BG60803B1 - Фунгициден състав и метод за борба с фунги - Google Patents

Abstract

Фунгицидният състав съдържа две активни вещества пропиконазол с формула и фенпропидин с формула, в тегловни съотношения от 20:1 до 1:20. Биологичнатаактивност на състава е висока. Методът за борба сфунги включва използване на фунгицидния състав.

Description

Изобретението се отнася до фунгициден състав със синергетично действие срещу гъбички и метод за борба с фунги.

Известно е, че в пракитката се използват предимно чисти активни вещества, към които могат да се прибавят други агрохимически активни вещества, като инсектициди, акарициди, нематоциди, растежни регулатори и торове и по-специално други микробициди.

Фунгицидният спектър на дадено активно вещество може да се разшири чрез добавка на втори фунгицид, който притежава друга насока на действие. В този случай се постъпва така, че се комбинират две активни вещества, които са химически непоносими и които действат като фунгициди чрез различен биологичен механизъм. В патентната литература (1) са описани фунгицидни смеси, при което единият компонент е вещество, което потиска аденозин дезаминазата, а другият компонент представлява инхибитор на биологичния синтез на ергостерин (в клетъчната мембрана на гъбичката). В същия патентен източник (1) 5 между ергостериновите инхибитори се споменават както триазолови производни, така и пиперидинови производни покрай останалите типове активни вещества.

Задача на изобретението е да се създаде 10 фунгициден състав, който да е със синергистично действие, както и метод за борба с фунги.

Задачата се решава с фунгицидния състав съгласно изобретението, който се състои 15 от две активни вещества, които са известни като потискащи ергостериновия синтез вещества, и принадлежат към две различни химически групи.

Първият компонент 1 е активното ве20 щество пропиконазол или 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-ил-метил] -1Н-1,2,4-триазол с обща формула I

С1

(I) или негови соли. Активното вещество е описано в патентната литература (2).

Вторият компонент II е актиивното вещество фенпропидин или 1- [3-(4-терц.бутилфенил)-2-метилпропил]-пиперидин с формула II

СН

/ сн₂—СН—сн₂—N

X

(II) или негови соли. Това активно вещество е описано в патентната литература (3).

Пропиконазолът, т. е. първият компонент, може да се намира в четири стереоизомерни форми, които имат различно фунгицидно действие. Вторият компонент - фенпропидин- се явява в две енантиомерни форми, които имат също така различно фунгицидно действие. Изобретението включва смеси от чистите изомери на съединения I и II.

Между киселините, които могат да се използват за получаване на соли с формула

I и II, могат да се посочат:

Халогеноводородни киселини, като 45 флуорводородната, хлороводородната, бромоводородната или йодоводородната киселина, както и сярна, фосфорна, азотна киселина и органични киселини, като оцетна, трифлуороцетна, трихлороцетна, пропионова, 50 гликолова, тиоцианова, млечна, янтарна, лимонена, бензоена, канелена, оксалова, мравчена, бензолсулфонова, р-толуолсулфонова, метансулфонова, салицилова, р-аминосалицилова, 2-фенокси-бензоена, 2-ацетокси-бен2 зоена или 1,2-нафталин-дисулфонова киселина.

Понятието „соли включва също така метални комплекси на двата базични компонента с формула 1 и II. Тези комплекси могат да се отнасят по избор до единия или двата компонента. Могат да се получат също така метални комплекси, които свързват активни вещества с формула I и II във вид на смесен комплекс.

Металните комплекси се състоят от лежащата в основата органична молекула и неорганична или органична метална сол, като например халогениди, нитрати, сулфати, фосфати, ацетати. трифлуорацетати, трихлорацетати, пропионати, тартрати, сулфонати, салицилати, бензоати и други на елементите от втора група, като калций и магнезий, и от трета и четвърта група като алуминий, калай или олово, както и от първата до осмата допълнителна група като хром, манган, желязо, кобалт, никел, мед, цинк и др. Предпочитат се елементи от подгрупите на четвърти период. При това металите могат да се намират в различни присъщи за тях валенции. Металните комплекси могат да бъдат едноядрени или многоядрени, т. е. като лиганди те могат да съдържат една или повече органични молекули, като например горепосочения смесен комплекс от пропиконазол и фенпропидин.

При употреба в смес или в непосредствена последователност фунгицидните вещества пропиконазол и фенпропидин, които принадлежат към две еднакви групи на биосинтетични инхибитори, развиват скокообразно подобрено действие, което надхвърля действието на отделните компоненти, но освен това са свръхактивни в смисъла на синергизъм.

Чрез този фунгициден състав от активни вещества се атакуват такива болестни причинители, които показват намалена чувствителност към фунгициди от групата на триазолите. Ето защо настоящото изобретение предлага значително обогатяване на техниката.

Методът за борба с гъбички се характеризира с третиране на нападнатия или застрашения от гъбички обект в произволна последователност с активно вещество пропиконазол с формула 1 или някоя негова сол и активно вещество фенпропидин с формула II или някоя негова сол, при което солите могат да се изберат така, че двете активни вещества да са свързани към един киселинен остатък или към централен метален катион от металния комплекс.

Най-благоприятни съотношения на смес5 ване на двете активни вещества са 1:11= от 20:1 до 1:20, по-специално от 10:1 до Г.20 и предимно 5:1 до 1:5. За предпочитане са смеси, при които съотношението на смесване на чистите активни вещества 1:11 възлиза 10 на 1:1 до 1:5, по-специално 3:2 до 1:3, като например 2:5.

Фунгицидният състав съгласно изобретението притежава много благоприятни лечебни, превантивни и системни фунгицидни 15 свойства за защита на културните растения. С помощта на смесите от активни вещества съгласно изобретението могат да се потиснат или унищожат микроорганизми, които се явяват по растенията и техни части (пло20 дове, цветове, листа, стебла, грудки, корени) на различни култури, като и израстващите по-късно части на растенията са защитени от подобни микроорганизми. Това важи особено за такива микроорганизми, кои25 то са развили лека резистентност срещу фунгициди от гурпата на триазолите.

Смесите от активни вещества са ефективни срещу принадлежащите към следните класове фитопатогенни гъбички: аксомице30 ти (например Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Uncinula), базидомицети ( например родовете Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia); несъвършени гъбички (например Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia).

Смесите от активни вещества действат системно. Те могат да се използват също и като средства за байцване на семена (плодове, грудки, зърна) и щенклинги с цел 40 предпазване от гъбни инфекции, както и срещу явяващи се в почвата фитопатогенни гъбички. Смесите от активни вещества съгласно изобретението се отличават с особено добра поносимост от растенията и с безо45 пасност за околната среда.

Като култури при горепосочените области на приложение важат например следните растителни видове в рамките на настоящото изобретение: зърнени храни (пшеница, ече50 мик, ръж, овес, ориз, сорго и други подобни); цвекло (захарно и кръмно цвекло); семкови и костилкови овощия (ябълки, круши, сливи, праскови, бадеми, череши, малини, ягоди и касис); бобови култури (фасул, леща, грах, соя); маслодайни култури (рапица, синап, мак, маслини, слънчоглед, кокос, рицин, какао, фъстъци); краставични култури (тиква, краставици, дини); влакнодайни култури (памук, лен, юта, коноп); цитрусови култури (портокали, лимони, грейпфрут, мандарини); зеленчукови култури (спанак, салата, аспержи, зеле, моркови, кромид лук, домати, картофи, пипер); или други култури, като царевица, тютюн, орехи, кафе, захарна тръстика, чай, лозя, хмел, банани и каучукови растения, както и декоративни видове (цветя, храсти, широколистни и иглолистни). Горният списък не изчерпва всички възможни култури.

Смесите от активни вещества с формули

I и II се употребява обикновено във вид на състави. Активните вещества с формула I и

II могат да се внесат в подлежащата на третиране площ или върху подлежащите на третиране растения едновременно, но също така и последователно в срок от 24 часа заедно с обичайните в техниката носители, повърхностноактивни вещества и други улесняващи употребата добавки.

Подходящите носители и добавки могат да бъдат течни или твърди вещества, като например естествени или преработени минерални вещества, разтворители, диспергиращи средства, адхезивни вещества, уплътнители, свързващи вещества или торове.

Предпочитан метод за внасяне на смес от активни вещества, съдържаща най-малко едно от двете активни вещества с формули I и II, е внасянето върху надземните части на растенията и преди всичко върху листната маса (листно третиране). Броят на третиранията и количеството на внесената доза зависят от биологичните и климатичните условия за живот на болестните причинители. Активните вещества могат да постъпят обаче в растенията от почвата през кореновата система (системно действие), като мястото на растеж на растенията се импрегнира с течен състав или пък като активните вещества се внасят в почвата в твърда форма, например във вид на гранулат (внасяне в почвата).

Съединенията с формули I и II могат да се нанесат също така върху семената (нанасяне на покритие), като семената се навлажняват последователно с течен състав на едно от активните вещества или пък се снабдяват с покритие от готов комбиниран състав. В специални случаи освен изброените са възможни и други начини на употреба за третиране на растенията, като например целенасочено третиране на пъпки или съп5 лодия.

Съединенията от комбинацията могат при това да се използват в непроменена форма или предимно заедно с обичайните в техниката спомагателни средства и затова 10 се преработват например във вид на концентрати за емулгиране, готови за нанасяне пасти, непосредствено разпръсквани или разреждащи се разтвори, разредени емулсии, прахове за пръскане, разтворими прахове, 15 средства за прашене, гранулати, капсули в полимерни вещества и т.н. Изборът на метода за употреба, като разпръскване, пулверизиране, прашене, разхвърляне, намазване или разливане, както и на вида на средства20 та зависи от поставените цели и конкретните условия. Благоприятните дози на употреба се движат, общо взето, от 50 г до 2 кг/ха активно вещество и по-специално от 100 г до 600 г/ха активно вещество.

Съставите се приготвят по познати начини, като например щателно смесване и/ или смилане на активните вещества заедно с разредител, като например разтворители, твърди носители и евентуално повърхност30 ноактивни вещества.

Като разтворители са възможни ароматни въглеводороди и предимно фракции С₈ до С₁₂, като например смеси от ксилол или заместени нафталини, естери на фталовата киселина, като дибутилфталат или диоктилфталат, алифатни въглеводороди, като циклохексан или парафин, алкохол и гликоли, както и техни етери и естери, като например етанол, етиленгликол, етиленгликолмонометилов или етилов етер, кетони, като циклохексанон, силно полярни разтворители, като П-метил-2-пиролидон, диметилсулфоксид или диметилформамид, както и евентуално епоксидирани растителни масла, като епок45 сидирано кокосово масло или соево масло; или вода.

Като твърди носители например за средства за прашене или диспергиращи се прахове се използват по правило естествени 50 минерални брашна, като калциит, талк, каолин, монтморилонит или атапулгит. За подобряване на физичните свойства може да се добави също така диспергирана силициева киселина илии диспергиращи полимери зати. Като зърнести адсорбтивни гранулирани носители са възможни порести типове като например пемза, натрошени тухли, сепиолит или бентонит, а като несорбтивни носители са възможни например калцит или пясък. Могат да се използват освен това множество предварително гранулирани материали от неорганично или органично вещество, като например доломит или раздробени растителни остатъци. Особено предпочитани улесняващи употребата добавки, които могат да доведат до намаление на внесените дози, са освен това естествените (животински или растителни) или синтетични фосфолипиди от групата на кефалините и лецитините, като например фосфатидил-етаноламин, фосфатидил-серин, фосфатидилглицерин, лизолецитин, плазмогени или кардиолипин, които могат да се получат например от животински или растителни клетки,

Прах за пръскане Активно вещество Натриев лигнинсулфонат Натриев лаурилсулфат Натриев диизобутилнафталинсулфонат Октилфенолполиетиленгликолов етер (7-8 мола етиленов окис)

Диспергирана силициева киселина Каолин

Активното вещество се смесва добре с добавките и се смила в подходяща мелница. Получава се прах за пръскане, който може Емулсионен концентрат

Активно вещество Октилфенолполиетиленгликолов етер (4-5 мола етиленов окис)

Калциев додецилбензолсулфонат Полигликолов етер от рициново масло (35 мола етиленов окис)

Циклохексанон Ксилолова смес

Чрез разреждане с вода от този концентрат могат да се приготвят емулсии с всяка желана концентрация.

Средство за прашене Активно вещество

Талк Каолин

Получава се готово за употреба средство за прашене, като активното вещество се като мозък, сърце, черен дроб, яйчен жълтък или соя. Готови търговски смеси, които могат да се използват, са например фосфатидил-хлориновите смеси. Синтетични фосфо5 липиди са например диоктаноил-фосфатидил-холин и дипалмитоил-фосфатидилхолин. В зависимост от вида на подлежащите на приготвяне състави активни вещества с формула ί и II като повърхностноактивни 10 съединения са възможни неионогенни, катионни и/или анионни повърхностноактивни вещества с добри свойства на емулгиране, диспергиране и омрежване. Под повърхностноактивни вещества се разбират и сме15 си от такива вещества.

По-долу под израза „активно вещество“ се разбира смес от съединение с формула I и II в съотношение 3:2 до 1:3 (процентите се отнасят до тегловни %).

„а“	„б“	„с“
25%	50%	75%
5	5	-
3	-	5
-	6	10
	2	-
5	10	10
62	27	-

да се разреди с вода до всяка желана концентрация.

Ю% „а“ „б“

5% 8%

95% смесва с носителя и сместа се смила в подходяща мелница.

Екструдерен гранулат

Активно вещество

Натриев лигнинсулфонат

Карбоксиметилцелулоза Каолин

Активното вещество се смесва с добавките, смила се и се навлажнява с вода. Тази Гранулат с покритие

Активно вещество

Полиетиленгликол (мол. тегло 200) Каолин

Смляното активно вещество се нанася в смесител върху навлажнен с полиетиленгликол каолин. По този начин се получава неразпрашаващ се гранулат.

Синергетичен ефект при фунгицидите се наблюдава, когато фунгицидното действие на комбинацията от активни вещества е посилно от сумата на действието на отделните

Е = X + У — .

където X означава процентно действие на фунгицида I при доза на употреба р г/ха активно вещество

У означава процентно действие на фунгицида II при доза на употреба Q г/ха активно вещество

Е означава очакваното действие на фунгицидите I и II при горепосочените дози на употреба.

Съставянето и прилагането на горната формула е описано в специалната литература.

Ако действително наблюдаваното действие (Q) е по-силно от изчисленото действие (Е), тогава по своето действие комбинацията е свръхактивна, т. е. налице е синергетичен ефект.

В следващия пример действието Е е изчислено съгласно горното уравнение.

Фунгицидно действие срещу бръшлянка при зимна пшеница

Във вегетационни съдове с площ 30x40 см и дълбочина И см се отглеждат около 95 растения от сорта зимна пшеница „Канцлер“ в оранжерия при температура 20С, като в стадий на втори лист растенията се инокулират с изолат от Erysiphe graminis. Гъбичката е напълно чувствителна към фунгицидите DM1.

10% смес се екструдира и след това се суши във въздушен поток.

о/ •5 /О използвани активни вещества.

Очакваното действие Е на дадена комбинация от активни вещества, като например два фунгицида се подчиняват на така наречената формула на Колби (използвана първоначално за изчисление на очакваното 20 действие на смеси от хербициди):

X . У

100

След пет дни нападът на гъбичката става видим във фазата на пети лист, напад ΙΟΙ 2%. В този момент отделните активни вещества или фунгицидната смес от тях се 30 внасят при полски условия във вид на водна суспензия. След третирането се наблюдават на равномерни интервали от време измененията в напада, които настъпват върху наличната при инокулация листна повърхност 35 (оценка на намаления напад).

Внесени са посочените в следващата таблица дози. Всеки от всичките 16 опити е изведен в три повторения.В таблицата са дадени оценките след 22 дни.

Както се вижда в таблицата, синергетично действие на фунгицидите се наблюдава в опити 9 до 16 при съвсем различни съотношения на сместа.

Посочва се, че увреждането с гъби е 100%, когато житното растение не е третирано с активно вещество. В опити 2,3 и 4 се посочва каква активност се постига с 10, 30 и 50 г активно вещество с формула I за хектар, настъпва намаление на увреждането с гъби съответно на 97, 47 и 16%. Това съответства както се посочва в последната колона на таблицата на 3; 53 и 84% действие. При опити 5, 6 и 7 се посочва фунгицидната активност, която се постига с ак тивното вещество с формула II при същите разходни количества. В опити от 8 до 16 се посочва превъзходството на състава съгласно изобретението пред известните. В колона О е дадена фактическата фунгицидна ак- 5 тивност, която е по-висока от сумата на двете активни вещества, с което се доказва настъпващия синергетичен ефект.

Сходни синергетични действия се наблюдават при брашнянка върху ечемика, ръжди по житните култури и други патогенни гъбички.

Таблица

Оценка на резултатите 22 дни след третирането

	Активно вещество	в г/ха
Опит			Напад на	Е	О
	I	II	гъбичката %	% действие	установено
				по Колби	действие %
1	контрола	-	100		-
2	10	-	97		3
3	30	-	47		53
4	50	-	16		84
5	-	10	95		5
6	-	30	87		13
7	-	50	63		37
8	10	10	83	12	17
9	10	30	63	19	37
10	10	50	22	41	78
11	30	10	37	55	63
12	30	30	16	59	84
13	30	50	4	70	96
14	50	10	7	85	93
15	50	30	9	86	92
16	50	50	2	90	98

Патентни претенции

Claims (7)

1. Патентни претенции

   1. Фунгициден състав , характеризиращ се с това, че като активен компонент съдър- 35 жа активно вещество пропиконазол с формула I

   С1 (I) или негови соли и активно вещество - фенпропидин с формула II 45

   Z

   СН₂—СН—СН₂—N

   Ч (И) или негови соли.
2. 2. Състав съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че тегловното съотношение на съединението с формула I към това с формула II е от 20:1 до 1:20. 5
3. 3. Състав съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че тегловното съотношение на съединението с формула 1 към това с формула II е от 5:1 до 1:5.
4. 4. Състав съгласно претенция 3, харак- 10 теризиращ се с това, че тегловното съотношение на съединението с формула I към това с формула II е от 3:2 до 1:3.
5. 5. Състав съгласно претенция I, характеризиращ се с това, че тегловното съотношение на съединението с формула I към това с формула II е от 10:1 до 1:20.
6. 6. Състав съгласно претенция I. характеризиращ се с това, че тегловното съотношение на съединението с формула I към това с формула II е от 1:1 до 1:5.
7. 7. Метод за борба с фунги. характеризиращ се с това, че нападнатият или застрашеният от гъбички обект се третира с фунгициден състав с активното вещество пропиконазол с формула 1 (I) или негови соли и с активното вещество фенпропидин с формула II

   СН г· / сн₂—СН—сн₂—N

   X (II) или негови соли.