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La présente invention a pour objet de nouveaux co- lorants mono-azoiques insolubles dans l'eau et leur procédé de pré- paration, en particulier les colorants répondant à la formule géné- le 1 annexée, dans laquelle R représente un radical aromatique et X un atome d'hydrogène ou d'halogène.
La demanderesse a trouvé que l'on pouvait obtenir des colorants monoazoiques intéressants, insolubles dans l'eau,
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en copulant en substance, sur la fibre ou sur un autre support,
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le composé diazoique du 3-(3'-awino-Y'-méthoxy-phényl)-Y-méthyl- 1.2.5-oxydiazol,répondant à la formule 2 annexée,avec des aryl- amides de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxylique.-
Sur les fibres végétales, y compris les fibres de cellulose régénérée, on peut obtenir selon les procédés de tein- ture,connus, à partir des composantes mentionnées, des colorants précieux qui, à côté de bonnes solidités générales,se distinguent souvent par une très bonne solidité vis-à-vis des composés peroxy- dés.
Sur des fibres synthétiques, par exemple les fibres d'acétyl- cellulose ou de polyamides,on peut aussi obtenir des teintures in- téressantes ayant de bonnes propriétés de solidité.
On peut également préparer ces colorants en sub- stance ou sur un support approprié et les utiliser pour colorer des masses plastiques à poids moléculaire élevé ou pour la fabri- cation de vernis colorés.
On peut préparer le 3-(3'-amino-4'-méthoxyphényl)- 4-méthyl-1-1.2.5-oxydiazol utilisé comme composante diazoique, qui n'a pas encore été décrit dans la littérature jusqu'à présent, selon des procédés connus, par exemple transformation de la mono- oxime ,obtenue par réaction du l-amino-4-méthoxy-benzène diazoté avec l'iso-nitroso-acétone, en dioxime de la 4-méthoxyphényl-mé- thyl-dicétone, cyclisation pour former le 3-(4'méthoxyphényl)-4- méthyl-1.2.5-oxydiazol,nitration puis réduction du 3-(3'-nitro-4'-
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méthoxyphényl)-4-méthyl-1.2.5-oxydiazol obtenu en composé aminé. Après recristallisation dans de l'alcool éthylique,,le composé fond à 89-91 .
Les exemples suivants illustrent la présente inven- tion, sans toutefois la limiter.
EXEMPLE 1.
On traite un fil de coton, avec une longueur de bain de 1:20, pendant une demi-heure,à 35 ,dans le bain de piétage indiqué ci-après , on l'essore par centrifugation et on le teint,
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pendant 30 minutes, dans le bain de développement. On rince le fil, on le savonne, d'abord pendant 1.5 minutes à 60 ,puis pendant 15 minutes à 90 , on rince à nouveau et on sèche.
Bain de piétage.
On dissout
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4,5 g de l-(2'.3'-hydroxy-naphtoylamino)-2.4-diméthoxy-5-chloro- benzène dans 13,5 cm3 d'alcool dénaturé, 4,5 cm3 d'eau à 40 , 1,5 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé et 1,5 cm3 d'une solution de formaldéhyde à 33 %
Au bout de 10 minutes, on introduit la solution dans un mélange de 3 gr d'un produit de condensation d'acides gras à poids moléculai re élevé et de produits de dégradation de protéines et 10 cm3 de lessive de soude caustique à 380 Bé et on porte le tout à 1 litre avec de l'eau.
Bain de développement.
On dissout
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2,05 g de 3-(3'-amino-Y'-méthoxyphényl),-4-méthyl-1.2.5-oxydiazol avec un peu d'eau.
1 g d'un produit de réaction de l'oxyde d'éthylène sur un alcool gras et 4 cm3 d'acide chlorhydrique à 20 Bé,puis on diazote avec 0,8 g de nitrite de sodium dissous dans un peu d'eau.
La diazotation terminée, on dilue à l'eau et après addition de 1 g de phosphate monosodique et 6 g de phosphate disodique, on porte le mélange à 1 litre avec de l'eau.
On obtient une teinture rouge bordeaux qui montre de très bonnes propriétés de solidité.
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EXEMPLE 2.
On traite sur un foulard du tissu de coton avec la solution de piétage indiquée ci-après et, après l'avoir séché, on le teint dans le bain de développement. Après avoir fait passer de l'air pendant 30 secondes, on rince la matière à chaud puis à froid et on la savonne à 95 avec 1 g d'un produit de réaction de l'oxyde d'éthylène sur un alcoylphénol et 3 g de carbonate de .sodium par litre d'eau; on rince et on sèche.
Solution de piétage
On prépare une pâte de
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14 g de -(6t-bromo-2'.3f-hydroxy-naphtoalamxno--méthoxybenzène avec 15 cm3 d'un agent mouillant du type " huile brillante monopole" et 20 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé, on complète à 1 li- tre avec de l'eau bouillante et on dissout en faisant bouillir
Bain de développement
On dissout 10 g de 3-(3'-amino-4'-méthoxyphényl)-4-méthyl-.1.2.5-oxydiazol avec 5 g d'un produit de réaction de l'oxyde d'éthylène sur un alcool gras, 20 cm3 d'acide chlorhydrique à 20 Bé et un peu d'eau puis on diazote avec 4 g de nitrite de sodium dissous dans un peu d'eau.
La diazotation terminée, on ajoute à la solution 5 g de phosphate monosodique et 30 g de phosphate disodique dissous dans de l'eau et on complète à
1 litre avec de l'eau.
On obtient une teinture rouge bordeaux qui montre de très bonnes propriétés de solidité, en particulier une très bonne solidité aux produits peroxydés.
On peut aussi obtenir des teintures analogues à cel- les décrites dans les exemples ci-avant sur des fibres de cellulose
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régénérée,comme la rayonne ou la fibrane par exemple, selon les procédés habituels pour ce type de fibres.
On peut encore préparer ces colorants en substance, selon les méthodes classiques.
Le tableau suivant groupe d'autres colorants pouvant être obtenus avec la même composante diazoique ainsi que la nuance des teintures produites sur le coton, teintures qui possèdent aus- si de très bonnes propriétés de solidité.
Composante azoïque Nuance 2.3-hydroxy-naphtoylamino-benzène rouge avec une pointe de bleu
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1-('3'-hydroxy-naphtoyLamino)- 2-méthoxybenzène rouge avec une pointe de bleu 1-(2'.3'-hydroxy-naphtoylamino)- 2.5-diméthoxybenzène rouge avec une pointe de jaune
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1-(2'.3'-hydroxynaphtoylamsnoi-
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The subject of the present invention is novel water-insoluble mono-azo dyes and their preparation process, in particular dyes corresponding to the attached general formula 1, in which R represents an aromatic radical and X a hydrogen or halogen atom.
The Applicant has found that it is possible to obtain interesting monoazo dyes, insoluble in water,
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by coupling in substance, on the fiber or on another support,
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the diazo compound of 3- (3'-awino-Y'-methoxy-phenyl) -Y-methyl- 1.2.5-oxidiazol, corresponding to formula 2 appended hereto, with arylamides of 2-hydroxynaphthalene- acid 3-carboxylic.-
On vegetable fibers, including fibers of regenerated cellulose, it is possible to obtain, by the known dyeing processes, from the mentioned components, valuable dyes which, besides good general fastness, are often distinguished by very good resistance to peroxy compounds.
On synthetic fibers, for example acetylcellulose or polyamide fibers, it is also possible to obtain valuable dyes having good fastness properties.
These dyes can also be prepared in a suitable substance or on a suitable carrier and used for coloring high molecular weight plastics or for the manufacture of colored varnishes.
3- (3'-amino-4'-methoxyphenyl) - 4-methyl-1-1.2.5-oxidiazol used as a diazo component, which has not yet been described in the literature so far, can be prepared. according to known processes, for example conversion of the monooxime, obtained by reacting diazotized 1-amino-4-methoxy-benzene with iso-nitroso-acetone, into dioxime of 4-methoxyphenyl-methyl-diketone , cyclization to form 3- (4'methoxyphenyl) -4-methyl-1.2.5-oxidiazol, nitration followed by reduction of 3- (3'-nitro-4'-
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methoxyphenyl) -4-methyl-1.2.5-oxidiazol obtained as an amino compound. After recrystallization from ethyl alcohol, the compound melts at 89-91.
The following examples illustrate the present invention without, however, limiting it.
EXAMPLE 1.
A cotton thread, with a bath length of 1:20, is treated for half an hour, at 35, in the footing bath indicated below, it is wrung out by centrifugation and dyed,
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for 30 minutes, in the development bath. The wire is rinsed, it is soaped, first for 1.5 minutes at 60, then for 15 minutes at 90, rinsed again and dried.
Foot bath.
We dissolve
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4.5 g of 1- (2'.3'-hydroxy-naphthoylamino) -2.4-dimethoxy-5-chlorobenzene in 13.5 cm3 of denatured alcohol, 4.5 cm3 of water at 40.1, 5 cm3 of 38 Bé caustic soda lye and 1.5 cm3 of 33% formaldehyde solution
After 10 minutes, the solution is introduced into a mixture of 3 g of a condensation product of high molecular weight fatty acids and protein degradation products and 10 cm3 of caustic soda lye at 380 Bé and we bring the whole to 1 liter with water.
Development bath.
We dissolve
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2.05 g of 3- (3'-amino-Y'-methoxyphenyl), - 4-methyl-1.2.5-oxidiazol with a little water.
1 g of a reaction product of ethylene oxide on a fatty alcohol and 4 cm3 of 20 Bé hydrochloric acid, then dinitrogenated with 0.8 g of sodium nitrite dissolved in a little water.
Once the diazotization is complete, the mixture is diluted with water and after addition of 1 g of monosodium phosphate and 6 g of disodium phosphate, the mixture is brought to 1 liter with water.
A burgundy red dye is obtained which shows very good solidity properties.
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EXAMPLE 2.
Cotton fabric is treated on a scarf with the footing solution indicated below and after drying it is dyed in the developing bath. After passing air for 30 seconds, the material is rinsed hot then cold and soaped at 95% with 1 g of a reaction product of ethylene oxide on an alkylphenol and 3 g of sodium carbonate per liter of water; we rinse and dry.
Footprint solution
We prepare a paste of
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14 g of - (6t-bromo-2'.3f-hydroxy-naphtoalamxno - methoxybenzene with 15 cm3 of a wetting agent of the "glossy monopoly oil" type and 20 cm3 of lye of caustic soda at 38 Bé, made up to 1 liter with boiling water and dissolve by boiling
Development bath
10 g of 3- (3'-amino-4'-methoxyphenyl) -4-methyl-.1.2.5-oxidiazol are dissolved with 5 g of a reaction product of ethylene oxide with a fatty alcohol, 20 cm3 of 20 Bé hydrochloric acid and a little water then dinitrogenated with 4 g of sodium nitrite dissolved in a little water.
When the diazotization is complete, 5 g of monosodium phosphate and 30 g of disodium phosphate dissolved in water are added to the solution and made up to
1 liter with water.
A burgundy red dye is obtained which shows very good solidity properties, in particular very good fastness to peroxidized products.
It is also possible to obtain dyes analogous to those described in the examples above on cellulose fibers.
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regenerated, such as rayon or fibrane for example, according to the usual methods for this type of fibers.
These dyes can still be prepared in substance, according to conventional methods.
The following table groups other dyes obtainable with the same diazo component as well as the shade of the dyes produced on cotton, which dyes also have very good fastness properties.
Azo component Grade 2.3-hydroxy-naphthoylamino-benzene red with a hint of blue
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1 - ('3'-hydroxy-naphthoyLamino) - 2-methoxybenzene red with a hint of blue 1- (2'.3'-hydroxy-naphthoylamino) - 2.5-dimethoxybenzene red with a hint of yellow
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1- (2'.3'-hydroxynaphthoylamsnoi-