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BE645603A - - Google Patents

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BE645603A
BE645603A BE645603A BE645603A BE645603A BE 645603 A BE645603 A BE 645603A BE 645603 A BE645603 A BE 645603A BE 645603 A BE645603 A BE 645603A BE 645603 A BE645603 A BE 645603A
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BE
Belgium
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precipitated
layer
bismuth
manganese
copper
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BE645603A
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French (fr)
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Publication date
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Publication of BE645603A publication Critical patent/BE645603A/fr

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C1/00Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/34Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
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Description

  

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Proeldtf de fabrication d'un ourps msitsqur ïMa<<nt<<*M.MMh.      
 EMI1.2 
 



  L1 invention concerne un corps uan"1q,u, en aanganese- bituuith tt son proocSd,cI de fabrication. 



  Dans de tels prooddds de fabrication connus, un .flan,e de aM$M)K et de biamuth ont fondu à une t8llp4a-awr. 4'&\1 moins 1000 C, pul,,41'1.. aprés un trait4mont th'JlJÛqu..1& obtl#... o=prixdt en un corps que l'on aimtes De prétdrencoo l'alliage fondu est salât et t,.#p' . uns toopératute eoiapritt entre 260 et 450004 Avec un alliage non saisi on obtient des valeurs de (18)% ax d  environ 4" x 106 gausseotrotadoi avec des alltages salait cette valeur est de 7,5 x 10 6 gaus$6o*rottds. Dans le damier cas on obtient une plus 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 grande production de :La phase magnétique. L'exoes dé bismuth' n'ayant pas réagi pour former d'alliage ptvrb Itrt utilité comme liant en chauffant le produit pulvérisé u.q,u'.U-4"1\I1 de son point de fusion tout en le comprimant. 
 EMI2.2 
 



  Sous oette forme, les corps magnétique* sont iautilisaw blet# parc* que, dans une atmosphère humide, ils Il détériorent* très vite par   corrosion.   
 EMI2.3 
 



  On a déjà proposé d'entourer l'aimant d'un tt1.r en mitai ferromagnétique. À cet effet, le bottier formé dîavanoo utilité oonma moult pour la oompr...1on dès pa,t10ul... Cette technique nbest pas attrayante du point de vue technologique, et elle ne convient   pas.   la fabrication   d'aimant*     compliqués*   
La   Demander se   a obtenu   d'un.   manière plus simple une protection efficace contre la corrosion des corps   magnétiques   en 
 EMI2.4 
 magenese-biemuth. 



  L'insertion des aimanta dans un matériau tn.rmour01..... tant ou thermoplastique n'a pas donné de résultat satisfaisant, Ltapplication par voit galvanique d'un revêtement métal*   lique   en utilisant des bains à réaction acide usuels n'était pas non plus réalisable, le   manganèse-bismuth   réagissant immé-   diatement   avec les solutions acides en développant des gaz, 
Conformément à l'invention, un revêtement   métallique,   formé par une seule couche, de préférence d'une épaisseur d'au 
 EMI2.5 
 moins 25 iu# est précipité sur toute la surface d'un corps en poudre de   manganèse-bismuth     comprimée,

     au moins la couche voisine de la surface de   manganèse-bismuth   étant appliquée à partir d'un 
 EMI2.6 
 milieu exempt d'acide# à une température inférieure à 44500. 



  Cette couche pour autant qu'elle ne soit pas trop épaisse, ne doit pas nécessairement être en un métal ferromagné- tique, Le métal peut être du nickel,   précipité,   sans passage de courant, à partir d'un bain alcalin connu ou   bien,   de manière 
 EMI2.7 
 connue, par décomposition thermique de niokelcarbonilo par du cuivre, précipité par voie électrolytique a partir d'un bain 1 réaction alcaline ou par exemple par du sine, précipité de manière connue selon le'procédé de ops4n-plat'inswi e'est-a"dire 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 en faisant tourner pendant un certain temps les corps en manganèse"   bismuth,   avec de la poudre de   aine,   et des billet de   verre,     dans   un   Milieu   non aqueux. 
 EMI3.2 
 



  On obtient ainsi une bonne protection contre la eorrcsion. 



  Les corps magnétiques revêtus sont soumis à un essai très sévère qui consîete à les exposer à une atmosphère d'air très hu- ' aide, dont la température est portée par intermittences à 20 et 5540# de façon que de la condensation se produise à chaque rotrol-   , discernent.   Un corps   magnétique   en   manganèse-bismuth   non   protégé,   ,soumis au même essai se   désagrège     complètement   en moins de   24   heures
Une couche appliquée sur la surface de   manganèse-bismuth   
 EMI3.3 
 selon l'un des procèdes mentionnés ci-dessus assure déjà une améli- oration notable.

   Au cours de cessai mentionné ci-dessus, une fai- ble corrosion ne se produit   qu'après 2 à   3 jours* 
Selon une forme de réalisation   préférée   du   procède     conforme!   
 EMI3.4 
 à l'invention au moins la couche voisine de,a surface de manga- nese-bisnuth est précipitée à l'aide d'une solution alcaline aqueuse contenant des -ions de cuivre ou de nielal. 



  'Le meilleur   résistât     s'obtient   en appliquant sur la 
 EMI3.5 
 surface de manganôse-b:1.amuth un revêtement formé par au moins deux couches, dont la couche extérieure est   précipitée   à   l'aide   d'un bain de cuivrage ou de nickelage galvanique usuel.   Même   après avoir été soumis pendant   4   semaines à l'essai mentionne 
 EMI3.6 
 ci-dessus, un corps magnétique en manaanèse-b1&muth, muni d'un tel revêtement, ne présente aucune trace de corrosions De   prêté-'     renée,   l'épaisseur totale d'un tel revêtement sera   d'au   Mina 
 EMI3.7 
 25/U.

   Une épaisseur de zozo suffit largement & la prot.ot1on ta cause* La couche ou les couches précipitées à partir des bains galvaniques usuels sur la première couche assurent au   corps   ma-   gnétique   une grande résistance mécanique. 



   L'invention sera expliqué. , l'aide de quelques exemples de réalisation. 



  1. One mince couche de nickel est d'abord   appliquée   sur la 
 EMI3.8 
 surface d'un corps magnétique en mango.nase"bismuth à l'aide d'un bain chauffe à 9000 et contenant par litre)! 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 chloruré de nickel (N1C12,6B20) 45 hypophosphite de sodium (mas 2 poaeigo 22,5 #'' ' "' chlorure d'aononlua 50 citrate de sodium 100 $ 
 EMI4.2 
 1. pH de ce bain est réglé & 8 - 9 à l'aide 4'-==on1' Apre* 1 heur., une couche de nickel d'une épaisseur de 10 M te forme fur la surface.

   Le nickelage du corps magnétique est ensuite poursuivi par voie 'lectrolyt1qu8 dana une solution aqueuse port'. , une température de 50 C et contenant par litre 
 EMI4.3 
 300 s de sultamate de nickel (N1(SO,HSa)a.4 uto) 30 g de chlorure de nickel (UiOlge6ll2o) et ' Il 
 EMI4.4 
 
<tb> 30 <SEP> g <SEP> d'acide <SEP> borique,
<tb> 
 
 EMI4.5 
 et à p8 de 4#5 à 5t jusqutà l'obtention d'une couche de nickel d'une épaisseur totale de 50 >u. La densité de courant utilisée est de 2 A/4m2. 



   Le corps magnétique ainsi nickelée exposé pendant 4   se      maines à   de l'air humide à degré hygrométrique de   100%   et à   tempe'*   rature de 55 C, ne présente aucune trace de   corrosion*   2. Un résultat analogue est obtenu en précipitant d'abord sur la surface de   manganèse-bismuth   une couche de cuivre à l'aide   d'un bain de cuivrage galvanique contenant par litre :   
 EMI4.6 
 
<tb> pyrophosphate <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> 110 <SEP> g <SEP> 
<tb> 
 
 EMI4.7 
 pyrophosphate dpotasI1U 380 g 
 EMI4.8 
 
<tb> citrate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 25 <SEP> g <SEP> et
<tb> 
 
 EMI4.9 
 ammoniaque (2$ )$) 10 2nJ... 
 EMI4.10 
 



  1$ pu de cette solution est de B,2, ra température de .'-0 et la densité de courant utilisée de 2 Jfdrn2. ±l\Du1t-,', Un* lovohe 40 nickel est précipitée de la manière indiquée dans   l'exemple   1 sur la couche de cuivre   jusqu'à   l'obtention   d'une épaisseur   totale de   50 au   3. Une couche de cuivre étant précipitée sur   un*   surface de 
 EMI4.11 
 manganeb3,znuth l'aide du bain de cuivrage mentionné dans l'exemple précédent et avec la même densité de courante l'ensemble est étamé au feu par   immersion   dans un bain d'un alliage plomb- 
 EMI4.12 
 étain (Sn 60 % et Pb b0 ' point de fusion 190*C). ' 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 Apre* exposition pendant 14 jours à l'essai mentionné et-dessus  on M constate aucune corrosion. 



  4. One couche de nickel! d'une 'pa11.euf.4. 10 Ú, cet préol pit6a sur un corps magnétique en lI1ansan".I-b1PUtb par d4cOfAPO't... tion thermique de nickeloarb=ylo à une température' de 3LaO à 190 C. 



   Cette couche de nickel est ensuite renforcée par voie   galvanique     à   l'aide du bain de nickelage mentionné dans   l'exemple   
 EMI5.2 
 1 Jusqu'à l'obtention d'une épaisseur de '501u# La 'résistance à l'essai mentionné   ci-dessus   est du même ordre que celle obtenue dans l'exemple 1. 



  5. Dans   un-   tambour rotatif on fait tourner pendant 2 heures 
 EMI5.3 
 un corps magnétique en mansani.l-b1..uth, de 1a poudre de zinc, et un grand nombre de bi11lJe verre d'un diamètre de 003 sam en présence   d'essence.   Après formation d'une couche de sine   d'une .   épaisseur de 10   sur la surface du corps magnétique,   on @   précipite une mince couche de cuivre à   l'aide   du bain de   ouivrage'   mentionné dans l'exemple 2 et ensuite une couche de nickel à l'aide du bain de   nickelage   galvanique mentionné dans l'exemple 1, La couche de cuivre intermédiaire est indispensable, car   * le   sine ne résfste pas au bain de nickelage.

   L'essai mentionne ci. dessus fournit un résultat analogue à celui obtenu dans   l'exemple!.   
 EMI5.4 
 Au lieu d'être obtenue par nickel âge, éptxaur dési. rd# peut aussi étre obtenue entièrement par cuivrage. Dans et cas la résistance   à   la corrosion est également excellente. 



  6. On corps magnétique en   manganèse-bismuth   est cuivre par voie électrolytique à l'aide du bain de cuivrage mentionné dans 
 EMI5.5 
 l'exemple 2# jusqu0à l'obtention d'une couche d'une épaisseur de 15  . 



   Sur cette couche de cuivre on précipite une couche de 
 EMI5.6 
 cuivre de 40 u dodpaisseur  à l'aide d'un bain de cuivrage conte- nant par litre 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 200 , de CUSO 4' 9.12  et 
 EMI6.2 
 64 de iC4. 



   Ce bain est   utilisé à   la   température ambiante     normale.   



  La densité de courent est   de 3   A/cm2. 
 EMI6.3 
 



  Itâ .roaiatance à la corrosion est analogue à celle obtenue



   <Desc / Clms Page number 1>
 
 EMI1.1
 



  Proeldtf of manufacturing a ourps msitsqur ïMa << nt << * M.MMh.
 EMI1.2
 



  The invention relates to a body uan "1q, u, en aanganese-bituuith and its proocSd, cI of manufacture.



  In such known manufacturing methods, a .flan, e of aM $ M) K and biamuth have melted to a t8llp4a-awr. 4 '& \ 1 minus 1000 C, pul ,, 41'1 .. after a trait4mont th'JlJÛqu..1 & obtl # ... o = pricedt in a body that we love From pretrencoo the molten alloy is salât and t,. # p '. uns toopératute eoiapritt between 260 and 450004 With an alloy not seized one obtains values of (18)% ax of approximately 4 "x 106 gausseotrotadoi with alltages salted this value is of 7.5 x 10 6 gaus $ 6o * rottds. the checkerboard case we get a plus

 <Desc / Clms Page number 2>

 
 EMI2.1
 large production of: The magnetic phase. Unreacted bismuth exoes to form a ptvrb alloy can be used as a binder by heating the sprayed product to its melting point while compressing it.
 EMI2.2
 



  In this form, magnetic bodies * are used very quickly by corrosion * in a humid atmosphere.
 EMI2.3
 



  It has already been proposed to surround the magnet with a tt1.r in ferromagnetic mitai. For this purpose, the trained shoemaker dîavanoo useful oonma much for the oompr ... 1on pa, t10ul ... This technique is not technologically attractive, and it is not suitable. the manufacture of magnets * complicated *
The Request got from one. easier way effective protection against corrosion of magnetic bodies by
 EMI2.4
 magenese-biemuth.



  The insertion of the magnets in a material tn.rmour01 ..... so much or thermoplastic did not give a satisfactory result. The galvanic application of a metallic coating using the usual acid reaction baths was not not feasible either, manganese-bismuth reacting immediately with acid solutions to develop gases,
According to the invention, a metallic coating, formed by a single layer, preferably with a thickness of at least
 EMI2.5
 less 25 iu # is precipitated over the entire surface of a compressed manganese-bismuth powder body,

     at least the layer adjacent to the manganese-bismuth surface being applied from a
 EMI2.6
 acid-free medium # at a temperature below 44500.



  This layer, as long as it is not too thick, does not necessarily have to be made of a ferromagnetic metal, The metal can be nickel, precipitated, without passage of current, from a known alkaline bath or else, so
 EMI2.7
 known, by thermal decomposition of niokelcarbonilo by copper, precipitated electrolytically from a bath 1 alkaline reaction or for example by sine, precipitated in a known manner according to the 'process of ops4n-plat'inswi e'-a "say

 <Desc / Clms Page number 3>

 
 EMI3.1
 by rotating the manganese "bismuth bodies, with groin powder, and glass notes, for a time in a non-aqueous medium.
 EMI3.2
 



  This gives good protection against corrosion.



  The coated magnetic bodies are subjected to a very severe test which consists in exposing them to an atmosphere of very humid air, the temperature of which is intermittently raised to 20 and 5540 # so that condensation occurs each time. rotrol-, discern. An unprotected manganese-bismuth magnetic body,, subjected to the same test completely disintegrates in less than 24 hours
One coat applied to the surface of manganese-bismuth
 EMI3.3
 according to one of the above-mentioned processes already provides a notable improvement.

   During the above-mentioned cessation, weak corrosion only occurs after 2-3 days *
According to a preferred embodiment of the conformal process!
 EMI3.4
 according to the invention at least the neighboring layer of the manganese-bisnuth surface is precipitated with the aid of an aqueous alkaline solution containing copper or nielal ions.



  'The best resistance is obtained by applying on the
 EMI3.5
 manganose-b: 1.amuth surface a coating formed by at least two layers, the outer layer of which is precipitated using a usual copper or galvanic nickel plating bath. Even after being subjected for 4 weeks to the test mentions
 EMI3.6
 above, a magnetic body in manaanese-b1 & muth, provided with such a coating, shows no trace of De-loaned corrosion, the total thickness of such a coating will be at Mina
 EMI3.7
 25 / U.

   A thickness of zozo is more than enough to protect your cause. The layer or layers precipitated from the usual galvanic baths on the first layer provide the magnetic body with great mechanical resistance.



   The invention will be explained. , using a few examples.



  1. A thin layer of nickel is first applied on the
 EMI3.8
 surface of a magnetic body in mango.nase "bismuth using a bath heated to 9000 and container per liter)!

 <Desc / Clms Page number 4>

 
 EMI4.1
 nickel chloride (N1C12,6B20) 45 sodium hypophosphite (mas 2 poaeigo 22.5 # '' '"' aononlua chloride 50 sodium citrate $ 100
 EMI4.2
 1. pH of this bath is adjusted to 8 - 9 using 4 '- == on1' After 1 hour, a layer of nickel with a thickness of 10 M forms on the surface.

   The nickel plating of the magnetic body is then continued by the 'electrolytic' route in an aqueous solution. , a temperature of 50 C and container per liter
 EMI4.3
 300 s of nickel sultamate (N1 (SO, HSa) a.4 uto) 30 g of nickel chloride (UiOlge6ll2o) and 'Il
 EMI4.4
 
<tb> 30 <SEP> g <SEP> of boric <SEP> acid,
<tb>
 
 EMI4.5
 and at p8 from 4 # 5 to 5t until a layer of nickel with a total thickness of 50> u is obtained. The current density used is 2 A / 4m2.



   The magnetic body thus nickel-plated, exposed for 4 weeks to humid air at 100% humidity and at a temperature of 55 ° C., shows no trace of corrosion * 2. A similar result is obtained by precipitating first on the manganese-bismuth surface a layer of copper using a galvanic copper bath containing per liter:
 EMI4.6
 
<tb> pyrophosphate <SEP> from <SEP> copper <SEP> 110 <SEP> g <SEP>
<tb>
 
 EMI4.7
 pyrophosphate dpotasI1U 380 g
 EMI4.8
 
<tb> citrate <SEP> of <SEP> potassium <SEP> 25 <SEP> g <SEP> and
<tb>
 
 EMI4.9
 ammonia ($ 2) $) 10 2nJ ...
 EMI4.10
 



  1 $ pu of this solution is B, 2, ra temperature of .'- 0 and the current density used of 2 Jfdrn2. ± l \ Du1t-, ', Un * lovohe 40 nickel is precipitated in the manner indicated in Example 1 on the copper layer until a total thickness of 50 to 3 is obtained. A copper layer being precipitated on a * surface of
 EMI4.11
 manganeb3, znuth using the copper plating bath mentioned in the previous example and with the same current density, the whole is tinned by fire by immersion in a bath of a lead alloy.
 EMI4.12
 tin (Sn 60% and Pb b0 'melting point 190 ° C). '

 <Desc / Clms Page number 5>

 
 EMI5.1
 After exposure for 14 days to the test mentioned above, no corrosion is observed.



  4. One layer of nickel! of a 'pa11.euf.4. 10 Ú, this preol pit6a on a magnetic body in lI1ansan ".I-b1PUtb by d4cOfAPO't ... thermal tion of nickeloarb = ylo at a temperature of 3LaO at 190 C.



   This nickel layer is then galvanically reinforced using the nickel plating bath mentioned in the example.
 EMI5.2
 1 Until a thickness of '501u # is obtained. The test strength mentioned above is of the same order as that obtained in Example 1.



  5. In a rotating drum is rotated for 2 hours
 EMI5.3
 a magnetic body of mansani.l-b1..uth, zinc powder, and a large number of glass beads with a diameter of 003 sam in the presence of gasoline. After formation of a sine layer of a. thickness of 10 on the surface of the magnetic body, a thin layer of copper is precipitated using the coating bath mentioned in Example 2 and then a layer of nickel using the galvanic nickel plating bath mentioned in Example 1, The intermediate copper layer is essential, because * sine does not resist the nickel plating bath.

   The essay mentions this. above provides a result similar to that obtained in the example !.
 EMI5.4
 Instead of being obtained by nickel age, eptxaur desires. rd # can also be obtained entirely by copper plating. In and case the corrosion resistance is also excellent.



  6. A manganese-bismuth magnetic body is electrolytically copper using the copper bath mentioned in
 EMI5.5
 Example 2 # until a layer with a thickness of 15 is obtained.



   On this copper layer, a layer of
 EMI5.6
 40 u thick copper using a copper plating bath containing per liter

 <Desc / Clms Page number 6>

 
 EMI6.1
 200, from CUSO 4 '9.12 and
 EMI6.2
 64 of iC4.



   This bath is used at normal room temperature.



  The current density is 3 A / cm2.
 EMI6.3
 



  Itâ .roaiatance to corrosion is similar to that obtained

 

Claims (1)

dans exemple 1. @ RESUME EMI6.4 le- Procédé de fabrication d'un corps tagrique e MngMëM-biMMth dans lequel un corps en poudre ooapriade est entouré par un boîtier métallique# caractérisé en go qu'à cet effets un revêtement métallique formé par-une seule couche, de préférence d'une épaisseur d'au soins 25lu est précipité sur toute la surface d'un corps oroudre de aan<Meae-bi)Muth comprises au moins la couche voisine de la surface de manganèse-bismuth EMI6.5 étant appliquée à partir d'un milieu exempt d'acldt, à une tempe" rature inférieure de 445 C. EMI6.6 2. in example 1. @ RESUME EMI6.4 the- A method of manufacturing a tagrique e MngMëM-biMMth body in which an ooapriade powder body is surrounded by a metal casing # characterized in that for this purpose a metal coating formed by a single layer, preferably of a thickness of at least 25lu is precipitated over the entire surface of a powdered body of aan <Meae-bi) Muth including at least the layer adjacent to the surface of manganese-bismuth EMI6.5 being applied from an acid-free medium, at a lower temperature of 445 C. EMI6.6 2. Le procédé spécifié cl-dessua peut présenter en outre les particularités suivantes prison Isolément ou en combi- naisons ; a) au moins la couche voisine de la surface de manganèse- bismuth est précipitée à l'aide d'une solution alcaline aqueuse contenant des ions de cuivre ou de nickel. EMI6.7 b) sur la surface de wanganaebiaut4 sont appliquées , au moins deux oouchesp dont l'extdrieuïweat précipité à l'aide' d'un bain de nickelage ou de cuivrage galvanique usuel 3,- Corps magnétique, en manganoae-biamuth obtenu par la aise en oeuvre du procédé spécifié ci-dessus. The method specified above may further have the following features: Prison singly or in combinations; a) at least the layer adjacent to the manganese-bismuth surface is precipitated using an aqueous alkaline solution containing copper or nickel ions. EMI6.7 b) on the wanganaebiaut4 surface are applied at least two oouchesp, the exterior of which is precipitated using a standard nickel plating or galvanic copper bath 3, - Magnetic body, manganoae-biamuth obtained by ease in implementation of the process specified above.
BE645603A 1963-03-25 1964-03-23 BE645603A (en)

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