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La présente invention se rapporte à de nouveaux colorants monoazoiques et plus particulièrement à de nouveaux colorants monoazoiques dérivés d'halogé- nures cyanuriques.
Suivant la présente invention, les nouveaux colorants monoazoiques sont des composés qui, sous leur forme.d'acides libres répondent à la formule:
EMI1.1
où A représente un radical naphtyle sulfoné, un des Y représente un atome d'hy- drogène et l'autre représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupe acide sulfonique, et X représente un atome d'halogène..
Le radical naphtyle sulfoné représenté par A peut contenir plus d'un groupe acide sulfonique. Sont particulièrement intéressants les colorants répon- dant à la formule ci-dessus où le symbole A représente un radical 1-sulfo-2-naph- tyle contenant facultativement d'autres groupes acide sulfonique.
Les nouveaux colorants monoazoiques peuvent être préparés par un pro- cédé qui utilise, comme matières premières, des proportions sensiblement équi- moléculaires d'un halbgénure cyanurique, d'un composé de diazonium d'un acide naphtylamine sulfonique et d'un naphtol répondant à la formule :
EMI1.2
où Y a la signification qui lui est attribuée,plus haut, et,dans lequel on fait réagir le naphtol avec'l'une ou l'autre ,des deux autres matières premières et on fait réagir ensuite le produit résultant avec la troisième matière première.
On peut utiliser dans le procédé ci-dessus, les constituants diazoi- ques d'acide naphtylamine sulfoniques tels que, par exemple, les acides 1-naphtyl- amine-4, 5-, 6- et 7-sulfoniques,'les acides 1-naphtylamine-3:6- et 3:7-disulfo- niques, l'acide 2-naphtylamine-6-sulfonique, les acides 2-naphtylamine-3:6-, 4:8-, 5:7- et 6:8-disulfoniques et l'acide 2-naphtylamine-3:6:8-trisulfonique, mais il est préférable d'utiliser le composé de diazonium issu de l'acide 2-naph- tylamine-1-sulfonique ou d'un acide 2-naphtylamine-polysulfonique dont un des groupes acide sulfonique se trouve en position 1.
Les naphtols utilisés dans le procédé ci-dessus de la présente inven- tion, peuvent être l'acide 1-amino-8-naphtol-6-sulfonique, l'acide 1-amind-8-naph- tol-3:6-disulfonique ou l'acide 1-amino-8-naphtol-4:6-disulfonique.
L'halogénure cyanurique utilisé'dans le procédé peut être par exemple le chlorure ou le bromure cyanurique. @
Le procédé de la présente invention peut être exécuté en faisant d'a- bord réagir le composé de diazonium avec le naph,tol par les procédés courants dans la préparation de composés azoiques et en traitant ensuite le composé aminoazoi-
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que résultant par l'halogénure cyanurique; en variante, le procédé peut être exé- cuté en faisant réagir d'abord, le naphtol avec l'halogénure cyanurique et en uti- lisant ensuite le produit résultant comme constituant de copulation et en le co- pulant avec le composé de diazonium par les procédés classiques de préparation des composés azoiques.
Dans l'un ou l'autre mode d'exécution du procédé de la présente in- vention, le produit intermédiaire formé par la première réaction peut, si on le désire, être isolé et purifié avant d'effectuer la seconde réaction, mais il est, de façon générale, préférable de faire réagir ip. situ le produit intermédiaire obtenu avec la troisième matière première. '
On préfère, de façon générale, utiliser des proportions équimolécu- laires des matières premières, mais il peut parfois s'avérer avantageux, pour a- méliorer le rendement ou la qualité du produit9 d'utiliser un excès de 1 halogé- nure cyanurique sur le poids théoriquement équivalent au poids de 1 autre ingré- dient de réaction présent.
Quand on fait d'abord réagir le naphtol avec le composé de diazonium, la réaction est de préférence effectuée en présence d'un alcali, par exemple le carbonate de sodium. Toutefois,quand la copulation est effectuée en seconde réac- tion, avec comme constituant dat copulation, le produit de la réaction de l'halo- génure cyanurique et du naphtol, il est préférable d'utiliser un milieu de réac- tion aussi légèrement alcalin que le permet une copulation efficace, afin de ré- duire au minimum les réactions secondaires, particulièrement la perte d'halogène du noyau triaziniqueo En général, quand la copulation est effectuée en seconde réaction, il est préférable d'utiliser un milieu de réaction dont le pH est com- pris entre 6 et 80
Quand on utilise l'halogénure cyanurique comme ingrédient de réaction, soit dans la première,
soit dans la seconde réaction, du procédé, la réaction est de préférence effectuée en milieu aqueux à une température comprise entre 0 et 5 C. Si on le-désire, on peut ajouter au milieu un agent fixateur d'acide, par exemple le carbonate de sodium.
Il est préférable, de façon générale, d'isoler les nouveaux colorants des milieux dans lesquels ils se sont formés à un pH de 5 à 8 et on a découvert que la perte d'halogène des noyaux triaziniques des colorants peut être considé- rablement réduite par l'addition de certains tampons qui donnent un pH compris entre 5 et 8 et en particulier de tampons qui assurent un pH d'environ 6,5.
Comme tampons appropriés, on citera des mélanges de sels acides solubles dans l'eau de l'acide phosphorique ou des mélanges d'acides dialkylaminoaryl-sulfoni- ques, dont les groupes alkyle contiennent au moins 2 atomes de carbone, et de leurs sels alcalinso Le tampon peut être ajouté à un moment quelconque appro- prié au cours de la préparation des nouveaux colorants, mais un procédé avantageux consiste à ajouter une quantité suffisante d'un agent fixateur d'acide, tel que le carbonate de sodium, au mélange de réaction pour obtenir un pH compris entre 5 et 8, à ajouter ensuite un tampon, puis du sel pour précipiter le colorant, à isoler ce dernier par filtration et à ajouter un supplément de tampon à la pâte du colorant avant de la sécher.
Le séchage de la pâte du colorant est de préférence effectué à une température inférieure à 65 00 Les compositions de colorant séchées ainsi obte- nues sent souvent plus stables que les pâtes ou les compositions qui ne eontien- nent pas de tampon.
Les nouveaux colorants de la présente invention, sous la forme de leurs sels alcalins, se dissolvent facilement dans l'eau. Il sont spécialement intéressants pour la coloration de matières textiles cellulosiques, associée à un traitement par un agent fixateur d'acide, par exemple par le procédé décrit dans le brevet belge n 5430218, suivant lequel la matière textile colorée est posttraitée par un agent fixateur d'acide ou par des procédés apparentés dans
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lesquels un agent fixateur d'acide est appliqué à la matière textile, avant ou pendant le traitement par le colorant.
Les nouveaux colorantsmonazoiques peuvent servir aussi à colorer la laine, la soie et d'autres fibres protéiques naturelles, ainsi que des fibres ar- tificielles telles que les fibres d'ardéine, de caséine, de polyamides et de po- lyacrylonitrile modifié, par les procédés classiques de teinture de ces matières textiles, c'est-à-dire par le traitement de la matière textile par une solution aqueuse chaude, neutre ou légèrement acide, du odorant.
Ainsi appliqués, les nouveaux colorants monoazoiques donnent des colorations rouges à violettes très solides au lavage et à la lumière. Ceux des colorants de la présente invention qui dérivent d'un acide 2-naphtylamine-1- sulfonique, à titre de constituant diazoique, se distinguent par la résistance aux traitements de blanchiment des colorations qu'ils permettent d'obtenir.
La présente invention est illustrée, sans y être limitée, par les exemples suivants dans lesquels les parties et les pourcentages sont exprimés en poids : EXEMPLE 1.
On dissout 19,2 parties de chlorure cyanurique dans 160 parties d'acé- tone et on ajoute la solution à un mélange bien agité de 800 parties de glace et de 600 parties d'eau. On dissout, dans 1600 parties d'eau, 61,9 parties du sel trisodique du composé amino-azoique obtenu en copulant, dans des conditions al- calines l'acide 2-naphtylamine-l-sulfonique diazoté avec l'acide 1-amino-8-naph- ol-3:6-disulfonique. On neutralise cette solution au tournesol et'on l'ajoute, en 50 minutes, à la suspension de chlorure cyanurique. On maintient la températu- re du mélange au-dessous de 3 C et on agite le mélange jusqu'au moment où on ne peut plus détecter de composé aminoazoique inchangé. On neutralise ensuite le mélange au tournesol par l'addition d'environ 5Ô parties d'une solution de car- bonate de sodium 2 N.
On dissout 40 parties d'un mélange'1,8:1 de phosphate monopotassique et de phosphate disodique dans 200 parties d'eau ',et on ajoute la solution au mé- lange de réaction. On ajoute ensuite du sel à raison de 15 parties pour 100 par- ties de mélange de réactiono On agite le mélange pendant 30 minutes et on le fil- tre. Le produit restant sur le filtre est mélangé avec 12 parties d'un mélange 1,8:1 de phosphate monopotassique et de phosphate disodique et le mélange est ensuite lavé à l'acétone et séché à la température ordinaire.
Le nouveau colorant monoazoique obtenu renferme 1,88 atome de chlore rattaché organiquement par groupe azo. Appliqué sur des matières textiles par les procédés décrits ci-dessus, il donne des rouges bleuâtres très solides aux traitements de lavage et de blanchiment, ainsi qu'à la lumière.
EXEMPLE 2.
On verse une solution dans 100 parties d'acétone de 18,6 parties de chlorure cyanurique dans un mélange agité de 70 parties d'eau et de 100 parties de glace et on ajoute 2 parties d'acide chlorhydrique 2 N à la suspension qui s' est formée. On ajoute ensuite, en 50 minutes, une solution de 36,3 parties du sel disoidque de l'acide l-amino-8-hydroxynaphtalène-3:6-disulfonique dans 160 parties d'eau. On agite le mélange à une-température comprise entre 0 et 5 C et, quand on ne peut plus détecter de composé aminé qui n'a pas réagi, on ajoute une suspension aqueuse du composé diazoique obtenu à partir de 42,6 parties du sel trisodique de l'acide 2-naphtylamine-3:6:8-trisulfonique dans 350 à 400 parties d'eau.
On agite le mélange à une température comprise entre 5 et 10 C et on ajoute du carbonate de sodium avec un débit choisi pour que le mélange se neu- tralise au papier rouge Congo en 1/2 heure environ, on élève ensuite le pH du milieu aqueux à environ 6,5 en 1/2 heure, et puis à environ 7,5 en 1 heure. La copulation est alors achevée et du-sel est ajouté au mélange à raison de 20 livres
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(9,1 kg) pour 10 gallons (45,5 litres). On ajoute également 19,5 parties d'un mélange 1,8:1 de phosphate monopotassique anhydre et de phosphate disodique an- hydre.
On agite le mélange pendant 1 heure et on sépare ensuite le précipité par filtration, on mélange ce dernier avec 11, 7 parties d'un mélange 1,81 de phosphate monopotassique anhydre et de phosphate disodique anhydre et on sèche le mélange obtenu à une température inférieure à 45 C.
Le nouveau colorant monoazoique ainsi obtenu renferme 1,86 atome de chlore rattaché organiquement par groupe azo. Appliqué sur des matières textiles par les procèdes décrits ci-dessus, il donne des rouges bleuâtres vifs très so- lides au lavage et à la lumières @
Le tableau ci-après donne d'autres exemples des nouveaux colorants monoazoiques suivant la présente invention obtenus par les procédés décrits dans les exemples 1 et 2 ci-dessus, en utilisant le composé de diazonium de 1 amine indiquée¯dans la première colonne (constituant diazoïque), le naphtol indiqué dans la deuxième et 1' halogénure cyanurique indiqué dans la troisième.
Les colorations obtenues avec les colorants figurent dans la quatrième colonne.
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EMI5.1
<tb> Constituant <SEP> diazoique <SEP> Naphtol <SEP> Halogénure <SEP> Ton
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> cyanurique <SEP> ' <SEP>
<tb>
EMI5.2
(3)acide 2+naphtylamine- acide 1-àhino-8- chlorure rouge 3:6-disulfonique naphtol-3:6 di- oyanurique bleuâtre
EMI5.3
<tb> (4)acide <SEP> 2-naphtylamine- <SEP> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4:8-disulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> (5)acide <SEP> 2-naphtylamine-
<tb>
<tb>
<tb> 5:7-disulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (6) <SEP> acide <SEP> 2-naphtylamine-
<tb>
EMI5.4
S : 8-d,sulfonique 11 "
EMI5.5
<tb> (7)acide <SEP> 2-naphtylamine-
<tb>
<tb> 1:
<SEP> 5-disulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb> (8) <SEP> acide <SEP> 2-naphtylamine-
<tb>
EMI5.6
6-sulfonique n Il
EMI5.7
<tb> (9)acide <SEP> 1-naphtylamine-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-sulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> violet
<tb>
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(10)acide'l-naphtylamine-
EMI5.9
<tb> 5-sulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> rouge-Violet
<tb>
<tb>
<tb> (11)acide <SEP> 1-naphtylamine-
<tb>
<tb>
<tb> 6-sulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> (12)acide <SEP> 1-naphtylamine-
<tb>
<tb>
<tb> 7-sulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (13)acide <SEP> 1-naphtylamine-
<tb>
<tb>
<tb> 3:6-disulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (14)acide <SEP> 1-naphtylamine-
<tb>
EMI5.10
3 :
7-disulfonique " " (15)acide 2-naplitylanline- rouge 1:5:7-trisulfonique " " bleuâtre (16)acige 2-naphtylamine- aci4e 1-amino-8-npph-
EMI5.11
<tb> 3:6-disulfonique <SEP> tol <SEP> 4:6-disulfonique <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (17)acide <SEP> 2-naphtylamine-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1:5-disulfonique <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (18) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-amino-8-naph-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tol <SEP> -6-aulfonique <SEP> "
<tb>
EMI5.12
R E VEND I C A T 1 0 N S.
1. Nouveaux colorants monoazoiques qui, sous leur forme, d'acides li ores, répondent à la formule :
EMI5.13
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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The present invention relates to new monoazo dyes and more particularly to new monoazo dyes derived from cyanuric halides.
According to the present invention, the novel monoazo dyes are compounds which, in their free acid form, correspond to the formula:
EMI1.1
where A represents a sulfonated naphthyl radical, one of Y represents a hydrogen atom and the other represents either a hydrogen atom or a sulfonic acid group, and X represents a halogen atom.
The sulfonated naphthyl radical represented by A may contain more than one sulfonic acid group. Of particular interest are dyes corresponding to the above formula wherein the symbol A represents a 1-sulfo-2-naphthyl radical optionally containing other sulfonic acid groups.
The novel monoazo dyes can be prepared by a process which uses, as raw materials, substantially equi-molecular proportions of a cyanuric halide, a diazonium compound of a naphthylamine sulfonic acid and a naphthol corresponding to. the formula :
EMI1.2
where Y has the meaning ascribed to it, above, and, in which the naphthol is reacted with either of the other two raw materials and then the resulting product is reacted with the third raw material .
In the above process, diazole constituents of naphthylamine sulfonic acids such as, for example, 1-naphthylamine-4, 5-, 6- and 7-sulfonic acids, 1-acids, can be used. -naphthylamine-3: 6- and 3: 7-disulfonics, 2-naphthylamine-6-sulfonic acid, 2-naphthylamine-3: 6-, 4: 8-, 5: 7- and 6 acids: 8-disulfonic acid and 2-naphthylamine-3: 6: 8-trisulfonic acid, but it is preferable to use the diazonium compound from 2-naphthylamine-1-sulfonic acid or 2-acid -naphthylamine-polysulfonic one of which one of the sulfonic acid groups is in position 1.
The naphthols used in the above process of the present invention may be 1-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 1-amind-8-naph-tol-3: 6- acid. disulfonic acid or 1-amino-8-naphthol-4: 6-disulfonic acid.
The cyanuric halide used in the process can be, for example, cyanuric chloride or bromide. @
The process of the present invention can be carried out by first reacting the diazonium compound with naph, tol by the methods common in the preparation of azo compounds and then treating the amino azol compound.
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as resulting by cyanuric halide; alternatively, the process can be carried out by first reacting the naphthol with the cyanuric halide and then using the resulting product as a coupling component and co-pulping it with the diazonium compound by the Conventional processes for the preparation of azo compounds.
In either embodiment of the process of the present invention, the intermediate formed by the first reaction can, if desired, be isolated and purified before carrying out the second reaction, but it is is generally preferable to make ip react. situ the intermediate product obtained with the third raw material. '
It is generally preferred to use equimolecular proportions of the raw materials, but it may sometimes be advantageous in order to improve the yield or quality of the product to use an excess of cyanuric halide on the base. weight theoretically equivalent to the weight of the other reaction ingredient present.
When the naphthol is first reacted with the diazonium compound, the reaction is preferably carried out in the presence of an alkali, for example sodium carbonate. However, when the coupling is carried out as a second reaction, with as a component of the coupling the reaction product of cyanuric halide and naphthol, it is preferable to use such a slightly alkaline reaction medium. effective coupling, in order to minimize side reactions, particularly the loss of halogen from the triazine ring. In general, when coupling is carried out as a second reaction, it is preferable to use a reaction medium whose the pH is between 6 and 80
When cyanuric halide is used as a reaction ingredient, either in the first,
either in the second reaction of the process, the reaction is preferably carried out in an aqueous medium at a temperature between 0 and 5 C. If desired, an acid-fixing agent, for example carbonate, can be added to the medium sodium.
It is generally preferable to isolate the new dyes from the media in which they are formed at a pH of 5 to 8 and it has been found that the loss of halogen from the triazine rings of the dyes can be considerably reduced. by the addition of certain buffers which give a pH of between 5 and 8 and in particular buffers which provide a pH of about 6.5.
Suitable buffers include mixtures of water-soluble acid salts of phosphoric acid or mixtures of dialkylaminoaryl-sulfonic acids, the alkyl groups of which contain at least 2 carbon atoms, and their alkaline salts. The buffer can be added at any convenient time during the preparation of the new dyes, but an advantageous method is to add a sufficient amount of an acid scavenger, such as sodium carbonate, to the mixture of. reaction to obtain a pH between 5 and 8, then adding a buffer, then salt to precipitate the dye, isolating the latter by filtration and adding more buffer to the dye paste before drying it.
The drying of the dye paste is preferably carried out at a temperature below 6500. The dried colorant compositions thus obtained often feel more stable than pastes or compositions which do not contain a buffer.
The new dyes of the present invention, in the form of their alkali salts, readily dissolve in water. They are especially useful for the coloring of cellulosic textile materials, associated with a treatment with an acid fixing agent, for example by the process described in Belgian patent no.5430218, according to which the colored textile material is post-treated with an acid fixing agent. acid or by related processes in
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in which an acid scavenger is applied to the textile material, before or during the treatment with the dye.
The new monazo dyes can also be used to color wool, silk and other natural protein fibers, as well as artificial fibers such as ardeine, casein, polyamide and modified polyacrylonitrile fibers, by the. conventional methods of dyeing these textile materials, that is to say by treating the textile material with a hot, neutral or slightly acidic aqueous solution of the odorant.
Applied in this way, the new monoazoic dyes give red to violet colorations which are very strong in washing and in light. Those of the dyes of the present invention which are derived from a 2-naphthylamine-1-sulfonic acid, as a diazo component, are distinguished by the resistance to bleaching treatments of the dyes which they allow to obtain.
The present invention is illustrated, without being limited thereto, by the following examples in which parts and percentages are expressed by weight: EXAMPLE 1.
19.2 parts of cyanuric chloride are dissolved in 160 parts of acetone and the solution is added to a well stirred mixture of 800 parts of ice and 600 parts of water. 61.9 parts of the trisodium salt of the amino-azo compound obtained by coupling, under alkaline conditions, 2-naphthylamine-1-sulfonic acid diazotized with 1-amino acid are dissolved in 1600 parts of water. -8-Naph-ol-3: 6-disulfonic acid. This solution is neutralized with sunflower and added, over 50 minutes, to the suspension of cyanuric chloride. The temperature of the mixture is kept below 3 ° C and the mixture is stirred until no unchanged aminoazo compound can be detected. The sunflower mixture is then neutralized by the addition of about 50 parts of a 2 N sodium carbonate solution.
40 parts of a 1.8: 1 mixture of monopotassium phosphate and disodium phosphate are dissolved in 200 parts of water, and the solution is added to the reaction mixture. Salt is then added at 15 parts per 100 parts of the reaction mixture. The mixture is stirred for 30 minutes and filtered. The product remaining on the filter is mixed with 12 parts of a 1.8: 1 mixture of monopotassium phosphate and disodium phosphate and the mixture is then washed with acetone and dried at room temperature.
The new monoazoic dye obtained contains 1.88 atoms of chlorine attached organically by azo group. Applied to textiles by the methods described above, it gives very solid bluish reds to washing and bleaching treatments, as well as to light.
EXAMPLE 2.
A solution in 100 parts of acetone of 18.6 parts of cyanuric chloride in a stirred mixture of 70 parts of water and 100 parts of ice is poured, and 2 parts of 2N hydrochloric acid are added to the suspension which s 'is formed. A solution of 36.3 parts of the disoidal salt of 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3: 6-disulfonic acid in 160 parts of water is then added over 50 minutes. The mixture is stirred at a temperature between 0 and 5 C and, when no unreacted amino compound can be detected, an aqueous suspension of the diazo compound obtained from 42.6 parts of the salt is added. 2-naphthylamine-3: 6: 8-trisulfonic acid trisodium in 350 to 400 parts of water.
The mixture is stirred at a temperature between 5 and 10 ° C. and sodium carbonate is added at a rate chosen so that the mixture is neutralized with Congo red paper in approximately 1/2 hour, the pH of the medium is then raised. aqueous to about 6.5 in 1/2 hour, and then to about 7.5 in 1 hour. Copulation is then complete and salt is added to the mixture at the rate of 20 pounds.
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(9.1 kg) per 10 gallons (45.5 liters). 19.5 parts of a 1.8: 1 mixture of anhydrous monopotassium phosphate and anhydrous disodium phosphate are also added.
The mixture is stirred for 1 hour and then the precipitate is separated by filtration, the latter is mixed with 11.7 parts of a 1.81 mixture of anhydrous monopotassium phosphate and anhydrous disodium phosphate and the resulting mixture is dried at a temperature. less than 45 C.
The novel monoazo dye thus obtained contains 1.86 atoms of chlorine attached organically by azo group. Applied to textile materials by the procedures described above, it gives vivid bluish reds which are very strong in washing and light @
The table below gives other examples of the novel monoazo dyes according to the present invention obtained by the processes described in Examples 1 and 2 above, using the diazonium compound of 1 amine indicated in the first column (constituent diazo), the naphthol indicated in the second and the cyanuric halide indicated in the third.
The colorations obtained with the dyes are shown in the fourth column.
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EMI5.1
<tb> Constituent <SEP> diazo <SEP> Naphthol <SEP> Halide <SEP> Tone
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> cyanuric <SEP> '<SEP>
<tb>
EMI5.2
(3) 2 + naphthylamine- 1-tohino-8- red chloride 3: 6-disulfonic acid naphthol-3: 6 bluish di-oyanuric acid
EMI5.3
<tb> (4) <SEP> 2-naphthylamine- <SEP> sulfonic acid
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4: 8-disulfonic <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> (5) <SEP> 2-naphthylamine- acid
<tb>
<tb>
<tb> 5: 7-disulfonic <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (6) <SEP> acid <SEP> 2-naphthylamine-
<tb>
EMI5.4
S: 8-d, sulfonic 11 "
EMI5.5
<tb> (7) <SEP> 2-naphthylamine- acid
<tb>
<tb> 1:
<SEP> 5-disulfonic <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb>
<tb> (8) <SEP> acid <SEP> 2-naphthylamine-
<tb>
EMI5.6
6-sulfonic n It
EMI5.7
<tb> (9) <SEP> 1-naphthylamine- acid
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-sulfonic <SEP> "<SEP>" <SEP> purple
<tb>
EMI5.8
(10) Acid'1-Naphthylamine-
EMI5.9
<tb> 5-sulfonic <SEP> "<SEP>" <SEP> red-Violet
<tb>
<tb>
<tb> (11) <SEP> 1-naphthylamine- acid
<tb>
<tb>
<tb> 6-sulfonic <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> (12) <SEP> 1-naphthylamine- acid
<tb>
<tb>
<tb> 7-sulfonic <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (13) <SEP> 1-naphthylamine- acid
<tb>
<tb>
<tb> 3: 6-disulfonic <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (14) <SEP> 1-naphthylamine- acid
<tb>
EMI5.10
3:
7-disulfonic "" (15) 2-naplitylanline- red 1: 5: 7-trisulfonic acid "" bluish (16) acige 2-naphthylamine-aci4e 1-amino-8-npph-
EMI5.11
<tb> 3: 6-disulfonic <SEP> tol <SEP> 4: 6-disulfonic <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (17) <SEP> 2-naphthylamine- acid
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1: 5-disulfonic <SEP> "<SEP>"
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (18) <SEP> "<SEP> acid <SEP> 1-amino-8-naph-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tol <SEP> -6-aulfonic <SEP> "
<tb>
EMI5.12
R E VEND I C A T 1 0 N S.
1. New monoazoic dyes which, in their li ored acid form, correspond to the formula:
EMI5.13
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.