с формулата
-ΙΟΙ! могат да се получат посредством взаимодействие на амино киселината с формулата II с естери на хлормравчената киселина,например с алкилови естери на хлормравчената киселина,за предпочитане бутил хлорформиат,в присъствието или отсъствието на свързващо кисе лината,средство,такова като неорганична или органична база,напри мер тр&тичен амин,например триетиламин,пиридин, N-метилпиперидин, или N-метилморфолин.
Взаимодействието на амино киселината с формулата II или карбокси-активираните производни на амино киселината с формулата II с амина с формулата III се осъществява в инертен разредител.Примери за такива разредители са: ароматни ,неароматни или халогенирани въглеводороди,например хлоровъглеводороди,например метилен хлорид или толуен;кетони,например ацетон; естери ,напри мер етил ацетат;амиди,например диметилформамид;нитрили,например ацетонитрил или етери,например тетрахидрофуран,диоксан,диетилов етер или трет.бутил-метилов етер; или вода или смеси от тези инертни разредители.Свързващите киселината средства,които могат да присъстват по време на взаимодействието,са (не)органични бази,на пример хидроксид или карбонат на алкален или алкало-земен метал, например натриев хидроксид,калиев хидроксид,натриев карбонат или калиев карбонат или например,третичен амин,например триетиламин, пиридин,Ν-метилпиперидин или М-метилморфолин.Температурите са от -80 до + 150°С,за предпочитане от -20 до + 60°С.
Съединенията с формулата I могат също да се получат:
б)чрез взаимодействие на производно на сулфонова киселина или с производно на сулфинова киселина с формула IV:
R ---- s ---- х IV 1 II (0)п в която R^ и п имат
X означава халоген радикала R^- S 0-0посочените по-горе,значения и в ( хлор или бром ),радикала R^ - S която
О^-О- или с амин с формулата V R2
I н2х ----с —с —хн
I II
R3 о
V
-11в която R?,R- ,R4, R5 и Rg имат посочените по-горе значения.
Производните на сулфоновата киселина или производните на сулфиновата киселина от формулата IV,необходими за осъществяването на метода б) са известни.Амините с формулата V,които също са необходими,са аналогични на известните или могат да се получат по описания по-долу метод бб).
Взаимодействието на производните на сулфоновата киселина или производните на сулфиновата киселина с формулата IV с амин от формулата V се осъществява в инертен разредител.Примери за такива разредители са:ароматни,не-^ароматни или халогенирани въглеводороди ,например хлоровъглеводороди,например метилен хлорид или толуен;кетони,например ацетон;естери,например етил ацетат;амиди, например диметилформамид;нитрили,например ацетонитрил, или етери, например тетрахидрофуран,диоксан, диетилов етер или трет.-бутил метилов етер;или вода или смеси от тези инертни разредители.Свързващите , киселината средства, които могат да присъстват, са (неорганични бази.например хидроксид или карбонат на алкален или алкалоземен метал,например натриев хидроксид,калиев хидроксид,натриев карбонат или калиев карбонат,или например,третичен амин,например триетиламин,пиридин,Г4-метилпиперидин или N-метилморфолин.Температурите са от -80 до + 150°С,за предпочитане от -20 до + 60°С.
Съединенията с формулата I могат също да се получат посредством:
в) окисление на съединение с формула I’:
R1 --S --- NH----- С--(j---NH — С - R5 ρ R3 Ο R6 в която R^, R^ , Rj, R4, R5 и Rg имат посочените по-горе значения, при условие,че нито един от заместителите R^, R^ , R^> или Rg не включва тиолна или алкилтио група, с окисляващо средство.
-12Окисляващите средства са или органични окисляващи средства,такива като алкил хидропероксиди,например кумил (2,4,5триметилбензил) хидропероксид, или неорганични окисляващи средства,такива като пероксиди,например водороден пероксид, или такива като оксиди на преходни метали,например хромен триоксид, и соли на оксиди на преходни метали,например калиев перманганат,калиев дихромат или натриев дихромат.
Взаимодействието на съединението с формулата I’ с окисляващото средство се осъществява в инертен разтворител,например вода или кетон,например ацетон или в смеси от тях,в присъствието или отсъствието на киселина или в присъствието или при отсъствието на база,при температури от -80 до + 150°С.
аа) Производните на амино киселината с формулата II, които са необходими,могат да се получат посредством взаимодействие на амино киселина с формула VI
R,
I h2n — с---соон в която 1?2 и Rj имат посочените по-горе значения, с произвдно на сулфонова киселина или с производно киселина с формулата IV
R, — S--X 1 II (О)п в която R^ и п имат посочените по-горе значения и X означава халоген ( хлор или бром ), заместителя заместителя R^- S0-0- .
Производнита на сулфоновата киселина те на сулфиновата киселина с формулата^, необходими за осъществяването на метода аа) и амино киселините с формулата VI са известни.
Разтворителите (или разредителите),свързващите киселината , средства и температурните граници съответстват на посоченото по-горе за взаимодействието а) или б).
бб)Необходимите амини с формулата V могат да се получат посредством кисела хидролиза на съединение с формула VII:
VI на сулфинова
IV в която
Rl~ SО2-0- или или производни-150 (I (СН3) 3С -- о — С — NH
С — С --NH— С —RsVII
J iiί R3 0R
Съединенията c формулата VII са описани В;Литературата,например в EP-398072, DE-4026966, ЕР-493683, ЕР-496239,
ЕР-550788 и ЕР-554728.
Взаимодействието на съединенията с формулата VII с неорганична или органична киселина,например с минерални киселини ( халогеноводородна киселина или сярна киселина) или с карбоксилови киселини ,например оцетна киселина или трифлуорооцетна киселина, или със сулфонови киселина,например метансулфонова киселина или пара-толуенсулфонова киселина,може да се проведе в инертен разредител (въглеводороди,например метилен хлорид или толуен;кетони,например ацетон ; или вода ) при температура от -40 до +150°С.Ако е подходящо могат да се използват и смеси на различни киселини и различни разредители.Самата киселина също може да служи като разредител.
Съединенията с формулата I са масла или твърди вещества, които са устойчиви при стайна температура и притежават ценни микробицидни свойства.Те могат да се използват за профилактика и за лечение в областта на селското стопанство и на свързаните с него области, за контролиране на увреждащи растенията микроорганизми. Активните ингредиенти с формулата I съгласно изобретението не само че притежават изключително микробицидно,по-специално фунгицидно ,действие при използваните на ниски концентрации,но също така те се понасят много добре от растенията.
Неочаквано се установи,че съединенията с формула I притежават много благоприятен биоциден спектър с оглед практическите изисквания за контролиране на фитопатогенни микроорганизми, по-специално гъбички.Те притежават много добри лечебни и профилактични свойства и се прилагат за защита на редица културни растения . Вредителите , засягащи растенията или части от тях (плодове, цветове,листа,стъбла,грудки,корени) от различни видове полезни култури,при използване на активните ингредиенти с формула I могат да бъдат контролирани или унищожени като частите на расте
-14нията,които продължават да растат,остават защитени спрямо фитопатогенните гъбички.
Доказва се,че активните ингредиенти от формулата I са особено активни срещу специфични родове гъбички от класа на Fungi imperfecti ( например Cercospora, Botrytis, Helminthosporium, Fusarium Septoria, Pyricularia , Alternaria ) , Basidiomycetes ( например от родовете Hemileia, Rhizoctonia,
Puccinia ) и Ascomycetes ( например Podosphaera, Monilinia, Uncinula, Cercisporella, Erysiphe , Venturia ), Deuteromycetes ( например Rhynchosporium ) и особено срещу Oomycetes ( например Plasmopara, Peronospora, Pythium, Bremia, Phytophthora ).Благодарение на тези си свойства те обо гатяват растително - защитните състави,предназначени за контролиране на фитопатогенните гъбички.Понататък съединенията с формулата I могат да се използват като Средства за покритие при обработка на семена (плодове,грудки,зърна) и разсад на растенията за защита срещу гъбични инфекции и срещу фитопатогенни гъбички,разпространени в почвата.
Изобретението също се отнася до състави,които съдържат съединенията с формулата I като активни ингредиенти,по-специал но до състави за защита на растенията и до тяхното използване в областта на селското стопанство и в близките до него области.
Нещо повече,изобретението се отнася и до получаване на тези състави,състоящо се в интимно смесване на активното вещество с едно или повече вещества или групи вещества,описани тук.В обхвата на изобретението също е включен и метод за обработка на растенията,който се състои в прилагане на активните съединения с формулата I или на новите състави,съдържащи тези съединения .
Примерни култури за илюстрация на растителната защита,включени тук, в контекста на изобретението,са например следните растителни видове: ( жито , ечемик,ръж,овес,ориз,царевица,сорго,динкел,тритикале и подобните на тях видове)от групата на зърнените; цвекло ( захарно и кръмно цвекло);семкови,костилкови и меки плодове (ябълки, круши, сливи, праскови, бадеми, череши, ягоди, малини, и къпини );бобови (фасул,леша, грах,соя );маслени култури (рапица, синап,мак.маслини,слънчоглед,кокос,рицин,какао.фъстъци )краставични (тикви,краставици,пъпеши );влакнодайни растения( памук, лен,коноп, юта ) ;иитрусови плодове (портокали,лимони,грейпфрути, мандарини ); зеленчуци от типа ί спанак,салати,аспержи,различни
-15видове зеле ,моркови,лук,домати,картофи,чушки );подправки (авокадо, канела, камфор ) или растения,такива като тютюн,ядки, кафе, захарна тръстика,чай,пипер,лозя,хмел,бабани,естествени каучукови растения и декоративни растения.
Активните ингредиенти с формула I обикновено се използват под формата на състави и могат да се прилагат**мястото на отглеждане на растението или растението да се обработва едновременно или последователно с други активни ингредиенти.Тези други активни ингредиенти могат да бъдат или торове,източници на редки елементи или други препарати,които влияят върху растежа на растението.Също е възможно да се използват тук селективни хербициди , както и инсектициди,фунгициди,бактерициди,нематоциди,молюскициди или смеси на някои от тези препарати,ако е подходящо заедно с други носители.повърхностно активни средства или други добавки, благоприятстващи· приложението,използвани обичайно при получаването на готовите препарати.
Подходящи носители и добавки могат да бъдат течни или твърди вещества,които съответстват на обичайно използваните при получаването на съставите,вещества,например срещащи се в естествен вид или регенерирани минерални вещества.разтворители.диспергатори.умокрящи средства,сгъстители,залепващи вещества,свързващи вещества или торове.
Предпочитаният метод за приложение на активния ингредиент с формулата I или на селскостопански състав,който съдържа поне един от тези активни ингредиенти, е прилагането върху листната маса ( приложение върху листата).Честотата на приложението и дозата на приложение зависят от опасността от заразяване с даден патогенен организъм.Съединенията с формулата I могат да се прилагат също и върху материала за посев ( покриване на семена,плодове,грудки , разсад , корени и други подобни ).например или посредством импрегниране на семената на зърнени култури (посев) или на грудки от картофи или на прасно отрязани пъпки чрез потапянето им в течен състав на активния ингредиент или чрез покриването им с твърд препарат .
Съединенията с формулата I се използват тук или такива, каквито са, или за предпочитане заедно с помощните средства, прилагани обичайно при получаването на препарати.За тази цел те се обработват целесъобразно до емулгираши се концентрати умокрящи се прахове .разтворими прахове,пасти за нанасяне с четка,разтвори,които могат да се разреждат или директно да се разпръскват,
-16разредени емулсии,прахове или гранули или се капсулират,например в полимерни вещества по познат начин.Методите на прилагане.такива като разпръскване.пулверизиране.опрашване.разхвърляне.намазване с четка или обливане, в зависимост от вида на препарата,се подбират в съответствие с поставените задачи и дадените обстоятелства .
Предпочитаните дози за приложение са общо от 5гдо 2 кг активно вещество (АВ) за хектар ( ха),за предпочитане от 10 г до 1 КГ АВ/ха, по-специално от 20 г до 600 г АВ/ха.
Готовите форми или препаратите.съдържащи активния инградиент с формулата I и ,ако е подходящо,твърдо или течно помощно средство,се получават по известен начин,например посредством интимно смесване и / или смилане на активния ингредиент с пълнителите,такива като разтворители,твърди носители и ако е подходящо повърхностно-активни средства /ПАВ/.
Разтворителите са ароматни въглеводороди,за предпочитане Cg до фракции,такива като ксиленови смеси или заместени нафталени,естери на фталовата киселина.такива като дибутил или диоктил фталат.алифатни въглеводороди,такива като циклохексан или парафини,алкохоли и гликоли и техни етери или естери,такива като етанол, етилен гликол или монометил или моноетил етер на етиленгликола,кетони,такива като циклохексанон,силно полярни разтворители,такива като N-метил-2-пиролидон,диметил сулфоксид или диметилформамид, и растителни масла,които могат да бъдат епоксидирани,такива като епоксидирано кокосово или соево масло и вода.
Твърдите носители.например за прахове и диспергиращи се пудри,по правило са смлени природни материали,такива като калцит,талк,каолин.монтморилонит или атапулжит.За подобряване на физичните свойство могат също да бъдат добавени високо диспергирана силициева киселина или високо диспергирани полимерни абсорбенти. Носителите за абсорбционните гранули· са от порьозен тип,. такива като пемза, раздробени тухли, сепиолит или бентонит, и несорйционните носещи материали са,например калцит или пясък.Могат също да се използват голям брой предварително гранулирани материали от неорганично естество,такива като доломит или раздробени растителни отпадъци.
-17Повърхностно активните вещества са, в зависимост от типа на активния ингредиент от формулата I,който трябва да бъде включен в препарат, :нейоногенни,катйонни и/или анйонни повърхностно активни средства с добри емулгиращи,диспергиращи и умокрящи свойства.Под повърхностно активни средства трябва да се разбира също и смеси от повърхностно активно вещества.
Подходящи анйонни повърхностно активни средства могат да бъдат така наречените водо-разтворими сапуни или водо-разтворими синтетични повърхностно активни съединения.
Примери за нойоногенни повърхностно активни средства са нонилфенолполиетоксиетаноли .рициново масло, полигликолов етер, адукти на полипропилен/полиетилен оксид ,трибутилфеноксиполиетилен-етанол,полиетилен гликол и октилфеноксиполиетоксиетанол.
Естери на полиоксиетилен сорбитан с мастни киселини, такива като полиоксиетилен сорбитан триолеат,също могат да се използват.
Катйонните повърхностно активни вещества са,по-специално кватернерни амониеви соли,които съдържат поне един алкилов радикал с 8 до 22 С атома като заместител при азота и по-низши не-халогенирани или халогенвирани алкилови,бензилови или низши хидроксиалкилови радикали като допълнителни заместители.
Други повърхностно активни вещества,които обикновено се използват при приготовляването на препаратите,са познати на специалистите в тази област на техниката или могат да бъдат намерени в съответната техническа литература.
Селскостопанските препарати по правило включват от 0.1 до 99 %,спрямо теглото,а за предпочитане от 0.1 до 95% спрямо теглото - активно вещество от формулата I 99.9 до 1 %,спрямо теглото,по-специално от 99.8 до 5 % спрямо теглото,твърда или течна добавка и от 0 до 25 % спрямо теглото,повърхностно активно средство .
Макар че като търговски продукти обикновено се приготовляват концентрирани състави, по правило,крайният потребител използва разредени състави.
Съставите могат също да включват допълнителни добавки,такива като стабилизатори,антипенители,регулатори на вискозитета,свързващи вещества или сгъстители,както и торове, източници на редки елементи или други препарати,които влияят върху растежа,за да могат да се постигнат специални ефекти.
-18Следващите примери илюстрират описаното по-горе изобретение,без да го ограничават по никакъв начин.Температурите са дадени в Целзиеви градуси.
Пример за получаване на съединенията с формула I:
H-1.1.:(R,S )-2-( N, N -диметилсулфамоил)-амино - 5-метил-маслена киселина,под формата на N -(. 1,1-дифенилметил)-амид (Метод а) (СН3) 2N — S --NH — сн— С — ΝΉ
0
2.2г (R,S )-2-( N, N -диметилсулфамоил)-амино - 3-метил маслена киселина и 1.1 мл N-метилморфолин се охлаждат до -10°С,в . 50 мл тетрахидрофуран при разбъркване.Прибавят се на капки 1.25 мл изобутил хлорформиат и след това реакционната при -10°С в продължение на 30 мин.Прибавят се дифенилметан и сместа се разбърква при стайна жение на 6 часа.Реакционната смес се излива в смес се разбърква
1.7 мл 1 - амино -1,1 - .г температура в продъл200 мл 2N-Ha солна:.
киселина и се екстрахира двукратно с по 200 мл етил ацетат,всеки път.Органичните фази се промиват еднократно с 200 мл 2И-на солна киселина, веднъж с 100 мл наситен разтвор на натриев хлорид , два пъти с по 200 мл 2И-ен разтвор на натриев бикарбонат,всеки път, и веднъж с наситен разтвор на натриев хлорид,суши се над магнезиев сулфат и се концентрира.
Получава се N - (1,1-дифенилметил)-амида на ( R , S)2-( N, N -диметилсулфамоил)-амино-3-метил-маслената киселина,който може да се пречиства чрез прекристализация из етил ацетат/хексан, т.т. 156-158°С.
Аналогично на този пример се получават съединенията, посочени в Таблица I.
с
-19Таблица 1 (получени по метод а)) (I)
2,3- D =2,3-диметокси-бензил,
2,5-2 = 2,5 - диметоксибензил,
3,4- D =3,4-диметокси-бензил,
3,5-2 = 3,5 - диметокси - бензил,
3,4,5-Т =3,4,5-триметокси-бензил
Стереохимия при алфа-С атом на аминокиселината (където е известна):
| R , S | за | съединенията | : 1.1 | до | 1.5, | 1.9,1. | 10,1.13 д | ||
| 1.18 | • | ||||||||
| S | за | съединенията: | :1.6 | до | 1.8,1 | .11,1. | 12,1.23 | ||
| Д01 . | 42,1.44,1. | 45,1.49 | до | 1.83. | |||||
| съед | К1 | п | R | 2 Е3 | R4 | Rs | R6 | Физич. | |
| № | данни | ||||||||
| т . т.°C | |||||||||
| 1.1 | Ме2М | 1 | Н | 2 -пропил | Н | Фенил | Фенил | 156-158 | |
| 1.2 | Me2N | 1 | Н | 2-пропил | Н | Н | 3,4- D | масло | |
| 1.3 | Метил | 0 | Н | 2-пропил | Н | Н | 3,4- D | ||
| 1,4 | 2-Пропил | 0 | н | 2-пропил | Н | Н | 3,4- D | ||
| 1.5 | 2-Метил | 0 | н | 2-пропил | н | Н | 3,4- D | ||
| 2-пропил | |||||||||
| 1.6 | Метил | 0 | н | 2-пропил | н | Н | 3,4- D | ||
| 1.7 | 2-Пропил | 0 | н | 2-пропил | н | Н | 3,4- D | ||
| 1.8 | 2-Метил | 0 | н | 2-пропил | н | Н | 3,4- D | ||
| 2-пропил | |||||||||
| 1.9 | Ме2М | 1 | н | Метил | н | н | 3,4- D | ||
| 1.10 | Метил | 1 | н | Метил | н | н | 3,4- D | ||
| 1.11 | Me2N | 1 | н | Етил | н | н | 3,4- D | 108-111 | |
| 1.12 | Метил | 1 | н | Етил | н | н | 3,4- D | ||
| 1.13 | Ме2М | 1 | н | Циклопропил | н | н | 3,4- D | ||
| 1.14 | Метил | 1 | н | Циклопропил | н | н | 3,4- D | ||
| 1,15 | Ме2М | 1 | н | Циклопропил- | н | н | 3.4- D | ||
| метил | |||||||||
| 1.16 | Метил | 1 | н | Циклопропил- | н | н | 3,4- D |
метил
| Съед. | R1 | п R? | R- | R4 R5 Rg | Физ. | ||
| № 1.17 | Me 9 N | 1 | Ме | 2-Пропил | Н | Н 3,4-d | данни т.т. θΰ |
| 1.18 | Метил | 1 | Ме | 2-Пропил | Н | Η 3,4-D | |
| 1.19 | Me 7 M | 1 | Ме | Метил | Н | Η 5,4-D | |
| 1.20 | Метил | 1 | Ме | Метил | Н | Η 3,4-D | 134-135 |
| 1.21 | Me?N | 1 | Тетраметилен | Н | Η 3,4-D | ||
| 1.22 | Метил | 1 | Тетраметилен | Н | Η 3,4-D | 152-154 | |
| 1.25 | Me 2 N | 1 | Н | 1-(2-Метил- | Н | Η 3,4-D | |
| 1. 24 | Метил | 1 | Н | 2-пропокси)-етил 1-(2-Метил- | Н | Η 3,4-D | |
| 1.25 | Етил | 1 | н | 2-пропокси)-етил Етил | н | (S )-Me Фенил | 122-123 |
| 1.26 | Етил | 1 | н | Етил | н | H 3,4-D | 107-109 |
| 1.27 | Етил | 1 | н | Етил | н | (R)-Me Фенил | 122-125 |
| 1.28 | Етил | 1 | н | Етил | н | ФенилФенил | 151-153 |
| 1.29 | Етил | 1 | н | 1-(2-Метил- | н | H 3,4-D | Масло |
| 1.50 | Етил | 1 | н | 2-пропокси)-етил 1-(2-Метил- | н | (R)-Me Фенил | 84-86 |
| 1.31 | Етил | 1 | н | 2-пропокси)-етил 1-(2-Метил- | н | (S)-Me Фенил | 138-139 |
| 1.52 | Етил | 1 | н | 2-пропокси)-етил 1-(2-Метил- | н | Фенил Фенил | 115-116 |
| 1.33 | Етил | 1 | н | 2-пропокси)-етил 2-Пропил | н | Метил 4-CI- | 152-154 |
| 1,34 | Етил | 1 | н | 2-Пропил | н | фенил Η 3,4,5-Ί | смола |
| 1.35 | Етил | 1 | н | 2-Пропил | н | Η 3-МеО- | 97-99 |
| 1.36 | Етил | 1 | н | 2-Пропил | н | бензил ( S)-Me Фенил | 177-178 |
| 1. 37 | Етил | 1 | н | 2-Пропил | н | Фенил Фенил | 188-189 |
| 1.38 | Етил | 1 | н | 2-Пропил | н | (R )-Ме Фенил | 177-178 |
| 1.39 | Етил | 1 | н | 2-Пропил | н | Н 2,3-D | 95-96 |
Съед. R №
п R7 RR6
Физ .
данни
т.т. C
| 1.40 | Етил | 1 | н | 2-Пропил | Н | Н 4-МеО- | 106-107 |
| бензил | |||||||
| 1.41 | Етил | 1 | н | 2-Пропил | Н | Н 3,5-0 | 85-87 |
| 1,42 | Етил | 1 | н | 2-Пропил | Н | Н 2,5-0 | 85-87 |
| 1.43 | Метил | 1 | Тетраметилен | Н | Фенил Фенил | 242-243 | |
| 1.44 | Метил | 1 | Н | Етил | Н | (R)-МеФенил | 116-117 |
| 1.45 | Метил | 1 | Н | Етил | Н | (S)-МеФенил | 115-117 |
| 1.46 | Метил | 1 | Ме | Метил | Н | Метил Фенил | 120-121 |
| 1.47 | Метил | 1 | Ме | Метил | н | Фенил Фенил | 173-174 |
| 1.48 | Метил | 1 | Тетраметилен | н | Метил Фенил | 163-165 | |
| 1.49 | Метил | 1 | Н | Етил | н | Фенил Фенил | 190-192 |
| 1.50 | Ме 2 N | 1 | Н | 2-Пропил | н | (R)-МеФенил | 114-115 |
| 1.51 | Ме2М | 1 | Н | 2-Пропил | н | (S)-МеФенил | 108-109 |
| 1.52 | Ме2Ь1 | 1 | Н | 2-Пропил | н | Метил 4-CI- фенил | 112-113 |
| 1.53 | Ме2М | 1 | Н | 2-Бутил | н | Н 4-МеО- бензил | 85-87 |
| 1.54 | Ме 2 N | 1 | Н | 2-Пропил | н | Метил 4-МеО- бензил | 93-96 |
| 1.55 | Ме2Н | 1 | н | 2-Пропил | н | (S)-Me 4-Мефенил | 161-163 |
| 1. 56 | Me2N | 1 | н | 2-Пропил | н | (R)-Me 4-Ме- фенил | 166-168 |
| 1.57 | Me2N | 1 | н | 2-Пропил | н | Н 4-МеО бензил | - 82-83 |
| 1.58 | Ме2ГЧ | 1 | н | 2-Пропил | н | Н 3-МеО бензил | - смола |
| 1.59 | Ме 2 N | 1 | н | 2- Бутил | н | Н 3-МеО бензил | - смола |
| 1.50 | Ме2М | 1 | н | 2-Пропил | н | Метил 4-Флуор 111-1 |
фенил
| Съед. № | R1 | п | К2 | R- :> | R4 | Es | R, Физ. 6 данни ог т.т. С |
| 1.61 | Me2N | 1 | н | 2-Пропил | Н | н | 5,5D масло |
| 1.62 | Me2N | 1 | н | 2-Пропил | Н | н | 2,5-D 87- 89 |
| 1.65 | Me2N | 1 | н | 2-Пропил | н | н | 2,5-D 90- 91 |
| 1.64 | Етил | 1 | н | 2-Пропил | н | н | 5-МеО- смола 4-Пропокси-бензил |
| 1,65 | Me2N | 1 | н | 2-Пропил | н | Метил | 5,4-D 105-147 |
| 1.66 | Етил | 1 | н | 2-Пропил | н | Н | 4- Ме0-101-105 5- пропок- си-бензил |
| 1,67 | Етил | 1 | н | 2-Пропил | н | н | 5-МеО- 112-114 4-алилО- бензил |
| 1.68 | Етил | 1 | н | 2-Пропил | н | н | 4-МеО- смола 3-алилО- бензил |
| 1.69 | Етил | 1 | н | 2-Пропил | н | н | 3- Етокси- 89-91 4- МеО- бензил |
| 1.70 | Етил | 1 | н | 2-Пропил | н | н | 3-МеО- 109-110 |
4-пропар- гилокси-бензил
| 1.71 | Me 2N | 1 | н | 2-Бутил | Н | Н | 3-МеО- смола |
| 1.72 | Ме2 N | 1 | н | 2-Бутил | Н | 4-пропар- гилокси-бензил Н 4-МеО- смола | |
| 1.73 | Me2N | 1 | н | 2-Пропил | Н | Н | 3- пропок- си-бензил 4- МеО- смола |
| 1,74 | Me 2N | 1 | н | 2-Пропил | Н | н | 3-Ме-бензил 3-МеО- смола |
4-пропаргилокси-бензил
| Съед, | • R1 № | π | R2 | R- ό | К4 | К5 R6 Физ. данни т. т.°C |
| 1.75 | Me7N | 1 | Η | 2-Пропил | Н | Н 4-МеО-З- 84- 85 пропокси-бензил |
| 1.76 | Me7N | 1 | Η | 2-Пропил | Н | Н З-МеО-4- смола алилокси-бензил |
| 1.77 | Me7N | 1 | Η | 2-Бутил | н | Н З-Етокси- 85- 88 4-Ме 0-бензил |
| 1,78 | Me?N | 1 | Η | 2-Бутил | н | Н З-МеО-4- смола алилокси-бензил |
| 1.79 | Me | 1 | Η | 2-Пропил | н | Н З-Етокси- S7-89 4-Ме 0-бензил |
| 1.80 | Me^N | 1 | Η | 2-Пропил | н | Метил4-Етил- смола фенил |
| 1.81 | Етил | 1 | Η | 2-Пропил | н | Н 4-МеО-З- 89-91 Ме-бензил |
| 1.82 | Етил | 1 | Η | 2-Пропил | н | Н 4-Етокси 87-89 3-МеО-бензил |
| 1.83 | Me | 1 | Η | 2-Пропил | н | Н 4-Етокси 84-86 3-МеО-бензил |
| 1.84 | Етил | 1 | Η | 2-Пропил | н | Метил3,4- 112-160 |
| 1.85 | Етил | 1 | Η | 2-Пропил | н | Н 1-(3,4- 114-130 |
Ди-МеОфенил)-етил
Н-2.1: М-/2-метил-1-( N-бензил)-карбамоил/-пропил амид на ( R, S)
-метансулфоновата киселина (метод а)) /съединение 2.1/
Съединение
2.1/
5.9 г Ν -(2-метил-карбокси)-пропил амид на (R , S ) метансулфоновата киселина и 2.2 мл N -метилморфолин се охлаждат до -20°С в 100 мл тетрахидрофуран,при разбъркване.Към тази смес в продължение на 5 мин. на капки се прибавят 2.5 мл изобутил хлорформиат. Сместа след това се разбърква в продължение на 30 мин.,реакционната температура се повишава до -10°С.След това сместа отново се охлажда до -20°С и на капки в продължение на 5 мин. се прибавят 2.2 мл бензиламин.Реакционната смес се оставя да се затопли до стайна температура и се разбърква в продължение на още 4 часа.След това се излива в 200 мл вода.Сместа се екстрахира двукратно с по 400 мл етил ацетат всеки път.Органичните фази се промиват еднократно с 200 мл наситен разтвор на натриев хлорид,събират се,сушат се над натриев сулфат и се концентрират.Получава се Н-/2-метил-1-( N-бензил)карбамоил/-пропил амида на (R ,S )-метансулфоновата киселина,който може да се пречисти посредством прекристализация из етил ацетат/хексан, т.т. 115-116°С.
Съединенията,посочени в Таблица 2;са получени аналогично на описаното в този пример.
Таблица 2( получени по метод а)) сн3
Стереохимия
I!
S
Ii
,описана при алфа-въглеродния атом на амино киселината :
-25R , S за съединения 2.1 до 2.24,2.48
S за съединения 2.25 до 2.47,2.49 до 2.51
| съед. № | R4 | Е5 |
| 2.1 | Н | н |
| 2 . 2 | Н | Метил |
| 2.3 | Метил | Метил |
| 2.4 | Н | Н |
| 2.5 | Н | Метил |
| 2.6 | н | Метил |
| 2.7 | н | Метил |
| 2.8 | н | Метил |
| 2.9 | н | Метил |
| 2,10 | н | Метил |
| 2.11 | н | Метил |
| 2.12 | н | Метил |
| 2.13 | Метил | Метил |
| 2.14 | Метил | Метил |
| 2.15 | Метил | Метил |
| 2.17 | Н | Фенил |
| 2.18 | Н | Фенил |
| 2.19 | Н | Фенил |
| 2.20 | н | Фенил |
| 2.21 | н | Фенил |
| 2.22 | н | Н |
| 2.23 | н | Н |
| 2.24 | н | Н |
| 2.25 | н | н |
| 2.26 | н | Метил |
2.27
Метил
Метил
R, Физически о
данни
Фенил т.т. 115-116°С
Фенил т.т. 132-134°С
Фенил м-Трифлуорометилфенил 154-155°С п-флуорофенил п-хлорофенил п-метоксифенил м-метоксифенил м-трифлуорометил
Бензил п-хлоробензил
2,5-диметокси-4метилбензил
Бензил п-флуоробензил п-хлоробензил
Фенил
т.т. 106-109 С
т.т. 150 -156°С
т.т. 190-191°С
2.28 Η Н п-хлорофенил п-метоксифенил п-метилфенил
3,5 -ди-трифлуорометилфенил
1-фенилетил
1-(4- хлорофенил)етил
- (4-хлорофенил)пропил фенил фенил фенил м-трифлуорометилфенил
| -26- | |||||
| Съед . № | R4 | R5 | R6 | Физ.данни | |
| IN 2 . 29 | Η | Метил | п-флуорофенил | ||
| 2.50 | Η | Метил | п-хлорофенил | т . т | . 159-142°С |
| 2 . 51 | Η | Метил | п-метоксифенил | ||
| 2,52 | Η | Метил | м-метоксифенил | ||
| 2.55 | Η | Метил | м-трифлуорометил | ||
| 2.54 | Η | Метил | бензил | ||
| 2.35 | Η | Метил | п-хлоробензил | ||
| 2.36 | Η | Метил | 2,5-диметокси-4- | ||
| метилбензил | |||||
| 2.37 | Метил | Метил | Бензил | ||
| 2.38 | Метил | Метил | п-флуоробензил | ||
| 2.39 | Метил | Метил | п-хлоробензил | ||
| 2.40 | Η | Фенил | фенил | т.т. | 192-193 |
| 2.41 | Η | Фенил | п-хлорофенил | ||
| 2.42 | Η | Фенил | п-метокси-фенил | ||
| 2.43 | Η | фенил | п-метилфенил | ||
| 2.44 | Η | фенил | 3, 5-ди-трифлуорометил- | ||
| фенил | • | ||||
| 2.45 | Η | Н | 1-фенилетил | ||
| 2.46 | Η | Н | 1-(4-хлорофенил)- | етил | |
| 2.47 | Η | Н | 2- (4-хлорофенил)- | пропил | |
| 2.48 | Η | Н | п-нитрофенил | т.т. | 167-168°С |
| 2.49 | Η | н | о -трифлуорометилфенил | т.т. | 168-169°С |
| 2.50 | Η | (R)-Ме | фенил | т.т. | 139-142°С |
| 2.51 | Η | (S) - Ме | фенил | т.т. | 138-139°С |
-27H-§.1: (S )-2-( N, N -диметилсулфамоил)-амино-3-метил маслена киселина,под формата на N -/2-(5,4-диметоксифенил)-етил/-амид /метод б))
0СН5
Z (CH3)2N- S
\—/ /Съединение 5.1/
7.2 г от N -/2-(3,4-диметоксифенил)-етил/ амида на (S)-2-амино-З-метил-маслената киселина внасят първоначално в 120 мл 1,4-диоксан и при разбъркване.В продължение на 5 мин.
2.8 мл N , N -диметилсулфамоил хлорид.След в продължение на 20 часа и солна киселина.Сместа се екацетат,всеки път.Органичните -на солна киселина,веднъж с 80 и 4 мл триетиламин се при стайна температура на капки се прибавят това реакционната смес се разбърква при стайна температура след това се внася в 80 мл 2 N -на страхира двукратно с по 200 мл етил фази се промиват веднъж с 80 мл 2 мл наситен разтвор на натриев хлорид,веднъж с 80 мл 5%-ен разтвор на натриев бикарбонат и веднъж с 80 мл наситен разтвор на натриев хлорид,след това се събират,сушат се над натриев сулфат и се кон центрират.
Получава се N -/2-(3,4-диметоксифенил)-етил/-амида на (S )-2-ζ N , N -диметилсулфамоил)-амино-3-метил-маслената киселина,който може да се пречисти посредством прекристализация из етил ацетат / хексан, т.т. 97-99°С.
Съединенията,посочени в Таблица 3 и Таблица За?се получават аналогично на описания пример.
Таблица 3 (получени по метод б))
Стереохимията на алфа въглеродния атом на амино киселината :S
| Съед. | R1 | R- 0 | Физически | |
| № | данни | |||
| 3.1 | Ме2 N Ме2 N | 2 -Пропил | т . | т. 97-99°С |
| 3.2 | 2 -Бутил | т . | т. 91-92°С | |
| 3.3 | Ме? N | 2-Метил-пропил | смола | |
| 3.4 | Ме2 ν | 2-Метил S -етил | смола | |
| 3.5 | Ме 2 N | Хидроксиметил | ||
| 3.6 | Ме 2 N | 1-Хидрокси-етил | смола | |
| 3.7 | МетилЕтил | 2 -пропил | т . т | . 76-78°С |
| 3.8 | МетилЕтил | 2-Бутил | ||
| 3.9 | Етил2 Етил2 | 2-Пропил | т. т | . 95-96°С |
| 3.10 | 2-Бутил | т. т | . 63-69°С | |
| 3.11 | 2-Пропил | т. т | . 76-77°С | |
| 3.12 | и | 2-Бутил | ||
| 3.13 | Метил | 2-Пропил | т , т | . 130-132°С |
| 3.14 | Метил | 2-Бутил | т . т | . 147-148°С |
| 3.15 | Метил | 2-Метил-пропил | смола | |
| 3.16 | Метил | 2-MeS -етил | т . т | . 126-127°С |
| 3.17 | Метил | Хидроксиметил | ||
| 3.18 | Метил | 1-Хидрокси-етил | т.т. | 140-141°С |
| 3 .19 | Етил | 2 -Пропил | т.т. | 148 - 152°С |
| Съед. | R1 | R- 0 | Физически | |
| № | данни | |||
| 5.20 | Етил | 2 - Бутил | т.т. | 137-158°С |
| 5.21 | Етил | 2-Метил-пропил | смола | |
| 5.22 | Етил | 2-Метилтио- етил | т.т. | 79-81°С |
| 5,25 | Етил | Хидроксиметил | ||
| 5.24 | Етил | 1-Хидрокси-етил | т.т. | 82-83°С |
| 5,25 | Пропил | 2-Пропил | т.т. | 108-109°С |
| 3.26 | Пропил | 2 -Бутил | т.т. | 95- 96°С |
| 5.27 | 2-Пропил | 2-Пропил | ||
| 5.28 | 2-Пропил | 2-Бутил | 81-84°С | |
| 5,29 | Бутил | 2-Пропил | т.т. | |
| 5.50 | Бутил | 2 -Бутил | т.т. | 105-106°С |
| 3.51 | 2-Бутил | 2-Пропил | ||
| 3.32 | 2-Бутил | 2-Бутил | ||
| 3.33 | 2-Метил-пропил | 2-Пропил | ||
| 3.34 | 2-Метил-пропил | 2 -Бутил | ||
| 3.35 | 2-Метил-2-пропил | 2-пропил | ||
| 3.36 | 2-Метил-2-пропил | 2-Бутил | ||
| 3.37 | Пентил | 2-Пропил | ||
| 3.38 | Хексил | 2-Пропил | ||
| 3.39 | Октил | 2-Пропил | т.т. | 77 - 78°С |
| 3.40 | Децил | 2-Пропил | т.т. | 106-10 7°С |
| 3.41 | Додецил | 2-Пропил | ||
| 3.42 | Винил | 2-Пропил | Т.т. | 136-137°С |
| 3.43 | Винил | 2-Бутил | т.т. | 149-150°С |
| 3.44 | Винил | 2-Метил-пропил | смола | |
| 3,45 | Винил | 2-Метилтио-етил | т.т. | 129 -130°С |
| 3.46 | Винил | Хидроксиметил | ||
| 3.47 | Винил | 1 - Хидрокси-етил | т.т. | 134-135°С |
| 3,48 | Трифлуорометил | 2-Пропил | т.т. | 120 - 121°С |
| Съед. № | Е1 | R- | Физически данни | |
| 5.49 | Трифлуорометил | 2-Бутил | ||
| 5,50 | Хлорометил | 2-Пропил | т. | т. 151 -13 2( |
| 5.51 | Хлорометил | 2-Бутил | ||
| 5.52 | Дихлорометил | 2-Пропил | ||
| 5.53 | Дихлорометил | 2-Бутил | ||
| 3.54 | Трихлорометил | 2-Пропил | ||
| 3.55 | Трихлорометил | 2-Бутил | ||
| 3.56 | 2,2,2-Трифлуорометил2-Пропил | |||
| 3.57 | 2,2,2 - Трифлуорометил2-Бутил | |||
| 3.58 | 3-Хлоропропил | 2-Пропил | т. т | . 117-118°’ |
| 3.59 | 3-Хлоропропил | 2-Бутил | ||
| 3,60 | 2-Метокси-етил | 2-Пропил | ||
| 3.61 | 2-Метокси-етил | 2-Бутил | ||
| 3.62 | 2-Метансулфонил- | 2-Пропил | ||
| етил | ||||
| 3.63 | 2-Метансулонил- | 2-Бутил | ||
| етил | ||||
| 3.64 | Метилсулфонил-метил | 2-Пропил | т.т. | 136-137°С |
| 3.65 | 2,2,2-Трифлуороетил | 2-Пропил | т.т. | 143-144°С |
| 3.66 | N Н2 | 2-Пропил | т.т. | 136-137°С |
| 3.67 | nh2 | 2-Бутил | т.т. | 137-138°С |
| 3.68 | NH(CH3) | 2-Пропил | т.т. | 133-134°С |
| 3.69 | NH(CH3) | 2-Бутил | т.т. | 142-144°С |
| 3.70 | КН(Етил) | 2-Пропил | т.т. | 105 -106°С |
| 3.71 | NH(Етил) | 2-Бутил | т.т. | 104-105°С |
-51Таблица За :/ получени по метод б))
II
S
Стереохимията на алфа-въглеродния атом на амино кисе-
| лината: | S | ||
| Съед. № | «1 | R- | Физически данни |
| 3.90 | 2-Пропил | 2-Пропил | смола |
| 3.91 | 2-Бутил | 2-Пропил | смола |
| 3,92 | 2-Бутил | 2-Бутил | смола |
| 3.93 | 2-Метил-пропил | 2-Пропил | т.т.113-114°С |
| 3.94 | 2-Метил-пропил | 2-Бутил | т.т.102-103°С |
| 3.95 | Пентил . | 2 - Пропил | т.т. 91-92°С |
| 3.96 | Пентил | 2-Бутил | т.т. 74-75°С |
| 3.97 | Хексил | 2-Пропил | т.т. 94-95°С |
| 3.98 | Хексил | 2-Бутил | т.т. 99-100°С |
| 3.99 | Циклохексил | 2-Пропил | смола |
| 3.100 | Циклопентил | 2-Пропил | смола |
| 3.101 | Циклопентил | 2-Бутил | смола |
| 3.102 | Циклохексил | 2-Бутил | смола |
| 3.103 | 2 -(Метокси-карбонил)2-Пропил | т.т.121-123°С |
-етил
-52Н-6.1: N -/2-(5,4-диметоксифенил)-етил/-амид на (S )-2-(изопропилсулфонил)-амино-5-метил маслената киселина(Метод в))
С -- NH
3.7 г N-/2-(3,4-диметоксифенил)-етил/-амид на ( S)-2-(изопропилсулфинил)-амино-5-метил-маслената киселина(Пример 3.90 ) се разтварят в 50 мл ацетон при стайна температура. Към този разтвор при разбъркване се прбавя на капки наситен ацетонов разтвор на калиев перманганат,докато реакционната смес запази виолетовия цвят на перманганата;след това реакционната смес се разбърква при стайна температура в продължение на 45 мин.Полученият в резултат на взаимодействието манганов диоксид се отстранява посредством филтруване върху Целит.Филтратът се изпарява до сухо и полученият в резултат остатък се разтваря в 500 мл метил ацетат.Органичната фаза се промива еднократно с 200 мл вода,суши се над натриев сулфат и се концентрира.Полученият в резултат остатък се хроматографира върху силикагел със смес от една част метил ацетат и една част н-хексан.
Получава се N-/2-(3,4-диметоксифенил)-етил/-амида на ( s)2-(изопропилсулфонил)-амино-3-метил-маслената киселина, който може да се пречисти посредством прекристализация из метил ацетат /н-хексан, т.т. 8б-87°С.
Съединенията,поместени в Таблица 6, са получени по аналогичен начин.
-33Таблица 6:(получени по метод в))
Стереохимията на алфа-въглеродния атом на аминокиселината : S
| Съед. | Е1 | R- | Физически |
| № | данни | ||
| 6.1 | 2 -Пропил | 2-Пропил | т.т. 86-87°С |
| 6.2 | 2-Бутил | 2-Пропил | т.т. 92-93°С |
| 6.3 | 2-Бутил | 2-Бутил | смола |
| 6.4 | 2-Метил-пропил | 2-Пропил | т.т. 78-80°С |
| 6,5 | 2-Метил-пропил | 2-Бутил | т.т. 74-76°С |
| 6.6 | Пентил | 2-Пропил | т.т. 95-96°С |
| 6.7 | Пентил | 2-Бутил | т.т. 96-97°С |
| 6.8 | Хексил | 2-Пропил | т . т . 102-103°С |
| 6.9 | Хексил | 2-Бутил | т.т.102-103°С |
| 6.10 | Циклохексил | 2-Пропил | смола |
| 6.11 | Циклопентил | 2-Пропил | смола |
| 6.12 | Циклопентил | 2-Бутил | смола |
| 6,13 | Циклохексил | 2-Бутил | смола |
| 6.14 | 2-(Метокси-карбонил)-етил | 2-Пропил | т.т. 98-99°С |
-34Примери за получаване на междинни продукти
3-1.1: N -/2-(3,4-диметоксифенил)-етил-амид на (S )-2-амино3-метил-маслената киселина
С --- NH -- СН? СН?
/съединение4.1/
23.8 г N -/2-(3,4-диметоксифенил)-етил/-амид на (S )-2-/(1,1-диметилетил)-оксикарбонил/-амино-3-метил-маслената киселина се разбърква при стайна температура заедно с 700 мл 4 N-на солна киселина в продължение на 24 часа.Реакционната смес се екстрахира двукратно с по 250 мл етил ацетат,всеки път; органичните фази се промиват веднъж с 200 мл 2 N-на солна киселина и се изхвърлят.Водните фази се събират и първоначално се обработват с твърд натриев хидроксид до pH около 6 и след това pH на разтвора се повишава до над 8 с твърд калиев карбонат.Водната фаза след това се насища с натриев хлорид и се екстрахира двукратно с по 500 мл етил ацетат,всеки път.Органичните фази се промиват еднократно с 200 мл наситен разтвор на натриев хлорид,събират се, сушат се над калиев карбонат и се концентрират.Получава ceN -/2(3,4-диметоксифенил)-етил/-амида на (S )-2-амино-З-метил-маслената киселина,който може да се пречисти посредством прекристализация из)етил ацетат / хексан; т.т. 52-54°С.
Междинните съединения,посочени в Таблица 4,се получават аналогично на този пример.
-35R2 ^4
Таблица 4:
киселината:
H?N
II
R_ г>
Стереохимията
S
NH
С R5 R6 на алфа - въглеродния атом на амино
| Съед. | r2 | R- | К4 | R5 | R6 | Физически |
| № | данни | |||||
| 4.1 | Н | 2-Пропил | Н | н | 3,4-Диметокси- бензил | т.т . 52 - 54°С |
| 4,2 | н | 2-Бутил | н | н | 3,4-Диметокси- бензил | т.т. 86-88°С |
| 4.3 | н | 2-Метил-пропил | н | н | 3,4-Диметокси- бензил | т.т. 7 0 - 7 2°С |
| 4.4 | н | 2-Метилтио-етил | н | н | 3,4-Диметокси- бензил | смола |
| 4.5 | н | Хидроксиметил | н | н | 3,4-Диметокси- бензил | |
| 4.6 | н | 1-Хидрокси-етил | н | н | 3,4-Диметокси- бензил | т.т . 112-113°С |
д -2.1 Ν -(2метил-1-карбокси)-пропил-амид на Cr ,s )-метансулфоновата киселина сн3
S--NH г D ,L
тварят в 250 мл вода и разтворът
-СООН /Съедиенние 5.1/
10.2 г натриев хидроксид се разсе охлажда до 0°С,при разбърква- не. Към този разтвор в продължение във всеки случай на един час едновременно се прибавят на капки разтвор на 10.2 г натриев хидроксид в 250 мл вода и разтвор на 20 мл метансулфонил хлорид в
250 мл толуен.Първоначално реакционната смес се разбърква оше
-36в продължение на 2 часа при стайна температура и след това при стайна температура в продължение на 16 часа.След това толуеновата фаза се отделя в отделителна фуния и се изхвърля.С концентрирана солна киселина водната фаза се подкислява до pH,по-ниско от 5. Екстрахира се двукратно с по 1000 мл диетилов етер всеки път.Органичните фази се промиват двукратно с по 200 мл наситен разтвор на натриев хлорид,събират се, сушат се над магнезиев сулфат и се концентрират.
Получава се N - (2-метил-1-карбокси)-пропил амид на ( R, S)-метансулфоновата киселина,който може да се пречисти посредством прекристализация из етил ацетат / хексан; т.т. 90-91°С.
Междинните съединения,посочени в Таблица 5,са получени аналогично на този пример.
Таблица 5 :
R1
NH
СООН (0) J η R3
Стереохимията на алфа-въглеродния атом на аминокиселината :
R, S за съединенията:5.1,5.3,5.5 до 5.7
S3a съединенията: 5.2,5.4, 5.8 до 5.15
| Съед. | R1 | п | r2 | R3 | Физически |
| № | данни | ||||
| 5.1 | Метил | 1 | Н | 2-Пропил | т.т. 90-91°С |
| 5.2 | Метил | 1 | н | 2-Пропил | масло |
| 5.3 | Ме 2 N | 1 | н | 2-Пропил | масло |
| 5.4 | Ме 2 N | 1 | н | 2-Пропил | смола |
| 5.5 | Метил | 0 | н | 2-Пропил | |
| 5.6 | 2-Пропил | 0 | н | 2-Пропил | |
| 5.7 | 2-Метил-2 - | 0 | н | 2-Пропил | |
| пропил | |||||
| 5.8 | Метил | 0 | н | 2-Пропил |
| -37- | ||||
| Съед. | R1 | п Ro | R- | Физически |
| 2 | о | |||
| № | данни | |||
| 5.9 | 2-Пропил | 0 Н | 2-Пропил | |
| 5.10 | 2-Метил-2 - | 0 Н | 2-Пропил | |
| пропил | ||||
| 5.11 | Етил | 1 н | 2-Пропил | смола |
| 5.12 | Ме 7 N | 1 н | 2-Бутил | смола |
| 5.13 | Етил | 1 н | 1-С 2-Метил-ί | ?-пропил)-0- масло |
| етил | ||||
| 5.14 | Метил | 1 н | Етил | смола |
| 5.15 | Етил | 1 н | Етил | смола |
| 5.16 | Метил | 1 Метил | Метил | т.т.109-111°С |
| 5.17 | Метил | 1 Тетраметилен | т.т.133-135°С |
| 2.Примери за получаване на състави,съдържащи | активните | ингредиен- | |
| ти с формулата I ( % = тегловен процент) | |||
| F -2.1 Умокряща се пудра | а) | б) | в) |
| Активен ингредиент от Таблиците1,2,3, | 25% | 50% | 75% |
| За и 6 | |||
| Натриев лигносулфонат | 5% | 5% | - |
| Натриев лаурилсулфат | 3% | - | 5% |
| Натриев диизобутилнафталенсулфонат | - | 6% | 10% |
| Октил фенол полиетилен гликолов етер | - | 2% | - |
| /7-8 мола етилен оксид ) | |||
| Високо диспергирана силициева киселина | 5% | 10% | 10% |
| Каолин | 62% | 27% | - |
| Активният ингредиент се смесва | внимателно | с помощ- | |
| ните вещества и сместа се смила внимателно | в подходяща | мелница . |
Умокрящите се пудри .могат да се разреждат с вода до получаването на суспензии с всякаква желана концентрация.
-58F -2.2. Емулгиращ се концентрат
Активен ингредиент от Таблиците 1,2,5,3а и 6 Октилфенол полиетилен гликолов етер ( 4-5 мола етилен оксид )
Калциев додецилбензенсулфонат
Полигликолов етер на рициново масло ( 35 мола етилен оксид )
Циклохексанон
Ксиленова смес
10¾
3¾ ¾
4¾
54¾
50¾
От този концентрат при разреждане се получат емулсии с всяка желана концентрация.
с вода могат да
F -2.3.Прах
Активен ингредиент от Таблиците 1,2,3,3а и 6
Талк
Каолин
| а) | б) |
| 5¾ | 8¾ |
| 95¾ | - |
| - | 92¾ |
Готовите за употреба прахове се смесване на актив^ния ингредиент с носителя и на подходяща мелнина.
та смес
F -2.4.
Активен
Екструдирани гранули ингредиент от Таблиците 1,2,3 лигносулфонат
За и 6 посредством получават смилане на полученаНатриев
Карбоксиметилцелулоза
Каолин
Активният ингредиент се и сместа се смила и навлажнява с вода смесва с помощните вещества
Тази смес се екструдира и след това се суши в поток от въздух.
3¾
3¾
94¾ ,3,3а и 6
F -2.5. Покрити гранули
Активният ингредиент от Таблиците 1,2 Полиетилен гликол ( MVV 200 )
Каолин (MVV= молекулно тегло)
В смесител фино смленият|активен ингредиент се прибавя към каолина,който е навлажнен с полиетилен гликола.По този начин се получават неразпрашаващи се покрити гранули.
-39I -2.6. Суспензионен концентрат
Активен ингредиент от Таблиците 1,2,3,3а,640¾
Етилен гликол10¾
Нонилфенол полиетилен гликолов етер6¾ ( 15 мола етилен оксид )
Натриев лигносулфонат10¾
Карбоксиметилцелулоза1¾
37^ен воден разтвор на формалдехид0.2¾
Силиконово масло под формата на 75 %-тна водна емулсия0.8¾
Вода32¾
Фино смленият активен ингредиент се смесва интимно с помощните вещества.От така получения суспензионен концентрат могат да се получават суспензии с всяка желана концентрация при разреждане с вода.
Биологични примери
Б-1: Действие срещу Plasmopara viticola при лозята
а) Остатъчно защитно действие
Лозови насаждения в стадий на развитие - 4-5-ти лист се напръскват със спрей на смес,приготвена от умокряща се пудра,съдържаща активния ингредиент ( 0.02¾ активно вещество).След часа обработените растения се инфектират със суспензия от спорангии на гъбичките.След инкубиране относителна влажност на въздуха 95-100 оценява развитието на гъбичките.
в продължение на 6 дни при ¾ и температура 20°С се
1.2,3.1,3.19,3.25,3.29 и други водят но развитие
Активните ингредиенти Ναό пълно подтискане развитието на гъбичките (остатъч0 до 10¾).Обратно.необработените,но заразени контролни растения показват 100 % развитие на Plasmopara Б-2: Действие срещу Phytophtora при доматени растения
а)Остатъчно защитно действие
Доматени растения на възраст 3 седмици се напръскват със спрей на смес,приготвена от умокряша се пудра,която съдържа активния ингредиент ( 0.02 % активно вещество).След 48 часа обработените растения се на гъбичките.Развитието на заразените растения в продължение на 4 дни при относителна заразяват със суспензия от спорангии гъбичките се оценява след инкубиране на влаж-40ност на въздуха 95-100 % и температура 20°С.
о) системно действие
Доматени растения на възраст 5 седмици се обработват със спрей на смес,приготвена от умокряща се пудра,съдържаща активния ингредиент ( 0.02¾ активно вещество,базирано на обема на почвата ).Трябва да се внимава сместа,която се разпръсквала не попада в кантакт с надземните части на растението.След четири дни обработените растения се заразяват със суспензия от спорангии на гъбичките.Развитието на гъбичките се оценява след инкубиране на заразените растения в продължение на 4 дни при относителна влажност на въздуха 95-100 % и температура 20°С.
Развитието е предотвратено практически напълно (0 до 5 развитие) със съединенията № 3.1,3.19,3.25,3.29 и други. Обратно, необработените,но заразени растения показват 100¾ развитие на Phytophthora
Б-З: Остатъчно защитно действие срещу Cercospora arachidicola при фъстъци
Фъстъчени растения с височина 10 до 15 см се напръскват обилно (до стичане на капки) с воден спрей ( 0.02¾ активно вещество) и се инфектират със суспензия от конидии на гъбичките след 48 часа.Растенията се инкубират в продължение на 72 часа при температура 21°С и висока влажност на въздуха и след това се оставят във вегетативна къща да престоят до появата на типичните петна по листата.Действието на активните вещества се оценява 12 дни след заразяването на база броя и размера на петната по листата.
Активните ингредиенти от формулата I водят до намаляване на броя на петната по листата под около 10¾ от листната повърхност.В някои от случаите заболяването е напълно потиснато ( 0-5 ¾ развитие).
Б-4:Действие срещу Puccinia graminis при пшеница а)Остатъчно защитно действие
Шест дни след засяване пшенични растения се напръскват обилно ( до стичане на капки) с воден спрей (0.02 ¾ активно вещество ) и 24 часа по-късно се инфектират със суспензия от уредоспора на гъбичките.След инкубиране в продължение на 48 часа ( условия: 95-100¾ относителна влажност на въздуха и температура 20°С ), растенията се поставят във вегетативна къша при темпсра
-41тура 22°С.Развитието на ръждата се оценява 12 дни след заразява нето .
б)Системно действие
Пет дни след засяване житните растения се поливат с воден разтвор на смес ( 0.006¾ активно вещество , на база обема на почвата ).Трябва дя се внимава сместа да не влиза в контакт с надземните части на растението.48 часа по-късно растенията се инфектират със суспензия от уредоспора на гъбичките.След период на инкубиране от 48 часа ( условия: 95 до 100 % относителна влажност на въздуха при температура 20°С ), растенията се поставят във веге тативна къща ( оранжерия ) при температура 22°С.Развитието на ръждата се оценява 12 дни след инфектирането.
Съединенията с формулата I водят до значително понижаване на атаката на гъбичките,в някои случаи от 0 до 10¾.
Б-5:Остатъчно защитно действие срещу Venturia inaequalis при ябълки
Ябълкови насаждения с пресни клонки с дължина от 10 до 20 см се напръскват обилно ( до стичане на капки ) със смес ( 0.02 $ активно вещество ) и се заразяват със суспензия от конидии на гъбичките,24 часа след обработката.Растенията се инкубират в продължение на 5 дни при относителна влажност на въздуха 95-100 % и след това се поставят в оранжерия при температура 20-24°С в продължение на още 10 дни.Развитието на инфекцията се оценява 15 дни след заразяването.Съединенията с формулата I, от една от Таблиците 1,2,3,3а и 6 главно,показват продължително действие срещу заболяването ( по-малко от 10 % заразяване ).
Б-6: Остатъчно защитно действие срещу Erysiphe graminis при ечемик кват обилно
Ечемичени растения с височина около 8 см се напръсдо сточане на капки ) със смес (0.02% активно вещество и 3 до 4 часа по-късно се напрашават с конидии от гъ бичките . Заразените растения се поставят в оранжерия при температура 22°С.Атаката на гъбичките се оценява 10 дни след заразява нето .
Съединенията с формулата I обшо са способни да потис нат развитието на заболяването до по-ниско от 20¾) а в някои слу чаи напълно.
ifs
-42Б-7: Остатъчно защитно действие срещу Botyris cinerea при плодове от ябълка
Увредени по изкуствен начин плодове от ябълка се напръскват обилно със смес ( 0.02 % активно вещество ) върху повредената повърхност.След това обработените плодове се заразяват посредством суспензия от спори на гъбичките и се инкубират в продължение на една седмица при висока влажност на атмосферата и температура 20°С.Фунгицидното действие на изследваното вещество се оценява посредством броя на увредените участъци по повърхността . Активните ингредиенти от формулата I,главно от Таблиците 1,2,3,3а и 6, са способни да предотвратят разпространяването на гниенето, в някои случаи напълно.
Б-8: Действие срещу Rhizoctonia solani при ориз
а)Защитно локално приложение върху почвата
Оризови растения на възраст 10 дни се поливат със суспензия,получена от препарат на изследваното вещество,като се внимава да не се пръскат надземните части на растенията.Заразяването се извършва три дни по-късно с помощта на заразено ечемичено стъбло ( Rhizoctonia solani ),което се поставя между оризовите растения във всяка саксийка.Растенията се инкубират в помещение с контрол на климатичните условия при дневна температура 29°С и нощна температура 26°С и относителна влажност на въздуха 95% в продължение на 6 дни,след което се оценява развитието на гъбичките.По-малко от 5¾ от оризовите растения са заболели. Растенията имат здрав външен вид.
б) Защитно локално приложение върху листата
Оризови растения на дванадесетдневна възраст се напръскват със суспензия,приготвена от препарат на изследваното вещество .Един ден по-късно се извършва заразяването чрез поставяне на ечемичено стръкче, заразено с Rhizoctonia solani между оризовите растения във всяка саксийка.След инкубиране в помещение с контролирани климатични условия: дневна температура 29°С и нощна температура 26°С при относителна влажност на атмосферата 95 %, в продължение нето.Необработените,но заразени тие на гъбичките.Съединенията с на 6 дни,се оценява заразяварастения,показват 100 % развиформулата I в някои случаи причиняват почти пълно инхибиране на заболяването.
-43Б-9: Действие срещу Helminthosporium gramineum
Пшеничени зърна се заразяват със суспензия от спори на гъбичките и се оставят да изсъхнат.Заразените зърна се обработват със суспензия на изследваното съединение ( 600 части на милион активен ингредиент,на база теглото на семената).След 2 дни зърната се поставят в подходящи блюда с агар и след още 4 дни се оценява развитието на колонии от гъбички около зърната.Броят и големината на колониите от гъбички се използват за оценяване на изследваното съединение.Съединенията с формулата I в някои случаи показват много добро действие,т. с. напълно инхибират развитието на колонии от гъбички.
Б-10: Действие срещу Pvthium debaryanum при захарно цвекло
Гъбичката се култивира от стерилни овесени зърна и се внася в смес от почва и пясък.Така заразената почва се поставя в саксии и се засява със семена на захарно цвекло.Веднага след засяването изследваните съединения под формата на умокрящи се пудри,суспендирани във вода ( 20 ррм /части на милион/ активно вещество,на база обема на почвата) се внасят в почвата.След това саксиите се поставят в оранжерия при температура 20-24°С в продължение на 2-3 седмици.Почвата се поддържа равномерно влажна посредством леко разпръскване на вода.За оценяване на изследваните вещества от поникналите растения от захарно цвекло се определя съотношението между здравите и болни растения.След обработката с активните ингредиенти с формулата I,повече от 80% от растенията поникват и имат здрав външен вид.В саксиите с контролните растения поникват само някои растения с болезнен външен вид.
Claims (28)
1-С£ диалкиламино;
Rg означава водород; и
R; „ и R,ί означават С. -С, алкокси.
1 или заедно означават тетра- или пентаметилен;
означава водород;
означава С -С g алкил; С сил,СрСд алкокси, меркапто clJlR/i .4 J
ΚΙ
-Cg алкил,който е заместен с хидрокили С,-С, алкилтио; или С--С
.1 _ 10 1Кр независимо един от друг означат алкил;
:Л СГ К1 5
С - с , която
С--С,алкенилз о алкенил;
водород или С
1 1 12 алкил,който е незаместен или може да бъде заместен с С^-Сд алкокси, С^-Сд алкилтио, С^-Сд алкилсулфонил, Сз-СдЦиклоалкил, циано, С^- алкоксикарбонил,С-С^ алкенилоксикарбонил, или С^- Οθ алкинилоксикарбонил; -Cg циклоалкил;
^2_<12 алкенил> ^z'^12 алкинхл1 Од - Сд2 халогеноалкил или група NR13R14;
в която R13 И R14 независимо елин от Друг означават водород или С^- Οθ алкил или заедно образуват тетра- или пентаметилен;
и Rj независимо един от друг означават водород; 0^- Cg алкил; C^-Cg алкил,който е заместен с хидроксил, С^- Сд алкокси, меркапто или Сд- Сд алкилтио; Cg- Cg алкенил;Cg-Cg алкинил; Cg-Cg циклоалкил; или Cg-Cg циклоалкил-Сд-Сд алкил, или и двете групиЕ2 и Rg заедно с въглеродния атом,с който са свързани,образуват от три- до осем-членен въглероден пръстен;
Rд означава водород или С^- алкил;
Rg означава водород; С^~ εθ алкил или фенил, който е незаместен или може да бъде заместен с халоген, нитро, С^- Сд алкил, С^-Сд халогеноалкил, С^-Сд алкокси или С^ -Сд алкилтио; и
R, означава б група в която друг означават водород, С^-Cg алкил,
Rg, R10 алкил,
Сg алкокси, тио,халоген
Е„ и Ео независимо един от
Р означава числото нула или едно; и и К.^ независимо един от друг означават водород, С-^-Сд
- Сg халогеноалкил, С_-Сд алкенил, Cg -Cg алкинил, С^_ Сд -Сд алкенилокси, Сд-Сд алкинилокси, С^-Сд алкилили нитро.
1. Съединение с формула I
Ii
Rx— S — NH
CO) v J n
R_ 0 o
NH-R6 в която :
п означава числото нула или едно;
и пянячявя С “0
2. Съединения с формула I съгласно претенция 1,
В която означава ^1 ”^12 алкил’ алкил>к°йто е заместен с С^-Сд алкокси, С^-Сд алкилтио или С^-Сд алкилсулфонил; ^-С.^ алкенил;
С?~ ^12 алкинил; С^-С^2 халогеноалкил или група МЕ^.-Е^д
3 6 С1- С6 алкенилокси, алкокси,нил; СрСр
3.Съединение съгласно претенция-2, при което
R^ означава С^-С^алкил; С^-С^? алкил,който е заместен с С^-Сд алкокси, С^-Сд алкилтио или С^-Сд алкилсулфонил ’ С2'С12 алкенил, CiCi2 халогеноалкил или група MR^gR^; в която R13 и R14 независимо евин от друг означават С^- Cg алкил или заед-
ро,С^-Сд алкил,С^-Сд халогеноалкил, С^-Сд алкокси или С^-Сд алкилтио и
Rg означава група G , в която:
Р означава числото нула ; и
Rp, R^g и Ец независимо един от друг означават водород, С^-Сд алкил, C^-Cg халогеноалкил, С^-Сд алкокси, Сд-Сд алкенилокси, СдСд алкинилокси, халоген или нитро.
4.Съединение съгласно претенция 1,при което п означава числото нула или едно;
-46R1 означава C^- C1Q алкил. c с^халогеноалкил; C7- C& алкенил,
C
5- C6 циклоалкил; C^-C^ алкил,който е заместен с циано или
Cj-Сд алкоксикарбонил или С^-С7 диалкиламино;
Р означава числото нула;
Rg означава водород; и
R10 и R^i независимо един от друг означават водород или халоген.
6.Съединение съгласно претенция 5,при което п има стойността единица.
7. Съединение съгласно претенция 5, при което п има стойността единица; и означава метил,етил,винил или диметиламино.
8. Съединение съгласно претенция 4, при което п има стойността единица; и
R^ означава метил,етил,винил,циклопентил.циклохексил или диметиламино .
9.Съединение съгласно претенция 5,при което п има стойността единица; и
R- означава С, -С. алкил.
о 3 4
-4710.Съединение съгласно претенция 1,при което
R означава С^- Ср алкил; C.-Cg-ииклоалкил; Ср Ср алкил,който е заместен с СрС^ алкокси , -Сд алкилтио , Ср алкилсулфонил,
С-- CQ циклоалкил, циано, С. - С, алкоксикарбонил, ό XV оксикарбонил или СрС алкинилоксикарбон , , халогеноалкил или rpvna NR. -R, . .
10 11 1о
11.Съединение съгласно претенция
Ср С^2 алкил; С^- Ср алкил,който при което заместен с С^-С^
Сд алкилтио, или С^халогеноалкил или група ι-pp.
СА алкилсулфонил; С^~ Ср алке; в която 7 и Rt ,, независимо един от друг означават С^
С, алкил или заедно о означават тетра- или пентаметилен;
R2 означава водород;
Rg означава Ср Cg алкил; CpCg алкил,който е заместен с хидроксил,С^-Сдалкокси, меркаптс или С^ -С^ алкилтио; или Cg- Cg ииклоалкил;
кил ;
-48Р означава числото едно; и
Rg ,R10 и R1;l независимо един от друг означават водород , алкил; С^- халогеноалкил, С^-С^ алкокси, С^-С^ алкенилокси, С3 -С6 алкинилокси или халоген.
12.Съединение съгласно претенция 2,при което п означава числото нула или едно;
R^ означава алкил’ Сд халогеноалкил,С£- Cg алкенил или С^_ С£ диалкиламино;
Р означава числото едно; и
Rg, и Рц независимо един от друг означават водород , С^алкил,С^-С^халогеноалкил, С^-С^алкокси, С^-С^ алкенилокси, С^-С^ алкинилокси или халоген.
13. Съединение съглагно претенция 12, при което п означава числото едно;
R^ означава С^ -С^д алкил, С^-Сд халогеноалкил, С£- Сд алкенил или С
14. Съединение съгласно претенция 13, при което
R^ означава С^-Сд алкил; С^-СдХалогеноалкил, винил или диметиламино.
14 ’ о g ПИЕЛОводород или С^
С. алкил;
х< знача в R6 водород; или която група алкил;
R7 ал и Rg независимо л п · един от друг означават водород или С4
Р означава числото едно
Rg, Rp и Rp независимо един от друг означават водород, алкил,С.-С, халогеноалкил, С,-С, алкокси. С,- С ’16 16 - о
С,-С, алкинилокси или халоген.
15.Съединение съгласно претенция 13,при което
R3 означава С^- Сд алкил.
16.Съединение съгласно претенция 13,при което
R4 означава водород; и · · - Γ · ..
' -
- 49Rg означава водород.
17. Съединение съгласно претенция 13, при което
Κ^θ означава пара-С^ -Сд алкокси; и
R^ означава мета-С^- Сд алкокси.
18. Съединение,съгласно претенция 17,при което
R^ означава С.^- Сд алкил, винил или диметиламино;
R10 означава пара-метокси; и
R^^ означава мета-метокси.
19. Съединение съгласно претенция 1,при което п означава числото едно ; и
R^ означава С^- алкил; С^- Сд халогеноалкил; С^- Сд алкенил,
Cg- С^ циклоалкил; С^- Сд алкил,който е заместен с циано, С^_Сд алкоксикарбонил или С^-С2 диалкиламино;
Rg означава водород; и R10 и R11 о3начават алкокси, С^-С^ алкенилокси или С^-С^ алкинилокси.
R^ означава С^амино или С^-Сд
20.Съединение Сд алкил, С|.циклоалкил.
съгласно претенция 19,при което Сд халогеноалкил, винил, диметил
21.Съединение съгласно претенция 19,при което
Rj означава С^-Сд алкил.
22.Съединение съгласно претенция 19,при което
R^g означава С^-Сд алкокси, пара-С^ -Сдалкенилокси или пара-С^Сд алкинилокси; и
R^l означава мета-С^-Сд алкокси.
23. Съединение съгласно претенция 22,при което
R^ означава С^-Сд алкил ,винил, или диметиламино;
Rθ означава пара-метокси, пара-алилокси или пара-пропаргилокси; и R.^ означава мета-метокси.
24. Съединение съгласно претенция 23,при което
Rθ означава пара-метокси, и
R-^означава мета-метокси.
25.Метод за получаване на съединение с формулата I, fi*. » .·· -1 съгласно претенция
a)
-501, характеризиращ се c това,че заместена амино киселина с формулата II
NH соон R3
II взаимодейства с амин с формулата III *4 h2n.
R5
III R6 със или без разредител,в присъствието или отсъствието на свързващо-киселината,средство, при температура от -80°С до 150°С, или б)производно на сулфоновата киселина или производно на сулфиновата киселина с формулата IV
II s II (°)п взаимодейства с амин,с формулата V R1
IV r7
I2 с —с
I II R3 0 със или без разредител, в присъствието или отсъствието на свързващо-киселината ,средство, при температура от -80°С до 150°С,или в)съединение с формулата I’
H2N
NH RS
-51----С
ΝΗ R3 0 окисляващо средство,със отсъствието на киселина и 150°С, R10 tl
S— NH се оксилява с или съствието или между -80°С или R6 без разредител, в прибаза,при температура при което,във формулите II,III,IV,V и I’, заместителите
Rg, Rp Rg, Rg и п имат посочените към формулата I,значения и X означава халоген, R^ - S Og-O- или Rj -S 0-0-.
26.Състав за профилактика и контрол на уврежданията на растенията от микроорганизми,характеризиращ се с това, че съдържа съединение от формулата I като активен ингредиент, заедно с подходящ носител.
27.Метод за профилактика и контрол на увреждането на растенията от микроорганизми,характеризиращ се с това,че включва прилагане на съединение с формулата Ι,κΒτο активен ингредиент върху растенията,върху части от растенията или върху хранителната среда на растенията.
28.Използване на съединение с формулата I като микробицид.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH140794 | 1994-05-04 | ||
| CH58495 | 1995-03-01 | ||
| PCT/EP1995/001530 WO1995030651A1 (en) | 1994-05-04 | 1995-04-22 | N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid amides as microbiocides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG101003A BG101003A (bg) | 1997-08-29 |
| BG63337B1 true BG63337B1 (bg) | 2001-10-31 |
Family
ID=25685033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG101003A BG63337B1 (bg) | 1994-05-04 | 1996-11-21 | Амиди на n-сулфонил- и n-сулфиниламинокиселини като микробициди |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5585519A (bg) |
| EP (1) | EP0758317B1 (bg) |
| JP (1) | JPH10504522A (bg) |
| KR (1) | KR100358813B1 (bg) |
| CN (1) | CN1064957C (bg) |
| AT (1) | ATE178593T1 (bg) |
| AU (1) | AU683382B2 (bg) |
| BG (1) | BG63337B1 (bg) |
| BR (1) | BR9507703A (bg) |
| CA (1) | CA2186510A1 (bg) |
| CZ (1) | CZ289778B6 (bg) |
| DE (1) | DE69508932T2 (bg) |
| DK (1) | DK0758317T3 (bg) |
| ES (1) | ES2132662T3 (bg) |
| GR (1) | GR3030368T3 (bg) |
| HU (1) | HU216747B (bg) |
| IL (1) | IL113577A0 (bg) |
| MX (1) | MX9605333A (bg) |
| NZ (1) | NZ284812A (bg) |
| PL (1) | PL178747B1 (bg) |
| RO (1) | RO117375B1 (bg) |
| RU (1) | RU2140411C1 (bg) |
| SK (1) | SK280607B6 (bg) |
| WO (1) | WO1995030651A1 (bg) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PT858448E (pt) | 1995-10-18 | 2000-11-30 | Novartis Ag | Derivados n-sulfonilo e n-sulfinilo de aminoacidos como microbicidas |
| EA002810B1 (ru) † | 1997-01-23 | 2002-10-31 | Ф.Хоффманн-Ля Рош Аг | Сульфамидные ингибиторы металлопротеаз |
| GB9702194D0 (en) * | 1997-02-04 | 1997-03-26 | Lilly Co Eli | Sulphonide derivatives |
| BR9807781A (pt) * | 1997-02-25 | 2000-02-22 | Novartis Ag | N-sulfonil e n-sulfinil amidas de aminoácidos como microbicidas |
| ES2186145T3 (es) * | 1997-02-25 | 2003-05-01 | Syngenta Participations Ag | Amidas de n-sulfonil y n-sulfinil aminoacidos como microbicidas. |
| BR9808758A (pt) * | 1997-05-07 | 2000-10-03 | Max Planck Gesellschaft | Derivados de cisteìna, processo para sua produção e farmacêuticos contendo os mesmos |
| GT199800109A (es) * | 1997-08-06 | 2000-01-13 | Derivados de n-sulfonilglicinalquiniloxifenetilamida microbicidas. | |
| GB9804265D0 (en) | 1998-02-27 | 1998-04-22 | Ciba Geigy Ag | Organic compounds |
| US6176155B1 (en) | 1998-09-18 | 2001-01-23 | Schleuniger Holding Ag | Semi-automatic wire processing apparatus |
| GB9826649D0 (en) | 1998-12-03 | 1999-01-27 | Novartis Ag | Organic compounds |
| TW564244B (en) * | 1999-01-11 | 2003-12-01 | Novartis Ag | Novel propargylether derivatives |
| GB0009053D0 (en) * | 2000-04-13 | 2000-05-31 | Novartis Ag | Organic compounds |
| GB0009054D0 (en) | 2000-04-13 | 2000-05-31 | Novartis Ag | Organic compounds |
| GB0009055D0 (en) * | 2000-04-13 | 2000-05-31 | Novartis Ag | Organic compounds |
| GB0011944D0 (en) * | 2000-05-17 | 2000-07-05 | Novartis Ag | Organic compounds |
| GB0022338D0 (en) * | 2000-09-12 | 2000-10-25 | Novartis Ag | Organic Compounds |
| GB0115602D0 (en) * | 2001-06-26 | 2001-08-15 | Syngenta Participations Ag | Organic compounds |
| GB0127556D0 (en) | 2001-11-16 | 2002-01-09 | Syngenta Participations Ag | Organic compounds |
| GB0223665D0 (en) * | 2002-10-10 | 2002-11-20 | Syngenta Participations Ag | Organic compounds |
| WO2007077876A1 (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | National University Corporation Gunma University | 新規トリハロメチオニン誘導体及びそれを含む医薬 |
| EP1939157A1 (en) | 2006-12-22 | 2008-07-02 | Tradecorp, S. A. | New products for the treatment of the iron chlorosis |
| CN112939825B (zh) * | 2021-02-22 | 2022-07-19 | 浙江理工大学 | 一种亚磺酰胺化合物及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2012306A1 (en) * | 1989-03-28 | 1990-09-28 | Werner Neidhart | Amino acid derivatives |
| JP2701932B2 (ja) * | 1989-04-10 | 1998-01-21 | サントリー株式会社 | タンパク質分解酵素阻害剤 |
| DE3915755A1 (de) * | 1989-05-13 | 1990-11-29 | Bayer Ag | Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellung |
| DE3936298A1 (de) * | 1989-11-01 | 1991-05-02 | Bayer Ag | Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung |
| DE4026966A1 (de) * | 1990-08-25 | 1992-02-27 | Bayer Ag | Substituierte valinamid-derivate |
| US5371267A (en) * | 1990-09-22 | 1994-12-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted amino acid amide derivatives their preparation and use |
| US5254715A (en) * | 1990-11-07 | 1993-10-19 | Warner-Lambert Company | Aminosulfonyl carbamates |
| US5155136A (en) * | 1990-11-23 | 1992-10-13 | Eastman Kodak Company | Fungicidal, 2-acylacetanilide derivatives |
| EP0493683A1 (en) * | 1990-12-20 | 1992-07-08 | American Cyanamid Company | Fungicidal amino acid amides |
| DE4102042A1 (de) * | 1991-01-24 | 1992-07-30 | Bayer Ag | Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung als fungizide |
| DE4203084A1 (de) * | 1992-02-04 | 1993-08-05 | Bayer Ag | Substituierte aminosaeureamide |
-
1995
- 1995-04-22 AU AU23458/95A patent/AU683382B2/en not_active Ceased
- 1995-04-22 AT AT95917357T patent/ATE178593T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-04-22 KR KR1019960706306A patent/KR100358813B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-04-22 CN CN951929208A patent/CN1064957C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-22 CA CA002186510A patent/CA2186510A1/en not_active Abandoned
- 1995-04-22 CZ CZ19963198A patent/CZ289778B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-04-22 RO RO96-02074A patent/RO117375B1/ro unknown
- 1995-04-22 NZ NZ284812A patent/NZ284812A/en unknown
- 1995-04-22 BR BR9507703A patent/BR9507703A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-04-22 SK SK1419-96A patent/SK280607B6/sk unknown
- 1995-04-22 ES ES95917357T patent/ES2132662T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-22 MX MX9605333A patent/MX9605333A/es unknown
- 1995-04-22 EP EP95917357A patent/EP0758317B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-22 DE DE69508932T patent/DE69508932T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-22 RU RU96123116A patent/RU2140411C1/ru active
- 1995-04-22 WO PCT/EP1995/001530 patent/WO1995030651A1/en active IP Right Grant
- 1995-04-22 PL PL95316660A patent/PL178747B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-04-22 HU HU9603026A patent/HU216747B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-04-22 JP JP7528630A patent/JPH10504522A/ja not_active Ceased
- 1995-04-22 DK DK95917357T patent/DK0758317T3/da active
- 1995-04-28 US US08/431,230 patent/US5585519A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-02 IL IL11357795A patent/IL113577A0/xx not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-08-26 US US08/703,300 patent/US5728875A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-21 BG BG101003A patent/BG63337B1/bg unknown
-
1999
- 1999-05-28 GR GR990401460T patent/GR3030368T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BG63337B1 (bg) | Амиди на n-сулфонил- и n-сулфиниламинокиселини като микробициди | |
| EP0651737B1 (en) | O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides | |
| WO1995014015A1 (en) | Benzothiophene derivatives possessing a methoxyimino substituent as microbicides | |
| US5612338A (en) | Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates thereto, and in their use as microbicides | |
| US4493842A (en) | Fungicidal N-(phenyl-lower alkanoyl-)-imidazole derivatives, composition, and method of use | |
| RO117531B1 (ro) | Derivati de pirazolina cu activitate fungicida, procedeu de preparare a acestora, intermediari pentru realizarea procedeului, agenti pentru controlul bolilor plantelor si metoda pentru controlul fungilor fitopatogeni | |
| BG61035B1 (bg) | Тиазолил-5-карбонамидни производни и средство заборба срещу вредители по растенията | |
| EP0790983A1 (en) | Pesticidal pyridine thioamides | |
| WO1994020490A1 (en) | Pyrimidine derivatives useful as pesticides | |
| RU2070197C1 (ru) | Производные тиазолил-5-карбонамида, фунгицидное средство для борьбы с грибными болезнями растений, способ борьбы с грибными болезнями растений | |
| WO1995001975A1 (en) | Pyrimidin-4-ylaminomethylquinoline derivatives as pesticides | |
| TW312611B (en) | Amino acid amides as fungicides | |
| HU207998B (en) | Process for producing hydrazinopyrimidine derivatives, fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them | |
| JPS5984875A (ja) | イミダゾリジン−２，４−ジオン誘導体、その製法および用途 | |
| EP0835242A1 (en) | Thioamides s-oxides for use as pesticides |